[go: up one dir, main page]

DE1049029B - Klebstoff zur Verbindung eines 52 bis 56% gebundene Essigsaeure enthaltenden Celluloseacetatfilms mit bedrucktem Papier - Google Patents

Klebstoff zur Verbindung eines 52 bis 56% gebundene Essigsaeure enthaltenden Celluloseacetatfilms mit bedrucktem Papier

Info

Publication number
DE1049029B
DE1049029B DEB47382A DEB0047382A DE1049029B DE 1049029 B DE1049029 B DE 1049029B DE B47382 A DEB47382 A DE B47382A DE B0047382 A DEB0047382 A DE B0047382A DE 1049029 B DE1049029 B DE 1049029B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
adhesive according
adhesive
cellulose acetate
copolymer
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB47382A
Other languages
English (en)
Inventor
Edward Crampsey
Philip Richard Hawtin
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Acordis UK Ltd
Original Assignee
British Celanese Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by British Celanese Ltd filed Critical British Celanese Ltd
Publication of DE1049029B publication Critical patent/DE1049029B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09J131/04Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J135/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J135/02Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28Non-macromolecular organic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/28Non-macromolecular organic substances
    • C08L2666/34Oxygen-containing compounds, including ammonium and metal salts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24851Intermediate layer is discontinuous or differential
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188Next to cellulosic
    • Y10T428/31884Regenerated or modified cellulose
    • Y10T428/31891Where addition polymer is an ester or halide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188Next to cellulosic
    • Y10T428/31895Paper or wood
    • Y10T428/31906Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

DEUTSCHES
Die Erfindung bezieht sich auf Klebstoffe aus Mischpolymeiisaten von Vinylacetat, die zur Verbindung von Celluloseesterfilm mit bedrucktem Papier dienen.
Bisher bereitete es beträchtliche Schwierigkeiten, einen Klebstoff zu finden, der zur Verbindung dünner Filme aus Celluloseacetat oder anderem organischem Celluloseester mit kräftig bedrucktem Papier bei Temperaturen unter dem Erweichungspunkt des Films und mittels Verfahren geeignet war, die einen kontinuierlichen Durchlauf bei verhältnismäßig hohen Geschwindigkeiten, z. B. 3 bis 15 m/min, gestatteten. Ein für diesen Zweck geeigneter Klebstoff soll während des Klebevorganges so weich und haftend sein, daß er einen gleichmäßigen Überzug auf dem Film bildet; er soll am Film, am Papier und an der Druckerfarbe auf dem Papier haften; er soll bei gewöhnlichen Temperaturen fest und biegsam sein und diese Eigenschaften beibehalten; ferner soll seine Haftfähigkeit am Film und am bedruckten Papier lange Zeit hindurch erhalten bleiben.
Beim Versuch, obige Erfordernisse genau zu erfüllen, wurden viele Kombinationen verschiedener Polymerisate, einschließlich der Polymerisate und Mischpolymerisate von Vinylacetat und Acrylsäureestern, mit einfachen und gemischten Weichmachern, von denen einige mit dem Celluloseester, einige mit dem Polymerisat und einige mit den Druckerfarbbindemitteln vereinbar waren, untersucht, jedoch mit sehr geringem Erfolg. Durch sorgfältige Abstimmung war es möglich, eine ausreichend gute Anfangshaftfähigkeit zu erzielen, die jedoch mit der Zeit nachließ, wobei gewöhnlich noch hinzukam, daß sich eine Sprödigkeit entweder des Films oder des Klebstoffes oder beider entwickelte. Dieser Verlust an Haftfähigkeit und das Entstehen von Sprödigkeit schien eine Folge der Wanderung des Weichmachers