DE1067805B

DE1067805B - Process for the production of acrylic acid esters of higher molecular weight alcohols by transesterification of acrylic acid methyl or. Acrylic acid ethyl ester

Info

Publication number: DE1067805B
Application number: DED22578A
Authority: DE
Inventors: Dr Phil Hans-Joachim Kiessling
Original assignee: Deutsche Solvay Werke GmbH
Current assignee: Cavity GmbH
Priority date: 1956-03-20
Filing date: 1956-03-20
Publication date: 1959-10-29

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Herstellung von Acrylsäureestern höhermolekularer Alkohole durch Umestern von Acrylsäuremethyl- bzw. Acrylsäureäthylester mit einem höhermolekularen Alkohol nach den allgemein üblichen Umesterungsmethoden ist bekannt und beispielsweise im Journal of the American Chemical Society, Bd. 66, 1944, S. 1203 bis 1207, sowie in Organic Synthesis, Sammelband 3, 1955, S. 146 bis 148, beschrieben. Man gibt den höhermolekularen Alkohol, den Acrylsäureester des niedermolekularen Alkohols sowie einen Umesterungskatarysator und ein Stabilisierungsmittel in eine Destiüationsblase und destilliert durch eine auf die Blase gesetzte Destillationskolonne das azeotrope Gemisch aus dem niedermolekularen Alkohol und dem Acrylsäureester des niedermolekularen Alkohols ab. Will man den Acrylsäureester des höhermolekularen Alkohols rein erhalten, so muß man für eine möglichst vollständige Umesterung sorgen, da die Abtrennung des höhermolekularen Alkohols von seinem Acrylsäureester wegen der dicht beieinanderliegenden Siedepunkte beider Verbindungen schwierig ist. Die Umesterung dauert deshalb auch bei Temperaturen oberhalb 100° C bis zu 10 Stunden und langer. Die letzten Anteile des höhermolekularen Alkohols setzen sich nur langsam um. Da die Umesterung eine Gleichgewichtsreaktion ist, muß man mit einem großen Überschuß an Acrylsäuremethyl- bzw. Acrylsäureäthylester arbeiten, z. B. mit einem Molverhältnis höhermolekularer Alkohol zu Acrylsäuremethyl- bzw. Acrylsäureäthylester wie etwa 1: 2,5 bis 1:4, so daß größere Mengen Acrylsäureester längere Zeit auf höhere Temperaturen erhitzt werden. Da die Acrylsäureester unter diesen Bedingungen polymerisieren können, müssen vor allem Maßnahmen zur Vermeidung der Polymerisation ergriffen werden.The production of acrylic acid esters of higher molecular weight alcohols by transesterification of acrylic acid methyl resp. Acrylic acid ethyl ester with a higher molecular weight alcohol is according to the generally customary transesterification methods known and for example in the Journal of the American Chemical Society, Vol. 66, 1944, pp. 1203 to 1207, and in Organic Synthesis, anthology 3, 1955, pp. 146-148. One gives the higher molecular ones Alcohol, the acrylic acid ester of the low molecular weight alcohol and a transesterification catalyst and a Stabilizing agent in a distillation flask and distilled through a distillation column placed on the flask the azeotropic mixture of the low molecular weight alcohol and the acrylic acid ester of the low molecular weight Alcohol. If you want to keep the acrylic acid ester of the higher molecular weight alcohol pure, you have to ensure the most complete possible transesterification, since the separation of the higher molecular weight alcohol from his Acrylic acid ester is difficult because of the close boiling points of both compounds. The transesterification therefore lasts up to 10 hours and longer even at temperatures above 100 ° C. The last parts of the higher molecular weight alcohol are only slowly converted. Since the transesterification is an equilibrium reaction, you have to work with a large excess of methyl acrylate or ethyl acrylate, z. B. with a molar ratio of higher molecular weight alcohol to methyl acrylate or ethyl acrylate such as about 1: 2.5 up to 1: 4, so that larger amounts of acrylic acid ester longer Time to be heated to higher temperatures. Since the acrylic acid esters polymerize under these conditions above all, measures must be taken to avoid polymerization.

