DE1068685B

DE1068685B - Process for the production of readily water-soluble Cdlluloseäther

Info

Publication number: DE1068685B
Application number: DENDAT1068685D
Authority: DE
Inventors: Düsseldorf Dr. Rudolf Köhler
Original assignee: Henkel ß. Cie. G.m.b.H., Dussel· dorf-Holthausen
Publication date: 1959-11-12

Description

Verfahren zur Herstellung leicht wasserlöslicher Celluloseäther Wasserlösliche Celluloseäther werden bekanntlich als Verdickungs-, Kleb- und Farbenbindemittel verwandt. Process for the production of readily water-soluble cellulose ethers Water-soluble Cellulose ethers are known to be used as thickeners, adhesives and paint binders related.

Sie fallen bei der Herstellung als faserige Massen an, die beim Zusammenbringen mit kaltem Wasser nur im Laufe einer sehr langen Zeit in Lösung gehen. Dies gilt vor allem für solche Produkte, die salzbildende Gruppen nicht oder nur in untergeordneten Mengen enthalten.They are produced as fibrous masses when they are brought together go into solution with cold water only over the course of a very long time. this applies especially for those products that do not contain salt-forming groups or only in subordinate groups Quantities included.

Man hat versucht, die Lösungsgeschwindigkeit der genannten Stoffe dadurch zu verbessern, daß man sie nach speziellen Verfahren in die Form von körnigen Pulvern gebracht hat. Diese Pulver lösen sich schon wesentlich schneller als die faserigen Massen; sie neigen jedoch beim Anrühren in Wasser meist dazu, auf der Wasseroberfläche zu schwimmen und beim Verrühren Knoten und Klumpen zu bilden, deren endgültige Auflösung viele Stunden erfordert.Attempts have been made to reduce the speed of dissolution of the substances mentioned to be improved by making them in the form of granules by special methods Brought powders. These powders dissolve much faster than that fibrous masses; however, when they are mixed in water, they usually tend to on the Floating on the surface of the water and forming knots and lumps when stirred final resolution takes many hours.

Man hat auch schon versucht, das Auflösen von Leimen und Klebstoffen in Wasser durch Arbeiten in Gegenwart von oberflächenaktiven Stoffen zu verbessern. Attempts have also been made to dissolve glues and adhesives in water by working in the presence of surfactants.

Die oberflächenaktiven Stoffe hat man entweder einer Lösung der Leime oder Klebstoffe zugesetzt, um dann die Lösung zu trocknen, oder man hat den festen pulverförmigen Celluloseäthern feste oberflächenaktive Substanzen zugemischt. Beim Trocknen einer Lösung, die den Klebstoff und die oberflächenaktive Substanz gelöst enthält, entstehen Produkte, bei denen das Netzmittel durch das ganze Klebstoffpartikel hindurch verteilt ist.The surface-active substances are either a solution of the glue or glue added to then dry the solution, or you have the solid one powdered cellulose ethers mixed with solid surface-active substances. At the Drying a solution that has dissolved the adhesive and surfactant contains, products are created in which the wetting agent runs through the entire adhesive particle is distributed through it.

Beim Auflösen kommt nur das in der Oberflächenschicht der Gellulosepartikel liegende Netzmittel zur Wirkung.When dissolving, only that comes in the surface layer of the cellulose particles lying wetting agents to the effect.

Dies ist zwar bei Gemischen von festen pulverförmigen kapillaraktiven Substanzen nicht der Fall, aber derartige Gemische neigen zum Entmischen, vor allen Dingen wenn die Korngröße der Partikel der festen kapillaraktiven Substanz wesentlich geringer ist als die Korngröße der Klebstoffpartikel.This is true in the case of mixtures of solid powdery capillary-active Substances are not the case, but such mixtures tend to segregate, especially Things when the grain size of the particles of the solid capillary-active substance is substantial is smaller than the grain size of the adhesive particles.

Man hat auch schon vorgeschlagen, trockene wasserlösliche Oxäthylcellulose mit einer 50l,igen Aluminiumchloridiösung zu besprühen und das Produkt zu trocknen. It has also been proposed to use dry, water-soluble oxethyl cellulose to spray with a 50l, aluminum chloride solution and to dry the product.