aus dem Film in den Klebstoff und/oder vom Klebstoff in den Film oder in die Druckfarbe zu sein. Mit einem auf einem Mischpolymerisat aus Vinylchlorid, Vinylacetat und Maleinanhydrid basierenden Klebstoff, der z. B. mit einer Mischung aus Dibutylphthalat und Trichloräthylphosphat weichgemacht und in einer Mischung aus Toluol und Methyläthylketon aufgelöst war, wurde eine befriedigende Anfangshaftfähigkeit erzielt, die jedoch nach einigen Monaten verlorenging, was offensichtlich auf die Wanderung des Weichmachers aus dem Klebstoff in den Film zurückzuführen war. Viele Versuche wurden durchgeführt, bei denen dem Klebstoff ein Anteil Weichmacher geringerer Vereinbarkeit mit dem Celluloseacetat beigegeben wurden, um einen Klebstoff zu erzielen, der nicht mit diesem Nachteil behaftet war; aber alle diese Versuche waren erfolglos. Bis zum Zeitpunkt der Erfindung kam dem Erfolg nach mehrjähriger Arbeit an diesem Problem eine Lösung eines weichgemachten Acrylsäure-Misch-Klebstoff zur Verbindung
eines 52 bis 56% gebundene Essigsäure enthaltenden Celluloseacetatfilms
mit bedrucktem Papier
Anmelder:
British Celanese Limited, London
Vertreter: Dipl.-Ing. F. Busse, Patentanwalt,
Osnabrück, Moser Str. 20-24
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 11. Januar 1957
Edward Crampsey, Dennis Grady
und Philip Richard Hawtin, Spondon, Derby,
Derbyshire (Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden
Polymerisats in Reinbenzol am nächsten. Diese Verbindung wies jedoch offensichtliche Nachteile auf. Einer dieser Nachteile war die giftige Eigenschaft des Lösungsmittels. Es wurde jedoch die Möglichkeit gefunden, dieses giftige Lösungsmittel durch ein nicht giftiges zu ersetzen, ohne die erzielte Haftfähigkeit zu mindern oder den Film zu beschädigen.
Schließlich wurde festgestellt, daß eine ausgezeichnete, sich über lange Zeiträume erstreckende Haftfähigkeit durch Verwendung eines Mischpolymerisats aus Vinylacetat mit einem Dibutylmaleat als Klebstoff erzielbar war, wobei das Mischpolymerisat 35 bis 50%, z.B. 35 bis 45% Gewichtsanteile des kombinierten Vinylacetats enthielt. Dieses Mischpolymerisat kann in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Weichmachers verwendet und in einem nicht giftigen, flüchtigen Lösungsmittel gelöst werden, wie z. B. Isopropanol oder Isopropylacetat, welches den Celluloseacetatfilm nicht nachteilig beeinflußt. Weiterhin können Klebstoffe, die auf diesem Mischpolymerisat basieren, zum Verbinden von Filmen anderer thermoplastischer Substitutionsderivate von Cellulose mit bedruckten Flächen verwendet werden, insbesondere mit Flächen von Cellulose (einschließlich regenerierter Cellulose). Die Erfindung umfaßt im weiteren Sinne verklebte Gebilde, die einen Film eines thermoplastischen Substitutionsderivats von Cellulose aufweisen, der mit einer bedruckten Fläche mittels eines Klebstoffes verbunden ist, der
809 730/392
iuf einem Mischpolymerisat von Vinylacetat und jinem Dibutylmaleat basiert, wobei das Mischpolymerisat 35 bis 50 Gewichtsprozent kombiniertes Vinylacetat enthält. Von. den zusammengesetzten Gebilden jemäß der Erfindung sind diejenigen von groß sr Wichtigkeit, bei denen das Cellulosederivat ein Celluloseester jiner aliphatischen Monocarbonsäure ist, die 2 bis 4 Kohlenstoff atome enthält, und insbesondere diejenigen, bei denen der Celluloseester Celluloseacetat ist. Andere thermoplastische Substitutionsderivate als Celluloseicetat, aus denen der verwendete Film bei derartigen j-efügen hergestellt werden kann, sind thermoplastische Drganische Ester, wie z. B. Cellulosepropionat, Celluloseoutyrat, Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbuty- :at, und thermoplastische Celluloseäther, wie z. B. ^.thylcellulose sowie Nitrocellulose.
