DE1056371B - Process for the production of synthetic resins used as anion exchangers or adsorbents - Google Patents
Process for the production of synthetic resins used as anion exchangers or adsorbentsInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von als Anionenaustauscher oder Adsorptionsmittel dienenden Kunstharzen Es ist bekannt, durch die Umsetzung von aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Aminen in saurer Lösung mit vernetzenden Verbindungen, z. B. Formaldehyd oder Epichlorhydrin, Kunstharze herzustellen, die zum Ionenaustausch befähigt sind. Process for the production of as an anion exchanger or adsorbent Serving synthetic resins It is known by the implementation of aliphatic, aromatic or heterocyclic amines in acidic solution with crosslinking compounds, e.g. B. formaldehyde or epichlorohydrin to produce synthetic resins that exchange ions are capable.
Weiterhin ist es bekannt, daß amino- - oder iminogruppenhaltige aliphatische oder aromatische Verbind dungen für sich allein in sehwachl saurer Lösung mit vinylgruppenhaltigen, hleterocyclische Stickstoffatome enthaltenden Verbindungen, wie 2-Vinylpyridin, unter Anlagerung an die Vinylgruppe reagieren- können (vgl. B. E. Profft, Chemische Technik, 7 [1955], S.511 bis 518).It is also known that amino or imino groups-containing aliphatic or aromatic compounds on their own in a slightly acidic solution with vinyl group-containing, compounds containing heterocyclic nitrogen atoms, such as 2-vinylpyridine, can react with addition to the vinyl group (cf. B. E. Profft, Chemische Technik, 7 [1955], pp. 511 to 518).
Schließlich ist es bei dier Herstellung von Anionenaustauscherharzen auf Basis von Polyamino- und bzw. oder Polyiminoverbindungen mit den allgemein üblichen Konden6ationsmitteln bekannt, die Kond.ensation in Gegenwart von solchen organischen Stoffen vorzunehmen, die drei zur Teilnahme an der Harzbildung befähigte, nicht in einem aromatischen Ring angeordnete neaktionsfähige Gruppen besitzen, durchzuführen. Der Einbau dieser organischen Stoffe hat dabei nur den Vorteil, die Formbeständigkeit der genannten Anionenaustauscherharze zu verbessern. Finally, it is in the manufacture of anion exchange resins based on polyamino and / or polyimino compounds with the commonly used ones Condensation agents known, the condensation in the presence of such organic Do not undertake substances that enabled three to participate in resin formation have reactive groups arranged in an aromatic ring. The only advantage of incorporating these organic substances is that they retain their shape to improve the said anion exchange resins.
Die zugesetzte Menge soll daher auch nicht mehr als 20°/o, berechnet auf die angewendete Menge der als Aus.gangsstoff,e dienenden basischen Verbindungen, betragen.The amount added should therefore not be calculated to be more than 20 ° / o on the amount of basic compounds used as starting materials, be.
Es wurde gefunden, daß man bisher nicht bekannte Kunstharze erhält durch Umsetzung von Vinylpyridin bzw. Vinylchinolin mit wenigstens difunktionellen aromatischen Aminen, mit wenigstens difunktionellen Iminen oder Polyäthyleniminen und einer vernetzenden Verbindung aus der Gruppe der Aldehyde oder einer wenigstens difunktionellen Epoxydverbindung oder einem Dihalogenkohlenwasserstoff. It has been found that heretofore unknown synthetic resins can be obtained by reacting vinyl pyridine or vinyl quinoline with at least difunctional ones aromatic amines, with at least difunctional imines or polyethyleneimines and a crosslinking compound from the group of the aldehydes or at least one difunctional epoxy compound or a dihalocarbon.
Unter Polyäthylenimin werden hochmolekulare Verbindungen der Formel - [C H2- C H2 - H] xverstanden, deren Moleku.largewicht etwa bei 2000 bis 5000 liegt. Als vernetzende Mittel können von den genannten Stoffen Substanzen, wie Paraldehyd, Acetal dehyd, Glyoxal, Diepoxyde, Triepoxyde, ferner D ihalogenkohlenwasserstoffe verwendet werden. Die Dihalogenkohlenwasserstoffe erfüllen dabei keine andere Funktion als die der Vernetzung. Es entstehen Harze mit den gleichen Eigenschaften wie bei der Anwendung der genannten Aldehyde oder difunktionellen Epoxydverbindungen, so daß die Dihalogenkohlenwasserstoffe gegenüber diesen Mitteln als äquivalent zu betrachten sind. Polyethyleneimine includes high molecular weight compounds of the formula - [C H2- C H2 - H] xunderstood, the molecular weight of which is around 2000 to 5000. Substances such as paraldehyde, Acetaldehyde, glyoxal, diepoxides, triepoxides, and also dihalohydrocarbons be used. The dihalohydrocarbons do not fulfill any other function than that of networking. Resins are produced with the same properties as with the use of said aldehydes or difunctional epoxy compounds, see above that the dihalocarbons are to be regarded as equivalent to these agents are.