Zu diesem Zweck wird der völlige Ausschluß von Sauerstoff und der Zusatz von größeren Mengen Hydrochinon sowie die Anwendung einer Destillationskolonne empfohlen, die nur eine geringe Flüssigkeitsmenge zurückhält. Da die Polymerisation der Acrylsäureester in der Destillationskolonne trotzdem nicht völlig ausgeschlossen werden kann, sollen sich die etwa gebildeten Polymeren daraus leicht entfernen lassen (vgl. C. E. Rehberg, Journal of the American Chemical Society, B. 66, 1944, S. 1203 bis 1207). Nach dem Verfahren der britischen Patentschrift 686 624 soll sich die Polymerisation der Acrylsäureester bei der Umesterung durch einen mit Stickstoff verdünnten Sauerstoffstrom vermeiden lassen, der durch die Hydrochinon enthaltende Reaktionsmischung geleitet wird. Schließlich wird in der deutschen Patentschrift 706 792 vorgeschlagen, nicht nur die frei werdenden niedermolekularen Alkohole als Destillat, sondern auch die gebildeten Acrylsäureester mit höhermolekularen Alkoholen während der Umsetzung als Flüssigkeiten zu entfernen. Dieses Verfahren hat den Nachteil, daß dabei die Acrylsäureester der höher-For this purpose, the complete exclusion of oxygen and the addition of larger amounts of hydroquinone as well as the use of a distillation column is recommended, which only has a small amount of liquid holding back. Since the polymerisation of the acrylic acid esters in the distillation column is still not completely ruled out the polymers that may be formed should be able to be easily removed from it (cf. C. E. Rehberg, Journal of the American Chemical Society, B. 66, 1944, pp. 1203 to 1207). According to the procedure of British patent 686 624 is said to result in the polymerization of acrylic acid esters during transesterification avoid a stream of oxygen diluted with nitrogen flowing through the hydroquinone Reaction mixture is passed. Finally, it is proposed in German patent specification 706 792, not only the low molecular weight alcohols released as distillate, but also the acrylic acid esters formed with higher molecular weight alcohols to remove as liquids during the reaction. This procedure has the Disadvantage that the acrylic acid esters of the higher

Verfahren
zum Herstellen von Acrylsäureesternprocedure
for the production of acrylic acid esters

höhermolekularer Alkohole
durch Umestern des Acrylsäuremethyl-higher molecular weight alcohols
by transesterification of the acrylic acid methyl

bzw. Acrylsäureäthylestersor ethyl acrylate

Anmelder:Applicant:

Deutsche Solvay-WerkeGerman Solvay works

Gesellschaft mit beschränkter Haftung,Company with limited liability,

Solingen-Ohligs, Keldersstr. 2Solingen-Ohligs, Keldersstr. 2

Dr. phil. Hans-Joachim Kiessling, Rheinberg {Rhld.),
ist als Erfinder genannt wordenDr. phil. Hans-Joachim Kiessling, Rheinberg (Rhld.),
has been named as the inventor

as molekularen Alkohole in verunreinigter Form entstehen, so daß man außer einem Reaktionsturm für die Umesterung noch eine zweite Vorrichtung für die Destillation der rohen Acrylsäureester benötigt.
Es wurde nun gefunden, daß man die bei der Umesterung von Acrylsäuremethyl- bzw. Acrylsäureäthylester mit höhermolekularen Alkoholen auftretenden Schwierigkeiten dadurch in einfacher Weise beheben kann und zugleich zu einer besonders günstigen Nutzung des Rauminhaltes der Vorrichtung gelangt, indem man in eine Destillationsblase neben dem höhermolekularen Alkohol und einem Umesterungskatalysator nur einen Teil des zur vollständigen Umesterung erforderlichen Acrylsäureesters und Stabilisierungsmittels gibt und die ebenfalls mit dem Stabilisierungsmittel versetzte restliche Menge an.As molecular alcohols arise in contaminated form, so that in addition to a reaction tower for the transesterification, a second device is required for the distillation of the crude acrylic acid esters.
It has now been found that the difficulties encountered in the transesterification of methyl acrylate or ethyl acrylate with higher molecular weight alcohols can thereby be eliminated in a simple manner and at the same time a particularly favorable use of the volume of the device is achieved by placing a distillation vessel next to the higher molecular weight alcohol and a transesterification catalyst is only part of the acrylic acid ester and stabilizing agent required for complete transesterification and the remaining amount to which the stabilizing agent is also added.