Die bedruckte Fläche muß natürlich so beschaffen sein, daß eine geeignete Druckerfarbe, an der das Mischpolymerisat haftet, zusammengestellt werden kann. Die Fläche kann z. B. die einer Aluminiumfolie, die iines Chlorkautschukfilms oder die von Polythen sein, iie zur Annahme der Druckerfarbe behandelt sind, z. B. lurch eine elektrische Coronaentladungsbehandlung oder durch eine Flammenbehandlung. Von besonderer Wichtigkeit sind jedoch Gebilde, bei denen die badruckte Fläche aus Cellulose besteht (einschließlich regenerierter Cellulose). Eine derartige Celluloseoberfläche kann z. B. aus Papier, Pappe oder dergleichen papierähnlichem Material mit einer Basis von Cellulosefasern oder aus einem aus regenerierter Cellulose bestehenden Film bestehen. Diese Oberflächen können im Gegensatz zu Oberflächen von Textilgeweben als "einheitliche Oberflächen» bezeichnet werden, da sie nicht aus einer Vielzahl unabhängig voneinander beweglicher Oberflächenelemente gebildet sind, obgleich sie wie bei Papier aus Fasern gebildet sein können. Besonders bei derartigen einheitlichen Oberflächen, insbesondere wenn sie glatt wie bei Filmen, Metallfolien und gsglättetem Papier und stark bedruckt sind, ist die Verbindung mittels der Klebstoffe nach der Erfindung von größtem Vorteil.
Der Ausdruck bedruckte Oberfläche soll so verstanden sein, daß nur auf gewissen Zonen einer Oberfläche ein weißer, schwarzer oder bunter Farbstoff, der in einem ein Bindemittel enthaltendem Träger enthalten ist, aufgetragen worden ist. _
In dem die Basis des Klebstoffs bildenden Mischpolymerisat ist das Dibutylmaleat vorzugsweise das Di-nbutyl oder Di-isobutylester.
Ein besonders geeigneter Klebstoff zum Aufkleben eines Films aus Celluloseacetat, das 52 bis 56% gebundene Essigsäure enthält, auf Papier weist ein Mischpolymerisat der vorstehend angegebenen Art in Lösung in einem unter 100° C siedenden Alkohol oder Ester auf, der für derartiges Celluloseacetat kein Lösungs- oder starkes Quellmittel darstellt. Das Lösungsmittel kann z. B. ein gesättigter aliphatischer Alkohol sein, der bis 3 Kohlenstoffatome enthält, insbesondere handelsübliches Äthanol oder Isopropanol. (Mit dem in der ganzen Beschreibung vorkommenden Ausdruck "IsopropanoL ist die azeotrope Mischung mit Wasser gemeint, die handelsüblich als »IsopropanoL verkauft wird.) Ein geeigneter Ester ist Isopropylacetat.
