DE1078576B - Verfahren zur Herstellung von N-(ª-Hydroxy-ª-trichloraethyl)-pyrrolidonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von N-(ª-Hydroxy-ª-trichloraethyl)-pyrrolidonenInfo
- Publication number
- DE1078576B DE1078576B DEB43483A DEB0043483A DE1078576B DE 1078576 B DE1078576 B DE 1078576B DE B43483 A DEB43483 A DE B43483A DE B0043483 A DEB0043483 A DE B0043483A DE 1078576 B DE1078576 B DE 1078576B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- trichloroethyl
- hydroxy
- parts
- pyrrolidone
- chloral
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 title description 2
- HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N trichloroacetaldehyde Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C=O HFFLGKNGCAIQMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000005684 Liebig rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- RNFNDJAIBTYOQL-UHFFFAOYSA-N chloral hydrate Chemical compound OC(O)C(Cl)(Cl)Cl RNFNDJAIBTYOQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002327 chloral hydrate Drugs 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- -1 hydroxy- Chemical class 0.000 description 1
- 231100000636 lethal dose Toxicity 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 229960001479 tosylchloramide sodium Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von N-(a-Hydroxy-ß-trichloräthyl).
- pyrrolidonen Es ist bekannt, Pyrrolidon-(2). mit Formaldehyd (Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 596 [1955], S. 176 und 210) oder mit Acetaldehyd (Monatshefte für Chemie, Bd. 87 [1956], S. 367/368) in Gegenwart von Salzsäure als Katalysator zu kondensieren. Als Reaktionsprodukt erhält man dabei beispielsweise bei Verwendung von Acetaldehyd das 1,1-Di-[pyrrolidonyl-(1')]-äthan.
- Es wurde nun gefunden, daß man N-(a-Hydroxy-ßtrichloräthyl)-pyrrolidone erhält, wenn man a-Pyrrolidon-(2) oder dessen C-Substitutionsderivate mit Chloral in Abwesenheit saurer Katalysatoren umsetzt. Der Reaktionsverlauf kann durch folgende Formelbilder erläutert werden: in denen R ein Wasserstoffatom oder einen gegen Chloral indifferenten Substituenten bedeutet.
- Neben a-Pyrrolidon sind insbesondere dessen C-Alkylderivate, wie 5-Methylpyrrolidon-(2), 5-Äthylpyrrolidon-(2) oder 3,4-Dimethylpyrrolidon-(2), geeignet.
- An Stelle von wasserfreiem Chloral kann man auch sein Hydrat oder seine Alkoholate verwenden.
- Die Umsetzung erfolgt durch Zusammengeben der beiden Komponenten, wobei es gleichgültig ist, welche Komponente vorgelegt wird. Im allgemeinen wendet man äquivalente Mengen an, doch kann es bisweilen von Vorteil sein, eine Komponente im Überschuß zu verwenden. Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol oder Petroläther, können bei der Reaktion zugegen sein. Ihre Anwendung empfiehlt sich besonders dann, wenn eine der beiden Komponenten fest ist.
- Obwohl die Reaktion bereits bei gewöhnlicher Temperatur vor sich geht, ist es vorteilhafter, bei mäßig erhöhten Temperaturen, z. B. zwischen 30 und 80° C, zu arbeiten.
- Bei der Verwendung von Chloralhydrat als Aldehydkomponente hat es sich als zweckmäßig erwiesen, das bei der Reaktion entstehende Wasser durch azeotrope Destillation unter Rückführung des organischen Schleppmittels abzutrennen.
- Von den erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen ist vor allem das Derivat des unsubstituierten a-Pyrrolidons ein ausgezeichnetes Schlafmittel, das die guten Eigenschaften des Chlorals, dabei aber eine wesentlich geringere Toxizität zeigt. Die folgende Gegenüberstellung zeigt, daß das Verfahrensprodukt dem Chloral durch seine geringere Toxizität weit überlegen ist.