Acrylsäureester erst während der Destillation des aus frei werdendem Methyl- bzw. Äthylalkohol und Acrylsäuremethyl- bzw. -äthylester bestehenden azeotropen Gemisches dem Reaktionsgefäß allmählich über die Destillationskolonne zuführt. Bei einem insgesamt angewandten Molverhältnis höhermolekularer Alkohol zu Acrylsäuremethyl- bzw. Acrylsäureäthylester von etwa 1:3 bis 1:4 werden die beiden Umsetzungsteilnehmer nach dem Verfahren der Erfindung zunächst nur im Molverhältnis 1:0,5 bis 1:2,6, vorzugsweise 1 :1 bis 1: 2, in die Destülationsblase gegeben. Der nachträglich durch die Destillationskolonne eingeführte, gleichfalls mit einem Stabilisierungsmittel versetzte Acrylsäureester wirdzweckmäßigerweise vorgewärmt, damit bei der Zugabe größerer Anteile der Destillationsvorgang nicht gestört wird. EinAcrylic acid ester only during the distillation of the methyl or ethyl alcohol and methyl acrylic acid or ethyl ester existing azeotropic mixture gradually over the reaction vessel Distillation column feeds. With an overall molar ratio used, higher molecular weight alcohol is added Acrylic acid methyl or acrylic acid ethyl ester of about 1: 3 to 1: 4 are the two reaction participants according to the process of the invention initially only in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 2.6, preferably 1: 1 to 1: 2, placed in the distillation vessel. The one subsequently introduced through the distillation column, also with a Acrylic acid esters to which stabilizers have been added is expediently preheated so that larger quantities are added Proportions of the distillation process is not disturbed. A

909· 640/422909 · 640/422

3 43 4

besonders geeignetes Stabilisierungsmittel ist das Chin- hexanol-(l), 1,6 g Chinhydron und 0,5 g Schwefelsäurea particularly suitable stabilizing agent is quinhexanol- (l), 1.6 g quinhydrone and 0.5 g sulfuric acid

hydron. besteht; das Verhältnis Alkohol zu Acrylsäureäthylesterhydron. consists; the ratio of alcohol to ethyl acrylate

Nach dem Verfahren der Erfindung geht man also entspricht also dem im Beispiel 1 angewandten Gesamtdavon ab, den gesamten, in dem einschlägigen Schrifttum- verhältnis 1 : 3,2. Der Versuch und besonders die Devorschriften immer wieder als notwendig bezeichneten 5 stillatabnahme wird ebenso wie im Beispiel 1 durchge-Überschuß an niedermolekularem Acrylsäureester von führt, jedoch unterbleibt die Zugabe von weiterem Acrylvornherein in das Reaktionsgefäß zu geben. Damit ändert säureäthylester während der Destillation des azeotropen man an und für sich die Konzentrationsverhältnisse zu- Gemisches. Die Umesterung war wiederum nach 9 Stunungunsten des gewünschten Acrylsäureesters. Daß man den beendet. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen trotzdem so verfahren kann, ohne eine Herabsetzung der io Acrylsäureäthylesters werden 63 g 97°/₀iger Acrylsäure-Ausbeuten in Kauf nehmen zu müssen, liegt daran, daß octylester erhalten, entsprechend einer 88°/_oigen Aussich durch das laufende Abdestillieren des Methanols bzw. beute, bezogen auf das eingesetzte 2-Äthylhexanol-(l). Äthanols immer noch eine günstige Lage des Gleichge- Unter Berücksichtigung des wiedergewonnenen Acrylwichtes aufrechterhalten läßt, wenn man die Umsetzung säureäthylesters beträgt die Ausbeute, bezogen auf den in der beschriebenen Weise durchführt. Hierdurch wird 15 verbrauchten Acrylsäureäthylester, 78%. die Polymerisationsgefahr in der Destillationskolonne Nach dem Beispiel 1 werden aber in der gleichen durch das mit dem Acrylsäureester zugeführte Stabili- Umesterungsvorrichtung gegenüber dem Versuch 1 sierungsmittel herabgesetzt, und sie wird auch in der 83 — 61 ,,., , . ... . , , , ^ ... Destillationsblase selbst vermindert, da sich nicht die ~ä~ = ³⁶I" ^mehr Acrylsäure«ctylester hergestellt, gesamte für die Umesterung erforderliche Menge an 20 Beisüiel 2 Acrylsäuremethyl- bzw. -äthylester während der langen ^According to the method of the invention, the total of it applied in Example 1 is thus departed from, the total of which, in the relevant literature ratio, 1: 3.2. The experiment and especially the regulations, which are repeatedly designated as necessary, are carried out in the same way as in Example 1, excess of low molecular weight acrylic acid ester, but no further acrylic is added to the reaction vessel from the outset. This changes the ethyl acid ester during the distillation of the azeotropic one in and of itself the concentration ratios to the mixture. The transesterification was again in favor of the desired acrylic ester after 9 hours. That one ends it. After distilling off the can still proceed as excess, without a reduction in the io Acrylsäureäthylesters be 63 g 97 ° / having to take ₀ glacial acrylic acid yields in purchase, is because octyl ester, corresponding to a 88 ° / _o by weight Aussich by ongoing distillation of the methanol or booty, based on the 2-ethylhexanol (l) used. Ethanol is still in a favorable position of equilibrium. Taking into account the recovered acrylic weight, if the reaction is ethyl acid ester, the yield is based on that carried out in the manner described. This is 15 used ethyl acrylate, 78%. The risk of polymerization in the distillation column According to Example 1, however, the stabilizing transesterification device supplied with the acrylic acid ester reduces the sizing agent in comparison to Experiment 1, and it is also used in 83-61 ,,.,,. ... ,,, ^ ... distillation pot itself reduced, since the ~ ä ~ = ³⁶ l " ^more acrylic acid« ctyl ester is produced, the entire amount of 20 example 2 acrylic acid methyl or ethyl ester required for the transesterification during the long ^