Nach dem bevorzugten Verfahren zur Herstellung der Klebstoffe nach der Erfindung wird das Mischpolymerisat durch Blockpolymerisation hergestellt, die durch einen freie Radikale bildenden Polymerisationsinitiator, der in der Monomermischung lösbar ist, eingeleitet wird, wobei das Lösungsmittel, nachdem wenigstens % der Monomermischung polymerisiert ist, mit dem Polymerisationsprodukt gemischt wird, um eine Lösung desselben zu bilden. Im allgemeinen kann die Polymerisation bis zu 80 oder sogar 85% Umwandlung (basierend auf dem gesamten ursprünglichen Monomer) ohne unzulässige Schwierigkeiten beim Rühren selbst bei Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden, wobei jedoch bei fortschreitender Polymerisation die große Viskositätzunahme einen progressiven Kraftbedarf beim Rühren beansprucht. Es wurde daher für am besten befunden, das Lösungsmittel nach 75- bis 85%iger Umwandlung hinzuzugeben. Weitere Polymerisation kann dann, z. B. bis 90 oder sogar bis 95% Umwandlung, bewirkt werden, wobei in Anbetracht der so erhöhten Umwandlung zusätzlicher Initiator mit dem Lösungsmittel zugegeben werden kann. Das nach der Zugabe des Lösungsmittels gebildete zusätzliche Polymer wird wahrscheinlich ein viel geringeres durchschnittliches Molekulargewicht aufweisen als das, welches vor der Zugabe gebildet ist, insbesondere wenn das Lösungsmittel eine starke Kettenreaktionswirkung, wie es bei Alkoholen der Fall ist, aufweist. Die Gegenwart des Bruchteiles mit geringem Molekulargewicht erscheint jedoch nicht nachteilig, und es kann sich vorteilhaft als Weichmacher auswirken. Andererseits kann ein unzulässiger Anteil Polymer mit niedrigem Molekulargewicht der Lösung eine geringere Viskosität, als notwendig ist, geben. Es könnte angenommen werden, daß dies leicht dadurch zu beheben ist, daß ein Mischpolymerisatanteü mit hohem Molekulargewicht, d. h. mit einer arteigenen (»intrinsic») Viskosität von wenigstens 0,5, z. B. 0,5 bis 0,6, beigegeben wird, um eine niedrigere Konvertierung zu ergeben. (Die »intrinsic»-Viskositäten, auf die in der Beschreibung Bezug genommen wird, sind in 1 % Lösung in handelsüblichem Isopropanol bei 25° C bestimmt.) Es wurde jedoch festgestellt, daß eine solche Beigabe eine Trennung in zwei Phasen bewirken kann, daß jedoch eine homogene Lösung mit verhältnismäßig hoher Viskosität erzielt werden kann, wenn das Mischpolymerisat mit hohem Molekulargewicht in Lösung in der ursprünglichen Monomermischung vorhanden ist, selbst wenn der zuletzt gebildete Anteil des Mischpolymerisats ein wesentlich niedrigeres durchschnittliches Molekulargewicht aufweist als dasjenige, das vor der Zugabe des Lösungsmittels gebildet war. Für die Viskosität der endgültig erzielten Lösung ist es von Vorteil, daß sie in einen Bereich von 450 bis 550 cP, z.B. 500 bis 525 cP, bsi 25° C liegt. Um derartige Lösungen mit geeigneter Konzentration, d. h. 20 bis 45% und vorzugsweise 20 bis 30%, zu erzielen, ist es für die »intrinsic» -Viskosität des Mischpolymerisats wünschenswert, wenn sie innerhalb eines Bereiches von 0,45 bis 0,55 liegt. Der bei der Polymerisierung verwendete Initiator kann eine organische Superoxydverbindung sein, die in der Monomermischung löslich ist, z. B. Benzoylperoxyd oder Laurylperoxyd oder ein monomerlösliches Azo-dinitril, z. B. Azo-bis-isobutyronitril.
Falls erwünscht, kann in der Lösung ein Weichmacher für Celluloseacetat enthalten sein. Geeignete Weichmacher sind: Dimsthoxyäthylphthalat, Tri- (2-Chloräthyl)-phosphat, Triphenylphosphat und chloriertes Diphenyl. Der Weichmacheranteil sollte verhältnismäßig gering sein, z. B. 10 bis 20% und vorzugsweise 10 bis 15% des Gewichts des Polymerisationsproduktes.
Das Wesentliche der Erfindung ist in den folgenden Beispielen dargestellt. Falls nicht anders angegeben, sind in den Baispielen und in der ganzen Beschreibung alle Anteile und Prozente auf Gewicht bezogen.
Beispiel 1
Die Charge war folgende: 250 Teile Di-n-butylmaleat, 250 Teile Vinylacetat, 1,25 Teile Benzoylperoxyd.