Die erfindungsgemäß hergestellten Kunstharze sind sowohl zum Anionenaustausch als auch für die Zwedee der Neutraladsorption geeignet. Sie werden im Verlaufe der direkten Synthese aus den Ausgangssubstan- zen erhalten, wobei man die Komponenten entweder gleich zu Anfang vereinigt oder aber die Reihenfolge des Zusammenführens der Reaktionskomponenten und den Zeitpunkt der Vereinigung je nach den betrieblichten Gegebenheiten variiert. So ist es möglich, eine Komponente in einem beliebigen Zeitpunkt der Kondensationsreaktion dem Reaktionsgemisch zuzufügen. The synthetic resins produced according to the invention are both for anion exchange as well as for neutral adsorption. You will in the course of the direct synthesis from the starting material zen obtained, taking the components either united right at the beginning or the order of merging of the reaction components and the time of combination depending on the operating conditions Conditions varies. So it is possible to have a component at any point in time to add the condensation reaction to the reaction mixture.
Bekanntlich verläuft eine solche Reaktion über vier Stadien, nämlich die Vereinigung der Komponenten zu einem flüssigen Umsetzungsgemisch, die Ausbildung eines noch flüssigen Vorkondensates, dessen Viskosität bis zur Bildung einer Harzgallerte, dem dritten Stadium, zunimmt, und die Trocknung oder Härtung der Gallerte zum festen Austauscherharz.As is well known, such a reaction proceeds through four stages, viz the union of the components to a liquid reaction mixture, the training a still liquid precondensate, the viscosity of which up to the formation of a resin jelly, the third stage, increasing, and the drying or hardening of the jelly solid Exchange resin.
Bei der Synthese der erfind-unEgsgemäßenKunstharze mit Befälhigung zum lonenaustausch und zur Neutraladsorption können beispielsweise die nachstehend beschriebenen Wege eingeschlagen werden. Man setzt das in Säure gelöste Amin, Imin oder Polyäthylen- -imin gegebenenfalls unter Erwärmen und Rühren mit Vinylpyridin oder Vinylchinolin um und fügt anschließend das vernetzende Mittel. wie Epfchlorhydrin, zu. In the synthesis of the synthetic resins according to the invention with ability for ion exchange and for neutral adsorption, for example, the following can be used described paths are taken. The amine, imine, dissolved in acid is used or polyethylene imine, optionally with heating and stirring with vinyl pyridine or vinyl quinoline and then adds the crosslinking agent. like epfchlorhydrin, to.
Dabei entsteht, gegebenenfalls wieder - unter Erwärmung eine Harzgallerte, die in belcannter Weise getrocknet und anschließend in Wasser' wieJer eingequollen wird, um als Anionenaustauscher oder als Adsorbens mit Neutraladsorptionscharakter Verwew dung zu finden.This creates, if necessary again - a resin jelly when heated, which are dried in a known manner and then swollen in water like you did is used as an anion exchanger or as an adsorbent with neutral adsorption character To find use.
