DE1074180B

DE1074180B - Klebstoff aus natürlichem oder künstlichem Kautschuk auf der Basis von Polydienen

Info

Publication number: DE1074180B
Application number: DENDAT1074180D
Authority: DE
Inventors: Pirmasens Edmund Schneider (Pfalz)
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Publication date: 1960-01-28

Description

Klebstoff aus natürlichem oder künstlichem Kautschuk auf der Basis von Polydienen Die Erfindung betrifft einen Klebstoff mit hoher Binde- und Hitzefestigkeit, wie er vor allem in der lederverarbeitenden Industrie benötigt wird.
Um Klebstoffe mit hoher Binde- und Hitzefestigkeit zu erhalten, verwendete man bisher Lösungen von Natur- und Kunstkautschuken, denen Isocyanate in einer Größenordnung von 5 bis 10% zugefügt wurden.
Diese auf diese Weise erhaltenen Kleber hatten zwar eine erhöhte Binde- und Hitzefestigkeit, jedoch hat es sich bei der praktischen Verarbeitung als Nachteil herausgestellt, daß solche Mischungen nur eine begrenzte Haltbarkeit aufwiesen und schon nach verhältnismäßig kurzer Zeit zu koagulieren beginnen. Da üblicherweise immer mehr an Kleber angesetzt wurde, als in einem bestimmten Zeitraum benötigt wurde, entstehen durch den koagulierenden Rest, der als Klebstoff nicht mehr verwendet werden konnte, unnötige Verluste> Ferner werden durch das dauernde Ansetzen neuer Klebstoffmengen die einzelnen Ansätze in der Zusammensetzung verschieden ausfallen, so däß auch Unterschiede in der Klebkraft in Kauf genommen werden mußten.
So haben Klebstoffe auf der Basis von Naturkautschuk öder von Polybutylnitril bei Zusatz von 5 bis 10% Isocyanat nur eine Haltbarkeit von 60 bis 90 Minuten, während solche Klebstoffe auf der Basis von Chlorbutadien eine Haltbarkeit von 5 bis 6 Stunden haben.
Es wurde nun versucht, Klebstoffe möglichst auf der Basis von natürlichem oder künsflichen Kautschuken zu finden, die den damit bereiteten Klebern die erwünschte Binde- und Hitzefestigkeit verleihen, jedoch mindestens 1 Jahr, ohne Koagulierung und ohne ihre Klebkraft einzubüßen, haltbar sind. Dadurch würde ein dauerndes neues Zubereiten beim Verbraucher in Wegfall kommen, es würden keine Verluste durch vorzeitiges Unbrauchbarwerden entstehen, und der Klebstoff könnte immer in gleicher Qualität hergestellt werden.
Es wurde nun gefunden, daß man zu solchen Klebstoffen kommt, wenn bestimmte Metallverbindungen den Lösungen von natürlichen oder künstlichen Kautschuken auf Polydienbasis oder Mischungen derselben einverleibt werden.
Diese erfindungsgemäßen Klebstoffe besitzen neben einer erhöhten Hitzebeständigkeit auch eine wesentlich erhöhte Anfangsbindefestigkeit. Diese Eigenschaften werden vor allem in der lederverarbeitenden Industrie geschätzt, da dort die meisten Verklebungen sofort einer Einwirkung von Wärme unterworfen werden. In diesen Industriezweig werden beispielsweise aufgeklebte Sohlen sofort gefräst, und die bei diesem Vorgang entstehende Wärme hat bisher zum Teil dazu geführt, die verklebten Stellen wieder zu trennen. Mit den erfindungsgemäßen Klebern aufgeklebte Sohlen trennen sich auch in der Wärme nicht, müssen also vor dem Fräsen nicht erst abgelagert werden, um den Bindevorgang beenden zu lassen, sondern es kann sofort nach Aufbringung der Sohlen gefräst werden, was ein schnelleres und rationelleres Arbeiten ermöglicht. Als Zusatz für den erfindungsgemäßen Klebstoff werden die mit organischen Radikalen substituierten Metallhydroxyde der III. und IV. Gruppe des Periodischen Systems verwendet, die durch die allgemeine Formel R1 Me (0R2) x dargestellt werden, wobei R1 Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Aralkyl, Alkaryl, O-Alkyl, O-Aryl und R2 Alkyl, Aryl, Aralkyl, O-Alkyl und O-Aryl, x eine ganze Zahl größer als 1 und Me ein Metall der III. und IV. Gruppe des periodischen Systems ist.
Geeignete Metallverbindungen sind die organischen Oxydderivate des Titans, des Siliziums und des Aluminiums. Zum Beispiel können folgende Verbindungen zweckmäßiger Weise in Mengen von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent zugesetzt werden Aluminiumtriäthyloxyd, Aluminiumtributyloxyd, Aluminiumtriphenyloxyd, Titantetrabutyloxyd.
Auch die Metallverbindungen der Diketone, die Salze der Enolform darstellen, können verwendet werden. Als Beispiel sei das Aluminiumsalz des Acetylacetons erwähnt. _ Manche - Metallverbindungen der obengenannten Art bilden polymere Formen, die -in- gleicher Weise den K_lebgtofen zugesetzt werden können.