Diese Charge wurde, nachdem das Gefäß mit Stickstoff Beispiel 7
ausgespült war, in ein Polymerisationsgefäß gegeben,, das Das Verfahren wurde wie im Beispiel =4 durchgeführt,
mit einer kräftigen Rührvorrichtung sowie mit einem wobei jedoch anstatt des Isopropanols Isopropylacetat Einlaß für Stickstoff und einem Rückflußkondensator verwendet wurde. ■ ·
versehen war. Die Charge wurde 40 Stunden lang unter 5 R " ■ 1 8
einer Stickstoffatmosphäre auf 60 bis 80° C erhitzt. -Beispiel 8
Das so gebildete Polymerisationsprodukt wurde in situ Eine Reaktionsmischung folgender Zusammensetzung
dadurch aufgelöst, daß in das Gefäß 600 Teile handeis- wurde bereitet: 10 Teile Di-isobutylmaleat, 10 Teile übliches Isopropanol (mit 10% Wassergehalt) eingegeben Vinylacetat, 40 Teile Isopropylacetat, 0,02 Teile Azowurde, wobei das Rühren bis zur völligen Lösung fort- ω bis-isobutyronitril.
gesetzt wurde. Die Polymerisation wurde bei einer Temperatur von
Beispiel2 80° C 24 Stunden lang durchgeführt, wobei die Um
wandlung zu diesem Zeitpunkt 84%, bezogen auf das
Das Verfahren wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, Gesamtmonomer, betrug. Die Reaktionsmischung wurde durchgeführt, mit der Ausnahme, daß nur 0,5 Teile 15 gekühlt und mit zusätzlichem Isopropylacetat zu einer Benzoylperoxyd verwendet und die Polymerisation bei 22 Gewichtsprozent Feststoffe enthaltenden Lösung 80 bis 85° C durchgeführt wurde, wobei das Isopropanol verdünnt,
beigegeben wurde, nachdem die Polymerisation 9 Stunden
lang durchgeführt worden war. Die Umwandlung Beispiel 9
(basierend auf dem Gesamtmonomergehalt) betrug in 20
diesem Stadium etwa 85%. In diesem Beispiel ist das Aufkleben beschrieben.
-r, ■ -ι-? Der verwendete Film war 0,025 mm dick und bestand aus
52 bis 54 % gebundene Essigsäure enthaltendem Cellulose-
Es wurde eine Reaktionsmischung folgender Zusam- acetat, das mit einer Mischung Diäthylphthalat und mensetzung hergestellt: 50 Teile Vinylacetat, 50 Teile 35 Triphenylphosphat in einem Verhältnis von 3: 1 weich Di-n-butylmaleat, 0,1 Teile Azo-bis-isobutyronitril. gemacht war. Das bedruckte Blatt war ein stark bein ein glasemailliertes, mittels eines Dampferhitzers drucktes glasiertes Papier.
auf 80° C erhitztes Gefäß mit Rückflußkondensator und Das Aufkleben wurde auf einer Fümkaschiermaschine
emailliertem Rührwerk wurden 50 Teile der Reaktions- durchgeführt, bei der der Film von einer Rolle abgezogen mischung eingegeben und das Rühren begonnen. In 30 und über eine in einen Klebstofftrog eintauchende Auf-Abständen von 60 Minuten wurden weitere Zugaben von tragwalze anliegend geführt wird. Von dort läuft der 15,15 und 20 Teilen der Reaktionsmischung beigegeben. Film in einem Trocknungsturm auf der einen Seite hoch 5 Stunden nach Beginn betrug die Umwandlung etwa und auf der anderen Seite herunter und dann zwischen 80%, bezogen auf die ursprüngliche Monomermischung, einem horizontalen Walzenpaar hindurch, wo er auf wobei zu diesem Zeitpunkt mit der Zufügung von 20 Teilen 35 das bedruckte Papier aufgeklebt wird, worauf das ge-Isopropanol begonnen wurde, die nach 90 Minuten be- schichtete Material dann einer Aufwickelwalze zugeführt endet wurde. Die Reaktionsmischung wurde weitere ist. Die obere Andrückwalze besteht aus vernickeltem 2 Stunden behitzt und dann aus dem Reaktionsgefäß Stahl und wird durch Heißwasser beheizt, während die ausgetragen, gekühlt und mit zusätzlichem Isopropanol untere Andrückwalze mit synthetischem Gummi überauf 30% Feststoffgehalt verdünnt. 40 zogen ist und durch hydraulischen Druck gegen die
