Verfahren zur Herstellung von Zuckerderivaten Die Erfindung betrifft
ein Verfahren zur Herstellung von Zuckerderivaten. Das Verfahren besteht darin,
daß man Dicarbonsäureanhydride auf Carbamidsäureester von Di- oder Oligosacchariden
einwirken läßt und die gebildeten sauren Ester, zweckmäßigerweise schon während
ihrer Entstehung, in ihre Salze überführt.Process for the preparation of sugar derivatives The invention relates to
a process for the production of sugar derivatives. The procedure consists in
that one dicarboxylic acid anhydrides on carbamic acid esters of di- or oligosaccharides
can act and the acidic esters formed, expediently already during
their formation, converted into their salts.
Geeignete Dicarbonsäureanhydride sind beispielsweise Maleinsäure-,
Bernsteinsäure- und Phthalsäureanhydrid. Als Carbamidsäureester seien die Umsetzungsprodukte
von Rohrzucker, Malzzucker, Milchzucker oder Rafflnose mit Isocyanaten, wie Stearyl-,
Cetyl , Myristyl- oder Dodecylisocyanat, beispielsweise genannt; die Herstellung
geeigneter Carbamidsäureester bildet z. B. den Gegenstand des Patents 1046 010.Suitable dicarboxylic anhydrides are, for example, maleic acid,
Succinic and phthalic anhydride. The reaction products are assumed to be the carbamic acid esters
of cane sugar, malt sugar, milk sugar or raffinose with isocyanates such as stearyl,
Cetyl, myristyl or dodecyl isocyanate, mentioned for example; the production
suitable carbamic acid ester forms z. B. the subject of patent 1046 010.
Die Einwirkung der Dicarbonsäureanhydride auf die Carbamidsäureester
von Di- oder Oligosacchariden erfolgt bevorzugt in einem Lösungsmittel unter Erwärmen,
z. B. in Dimethylformamid; hierbei werden die Dicarbonsäureanhydride zweckmäßig
in äquimolaren Mengen oder im überSChuß eingesetzt.The action of the dicarboxylic acid anhydrides on the carbamic acid esters
of di- or oligosaccharides is preferably carried out in a solvent with heating,
z. B. in dimethylformamide; the dicarboxylic anhydrides are useful here
used in equimolar amounts or in excess.
Zur Überführung der sauren Ester in ihre Salze bedient man sich im
allgemeinen der Alkalicarbonate.To convert the acidic esters into their salts, use is made of the
general of alkali carbonates.
Die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen Estersalze der Carbamidsäureester
von Di- oder Oligosacchariden zeichnen sich gegenüber den Carbamidsäureestern durch
eine bessere Löslichkeit in Wasser und durch eine stärkere Oberflächenaktivität
aus; sie lassen sich auf Grund ihrer hohen Oberflächenaktivität vor allem als Waschmittel
verwenden.The ester salts of the carbamic acid esters obtained by the process of the invention
of di- or oligosaccharides are distinguished from the carbamic acid esters
a better solubility in water and a stronger surface activity
the end; Due to their high surface activity, they can be used primarily as detergents
use.
Gegenüber dem analog verlaufenden Herstellungsverfahren der deutschen
Auslegeschrift Nr. 1040 525 weist das neue Verfahren den Vorteil auf, daß
die zeitraubende und mit hohem apparativem Aufwand verbundene Herstellung der Zuckerfettsäureester
fortgefallen ist.Compared to the analogous production process of German Auslegeschrift No. 1 040 525, the new process has the advantage that the time-consuming and expensive production of the sugar fatty acid esters is no longer necessary.
Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1 300 Teile Saccharosestearylcarbamidsäuremonoester, hergestellt gemäß
Beispiel 3 des Patents 1046 010, und 50 Teile Maleinsäureanhydrid werden
in 2500 Teilen Dimethylformamid unter Zusatz von 35 Teilen Natriumcarbonat etwa
5 bis 6 Stunden auf 90 bis 100° C erhitzt. Dann wird das Dimethylformamid aus dem
Reaktionsgemisch im Vakuum abdestilhert. Das erhaltene Kaliumsalz des sauren Maleinsäureesters
des Stearylcarbamidsäureesters der Saccharose wird z. B. aus Alkohol unter Zusatz
von Bleicherde und/oder Aktivkohle umgelöst. Das gewonnene helle Produkt löst sich
klar und farblos in Wasser. Beispiel 2 29 Teile Raffinosedodecylcarbamidsäuremonoester
und 7,4 Teile Phthalsäureanhydrid werden in 200 Teilen Dimethylformamid in Gegenwart
von 3,5 Teilen Kaliumcarbonat 5 bis 6 Stunden auf 90 bis 100° C erhitzt. Nach dem
Abdestillieren des Dimethylformamids im Vakuum wird das gebildete Reaktionsprodukt
aus Alkohol unter Zusatz von Bleicherde und/oder Aktivkohle umgelöst. Man erhält
dann das Kaliumsalz des sauren Phthalsäureesters des Dodecylcarbamidsäureesters
der Raffinose in fester Form, das in Wasser klar löslich ist.The parts given in the following examples are parts by weight. Example 1 300 parts Saccharosestearylcarbamidsäuremonoester prepared according to Example 3 of the patent 1,046,010, and 50 parts of maleic anhydride are heated in 2500 parts of dimethylformamide with addition of 35 parts of sodium carbonate about 5 to 6 hours at 90 to 100 ° C. The dimethylformamide is then distilled off from the reaction mixture in vacuo. The obtained potassium salt of the acidic maleic acid ester of the stearylcarbamic acid ester of sucrose is z. B. redissolved from alcohol with the addition of fuller's earth and / or activated carbon. The light-colored product obtained dissolves in water in a clear and colorless manner. Example 2 29 parts of raffinose dodecylcarbamic acid monoester and 7.4 parts of phthalic anhydride are heated to 90 to 100 ° C. in 200 parts of dimethylformamide in the presence of 3.5 parts of potassium carbonate for 5 to 6 hours. After the dimethylformamide has been distilled off in vacuo, the reaction product formed from alcohol is redissolved with the addition of fuller's earth and / or activated carbon. The potassium salt of the acidic phthalic acid ester of the dodecylcarbamic acid ester of raffinose is then obtained in solid form, which is clearly soluble in water.