Man kann auch so verfahren, daß man das in Säure gelöste Amin, Imin oder Polyäthylenimin gegTebenenfalls unter Riihren und Erwärmen- mit einer zur völligen Vernetzung unzureichenden Menge Vernetzungsmittel zunächst in an sich bekannter Weise vorkondensiert. Dabei bleibt das entstandene Reaktionsprodukt noch flüssig..Dås auf diese Weise erhal. tene, schwach vernetzte und fhissige Vorprodukt wird gegebenenfalls unter Erwärmen und Rühren mit Vinylpyridin oder Vinylchinolin umgesetzt und dann zur endgiiltigen Vernetzung-.und.-Ausbildung der Harzgallerte mit weiterem Vernetzungsmittel auskondensiert. Man kann auf diese Weise mehr als das Eigengewicht des eingesetzten Amins, Imins oder Polyäthylenimins an Vinylpyridin oder Vinylcbinolin in das Kunstharz einbauen. Die gallertartigen Produkte werden zur weiteren Verfestigung im Dampftrockenschrank getrocknet. One can also proceed in such a way that the amine dissolved in acid, imine or polyethyleneimine if necessary with stirring and heating initially with an insufficient amount of crosslinking agent for complete crosslinking precondensed in a manner known per se. The resulting reaction product remains still liquid..Dås get this way. tene, weakly networked and active preliminary product is optionally heated and stirred with vinyl pyridine or vinyl quinoline implemented and then for the final crosslinking and formation of the resin jelly condensed with further crosslinking agent. You can do more than that in this way the weight of the amine, imine or polyethyleneimine used in vinylpyridine or incorporate vinylcbinoline into the synthetic resin. The gelatinous products are dried in a steam drying cabinet for further solidification.
Man kann auch so verfahren, daß man beispielsweise Polyäthylenimin mit Epichlorhydrin bis zum Stadium des gallertartigen Zustandes in bekannter Weise umsetzt und dann erfindungsgemäß Vinylpyridin zur Einwirkung bringt, worauf man das trockene Austauscherharz in bekannter Weise herstellt. One can also proceed in such a way that, for example, polyethyleneimine with epichlorohydrin up to the stage of the gelatinous state in a known manner reacts and then according to the invention brings vinylpyridine to action, whereupon one the dry exchange resin produces in a known manner.
Die nach dem etfindungsgemäßen angeführten Verfahren in das Austauscherharz eingebauten heterocyclilsehen, stickstoffhaltigen Verbindungen lassen sich in üblicher Weise am Stickstoffatom quaternieren. The process listed according to the invention in the exchange resin built-in heterocyclic, nitrogen-containing compounds can be used in the usual Way to quaternize at the nitrogen atom.
Dazu quillt man das Kunstharz in ein Lösungsmittel, wie Methanol, ein und setzt das Quaternierungsmittel, wie Methyljodid, unter lebhaftem Rühren zu.To do this, swell the synthetic resin in a solvent such as methanol, and sets the quaternizing agent, such as methyl iodide, with vigorous stirring to.
Bisher ist es bekannt, aus Vinylpyridin unter Zusatz von Vernetzern, wie p-Divinylbenzol, Anionenaustauscherharze nach dem Suspensionspolymerisationsverfahren herzustellen. Die erfindungsgemäße Arbeitsweise aber erlaubt es, das Vinylpyridin oder Vinylchinolin nach dem Prinzip der Kondensations- und Anlagerungsreaktion in die Kunstharze mit Ionenausta uschcharakter einzubauen. Diese Arbeitsweise bringt verfahrenstechnisch bei der Herstellung solcher lonenaustausohetiharze nicht unbeträchtliche Vorteile; denn bekanntlich lassen sich im allgemeinen Kondensations- und Anlagerungsreaktionen einfacher beherrschien als Polymerisationsreàktionen. Weiterhin fallen die Polymerisate nach dem Suspensionspolymerisationsverfahren kugelförmig an, während die nach dem Kondensationsverfahren hergestellten Produkte eine stückige Form aufweisen. So far it is known to make vinylpyridine with the addition of crosslinkers, such as p-divinylbenzene, anion exchange resins after the suspension polymerization process to manufacture. The procedure according to the invention, however, allows the vinylpyridine or vinyl quinoline according to the principle of the condensation and addition reaction in to incorporate the synthetic resins with ion exchange character. This way of working brings procedurally not inconsiderable in the production of such ion exchange resins Advantages; because, as is known, condensation and addition reactions can generally be carried out easier to master than polymerization reactions. The polymers also fall after the suspension polymerization process spherical, while the after Condensation process produced products have a lumpy shape.
Ein besonderer Vorteil der erfindungsgemäß hergestellten Harze ist darin zu sehen, daß durch den Gehalt an Pyridin- bzw. Ohinolinresten, der nicht durch einen bestimmten Prozentsatz festgesetzt ist, ein viel stärkerer basischer Charakter der Harze auftritt und die Austauschkapazität durch Quaternierung des heterocyclischen Stickstoffatoms bedeutend erhöht werden kann. A particular advantage of the resins produced according to the invention is It can be seen that due to the content of pyridine or ohinoline residues, that does not fixed by a certain percentage, a much stronger basic one Character of the resins occurs and the exchange capacity by quaternizing the heterocyclic nitrogen atom can be increased significantly.
