DE1070326B - Schmiermittel - Google Patents

Description

C 1OM 169/00A32

Ιϊ£7Γ

DEUTSCHES

PATENTAMT

ία. 23 c 1/01

INTERNAT. KL C 10 ΠΙ

N14045IVc/23c

ANMELDETAG: 26. A U G U S T 1957

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG OND AUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT:

3. DEZEMBER 1959

Es ist an sich bekannt, daß keine Asche bildende stickstoffhaltige Mischpolymerisate mit lauter polaren Substituenten in der Hauptkohlenwasserstoffkette als Reinigungsmittel bei mineralischen und synthetischen Schmierölen wirken. Diese Zusatzstoffe verhindern jedoch in der Praxis den Verschleiß der Metallteile von z. B. Motoren nicht in ausreichendem Maße, so daß die Verwendbarkeit der so modifizierten Schmieröle begrenzt ist. Man hat daher schon vorgeschlagen, solchen polymerisathaltigen Schmiermitteln auch noch bestimmte öllösliche Salze mehrwertiger Metalle zuzusetzen. Obwohl sich auf diese Weise ein günstiger Effekt erzielen läßt, tritt doch die weitere Schwierigkeit einer vermehrten Schlammbildung auf.

Ein gleichfalls bereits empfohlener Zusatz von bestimmten Organophosphaten zu Gemischen aus einem Schmieröl und einem keine Asche bildenden stickstoffhaltigen Mischpolymerisat ermöglicht zwar die Verbesserung des Viskositätsindex und unter Umständen eine Verringerung des korrodierenden Angriffes auf Metalle, doch haben diese Zusatzstoffe im allgemeinen keinen Einfluß auf den Verschleiß und die Schlammfreiheit derartiger Schmiermittel.

Gemäß der Erfindung läßt sich nun dieses technische Problem durch den Zusatz einer synergistischen Mischung von

a) einer kleineren Menge eines als Schmierölzusatzstoffes an sich bekannten öllöslichen neutralen oder basischen Sulfonats, Phenolate und/oder carbonsauren Salzes eines mehrwertigen Metalls und

b) einer kleineren Menge eines gleichfalls als Schmierölzusatzstoff an sich bekannten öllöslichen, gesättigten, nichtaromatischen Amins mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen im Molekül zu einem mischpolymerisathaltigen Schmieröl lösen.

Die Mischpolymerisate werden dabei vorzugsweise in Mengen zwischen 0,5 und 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, verwendet.

Die polymeren Säuberungsmittel sind abgeleitet von mindestens zwei verschiedenen miteinander polymerisierbaren Verbindungen, nämlich

1. von einer Verbindung, die an dem ungesättigten Molekülteü über einen sauerstoffhaltigen Rest einen Alkylrest mit wenigstens 8 und vorzugsweise 12 bis 20 Kohlenstoffatomen gebunden enthält, und

2. von einer ungesättigten stickstoffhaltigen Verbindung. Monomere vom Typ 1 umfassen polymerisierbare Ester

Äther, Säuren und Amide, beispielsweise Ester von Acrylsäure oder Alkylacrylsäuren mit langkettigen aliphatischen Alkoholen; Vinylesterlangkettiger Carbonsäuren; und Ester aus Vinylendicarbonsäuren und mindestens einem langkettigen Alkohol.

Von den Monomeren des Typs 2 werden die basischen Stickstoffverbindungen bevorzugt, so daß das polymere Schmiermittel

Anmelder:

N. V. DeBataafsche Petroleum Maatschappij, Den Haag

Vertreter: Dr. K. Schwarzhans, Patentanwalt, München 19, Romanplatz 9

Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 28. August 1956

Roland Frederick Bergstrom, Martinez, Calif., und Richard Charles Nelson, Contra Costa, Calif.