Beim Trocknen bildet sich vermutlich durch Hydrolyse des Aluminiumchlorids Aluminiumhydroxyd, das die Auflösungsgeschwindigkeit des Celluloseäthers im Wasser herabsetzt und so das Klumpen der Masse verhindert.On drying, aluminum chloride is presumably formed through hydrolysis of the aluminum Aluminum hydroxide, which increases the rate of dissolution of the cellulose ether in water and thus prevents the mass from clumping.

Außerdem erfordert dieses Verfahren weitere Verfahrensschritte, das Aufsprühen und das Trocknen, und ist daher unwirtschaftlich.In addition, this method requires further procedural steps that Spraying and drying, and is therefore uneconomical.

Es wurde nun gefunden, daß man in Wasser leichtlösliche Celluloseäther in einfacher Weise dadurch herstellen kann, daß man das Zerkleinern der faserigen Celluloseäther und das Aufbringen der oberflächenaktiven Substanz vereinigt, indem man das Zerkleinern in Gegenwart von oberflächenaktiven Substanzen vornimmt. It has now been found that cellulose ethers which are readily soluble in water can be used can be produced in a simple manner that one crushing the fibrous Cellulose ether and the application of the surface-active substance combined by comminution is carried out in the presence of surface-active substances.

Wasserlösliche Celluloseäther, die zu dem genannten Zweck brauchbar sind, besitzen bis zu etwa 2,5 Ätherreste je Glucoseeinheit. Bei den Ätherresten handelt es sich vorwiegend um Methoxy-, Äthoxy- oder Glykoläthergruppen, wobei auch längere Glykolätherketten als Substituenten vorliegen körnern. Bekanntlich sind Methylcellulosen mit wenigsters 1,3 Methy]gruppen auf eine C6H10O5-Einheit in kaltem, jedoch nicht in heißem Wasser löslich. Bei Methylierung unter speziellen Bedingungen, z. B. bei Gegenwart von Kupferhydroxyd, kann man auch Methylcellulosen sehr viel niedrigeren Methylierungsgrades (z. B. 0,7 CN3O je C6H1005) erhalten, die wasserlöslich sind. Derartige niedrigmethylierte wasserlösliche Methylcellulosen sind auch in heißem Wasser löslich. Ersetzt man die Methylgruppen durch Äthyl gruppen, so wird das Temperaturgebiet der Löslichkeit nach tieferen Temperaturen hin verschoben. Water-soluble cellulose ethers which can be used for the stated purpose have up to about 2.5 ether residues per glucose unit. With the remains of the ether it is predominantly methoxy, ethoxy or glycol ether groups, whereby also longer glycol ether chains are present as substituents grains. Are known to be Methyl celluloses with at least 1.3 methyl groups on a C6H10O5 unit in cold, but not soluble in hot water. In the case of methylation under special conditions, z. B. in the presence of copper hydroxide, you can also use a lot of methyl celluloses lower degree of methylation (e.g. 0.7 CN3O per C6H1005) obtained, which are water-soluble are. Such low-methylated water-soluble methyl celluloses are also in soluble in hot water. If the methyl groups are replaced by ethyl groups, it becomes the temperature range of solubility shifted towards lower temperatures.