Umesterungszeit auf der Reaktionstemperatur befindet. 134 g 2-Äthylhexanol-(l) und 123 g Acrylsäuremethyl-Transesterification time is at the reaction temperature. 134 g of 2-ethylhexanol (l) and 123 g of methyl acrylate

Außerdem besteht der Vorteil, daß man mit einer ester, entsprechend einem Molverhältnis Alkohol zu EsterThere is also the advantage that one with an ester, corresponding to a molar ratio of alcohol to ester

gegebenen Vorrichtung wegen des geringeren Raum- wie 1:1,39, werden mit 1,4 g Chinhydron und 1 g Schwe-given device because of the smaller space such as 1: 1.39, 1.4 g quinhydrone and 1 g sulfur

bedarfs für das Reaktionsgemisch mindestens 30 % mehr 25 feisäure in einer Umesterungsvorrichtung mit Destilla-if necessary for the reaction mixture at least 30% more acid in a transesterification device with distillation

Acrylsäureester des höhermolekularen Alkohols als bei tionskolonne zusammengebracht. Bei einer Badtempe-Acrylic acid esters of the higher molecular weight alcohol than brought together at tion column. At a bath temperature

dem bisher üblichen Verfahren herstellen kann. ratur von 110 bis 125° C hat sich nach etwa 1 Stunde amcan produce the previously usual process. rature of 110 to 125 ° C has after about 1 hour on

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele sowie Kopf der Destillationskolonne der Siedepunkt des azeo-The invention is illustrated by the following examples and at the top of the distillation column, the boiling point of the azeo-

die nach bekanntem Verfahren durchgeführten Ver- tropen Gemisches aus Methanol und Acrylsäuremethyl-the tropics mixture of methanol and acrylic acid methyl-

gleichsversuche näher erläutert. 3° ester eingestellt, so daß mit der Destillatabnahme begonnen werden kann. Während der Abnahme des azeo-similar experiments explained in more detail. 3 ° ester adjusted so that the distillate decrease began can be. During the decrease of the azeo-

Beispiel 1 tropen Gemisches werden weitere 130 g Acrylsäure-Example 1 tropical mixture, another 130 g of acrylic acid

methylester, die auf 50 bis 55° C vorgewärmt sind undmethyl esters, which are preheated to 50 to 55 ° C and