Beispiel 1 Man löst 12 Gewichtsteile Polyäthylenimin in 22 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 0,8 Gewichtsteilen Eisessig als Katalysator unter schwachem Erwärmen und Rühren. Nach dem Lösen werden dieser Mischung 1,5 Gewichtsteile Epichlorhydrin zum Vorvernetzen zugesetzt. Dabei wird die Lösung etwas dickflüssiger. Alsdann gibt man 18 Gewichtsteile 2-Vinylpyridin (n2,0 = 1,5460) hinzu. Man erwärmt das Gemisch 5 Stunden lang auf dem Wasserbad unter Anwendung eines Rückflußkühlers und setzt dann zur endgültigen Vernetzung und Harzbildung noch 6 Gewichtsteile Epichlorhydrin zu. Nach 10 Minuten bildet sich eine Harzgallerte, die in üblicher Weise längere Zeit bei 1200 C in einem Trockenschranlk getrocknet wird. Das Produkt sieht rotbraun aus. Example 1 12 parts by weight of polyethyleneimine are dissolved in 22 parts by weight Water with the addition of 0.8 parts by weight of glacial acetic acid as a catalyst under weak Warm up and stir. After dissolving, this mixture becomes 1.5 parts by weight of epichlorohydrin added for pre-crosslinking. The solution becomes a little thicker. Then there 18 parts by weight of 2-vinylpyridine (n2.0 = 1.5460) are added. The mixture is warmed For 5 hours on the water bath using a reflux condenser and set then 6 parts by weight of epichlorohydrin for final crosslinking and resin formation to. After 10 minutes a resin jelly forms, which is usually longer Time is dried at 1200 C in a drying cabinet. The product looks red-brown the end.
Zum Quaternieren wird das Harz 12 Stunden lang in Methanol vorgequollen und unter Rühren 12 Stunden lang mit Methyljodid behandelt. To quaternize, the resin is preswollen in methanol for 12 hours and treated with methyl iodide with stirring for 12 hours.
Beispiel 2 Man löst 24 Gewichtsteile Polyäthylenimin in 44 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 1,6 Gewichtsteilen Eisessig als Katalysator. Nach dem Lösen werden 36 Gewichtsteile 2 Vinylpyridin (90°/0ilg) und 15 Gewichtsteile Epichlorhydrin hinzugefügt. Nach etwa 20 Minuten bildet sich eine Harzgallerte, die in tiblicher Weis.e 2 Tage lang bei 100 bis 110° C im Tro ckens chr ank gehärtet wird. Eine eventuelle Quaternierung des Harzes kann, wie im Beispiel 1 dargelegt, durchgeführt werden. Example 2 24 parts by weight of polyethyleneimine are dissolved in 44 parts by weight Water with the addition of 1.6 parts by weight of glacial acetic acid as a catalyst. After loosening 36 parts by weight of 2 vinyl pyridine (90 ° / 0ilg) and 15 parts by weight of epichlorohydrin added. After about 20 minutes, a resin jelly forms, which in tibliche Weis.e is hardened in the dry for 2 days at 100 to 110 ° C. A possible Quaternization of the resin can be carried out as set out in Example 1.
Beispiel 3 Man löst 12 Gewichtsteile Polyäthylenimin, 0,4 Gewichtsteile Eisessig und 20 Gewichtsteile 2-Vinylpyridin (n200 = 1,5438) in 22 Gewichtsteilen Wasser und erwärtut die Mischung 6 Stunden lang am Rückfluß. Zu dieser Lösung werden unter Rühren 8 Gewiohtsteile Epichlorhydrin zugesetzt. Nach 15 Minuten bildet sich eine Harzgallerte, die 24 Stunden im D ampftrockenschrank getrocknet wird. Eine eventuelle Ouaternierung des Harzes kann; wie im Beispiel 1 dargelegt, durchgeführt werden. Example 3 12 parts by weight of polyethyleneimine, 0.4 parts by weight, are dissolved Glacial acetic acid and 20 parts by weight of 2-vinylpyridine (n200 = 1.5438) in 22 parts by weight Water and reflux the mixture for 6 hours. Become this solution 8 parts by weight of epichlorohydrin were added with stirring. After 15 minutes it forms a resin jelly that is dried in a steam drying cabinet for 24 hours. One possible Ouaternierung of the resin can; as set out in Example 1, carried out will.