Glykoläther der Cellulose sind bei höheren Umsetzungsgraden in kaltem und heißem Wasser löslich. Man kann auch niedrig umgesetzte Glykoläther methylieren oder äthylieren. Man erreicht dadurch eine Förderung der Wasserlöslichkeit, die in einer Verschiebung des Löslichkeitsgebietes nach höheren Temperaturen hin zum Ausdruck kommt. Zur Herstellung der Celluloseäther kann man in an sich bekannter Weise die gasförmigen Verätherun gsmittel, wie beispielsweise Methylchlorid, Äthylchlorid oder Äthylenoxyd, in Gegenwart von Alkali auf die Cellulose einwirken lassen. Als besonders zweckmäßig wurde ein Verfahren befunden, bei dem das Methylchlorid in Gewichtsmengen angewandt wird, die wenigstens das sache des Gewichtes an eingesetzter lufttrockener Cellulose betragen, und bei dem man Temperaturen zwischen 40 und 900 C anwendet. Glycol ethers of cellulose are in cold at higher degrees of conversion and hot water soluble. Glycol ethers with low levels of conversion can also be methylated or ethylate. This achieves a promotion of the water solubility, the in a shift in the solubility area towards higher temperatures towards Expression comes. For the production of cellulose ethers, one can use a method known per se Way the gaseous Verätherun gsmittel, such as methyl chloride, ethyl chloride or ethylene oxide, let act on the cellulose in the presence of alkali. as A method has been found particularly useful in which the methyl chloride in Amounts of weight are applied that are at least the matter of the weight of the used air-dry cellulose, and at which temperatures between 40 and 900 C applies.

In Variation dieses Verfahrens kann man die vorhandene Menge an flüssigem Verätherungsmittel auch so weit herabsetzen, daß die Alkalicellulose nur noch mit dem Verätherungsmittel durchfeuchtet ist. Als Alkalien sind anorganische oder organische Alkalien, z. B. Natriumhydroxyd oder quaternäre Ammoniumsalze, geeignet. An Stelle von Alkylchloriden oder Äthylenoxyd können auch andere, gegebenenfalls unter Normalbedingungen flüssige Verätherungsmittel, beispielsweise Chlorhydrine, Dimethylsulfat oder Methylnatriumsulfat, angewendet werden. In variation of this method one can use the existing amount of liquid Reduce etherifying agents so far that the alkali cellulose is only with is moistened with the ethereal agent. As alkalis are inorganic or organic Alkalis, e.g. B. sodium hydroxide or quaternary ammonium salts, suitable. Instead of alkyl chlorides or ethylene oxide, others can also be used, if necessary etherifying agents that are liquid under normal conditions, e.g. chlorohydrins, Dimethyl sulfate or methyl sodium sulfate.

Nach allen diesen Verfahren erhält man als Rohprodukt mehr oder weniger flockige Massen, die erst durch Zerkleinern, das sich erfindungsgemäß in Gegenwart der genannten oberflächenaktiven Substanzen vollzieht, in leicht zu handhabende, faserige oder körnige Produkte übergeführt werden müssen. Die Erfindung bezieht sich vor allen Dingen auf die Herstellung körniger Celluloseäther, deren Korngröße etwa zwischen 0,05 und 0,7 mm liegt. In all of these processes, more or less is obtained as the crude product flaky masses that are only obtained by crushing, according to the invention, in the presence of the surface-active substances mentioned takes place in easy-to-use, fibrous or granular products have to be transferred. The invention relates above all on the production of granular cellulose ethers, their grain size is approximately between 0.05 and 0.7 mm.

Bei manchen technischen Verfahren werden die Celluloseäther in feuchtem Zustand mit einem Wassergehalt von etwa 40 bis 70 Gewichtsprozent zerkleinert, beispielsweise bei dem Verfahren der deutschen Patentschrift 747122 oder bei dem Verfahren des deutschen Patents 952264. In some technical processes, the cellulose ethers are moist State with a water content of about 40 to 70 percent by weight crushed, for example in the process of German patent specification 747122 or in the process of German patent 952 264.

Bei dem Verfahren der erstgenannten Patentschrift werden faserförmige, wasserfeuchte, in Wasser lösliche Celluloseäther, wie sie nach der Verätherung und gegebenenfalls nach dem Auswaschen von Neutralsalzen anfallen, einer Behandlung zwischen in geringem Abstand voneinander angeordneten Platten unterworfen, die eine mit Zähnen oder anderen Vorsprüngen versehene Oberfläche aufweisen und sich in relativer Rotation befinden. Bei dieser Behandlung wird das Material verrollt und gegebenenfalls gleichzeitig aufgeteilt, wobei man kleine verzwirnte bzw. verdrillte Faserbündel erhält. In the process of the first-mentioned patent, fibrous, water-moist, water-soluble cellulose ethers, as they are after etherification and may arise after washing out neutral salts, a treatment subjected between closely spaced plates, the one have teeth or other projections provided surface and are in relative Rotation. During this treatment, the material is rolled and if necessary divided at the same time, making small twisted or twisted fiber bundles receives.