100 g Acrylsäureäthylester, 65 g 2-Äthylhexanol-(l), 1,2 g Chinhydron als Stabilisierungsmittel enthalten, entsprechend einem Molverhältnis von Alkohol zu Acryl- 35 durch die Destillationskolonne in das Reaktionsgefäß säureester wie 1 : 2, 1 g Chinhydron als Stabilisierungs- eingeführt. Insgesamt werden also für die Umesterung mittel und 0,5 g Schwefelsäure als Umesterungskataly- je Mol Alkohol 2,86 Mol Acrylsäuremethylester eingesetzt, sator werden in eine Destillationsblase mit aufgesetzter Nachdem die Destillation des azeotropen Gemisches beKolonne gegeben. Bei 650 bis 750 mm Quecksilberdruck endet ist, wird der Überschuß des Acrylsäuremethylwird die Mischung unter Rückfluß erwärmt, bis sich am 4° esters abdestilliert. Anschließend destillieren entspre-Kopf der Destillationskolonne der Siedepunkt des azeo- chend einer Ausbeute von 97 °/₀, bezogen auf das eingetropen Gemisches aus Äthanol und Acrylsäureäthylester setzte 2-Äthylhexanol-(l), 185,6 g 99%iger Acrylsäureeingestellt hat, dann wird das Destillat am Kopf der octylester in die Vorlage über. Berechnet auf den verKolonne entnommen. Die Destillation wird so geregelt, brauchten Acrylsäuremethylester, beträgt die Ausbeute daß der bei der Umesterung frei werdende Äthylalkohol 45 _an Acrylsäureoctylester 91 °/₀. entsprechend seiner Bildungsgeschwindigkeit als azeotro-100 g of ethyl acrylate, 65 g of 2-ethylhexanol- (l), 1.2 g of quinhydrone contain as stabilizing agent, corresponding to a molar ratio of alcohol to acrylic acid ester such as 1: 2 through the distillation column into the reaction vessel, 1 g of quinhydrone as stabilizing agent introduced. A total of 2.86 mol of methyl acrylate per mol of alcohol are used for the transesterification and 0.5 g of sulfuric acid are used as the transesterification catalyst. When the mercury pressure ends at 650 to 750 mm, the excess of the methyl acrylate is heated under reflux until the ester is distilled off at 4 °. Subsequently, the corresponding head of the distillation column distilled the boiling point of the azeo chend a yield of 97 ° / ₀ , based on the tropic mixture of ethanol and ethyl acrylate, 2-ethylhexanol- (l), 185.6 g of 99% acrylic acid, then set the distillate is transferred to the top of the octyl ester in the template. Calculated on the verKolonne taken. The distillation is controlled so needed methyl acrylate, the yield is that the liberated in the transesterification of ethyl alcohol 45 _to 91 ° octyl acrylate / _0th according to its speed of formation as azeotropic

pes Gemisch mit Acrylsäureäthylester aus der Reaktions- Versuch 2pes mixture with ethyl acrylate from the reaction experiment 2

lösung entfernt wird. Während der Abnahme dieses 91 g 2-Äthylhexanol-(l) und 172 g Acrylsäuremethylazeotropen Gemisches werden der Destillationsblase ester, entsprechend einem Molverhältnis Alkohol zu Ester weitere 60 g Acrylsäureäthylester, welche mit Stabilisie- 5° wie 1: 2,86, werden mit 2,6 g Chinhydron und 1 g Schwerungsmittel versetzt sind, durch die Kolonne zugeführt. feisäure in die Umesterungsvorrichtung des Beispiels 2 Insgesamt werden also 3,2 Mol des Äthylesters je Mol gebracht. Bei einer Badtemperatur von 110 bis 125° C Alkohol eingesetzt. Nach der Beendigung der Um- wird das Reaktionsgemisch zunächst unter Rückfluß esterung werden der überschüssige Acrylsäureäthylester erwärmt, bis sich am Kopf der Destillationskolonne der und anschließend 84,5 g eines 98%igen Acrylsäureoctyl- 55 Siedepunkt des azeotropen Gemisches aus Methanol und esters von einem als Rückstand verbleibenden Gemisch Acrylsäuremethylester eingestellt hat, und dann mit der aus Katalysator und Polymeren abdestilliert. Dies ent- Destillatabnahme begonnen. Während der Abnahme des spricht einer 90%igen Ausbeute, berechnet auf einge- azeotropen Gemisches wird kein weiterer Acrylsäuresetztes 2-Äthylhexanol-(l). Bezogen auf den verbrauch- methylester zugegeben. Nach Beendigung der Umten Acrylsäureäthylester, also auf die insgesamt züge- ⁶o esterung und Abdestillieren des überschüssigen Acrylgebene Menge abzüglich des als Destillat wiedergewon- säuremethylesters destillieren 124,5 g 98°/₀iger Acrylnenen Anteils, beträgt die Ausbeute an Acrylsäureoctyl- säureoctylester über. Die Ausbeute an Acrylsäureoctylester 80 °/o- ester, bezogen auf eingesetztes 2-Äthylhexanol-(l), beträgt Versuch 1 95 °/₀. Bezogen auf den verbrauchten Acrylsäuremethyl-. , .. , . , , _Tr , , ⁶5 ester beträgt die Ausbeute an Acrylsäureoctylester 90 %. Arbeitsweise nach einem bekannten Verfahren Gegenüber diesem Versuch 2 wird nach Beispiel 2 untersolution is removed. During the decrease of this 91 g of 2-ethylhexanol- (l) and 172 g of acrylic acid methyl azeotropic mixture are the distillation pot ester, corresponding to a molar ratio of alcohol to ester, a further 60 g of acrylic acid ethyl ester, which with stabilization 5 ° like 1: 2.86, are with 2 , 6 g quinhydrone and 1 g heavy agent are added, fed through the column. Feic acid in the transesterification device of Example 2, a total of 3.2 mol of the ethyl ester are brought per mole. Alcohol used at a bath temperature of 110 to 125 ° C. After the end of the reflux, the reaction mixture is first esterified under reflux, the excess ethyl acrylate is heated until the and then 84.5 g of a 98% octyl acrylate 55 boiling point of the azeotropic mixture of methanol and ester of an as at the top of the distillation column The residue remaining mixture of acrylic acid methyl ester has been set, and then distilled off with the catalyst and polymer. This ent- Distillate decrease started. During the decrease of the speaks of a 90% yield, calculated on the azeotropic mixture, no further 2-ethylhexanol- (l) is substituted with acrylic acid. Added based on the consumption methyl ester. After completion of the Umten ethyl acrylate, ie to the total züge- ⁶ o esterification and distillation of the excess acrylic Charged amount minus the wiedergewon- as distillate säuremethylesters distill 124.5 g of 98 ° / ₀ hydrochloric Acrylnenen fraction, the yield is of about Acrylsäureoctyl- säureoctylester. The yield of octyl acrylate 80 ° / o- ester, based on 2-Äthylhexanol- (l), is Experiment 1 95 ° / _0th Based on the consumed methyl acrylate. , ..,. _{,, Tr,,} ⁶ 5 ester, the yield of octyl acrylate is 90%. Procedure according to a known method Compared to this experiment 2 is according to example 2 under