(V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt worden

Säuberungsmittel basische, stickstoffhaltige Substituenten enthält. Unter »basischer Stickstoffverbindung« ist ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amin, Amid oder Aminoamid zu verstehen, das basische Reaktion aufweist und in der Form der freien Base vorliegt. Beispiele geeigneter Monomere sind: Aminosubstituierte Olefine, Ester von Aminoalkoholen mit ungesättigten Carbonsäuren, ungesättigte Äther von Aminoalkoholen, ungesättigte Amine; Amide ungesättigter Carbonsäuren, die an dem Amid-Stickstoffatom einen N-haltigen Substituenten tragen; heterocyclische N-Verbindungen mit einem ungesättigten Substituenten, wie Vinylpyridine und Vinylalkylpyridine, sowie Lactame, z. B. N-Vinyllactame oder C-Vinyllactame und insbesondere C-Vinyl-N-alkyllactame.

Die Vinylbutyrolactame, auch Vinylpyrrolidone genannt, werden unter den Lactamen bevorzugt.

Die Vinylvalerolactame, die auch als Vinylpiperidone bezeichnet werden können, sind gleichfalls sehr geeignet. Die als Reinigungsmittel eingesetzten Mischpolymerisate können von mehr als einem Monomeren des Typs 1 und bzw. oder von mehr als einem Monomeren des Typs 2 abgeleitet sein. Ferner können bei der Herstellung der Polymeren zusätzlich zu den Monomeren des Typs 1 und 2 noch andere Monomeren mitverwendet werden, z. B.

Ester von ungesättigten Alkoholen, wie Vinyl- und Allylformiat, -acetat, -propionat und -butyrat; ungesättigte Kohlenwasserstoffe, wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Styrol, Vinyltoluol, 1,3-Butadien, Isopren; ungesättigte Carbonsäuren und ihre Derivate, wie Acrylsäure, Methyl-

909 687/385

3 4

methacrylat, Acrylnitril, Methacrylamid; ungesättigte ein Molgewicht über 250000 aufwies. Das Polymerisat

Äther, wie Äthylvinyläther, Butylvinyläther. enthielt die monomeren Einheiten im gleichen Verhältnis

Die Mischpolymerisate können in jeder geeigneten wie das Ausgangsgemisch.

Weise hergestellt werden. .

Das Molgewicht derselben liegt \'orzugsweise zwischen 5 .Beispiel 5

1000 und 2500000 und insbesondere zwischen 50000 und Ein Mischpolymerisat aus Laurylmethacrylat und

2500000. Das Molgewicht wird bestimmt nach der Me- N-Vinylpyrrolidon wurde nach der Arbeitsweise gemäß

thode der Lichtstreuung, beschrieben in »Chemical Beispiel 4 mit dem gleichen Verhältnis zwischen den

Reviews«, Bd. 40 (1948), S. 319. Monomeren hergestellt, wobei aber 0,75 Gewichtsprozent

Das Verhältnis zwischen den Monomeren vom Typ 1 io α,α'-Azodiisobutyronitril als Katalysator verwendet

und vom Typ 2 in den Mischpolymerisaten kann inner- wurden. Das Molgewicht des Polymerisates betrug etwa

halb weiter Grenzen schwanken, z. B. von 1 :10 bis 10:1. 225 000.

Bevorzugte Verhältnisse Hegen zwischen 7:1 und 1 :1. Beispiel 6

Besonders günstige Polymerisate enthalten einen ^p

größeren Anteil von Monomeren des Typs 1 gegenüber 15 Ein Mischpolymerisat aus Stearylmethacrylat/Lauryl-

den Monomeren von Typ 2. methacrylat/N-Vinylpyrrolidon im Molverhältnis von

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung von 2,8/5,6/1 wurde nach der Arbeitsweise gemäß Beispiel 4

geeigneten Polymeren, doch wird für die Herstellungs- hergestellt, wobei α,α'-Azodiisobutyronitril als Katalysator

weise an sich im Rahmen der Erfindung kein Schutz verwendet wurde und die Reaktionszeit 48 Stunden

beansprucht. 20 betrug. Die polymere Verbindung war öllöslich und hatte

Beispiel 1 ^e*ⁿ Molgewicht über 1000000.