Das an zweiter Stelle genannte Verfahren besteht darin, die feuchte, faserige Methylcellulose mit einem Wassergehalt von 50 bis 70 Gewichtsprozent unter Druck zu homogenisieren und das homogenisierte Produkt zu mahlen. Das Homogenisieren geschieht beispielsweise in Schneckenpressen, Knetpumpen oder ähnlichen Vorrichtungen, in denen das Material durch bewegte Teile der Vorrichtungen unter Druck gesetzt und gefördert wird. Die faserige, feuchte Methylcellulose wird durch den Druck zum Fließen gebracht und dabei in eine homogene Paste übergeführt, die dann in mit hoher Geschwindigkeit umlaufenden Zerkleinerungsvorrichtungen zermahlen wird. Man erhält ein körniges Produkt, das, obwohl es plastisch deformierbar ist, überraschenderweise eine gewisse Lagerfähigkeit besitzt, sofern es nicht zu sehr zusammengedrückt wird. The second procedure is to remove the moist, fibrous methyl cellulose with a water content of 50 to 70 percent by weight below Homogenize pressure and grind the homogenized product. The homogenization happens, for example, in screw presses, kneading pumps or similar devices, in which the material is pressurized by moving parts of the fixtures and is promoted. The fibrous, moist methyl cellulose is used by the pressure to Brought to flow and thereby converted into a homogeneous paste, which then in with high Speed rotating shredders is ground. You get a granular product which, although plastically deformable, surprisingly has a certain shelf life, provided it is not compressed too much.

Der Überzug der oberflächenaktiven Substanzen auf den zerkleinerten Celluloseäthern wird beispielsweise durch Einstäuben der oberflächenaktiven Stoffe in die Zerkleinerungsvorrichtung erhalten. Im Falle des Verfahrens der deutschen Patentschrift 747122 kann man die oberflächenaktiven Stoffe auch auf die wasserfeuchten faserigen Celluloseäther aufbringen und diese dann in beschriebener Weise verarbeiten. Beim Verrollen oder Verzwirnen der Celluloseätherfasern kann zwar ein Teil der oberflächenaktiven Substanz in die Partikel eingearbeitet werden; es bleibt aber genügend oberflächenaktive Substanz an der Oberfläche der Celluloseätherpartikel, um beim Auflösen in Wasser für eine Benetzung zu sorgen. The coating of surfactants on the crushed Cellulose ethers are made, for example, by dusting the surface-active substances received in the crusher. In the case of the German Patent specification 747122 can also apply the surface-active substances to the water-damp Apply fibrous cellulose ether and then process it in the manner described. When rolling or twisting the cellulose ether fibers, some of the surface-active Substance to be incorporated into the particles; but it remains sufficiently surface-active Substance on the surface of the cellulose ether particles to prevent when dissolving in water to ensure wetting.

Unter wasserlöslichen, organischen oberflächenaktiven Stoffen, die als Überzug zu verwenden sind, werden Substanzen verstanden, die im Molekül hydrophobe Reste und wasserlöslichmachende Gruppen enthalten und, in Wasser gelöst, dessen Oberflächenspannung erniedrigen. Derartige Verbindungen enthalten als hydrophobe Gruppen nichtaromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 20, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und salzbildende oder nichtsalzbildende wasserlöslichmachende Gruppen. Als Beispiele für oberflächenaktive Stoffe mit sauren, wasserlöslichmachenden Gruppen seien Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, sulfatierte Fettsäuremonoglyceride, Fettsäuretauride oder -sarkoside sowie Seifen genannt, unter diesen auch die Seifen organischer Basen, wie z. B. des Mono-, Di- oder Triäthanolamins. Among water-soluble, organic surfactants that are to be used as a coating, substances are understood that are hydrophobic in the molecule Contain residues and water-solubilizing groups and, dissolved in water, its Lower surface tension. Such compounds contain as hydrophobic Groups of non-aromatic hydrocarbon radicals with 6 to 20, preferably 12 to 18 carbon atoms and salt-forming or non-salt-forming water-solubilizing agents Groups. As examples of surface-active substances with acidic, water-solubilizing Groups are alkyl sulfonates, fatty alcohol sulfates, sulfated fatty acid monoglycerides, Fatty acid taurides or sarcosides and soaps, including soaps organic bases, such as B. of mono-, di- or triethanolamine.