Eigenschaften des Kautschuks dienen. Es sind dies Metalloxyde und/oder Metallkarbonate oder Silikate der Metalle Mg, Zn, Ca und Si. Gerade Zinkoxyd und Si 02 in der Form von weißem Ruß sind besonders geeignet. Der Zusatz -dieser Verbindungen erfolgt gleichfalls zweckmäßigerw eise in einer Menge von 0.1-1-.b' .10; Gewichtsprozent. -°des"' ergndungsgemäßen Klebstoffen führt ein kleiner Anteil bis etwa 5'1/o an Isocyanaten bzw. Diisocyanaten nicht mehr zur Koagulation nach kurzer Zeit.
Ferner können zur Erhöhung der Elastizität Polykondensationsharze, sei es auf dem Gebiet der in Methanol löslichen Polyamide oder Phenolharze, vorgesehen sein.
Ohne die Erfindung begrenzen zu wollen, sei im folgenden nur zur Erläuterung ein Ausführungsbeispiel der erfindungsgemäßen Klebstoffe gebracht, Zwar sind schon Klebemittel vorgeschlagen worden, die Titanester enthalten, die jedoch als Harzkleber Siliconharze enthalten sollen. Diese Klebemittel haben den Hauptnachteil, daß die Siliconharze mit der Zeit auspolymerisieren und dadurch irreversibel verhärten. Eine größere Lagerfähigkeit ist diesen Klebern abzusprechen. Im Gegensatz hierzu werden bei der vorliegenden Erfindung Klebstoffe auf der Basis der Polydiene vorgeschlagen, die auch nach der Trocknung ihre Elastizität beibehalten und bessere Lagerfähigkeit aufweisen. Ein Aushärten zu spröden Massen durch weitergehende Polymerisaten ist hier nicht zu befürchten. Für bestimmte Klebungen, wie z. B. Leder auf Leder, ist diese Restelastizität sehr erwünscht.
Beispiel In 78 kg einer Mischung von gleichen Teilen Toluol, Äthylacetat und Benzin vom Siedebereich 60 bis 110°C werden 15 kg Chlorbutadien gelöst und nach der Lösung unter Rühren 1 kg Terpenphenolharz und 3 kg handelsüblich modifizierte Phenolharze eingebracht. Nachdem eine einheitliche Mischung entstanden ist, werden unter weiterem Rühren 0,6 kg feines Zinkoxyd, 2 kg monomeres Titantetrabutylat und 0,4 kg weißer Ruß zugegeben. Nach Entstehen einer homo Masse ist der erfindungsgemäße Klebstoff- verwendbar.

Claims

PATENTANSPROCHE: 1. Klebstoff aus natürlichem oder künstlichem Kautschuk auf der Basis von Polydienen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Metallverbindung der allgemeinen Formel R, Me (0'R2)1 wobei R, Wasserstoff, Allcyl, Aryl, Arakyl, Alkaryl, O-Alkyl, O-Aryl, R2 Alkyl, Aryl, Aralkyl, O-Alkyl und O-Aryl, x eine ganze Zahl größer als 1 und Me ein Metall der III. und IV. Gruppe des Periodischen Systems darstellt.
2. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er Metallverbindungen enthält, bei denen im Formelschema Me Aluminium, Silicium oder Titan bedeutet.
3. Klebstoff nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallverbindungen in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent enthalten- sind.
4. Klebstoff nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, däß er mehrere der organischen Metallverbindungen enthält.
5. Klebstoff nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er die Metallverbindungen in polymerer Form enthält.
6. Klebstoff nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß er zusätzlich Metalloxyde, -carbonate oder silikate, wie Mg O, ZnO, S'02, Zu C 03, Ca. S' 04 od. dgl., enthält.
7. Klebstoff nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß er 0,5 bis 10 -Gewichtsprozent Zinkoxyd enthält. B. Klebstoff nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Gehalt an Isocyanaten bzw. Diisocyanaten aufweist. 9. Klebstoff nach Anspruch 1 bis 8, gekennzeichnet durch einen -Gehalt an Polykondensationsharzen. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 941090; USA.-Patentschrift Nr. 2 736 721; Römpp, »Chemie-Lexikon«, 1958, Bd. 11, 4. Auflage, S. 4058, 4059.