Ein Gemisch aus 2,5 Mol Stearylmethacrylat, 5,3 Mol Beispiel 7

Laurylmethacrylat, 1 Mol 2-Methyl-5-vinylpyridin und Ein öllösliches Mischpolymerisat aus Stearylmeth-

0,2 % α,α'-Azodiisobutyronitril, gelöst in 500 cm³ Aceton, 35 acrylat/N-Vinylpiperidon, in welchem die Reaktions-

wurde in einem Reaktionsgefäß während 45 Stunden bei komponenten im Molverhältnis 4:1 vorlagen, wurde

65° C unter Rühren in einer Stickstoffatmosphäre um- unter Anwendung der Arbeitsweise nach Beispiel 4

gesetzt. Das Polymere wurde dann in Benzol dispergiert hergestellt.

und anschließend mit einem Gemisch aus Aceton und Beis 'el 8

Methanol gefällt. Diese Behandlung wurde wiederholt, 30 ^p

wodurch ein Mischpolymerisat von Stearylmethacrylat/ 1020 Teile technisches Laurylmethacrylat, 100 Teile Laurylmethacrylat/2-Methyl-5-vinylpyridin gewonnen Methacrylanilid, 60 Teile /S-Diäthylaminoäthylmethwurden, das einen Stickstoffgehalt von 0,21 Gewichts- acrylat, 300 Teile Mineralöl und 3,6 Teile α,α'-Azodiisoprozent und ein Molgewicht über 800000 aufwies. Das butyronitril wurden unter Stickstoff bei 60 ±2°C verPolymere enthielt die Monomer-Einheiten im gleichen 35 rührt. Nach 2 Stunden wurde eine gewisse Verdickung Verhältnis wie im Ausgangsgemisch. des Ausgangsgemisches beobachtet. Während der nächsten

16 Stunden wurden allmählich mit fortschreitender

Beispiel 2 Polymerisation 900 Teile Mineralöl zugegeben. Man

erhielt so eine einigermaßen rührbare Öllösung eines

Ein Gemisch von 1 Mol Laurylmethacrylat, 1 Mol 40 Mischpolymerisates aus den drei polymerisierbaren 2-Methyl-5-vinylpyridin und 0,4 Gewichtsprozent Ben- Komponenten, im wesentlichen im Verhältnis des Auszoylperoxyd wurde in einem Reaktionsgefäß während gangsgemisches, d. h. 86,4/8,5/5,1. Das bei der vorstehend mehr als 2 Stunden bei 80 bis 85° C in einer Stickstoff- beschriebenen Arbeitsweise verwendete technische Laurylatmosphäre umgesetzt. Die nicht umgesetzten Kompo- methacrylat ist der Methacrylsäureester von technischem nenten wurden bei 185° C und 1 mm Druck abgestreift. 45 Laurylalkohol, der erhalten worden ist durch Reduktion Das erhaltene Mischpolymerisat war ein kautschuk- der Fettsäuren von Kokosnußöl und ein Gemisch der artiges Produkt, das etwa 3°/₀ Stickstoff enthielt, ein gesättigten, geradekettigen Alkohole mit 10 bis 18 Kohlen-Molgewicht über 150 000 aufwies und in Kohlenwasser- stoffatomen darstellt. Ein typisches Beispiel enthält etwa stoffölen löslich war. 3«/₀ C₁₀-, 61 «/₀ C₁₂-, 23 % C₁₄-, 11 % C₁₆- und 2% C₁₈-

Beispiel 3 ⁵° Alkohole.

Nach der Arbeitsweise gemäß Beispiel 2 wurde ein ^p

Mischpolymerisat aus Laurylmethacrylat und 2-Methyl- Ein Mischpolymerisat aus 90 Teilen Laurylmethacrylat 5-vinylpyridin hergestellt, wobei aber das Molverhältnis und 10 Teilen ß-Diäthylaminoäthylmethacrylat wurde der Reaktionskomponenten 4:1 betrug. Der Stickstoff- 55 nach der Arbeitsweise des Beispiels 7 hergestellt. Das gehalt des Reaktionsproduktes war etwa 2 °/₀. Das Mol- Produkt war öllöslich und besaß gute reinigende Eigengewicht lag über 75 000. Das Produkt hatte eine klebrige, schäften,
kautschukartige Konsistenz, war aber öllöslich. Beispiel 10