Der Raffmosedodecylcarbamidsäuremonoester war in folgender Weise hergestellt
worden: 150 Teile Raffinose wurden in 1000 Teilen wasserfreiem Dimethylformamid
gelöst und im Laufe einer Stunde bei 70 bis 80° C mit 21,1 Teilen Dodecylisocyanat
versetzt. Dann wurde das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert, und der Rückstand
wurde zur Entfernung der nicht umgesetzten Raffinose mit einer Mischung aus Butylalkohol
und Kochsalzlösung behandelt. Beim Eindampfen der alkoholischen Lösung wurde dann
der Raffinosedodecylcarbamidsäuremonoester in fester Form gewonnen. Beispiel 3 25
Teile Saccharosephenylcarbamidsäuremonoester und 7,4 Teile Phthalsäureanhydrid werden
in 200 Teilen Dimethylformamid in Gegenwart von 3,5 Teilen Kaliumcarbonat 5 bis
6 Stunden auf 90 bis 100° C erhitzt. Dann wird das Dimethylformamid im Vakuum abdestilliert
und der Rückstand aus Alkohol unter Zusatz von Bleicherde und/oder Aktivkohle umgelöst.
Man erhält so das Kaliumsalz des sauren Phthalsäureesters des Phenylcarbamidsäureesters
der Saccharose in Form eines Pulvers, das sich klar in Wasser löst.
Der
Saccharosephenylcarbamidsäuremonoester war in folgender Weise hergestellt worden
342 Teile Saccharose wurden in 1000 Teilen wasserfreiem Dimethylformamid gelöst
und im Laufe einer Stunde bei 70 bis 80° C mit 24 Teilen Phenylisocyanat versetzt.
Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels im Vakuum wurde der Rückstand zur Entfernung
der nicht umgesetzten Saccharose mit einer Mischung aus Butylalkohol und Kochsalzlösung
behandelt. Beim Eindampfen der alkoholischen Lösung fiel dann der Saccharosephenylcarbamidsäuremonoester
in fester Form an.The Raffmose dodecylcarbamic acid monoester was prepared in the following manner
been: 150 parts of raffinose were in 1000 parts of anhydrous dimethylformamide
dissolved and in the course of one hour at 70 to 80 ° C with 21.1 parts of dodecyl isocyanate
offset. Then the solvent was distilled off in vacuo, and the residue
was used to remove the unreacted raffinose with a mixture of butyl alcohol
and saline treated. When evaporating the alcoholic solution was then
the raffinose dodecylcarbamic acid monoester obtained in solid form. Example 3 25
Parts of sucrose phenylcarbamic acid monoester and 7.4 parts of phthalic anhydride
in 200 parts of dimethylformamide in the presence of 3.5 parts of potassium carbonate 5 bis
Heated to 90 to 100 ° C for 6 hours. Then the dimethylformamide is distilled off in vacuo
and the residue from alcohol is redissolved with the addition of fuller's earth and / or activated charcoal.
The potassium salt of the acidic phthalic acid ester of the phenylcarbamic acid ester is obtained in this way
the sucrose in the form of a powder that dissolves clearly in water.
Of the
Sucrose phenylcarbamic acid monoester was prepared in the following manner
342 parts of sucrose were dissolved in 1000 parts of anhydrous dimethylformamide
and 24 parts of phenyl isocyanate are added over the course of one hour at 70 to 80 ° C.
After the solvent was distilled off in vacuo, the residue was left for removal
the unreacted sucrose with a mixture of butyl alcohol and saline solution
treated. When the alcoholic solution was evaporated, the sucrose phenylcarbamic acid monoester then fell
in solid form.