Bei sp iel4 12 Gewichtsteile Polyäthylenimin und 0,4 Gewichts teile Eisessig werden unter Zugabe von 20 Gewichts teilen 2-Vinylpyridin (n200 = 1,54) in 22 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Zu dieser Lösung werden 8 Gewichtsteile Epichlorhydrin hinzugefügt. Nach Sstündirgeni Kochen am Rückfluß und anschließender langsamer Ablühlung auf Zimmertemperatur bildet sich eine Harzgallerte, die 24 Stunden lang im Trockenschrank gehärtet wird. Eine eventuelle Quaternierung kann, wie im Beispiel 1 angegeben ist, erfolgen. In sp iel4 12 parts by weight of polyethyleneimine and 0.4 parts by weight Glacial acetic acid by adding 20 parts by weight of 2-vinylpyridine (n200 = 1.54) dissolved in 22 parts by weight of water. 8 parts by weight of epichlorohydrin are added to this solution added. After hours of refluxing and subsequent slow cooling A resin jelly forms at room temperature, which is left in the drying cabinet for 24 hours is hardened. A possible quaternization can, as indicated in example 1, take place.
Beispiel 5 12 Gewichtsteile Polyäthylenimin werden in 22 Gewichtsteilen Wasser und 0,8 Gewichtsteilen Eisessig als'Katalysator unter schwachem Erwärmen und Rühren gelöst. Durch Zusatz von 8 Gewichtsteilen Ep-l'chlorhydrin und weiteres Erwärmen bildet sich nach kurzer Zeit eine. Harzgalloerte, die längere Zeit im Trockenschrank bei 1200 C getrocknet wird. Anscjhließend wird das Anionenaustauscherharz in 4 Gewichtsteilen Eisessig und 18 Gewichtsteilen 2-Vinylpyridin gequollen und 4 Stunden lang unter Erwärmen am Rüc1<fluß erhitzt. Man saugt vom überschüssigen Vinylpyridin ab und wäscht das Harz mit Wasser aus. Eine eveütuelle Quaternierung kann, wie im Beispiel 1 dargelegt, durchgeführt werden. Example 5 12 parts by weight of polyethyleneimine are in 22 parts by weight Water and 0.8 parts by weight of glacial acetic acid as a catalyst with gentle heating and stirring dissolved. By adding 8 parts by weight of ep-l'chlorohydrin and more Warming up forms after a short time. Resin gall that has been in the drying cabinet for a long time is dried at 1200 C. The anion exchange resin is then used in 4 parts by weight Glacial acetic acid and 18 parts by weight of 2-vinylpyridine swollen and submerged for 4 hours Warming up on the return river. The excess vinyl pyridine is suctioned off and washes out the resin with water. An individual quaternization can, as in the example 1 set out.
B e i s p i e l 6 In 22 Gewichtsteilen Wasser löst man unter Zusatz von 0,8 Gewichtsteilen Eisessig 16 Gewichtsteile m-Phenylendiamin unter schwachem Erwärmen und Rühren. Nach dem Lösen werden der Mischung 1,8 Gewichtsteile Epichlorhydrin zugesetzt, wobei die Lösung dickflüssiger wird. Dann gibt man 20 Gewichtsteile 800/oiges 4-Vinylpyridin hinzu. Unter Rückfluß wird das Gemisch 5 Stunden lang erhitzt, und es werden weitere 8 Gewichtsteile Epichlorhydrin hinzugesetzt. Nach etwa 10 bis 15 Minuten bildet sich eine Harzgallerte, die in üblicher Weise längere Zeit bei 1100 C getrocknet wird. Es läßt sich gegebenenfalls, wie im Beispiel 1 dargelegt, quaternieren. EXAMPLE 6 Dissolve in 22 parts by weight of water with additive of 0.8 parts by weight of glacial acetic acid 16 parts by weight of m-phenylenediamine under weak Warm up and stir. Once dissolved, the mixture becomes 1.8 parts by weight of epichlorohydrin added, whereby the solution becomes thicker. Then you give 20 parts by weight of 800% 4-vinylpyridine added. The mixture is refluxed for 5 hours and heated a further 8 parts by weight of epichlorohydrin are added. After about 10 to A resin jelly forms for 15 minutes, which is usually longer at 1100 C is dried. It can optionally, as shown in Example 1, quaternize.