Beispiel 4 ^6o Ein Mischpolymerisat aus 90 Teilen Laurylmethacrylat

und 10 Teilen N-(4-Dimethylaminocyclohexyl)-metha-

Ein Gemisch aus 2 Mol Laurylmethacrylat, 1 Mol crylamid wurde nach der Arbeitsweise des Beispiels 8

N-Vinylpyrrolidon und 0,5 Gewichtsprozent Benzoyl- hergestellt. Das Produkt war öllöslich und besaß gute

peroxyd wurde während 10 Stunden bei 65° C zur Um- reinigende Eigenschaften.

Setzung gebracht. Das Polymerisat wurde dann in Benzol 65 Die eine Komponente der synergistischen Zusatz-

dispergiert und anschließend mit einem Gemisch aus mischung ist ein öllösliches neutrales oder basisches

Aceton und Methanol gefällt. Diese Behandlung wurde SuIf onat, Phenolat und/oder carbonsaures Salz eines

wiederholt, und dabei wurde ein Mischpolymerisat aus mehrwertigen Metalls. Sie wird insbesondere in Mengen

Laurylmethacrylat und N-Vinylpyrrolidon gewonnen, zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die

das einen Stickstoffgehalt von 2,20 Gewichtsprozent und 70 Gesamtmischung, eingesetzt.

5 6

Die Sulfonate sind vorzugsweise Erdölsulfonate der geeignet. Beispiele für Organophosphate sind Na-, K-,

Metalle der II. Gruppe des Periodischen Systems mit Ca-, Ba-, Zn- und Al-Methylcyclohexylphosphat, -di-

■einer Atomnummer von 12 bis 56 (insbesondere die methylcyclohexylditbiophosphat, -dihexylsäurethiophos-

Erdalkalimetalle), wie z. B. die neutralen oder basischen phat, -laurylbenzylthiophosphat und -butyltrichlor-

Calcium-, Barium- und Magnesiumsalze öllöslicher Erdöl- 5 methanphosphonat. Eine besonders bevorzugte Gruppe sulfonsäuren mit einem Molgewicht von 350 bis 550 und solcher Verbindungen umfaßt die Zn- und Ba-Salze von

vorzugsweise von 400 bis 500. Alkyldithiophosphat, Na-, K- und Ba-Salze von P₂ S₅-PoIy-

Die Phenolate sind vorzugsweise Salze von Poly- butenreaktionsprodukten und/oder P₂S₅-Terpen-(-Pinen)-

phenolen. Unter Polyphenolen werden Verbindungen ver- Reaktionsprodukten. Solche Produkte werden in den

standen, die eine Mehrzahl von Phenolresten aufweisen, io Handel gebracht von den Firmen Lubri-Zol Corp.,

welche durch Kohlenwasserstoffketten verbunden sind. Standard Oil Company of Indiana und Monsanto Chemical

Sehr geeignet sind solche Verbindungen, in welchen Company.

mehrere einfache Phenolate in Ortho- und/oder Para- Andere geeignete, wahlweise zu verwendende Zusätze stellung zu der phenolischen Hydroxylgruppe durch sind Metalldithiophosphate (Zn-Dialkyldithiophosphat), Alkyliden- (z. B. Methylen-) Reste kondensiert sind. 15 Metallthiocarbamate, wie Zinkdibutyldithiocarbamat, Derartige Verbindungen können erhalten werden durch Verbesserungsmittel für den Viskositätsindex und Stock-Kondensieren eines Alkylphenols (ζ. B. p-Octylphenol) punktserniedriger, Kondensationsprodukte aus chlomit einem Aldehyd, wie Formaldehyd, Acetaldehyd oder riertem Paraffinwachs und Naphthalin, Höchstdruck-Benzaldehyd. Die bevorzugten mehrwertigen Metalle in zusatzmittel, wie öllösliche Polyhalogenalkanphosphonden Phenolaten sind die gleichen wie die oben für 20 komponenten, z. B. Trichlormethanphosphonsäure, Ester, die Sulfonate benannten. Calcium- und Bariumsalze Amide oder Aminsalze derselben, sowie organische von Octylphenolformaldehydkondensationsprodukten mit Sulfide und Gemische solcher Verbindungen.
Molgewichten von 500 bis 1100 sind besonders geeignet. Als Schmierölbasis kann jedes natürliche oder synthe-