Oberflächenaktive Substanzen mit basischen wasserlöslichmachenden Gruppen sind als kationaktive Verbindungen bekannt. Besondere Bedeutung besitzen solche mit quaternärem Stickstoffatom. Als Beispiele für oberflächenaktive Stoffe mit nichtsalzbildender wasserlöslichmachenderGruppe seienAlkylenoxydanlagerungsprodukte an höhermolekulare Verbindungen mit beweglichem Wasserstoffatom, beispielsweise die Polyglykoläther von Fettalkoholen oder Alkylphenolen sowie Polyglykolester von Fettsäuren, außerdem Äthylenoxydanlagerungsprodukte an Fettsäure- oder Sulfonsäureamide, beispielsweise an Alkyl- oder Alkylbenzolsulfamide, genannt.Surface-active substances with basic water-solubilizing agents Groups are known as cationic compounds. Have special meaning those with a quaternary nitrogen atom. As examples of surfactants with a non-salt-forming, water-solubilizing group are alkylene oxide addition products of higher molecular weight compounds with a mobile hydrogen atom, for example the polyglycol ethers of fatty alcohols or alkylphenols and polyglycol esters of Fatty acids, also ethylene oxide addition products to fatty acid or sulfonic acid amides, for example on alkyl or alkylbenzenesulfamides.

Hierzu gehören auch Verbindungen mit mehreren löslichmachenden Hydroxylgruppen im Molekül, wie z. B.This also includes compounds with several solubilizing hydroxyl groups in the molecule, such as B.

Teiläther höherer Alkohole oder Teilester von Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen oder deren inneren oder äußeren Verätherungsprodukten. Bekannte oberflächenaktive Stoffe dieser Art sind die Fettsäuremonoglyceride sowie die Fettsäureester von Sorbit oder seinen inneren Äthern. Oberflächenaktive Verbindungen, die keine aromatischen Reste enthalten, haben sich als besonders brauchbar erwiesen, dies gilt vor allem für die anionaktiven Stoffe.Partial ethers of higher alcohols or partial esters of fatty acids with polyvalent ones Alcohols or their internal or external etherification products. Known surfactants Substances of this type are the fatty acid monoglycerides and the fatty acid esters of sorbitol or its inner ethers. Surface active compounds that are not aromatic Containing residues have been found to be particularly useful, this is especially true for the anion-active substances.

Bevorzugt verwendet man die sogenannten härtebeständigen oberflächenaktiven Substanzen, jedoch kann man auch mit Seife oder anderen, durch Härtebestandteile fällbaren Produkten arbeiten, wenn man die Einwirkung der Härtebildner durch Zusatz von Komplexbildnern ausschaltet. Unter Komplexbildnern sind anhydrische Phosphate, insbesondere Pyro-, Hexameta-oder Tripolyphosphate, zu verstehen, weiterhin Stoffe vom Typ der Nitrilotriessigsäure oder der Äthylendiaminotetraessigsäure. The so-called hardness-resistant surface-active substances are preferably used Substances, however, can also be used with soap or others, through hardness components Precipitable products work if you take the action of hardness builders by adding them of complexing agents. Complexing agents include anhydrous phosphates, in particular pyro-, hexameta- or tripolyphosphates, to be understood, furthermore, substances of the nitrilotriacetic acid or ethylenediaminotetraacetic acid type.