Beispiel 7 Man löst 12 Gewichtsteile Polyäthylenimin, 0,4 Gewichtsteile Eisessig und 20 Gewichtsteile 800/obiges 2-Vinylpyridin in 22 Gewichtsteilen Wasser und erwärmt die Mischung 6 Stunden lang am Rückfluß. Example 7 12 parts by weight of polyethyleneimine, 0.4 parts by weight, are dissolved Glacial acetic acid and 20 parts by weight of 800 / above 2-vinylpyridine in 22 parts by weight of water and reflux the mixture for 6 hours.
Zu dieser Lösung werden unter Rühren 10 Gewichtsteile Formaldehyd zugesetzt. Nach 20 Minuten bildet sich eine Harzgallerte, die 24 Stunden im Dampftrockensahrank getrocknet wird. Das Harz kann gegebenenfalls nach Beispiel 1 quaterniert werden.10 parts by weight of formaldehyde are added to this solution with stirring added. After 20 minutes, a resin jelly forms, which can be used for 24 hours in the steam-drying tank is dried. The resin can optionally be quaternized according to Example 1.
PATENTANSPROlCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von als Anionenaustauscher oder Adsorptionsmittel dienenden Kunstharzen durch Umsetzen einer Polyamino-oder Polyiminoverbindung, einer olefinischen stiokstoffhaltigen Verbindung und einem Vernetzungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß man Vinylpyridin bzw. Vinylchinolin mit wenigstens difunktionellen aromatischen Aminen, mit wenigstens difunktionellen Iminen oder Polyäthyleniminen und einer vernetzenden Verbindung aus der Gruppe der Aldehyde, wenigstens di funktioneller Epoxydverbindungen oder D ihalogenkohlenwas ser- stoffe bzw. mit aus der Amino- bzw. Iminoverbindung und der vernetzenden Verbindung gebildeten Kon densationsprodukten zur Umsetzung bringt und die erhaltenen Gallerten trocknet, wobei das feuchte oder nach dem Trocknen eingequollene Kunstharz in bekannter Weise noch quaterniert werden kann. PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of as anion exchanger or adsorbent-serving synthetic resins by reacting a polyamino or Polyimino compound, an olefinic nitrogen-containing compound and a Crosslinking agent, characterized in that vinyl pyridine or vinyl quinoline with at least difunctional aromatic amines, with at least difunctional ones Imines or Polyäthyleniminen and a crosslinking compound from the group of Aldehydes, at least di-functional epoxy compounds or dihalocarbons ser- substances or with from the amino or imino compound and the crosslinking compound Formed condensation products brings to implementation and the jelly obtained dries, the moist or swollen synthetic resin after drying in known Way can still be quaternized.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEV10668A DE1056371B (en) | 1956-05-23 | 1956-05-23 | Process for the production of synthetic resins used as anion exchangers or adsorbents |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEV10668A DE1056371B (en) | 1956-05-23 | 1956-05-23 | Process for the production of synthetic resins used as anion exchangers or adsorbents |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1056371B true DE1056371B (en) | 1959-04-30 |
Family
ID=7573184
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEV10668A Pending DE1056371B (en) | 1956-05-23 | 1956-05-23 | Process for the production of synthetic resins used as anion exchangers or adsorbents |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1056371B (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1160183B (en) * | 1960-02-04 | 1963-12-27 | Bayer Ag | Process for the production of copolymers of ethyleneimine compounds serving as amphoteric ion exchangers |
| DE1161020B (en) * | 1960-04-21 | 1964-01-09 | Degussa | Process for the production of crosslinked synthetic resins |
| DE1168078B (en) * | 1960-02-04 | 1964-04-16 | Bayer Ag | Process for the production of amphoteric ion exchangers |
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| FR2390508A1 (en) * | 1977-05-13 | 1978-12-08 | Koei Chemical Co | MATERIAL FOR THE RECOVERY OF URANIUM AND METHOD FOR RECOVERING A URANIUM SOLUTION OF HIGH PURITY AND IN HIGH CONCENTRATION IN WHICH THIS MATERIAL IS USED |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| FR884271A (en) * | 1941-08-02 | 1943-08-09 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for preparing high molecular weight compounds containing oxygen and nitrogen |
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-
1956
- 1956-05-23 DE DEV10668A patent/DE1056371B/en active Pending
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