Die carbonsauren Salze umfassen die neutralen oder tische Material dienen, das schmierende Eigenschaften basischen Salze aus einem mehrwertigen Metall und einer 25 besitzt. So kann das Basismaterial ein Kohlenwasserorganischen Carbonsäure, z. B. einer aromatischen Car- stofföl mit weitem Viskositätsbereich sein, z. B. von bonsäure, wie hochbasische Erdalkalisalze (z.B. Calcium-, 2,92° E bei 37,8⁰C bis 4,3° E bei 98,9°C. Die Kohlen-Barium- oder Magnesiumsalze) von alkylierter Benzoe-, wasserstofföle können verschnitten sein mit fetten Ölen, Salizyl-, Resorcyl-, Anthranil- oder Naphthoesäure, wie wie Ricinusöl oder Specköl, und/oder mit synthetischen basische Calciumsalze von Cä-C^-Alkylbenzoe- und 30 Schmiermitteln, wie polymerisierten Olefinen, Mischpoly-C_lä-C₁₈-Alkylsalizylsäure. Andere geeignete basische Salze merisaten von Alkylenglykolen und Oxyden, Estern mehrwertiger Metalle sind die cycloaliphatischen Carbon- (z. B. Di-2-Äthylhexylsebazat, Dioctylphthalat, Trisäuresalze, wie die basischen Calcium- und Barium- octylphosphat),, polymeren Tetrahydrofuran, Polyalkylnaphthenate. siliconpolymeren (z.B. Dimethylsiliconpolymeres). Ge-

Die Basizität der in den Gemischen nach der Erfindung 35 wünschtenfalls können die synthetischen Schmiermittel

verwendeten Salze kann zwischen 2 und 1000 °/₀ und als einzige schmierende Grundlage oder in Mischung mit

vorzugsweise zwischen 50 und 800% liegen. Die neutralen fetten Ölen verwendet werden.

Salze aus mehrwertigen Metallen und aromatischen Minerausche Schmieröle, welche für die Verwendung in Carbonsäuren werden nach den üblichen Methoden den erfindungsgemäßen Gemischen besonders erwünscht hergestellt und sind leicht im Handel erhältlich. Die 40 sind, werden erhalten aus West-Texas-Ellenburger-Rohentsprechenden basischen Salze können nach irgendeiner ölen, Ost-Texas-Rohölen, Oklahoma-Rohölen oder kaligeeigneten Methode, z. B. nach den USA.-Patentschriften fomischen Rohölen.

2 356043, 2 409687, 2 616 904, 2 616 905 und 2 616 910 _ν. · „ . . ,, _α . , _Λ. . ,

•u χ η! a ^Em spezielles, gut brauchbares raffiniertes öl solcher

hergestellt werden. Herkunft hat folgende Eigenschaften:

Die andere Komponente in der synergistischen Zusatz- 45 0 t>

mischung ist ein öllösliches, gesättigtes, nicht aromatisches Spezifisches Gewicht, ⁰API > 26,5

Amin mit 6 bis 36 Kohlenstoffatomen im Molekül, z. B. Stockpunbt < — 12°C

ein langkettiges, primäres, sekundäres oder tertiäres, Flammpunkt (COC) > 199⁰C

gesättigtes, aliphatisches oder cycloaliphatisches Mono- Viskosität, ⁰E bei 37,8⁰C 3,47 bis 4,59

oder Polyamin. Aliphatische Monoamine dieser Art sind 50 Viskositätsindex > 95

z. B. Mono-, Di-oder Trihexyl-,-octyl-,-decyl-,-dodecyl-, „ .