Die erfindungsgemäß erhaltenen Celluloseäther lösen sich sehr leicht und schnell und ohne Klumpenbildung in Wasser auf. Es bilden sich zügige Lösungen, die sich leicht streichen lassen und daher als Anstrich- und Farbenbindemittel sowie als Tapetenkteister gut geeignet sind. Bei den bisher bekannten Celluloseäthern hat sich beim Anrühren mit Wasser manchmal eine lästige Schaumbildung gezeigt. Überraschenderweise wurde bei den Celluloseäthern dieser Erfindung festgestellt, daß der gebildete Schaum verhältnismäßig schnell verschwindet oder daß diese Schaumbildung ganz vermieden wird, wenn die Menge an oberflächenaktiver Substanz unterhalb von 0,5 0/o der trockenen Celluloseäther liegt und wenn der oberflächenaktive Stoff anionaktiv ist und in seinem hydrophoben Rest keine aromatischen Gruppen enthält. The cellulose ethers obtained according to the invention dissolve very easily and quickly and without clumping in water. Quick solutions are formed which can be easily painted and therefore used as paint and color binders as well are well suited as wallpaper puckers. With the previously known cellulose ethers When mixed with water, an annoying foam formation has sometimes been seen. Surprisingly it was found in the cellulose ethers of this invention that the foam formed disappears relatively quickly or that this foam formation is avoided entirely becomes when the amount of surfactant is below 0.5% of dry Cellulose ether lies and when the surfactant is anionactive and in its hydrophobic residue does not contain any aromatic groups.

Beispiel 1 Eine faserige, wasserhaltige Methylcellulose (1,5 CH3O je CffHloOs) wird nach dem Verfahren des deutschen Patentes 952264 zunächst in einer Schneckenpresse zu einer homogenen plastischen Masse verarbeitet und dann in einer Hammerkorbmühle zu einem körnigen Produkt vermahlen. In das Innere der Hammerkorbmühle sprüht man pro 100 Gewichtsteile trockener Methylcellulose 2,2 Gewichtsteile einer Lösung von 0,2 Gewichtsteilen eines Anlagerungsproduktes von 8 bis 9 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol eines Gemisches von Fettalkoholen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen in 2 Gewichtsteilen Wasser ein. Die erhaltene körnige Masse wird dann getrocknet; sie hat eine Durchschnittskorngröße von 0,3 bis 0,6 mm. Example 1 A fibrous, hydrous methyl cellulose (1.5 CH3O per CffHloOs) is initially in a Screw press processed into a homogeneous plastic mass and then in a Grind the hammer basket mill to a granular product. Inside the hammer basket mill sprayed 2.2 parts by weight of one per 100 parts by weight of dry methyl cellulose Solution of 0.2 parts by weight of an adduct of 8 to 9 moles of ethylene oxide of 1 mole of a mixture of fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms in 2 Parts by weight of water. The granular mass obtained is then dried; she has an average grain size of 0.3 to 0.6 mm.

Die Körnchen besitzen an ihrer Oberfläche einen dünnen Überzug des Fettalkoholpolyglykoläthers. Streut man ein Gewichtsteil des Produktes unter Umrühren in 30 Gewichtsteile Wasser ein, so verteilt sich das Methylcellulosepulver völlig gleichmäßig in Wasser, ohne daß Konglomerate an der Oberfläche schwimmen und Klumpen gebildet werden. Innerhalb von 15 Minuten erhält man eine völlig glatte, gebrauchsfähige Lösung, die z. B. als Farbenbindemittel für Innenanstriche verwendbar ist.The grains have a thin coating of the on their surface Fatty alcohol polyglycol ethers. Sprinkle a part by weight of the product with stirring in 30 parts by weight of water, the methyl cellulose powder is completely distributed evenly in water without conglomerates floating on the surface and lumps are formed. A completely smooth, usable one is obtained within 15 minutes Solution z. B. can be used as a paint binder for interior paints.