Es wird dieselbe Destillationsvorrichtung wie im Bei- besserer Ausnutzung der Umesterungsvorrichtung eineIt becomes the same distillation device as in the case of better utilization of the transesterification device

spiel 1 benutzt und diese zu Versuchsbeginn auch mit 184 —122 ™on/ 1 »1 j. u α ι ·· ^₁ game 1 and this at the beginning of the experiment also with 184 —122 ™ on / 1 »1 j. u α ι ·· ^ ₁

dem gleichen Volumen eines Umesterungsgemisches ge- ^um = ⁵⁰<⁸ °/° ^{erhohte Men}S^e Acrylsäureoctyl-the same volume of a transesterification mixture ^by = ⁵⁰ < ⁸ ° / ° ^{increased Men} S ^e acrylic acid octyl

füllt, das aus 120 g Acrylsäureäthylester, 49 g 2-Äthyl- 70 ester hergestellt.fills, made from 120 g of ethyl acrylate, 49 g of 2-ethyl ester 70.

Claims

Patent claims:

1. Process for the production of acrylic acid esters of higher molecular weight alcohols by transesterification of the acrylic acid methyl or ethyl acrylate with a higher molecular weight alcohol in the presence of a transesterification catalyst and a stabilizing agent in a still with attached distillation column, wherein the acrylic acid methyl or ethyl ester in excess in a ratio of about 3 to 4 mol Ester per mole of alcohol is used, characterized in that the still in the still higher molecular weight alcohol, the catalyst and only part of the necessary for complete transesterification Acrylic acid ester and the stabilizer are there and also mixed with stabilizers remaining amount of the acrylic acid ester only during the distillation of the methyl or ethyl alcohol and methyl acrylate or ethyl acrylate existing azeotropic mixture gradually

supplied to the reaction mixture via the distillation column.

2. The method according to claim 1, characterized in that alcohol is added to the still and acrylic acid esters in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 2.6, preferably 1: 1 to 1: 2.

3. Process according to claims 1 and 2, characterized in that the through the distillation column supplied acrylic acid ester is preheated.

4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that one is used as the stabilizing agent Quinhydrone added.

Considered publications:
German Patent No. 706,792;
Journal of the American Chemical Society, Vol. 66, 1944, pp. 1203 to 1207;

Organic Synthesis, Collective Volume 3.1955, pp. 146 to 148; British Patent No. 686 624.

909 640/422 10.59