-tetradecyl-, -hexadecyl- oder octadecylmonamin. Bei . Em anderes derartiges Ol ist em SAE 30 Mineralöl mit

den sekundären und tertiären Aminen können die Alkyl- folgenden Eigenschaften:

reste gleich oder verschieden sein. Die aliphatischen Spezifisches Gewicht, "API > 24,5

Polyamine umfassen ungesättigte Alkylenpolyamine, 55 Stockpunkt < — 20,5⁰C

wie Tetraäthylenpentamin, oder Mono- oder Poly-C₆_i₈- Flammpunkt (COC) > 213⁰C

alkylsubstituierte Alkylenpolyamine, bei welchen der Viskosität ⁰E bei 98,9° C 1,8 bis 1,93

Alkylsubstituent oder die Substituenten an gleiche oder Viskositätsindex 50 bis 60

verschiedene Stickstoffatome im Molekül gebunden sind,

z. B. N-C₁₂_₁₈-Alkylpropylendiamin und N-Laurylpro- 60 ^Dle bevorzugte Zusammensetzung von erfmdungs-

pylendiamin. Die Amine werden vorzugsweise in Mengen gemäßen Schmiermitteln kann wie folgt angegeben

zwischen 0,01 und 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die werden:

gesamte Mischung, eingesetzt. Nichtaschebildendes

Die Schmiermittel gemäß vorliegender Erfindung polymeres Säuberungskönnen auch noch weitere Zusatzstoffe enthalten, von 65 mittel 1 bis 6 Gewichtsprozent

welchen organische Verbindungen, welche die Säurereste Salz eines mehrwertigen

anorganischer phosphorhaltiger Säuren enthalten, be- Metalls 0,5 bis 5 Gewichtsprozent

sonders bevorzugt werden, z. B. Reaktionsprodukte aus Amin 0,01 bis 0,5 Gewichtsprozent

Olefinen oder Terpenen mit P₂O₅ und P₂S₅. Auch die Zusätze nach Wahl 0,2 bis 1 Gewichtsprozent

Salze der erwähnten Reaktionsprodukte sind hierfür 70 Schmieröl Rest

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung noch

näher: .

Gemisch A

Mischpolymerisat aus Laurylmethacrylat/Diäthylaminoäthyl-

methacrylat (90:10) 5 Gewichtsprozent

Basisches Calciumerdölsulfonat .. 0,5 ⁰Z₀ Sulfatrest

Octadecylamin 0,2 Gewichtsprozent

Zinkdialkyldithiopbosphat 0,8 Gewichtsprozent

Mineralisches Schmieröl (SAE 10) Rest

Gemisch B

Mischpolymerisat aus Laurylmethacrylat/2-Methyl-5-vinylpyridin

Basisches Calciumerdölsulfonat ..

Octadecylamin

Zinkdialkyldithiophosphat

Mineralisches Schmieröl

5 Gewichtsprozent 0,7% Sulfatrest 0,2 Gewichtsprozent 0,8 Gewichtsprozent Rest

Gemisch C

Mischpolymerisat aus Laurylmethacrylat /Stear ylmet hacrylat / 2-Methyl-5-vinylpyridin

Basisches Calciumerdölsulfonat ..

Octadecylamin

Zinkdialkyldithiophosphat

Mineralisches Schmieröl

Gemisch D

Mischpolymerisat aus Laurylmethacrylat/Stearyknethacrylat/ 2-Methyl-5-vinylpyridin

Neutrales Calciumerdölsulfonat ..

5 Gewichtsprozent 0,7% Sulfatrest 0,2 Gewichtsprozent 0,8 Gewichtsprozent Rest

Gemisch E

■Octadecylamin

Zinkdialkyldithiophosphat Mineralisches Schmieröl ..