Verwendet man an Stelle der oben beschriebenen Methylcellulose eine solche mit 1,7 Methylgruppen pro Glucoseeinheit oder eine Methyl-oxyäthylcellulose, die durch Umsetzung von 1 Mol Alkalicellulose mit 0,3 Mol Äthylenoxyd und anschließende Umsetzung mit Methylchlorid erhalten wurde (0,3 C2114O und 1,5 CH3O je C6 Hlo 05), und bzw. oder an Stelle des oben beschriebenen Fettalkoholpolyglykoläthers einen Fettsäurepolyglykolester, der von einem Fettsäuregemisch mit 12 bis 14 Kohlen stoffatomen abstammt und 8 bis 9 Glykolätherreste im Molekül besitzt, so kommt man zu denselben Ergebnissen. If you use a instead of the methyl cellulose described above those with 1.7 methyl groups per glucose unit or a methyl oxyethyl cellulose, the reaction of 1 mole of alkali cellulose with 0.3 mole of ethylene oxide and subsequent Reaction with methyl chloride was obtained (0.3 C2114O and 1.5 CH3O per C6 Hlo 05), and / or instead of the fatty alcohol polyglycol ether described above, one Fatty acid polyglycol ester, which is derived from a fatty acid mixture with 12 to 14 carbon atoms and has 8 to 9 glycol ether residues in the molecule, one arrives at the same Results.

Der Polyglykolester kann in Form einer wäßrigen Lösung oder aber als konzentrierte, bis über den Klarschmelzpunkt hinaus erwärmte 1000/,ige Aktivsubstanz in die Hammerkorbmühle eingesprüht werden.The polyglycol ester can be in the form of an aqueous solution or as concentrated 1000 /, ige active substance heated to above the clear melting point be sprayed into the hammer basket mill.

Beispiel 2 Eine feuchte, faserige, wasserlösliche Oxäthyl-methylcellulose der im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung wird pro 100 Gewichtsteile wasserfreier Oxäthyl-methylcellulose mit einer Lösung von 0,6 Teilen des Natriumsalzes eines Schwefelsäurehalbesters von Fettalkoholen mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen in 4 Teilen Wasser besprüht und dann nach dem Verfahren der deutschen Patentschrift 747122 zu einem feinfaserigen Produkt verarbeitet. Dieses wird in an sich bekannter Weise getrocknet, und man erhält einen wasserlöslichen Celluloseäther, dessen Partikeln oberflächlich mit Fettalkoholsulfat beladen sind. Bringt man die flockige Masse unter Umrühren in die 30fache Menge kalten Wassers ein, so erhält man nach 20 bis 40 Minuten eine glatte, gebrauchsfertige Lösung, während das in kapillaraktiver Substanz zerfaserte Produkt vor dem Einbringen in kaltes Wasser in heißem Wasser gequollen werden muß. Example 2 A moist, fibrous, water-soluble oxethyl-methyl cellulose the composition given in Example 1 becomes more anhydrous per 100 parts by weight Oxäthyl-methylcellulose with a solution of 0.6 parts of the sodium salt of a Sulfuric acid half-ester of fatty alcohols with 12 to 14 carbon atoms in 4 parts water sprayed and then according to the method of German patent specification 747122 processed into a fine-fiber product. This is done in a manner known per se dried, and a water-soluble cellulose ether is obtained, its particles are superficially loaded with fatty alcohol sulfate. Bring the flaky mass while stirring in 30 times the amount of cold water, after 20 to 40 minutes a smooth, ready-to-use solution, while that in capillary-active Substance shredded product before placing in cold water in hot water must be swollen.

PATENTANSPRtJCHE: 1. Verfahren zur Herstellung leicht wasserlöslicher Celluloseäther durch Zerkleinern faseriger Celluloseäther, dadurch gekennzeichnet, daß man das Zerkleinern in Gegenwart von oberflächenaktiven Substanzen vornimmt. PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of readily water-soluble Cellulose ethers by crushing fibrous cellulose ethers, characterized in that that the comminution is carried out in the presence of surface-active substances.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that moist, fibrous cellulose ethers in the presence of surface-active substances after Process of the German patent specification 747122 treated.

3. The method according to claim 1, characterized in that one homogenized, d. H. a practically fiber-free paste of cellulose ethers with a Water content from 50 to 70 percent by weight in the presence of surfactants crushed.

Considered publications: German Patent Specifications No. 739630, 860049; French patent specification No. 819601.