Kleinste schlaf- Dosis Verbindung machende letalis Dosis mg/kg mg/kg N-(a-Hydroxy-ß-trichloräthyl) - pyrrolidon-(2) ............... 150 1000 Chloral ........................ 150 600 - Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel 1 850 Teile a-Pyrrolidon-(2) und 1000 Teile Benzol werden bei gewöhnlicher Temperatur mit 1470 Teilen Chloral unter gutem Rühren vermischt. Dann wird 90 Minuten lang bei 60 bis 65° C gerührt, das nach dem Abkühlen auskristallisierte Reaktionsprodukt abgesaugt, mit wenig Benzol gewaschen und getrocknet. Die Mutterlauge ergibt nach dem Einengen im Vakuum eine weitere Kristallfraktion. Die Gesamtausbeute beträgt 2100 Teile (93,8%) reines N-(a=Hydroxy-ß-trichloräthyl)-pyrrolidon-(2) in Form farbloser Nadeln vom F. 112' C. Die Werte, die man bei der Elementaranalyse für eine aus Benzol umkristallisierte Probe (F. 112° C) erhält, stimmen mit der Formel C6 H$ 02 C13 N. - gut überein, --
- ( Gefunden (- Berechnet °/o °/o C@ ...... ---: : : : . . .. .@: . . . 31;36- 30,97 H .... **"* ...... * * * ' » 3,56 3,44 O ..................:. - 13,6 ... 13,77 Cl . . . . . . . . . .- - 45,6-- 45,8 N .:.....:........... ` 5,89 6,02 - Bei der Anwendung eines 20n/oigen Überschusses von Chloralhydrät steigt die Ausbeute auf 85 bis 900% der Theorie, berechnet auf a-Pyrrolidon.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von N-(a-Hydroxyß-trichloräthyl)-pyrrolidonen,-dadurch gekennzeichnet, daß man Pyrrolidon-(2) oder dessen C-Substitutionsderivate mit Chloral in Abwesenheit saurer Katalysatoren umsetzt. In Betracht .gezogene Druckschriften: Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 596 (1955), S.176 und 210; Monatshefte für Chemie, Bd. 87 (1956), S. 367/368.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB43483A DE1078576B (de) | 1957-02-13 | 1957-02-13 | Verfahren zur Herstellung von N-(ª-Hydroxy-ª-trichloraethyl)-pyrrolidonen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB43483A DE1078576B (de) | 1957-02-13 | 1957-02-13 | Verfahren zur Herstellung von N-(ª-Hydroxy-ª-trichloraethyl)-pyrrolidonen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1078576B true DE1078576B (de) | 1960-03-31 |
Family
ID=6967061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB43483A Pending DE1078576B (de) | 1957-02-13 | 1957-02-13 | Verfahren zur Herstellung von N-(ª-Hydroxy-ª-trichloraethyl)-pyrrolidonen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1078576B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4837337A (en) * | 1984-12-15 | 1989-06-06 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Process for producing pyrrolidone derivative |
-
1957
- 1957-02-13 DE DEB43483A patent/DE1078576B/de active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| None * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4837337A (en) * | 1984-12-15 | 1989-06-06 | Mitsubishi Chemical Industries Limited | Process for producing pyrrolidone derivative |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2431192C2 (de) | O,O-DiäthylS-[6-chlor-1,3-benzoxazolon-3-yl-methyl]-dithiophosphat | |
| DE1078576B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(ª-Hydroxy-ª-trichloraethyl)-pyrrolidonen | |
| EP0003052B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Methyl-5-chlormethylimidazol | |
| DE1912941B2 (de) | 1 -PhenyM-amino-e-methoxypridaziniumsalze | |
| AT204029B (de) | Verfahren zur Herstellung der neuen N-(α-Hydroxy-β-trihalogenäthyl)-α-pyrrolidone | |
| DE1287584B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 3-Dihydro-1, 4-benzoxazinderivaten | |
| DE574944C (de) | Verfahren zur Darstellung von 3, 4, 5-trisubstituierten 1, 2, 4-Triazolen | |
| DE874913C (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminothiolactonen | |
| AT209901B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen tertiären Aminen | |
| AT133721B (de) | Verfahren zur Darstellung von Tetrazolen. | |
| DE1059465B (de) | Verfahren zur Herstellung von Barbitursaeurederivaten | |
| WO1991001977A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,6-dichlorchinoxalin | |
| DE965404C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Methylcyclopentandion-(1,3) | |
| AT265308B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Benzyl-N',N"-dimethylguanidin oder seinen Säureadditionssalzen | |
| DE1142168B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰,ª‰-Penta-methylenbutyrolacton bzw. Salzen der 3, 3-Pentamethylen-4-hydroxybuttersaeure | |
| DE1207381B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Hydroxy-2-methylmercapto-indandion-(1, 3) | |
| DE1201845B (de) | Verfahren zur Herstellung von N-(5-Nitro-2-furfuryliden)-1-aminohydantoin | |
| DE1137439B (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Morpholinen | |
| DE2723909A1 (de) | 4-hydroxy-4'-halogen-diphenylmethanderivate | |
| DE1083250B (de) | Verfahren zur Herstellung von Nitrilen | |
| DE1225633B (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiomalonsaeurediphenylamiden | |
| DE1146490B (de) | Verfahren zur Herstellung von Cyclododecin | |
| DE1116669B (de) | Verfahren zur Herstellung spasmolytisch wirksamer Nicotinsaeure-aralkyl-amide | |
| DE1121618B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazolonylcarbinolen | |
| DE2514670A1 (de) | Tris-(beta,beta-dimethyl-phenaethyl)- zinn-1,2,4-triazol-(1), ein verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung als akarizid |