S Gewichtsprozent 0,7% Sulfatrückstand

0,2 Gewichtsprozent 0,8 Gewichtsprozent Rest Mischpolymerisat aus Laurylmethacrylat/Diäthylaminoäthyl-

methacrylat (90:10) 4 Gewichtsprozent

Calciumsalz von Octylphenolform-

aldehyd-Kondensationsprodukt 0,5 % Sulfatrückstand

Octadecylamin 0,2 Gewichtsprozent

ίο Zinkdialkyldithiophosphat 0,8 Gewichtsprozent

Mineralisches Schmieröl Rest

Gemisch F

Mischpolymerisat aus Laurylmethacrylat/Diäthylaminoäthyl-

methacrylat (90:10) 5 Gewichtsprozent

Basisches Calciumerdölsulfonat .. 1 % Sulfatrückstand

Dimethyloctadecylamin 0,2 Gewichtsprozent

Zinkdialkyldithiophosphat 0,8 Gewiclitsprozent

Mineralisches Schmieröl (SAE 30) Rest

Gemisch G

Mischpolymerisat aus Laurylmethacrylat /Diäthylaminoät hyl-

methacrylat (90:10) 5 Gewichtsprozent

Neutrales Calciumerdölsulfonat .. 1 % Sulfatrückstand

Dimethyloctadecylamin 0,2 Gewichtsprozent

Zinkdialkyldithiophosphat 0,8 Gewichtsprozent

Mineralisches Schmieröl (SAE 30) Rest

Die außergewöhnlich günstigen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Schmiermittel bei ihrer Überprüfung in einem Caterpillar-Motor unter L-I-Bedingungen und in einem Chevrolet-Motor unter EX-3-Prüfbedingungen ergeben sich aus den in der Tabelle zusammengestellten Ergebnissen.

Gemisch L-l-Test
Wertung*)

48,9^J C 71,1° C

EX-3-Test "Wertung**)

Kolbenlack

Gesamtablagerung

Schlamm, insgesamt

Schlußbewertung

Gemisch A

Gemisch F

Gemisch C

Gemisch U (Gemisch F minus 0,2% Dimethyloctadecylamin)

Gemisch V (Mineralöl SAE 10 -f Copolymeres aus Lauryknethacrylat /Diäthvlammoäthylmethacrylat (90:10)4-0,8% Zn-Dialkyldithiophosphat)

Gemisch W (Mineralöl SAE 10 + 0,5% SA***) basisches Ca-Petroleumsulfonat -<-0,8% Zn-Dialkyldithiophosphat)

Gemisch X (Mineralöl SAE 10 + 0,5% SA***) basisches Ca-Petroleumsulfonat -j- 0,2 % Dimethyloctadecylamin)

93,7
92,7

92,6 . 86,8

88,0 j 69,5

90,6 i 83,3

87,0 I 75,0

8,9
8,0

6,9

41,4
36,0

33,6

68,8 65,0

59,2

84,0 75,0

70,0

*) Kolbenreinheit; Wertung: 100 = rein, 0 = verschmutzt.
**) Kolbenlack; Wertung: 10 = gut, 0 = verschmutzt; Gesamtablagerung; Wertung: 50 = gut, 0 = verschmutzt;

Schlamm insgesamt; Wertung: 80 =-- gut, 0 — verschmutzt; Schlußbewertung: 100 = gut, 0 = verschmutzt.
***) SA ^ Suliatrüokstand.

Die synergetische Wirkung der beiden Komponenten pillar-Motor mit den Gemischen H₁ bis H₅ deutlich, der Zusatzmischung, welche dem mischpolymerisat- Die Ergebnisse dieser Prüfung sind in der Zeichnung haltigen Schmieröl einverleibt wird, macht eine weitere graphisch dargestellt. Die einzelnen Gemische hatten Serie von Versuchen unter L-I-Bedingungen im Cater- 70 die folgende Zusammensetzung:

Claims (1)

1. 9 10

   Gemisch H₁ Salzes hätte erwarten müssen. Die durch die Kurve H₁

   Mischpolymerisat aus Laurylmeth- dargestellten Ergebnisse gehen jedoch überraschender-

   acrylat/Diäthylaminoäthyl- weise weit über den summenmäßigen Effekt der beiden

   methacrylat (90:10) 5 Gewichtsprozent Arten von Zusatzstoffen hinaus.

   Basisches Calciumerdölsulfonat .. 0,5 % SuIfatrück- 5

   stand Patentansprüche:

   Zinkdialkyldithiophosphat 0,8 Gewichtsprozent

   Octadecylamin 0,2 Gewichtsprozent 1. Schmiermittel, bestehend aus einem mine-

   Mineralisches Schmieröl Rest rauschen oder synthetischen Schmieröl und einer

   . , „ i° kleinen Menge, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gewichts-

   mis ² prozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eines

   Mischpolymerisat aus Lauryhneth- oder mehrerer öllöslicher und keine Asche bildender

   acrylat/Diäthylaminoäthyl- Mischpolymerisate aus einer ungesättigten Verbin-

   methacrylat (90:10) 5 Gewichtsprozent dung, welche an dem ungesättigten Molekülteil über

   Basisches Calciumerdölsulfonat .. 0,5 °/₀ Sulfatrück- 15 einen sauerstoffhaltigen Rest einen Alkylrest mit

   stand wenigstens 8 und vorzugsweise 12 bis 20 Kohlen-

   Zinkdialkyldithiophosphat 0,8 Gewichtsprozent Stoffatomen gebunden enthält, und einer ungesättig-

   Mineralisches Schmieröl Rest ten stickstoffhaltigen organischen Verbindung, ge-

   _ . , -. kennzeichnet durch den Gehalt an einer synereistischen

   Gemisch H_{3 20 mschmig aus}

   Mischpolymerisat aus Laurylmeth- a) einer kleineren Menge, vorzugsweise 0,1 bis

   acrylat/Diäthylaminoäthyl- 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung,

   methacrylat (90:10) 5 Gewichtsprozent eines als Schmierölzusatz an sich bekannten öllös-

   Zinkdialkyldithiophosphat 0,8 Gewichtsprozent liehen neutralen oder basischen Sulfonats, Phenolats

   Mineralisches Schmieröl Rest 25 und/oder carbonsauren Salzes eines mehrwertigen

   . Metalls und

   Gemisch ^H* b) einer kleineren Menge, vorzugsweise 0,01 bis

   Mischpolymerisat aus Laurylmeth- 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung,

   acrylat/Diäthylaminoäthyl- eines als Schmierölzusatz an sich bekannten, öllös-

   methacrylat (90:10) 5 Gewichtsprozent 30 liehen, gesättigten, nicht aromatischen Amins mit

   Octadecylamin 0,2 Gewichtsprozent 6 bis 36 Kohlenstoffatomen im Molekül.

   Zinkdialkyldithiophosphat 0,8 Gewichtsprozent 2. Schmiermittel nach Anspruch 1, dadurch ge-

   Mineralisches Schmieröl Rest kennzeichnet, daß das Sulfonat, Phenolat oder das

   carbonsaure Salz von einem Erdalkalimetall, ins-

   Gemisch H₅ 35 besondere von Calcium, abgeleitet ist.

   Zinkdialkyldithiophosphat 0,8 Gewichtsprozent ?· Schmiermittel nach Anspruch 1 und 2 dadurch

   Mineralisches Schmieröl Rest gekennzeichnet, daß das oUoshche Amm ein pnmä-

   res, sekundäres oder tertiäres aliphatisches Amm, wie

   Wie der Verlauf der Kurve H₄ im Vergleich mit der Octadecylamin oder Dimethyloctadecylamin, ist.

   Kurve H₃ erkennen läßt, verschlechtert ein Zusatz der 40

   Aminkomponente allein die Kolbenreinheit bei Ver- In Betracht gezogene Druckschriften:

   wendung der rmschpolymerisathaltigen Schmieröle be- Französische Patentschriften Nr. 1101 147, 1111 338. trächtlich, so daß man eher eine nachteilige Wirkung

   bei gleichzeitigem Zusatz eines Amins und eines öllös- In Betracht gezogene ältere Patente:

   liehen Metallsulfonats, -phenolats und/oder carbonsauren 45 Deutsche Patente Nr. 960 756, 1 003 897.

   Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

   © 90»687ß85 11.59