_ . . . . Oberwalze gedrückt wird. Das zwischen die Walzen ein-
e 1 s P 1 e geführte Papier ist etwas breiter als der Film, um j eglichen
Das Verfahren wurde wie im Beispiel 3 durchgeführt, Kontakt der mit einem Überzug versehenen Oberfläche mit der Ausnahme, daß mit den 20 Teilen Isopropanol des Films mit den Walzen zu vermeiden,
(erste Beigabe) zusätzlich 0,1 Teil Azo-bis-isobutyronitril 45 Bei der Durchführung des Aufklebens wurde der Klebbeigegeben wurde und daß die Erhitzung 21I2 Stunden stofftrog mit einer Mischpolymerisatlösung beschickt, lang aufrechterhalten wurde, nachdem diese Beigabe die nach einem der Verfahren der Beispiele 1 bis 8 beendet war und bevor die Reaktionsmischung ausge- hergestellt war. Durch den Trocknerturm wurde ein tragen wurde. Die Umwandlung betrug dann 95%, Luftstrom mit einer sich nach der Flüchtigkeit des basierend auf dem ursprünglichen Gesamtmonomer. 50 Lösungsmittels richtenden Temperatur zwischen 60 und
80° C geschickt, wobei die Geschwindigkeit der Maschine
Beispiel 5 so eingestellt war, daß der Überzug auf dem Film im
wesentlichen beim Verlassen des Turmes trocken war.
35 Teile Polyvinylacetat mit hohem Molekulargewicht Die obere Andruckwalze wurde auf eine Temperatur wurden in 65 Teilen Vinylacetat aufgelöst. 38 Teile 55 zwischen 60 und 70° C erhitzt.
dieser Lösung wurden mit 25 Teilen Di-n-butylmaleat Mit allen Lösungen der Beispiele 1 bis 8 wurde gute
und 0,2 Teilen Benzoylperoxyd gemischt. Diese Mischung Haftfähigkeit sowohl auf den bedruckten wie auch den wurde 24 Stunden bei 80 bis 81° C polymerisiert, nach unbedruckten Teilen des Papiers nach 3monatiger welcher Zeit die Umwandlung 95% betrug, basierend Lagerung erzielt. Es trat eine leichte Neigung der auf dem Gesamtmonomer. 60 Schichtung zum Aufrollen auf, was jedoch nicht als
Dieses Erzeugnis ergab eine glatte Lösung in handeis- ernsthaft betrachtet wurde,
üblichem Isopropanol. Eine 21%ige Lösung des Polymerisationsprodukts in Isopropanol besaß eine Viskosität Beispiele 10 bis 17
von 503 cP.
Beispiel 6 6s In die Lösungen der Beispiele 1 bis 8 wurden 15%
Dimethoxyäthylphthalat, basierend auf dem Gewicht
Das Verfahren wurde wie im Beispiel 4 durchgeführt, des Mischpolymerisats, gemischt.
mit der Ausnahme, daß an Stelle des Isopropanols Bei der Anwendung des Verfahrens des Beispiels 9
handelsübliches Äthanol verwendet wurde, wobei eine ergab jede dieser Lösungen eine gleich gute Haftfähigkeit flüchtigere Lösung erzielt wurde. 70 bei gleichzeitig reduzierter Aufrollneigung.
Beispiele 18 bis 25
Diese Beispiele wurden wie die Beispiele 10 bis 17 durchgeführt, wobei jedoch an Stelle des Dimethoxyäthylphthalats eine 50%ige Mischung desselben mit chloriertem Diphenyl verwendet wurde. Die Neigung der Schichtung zum Aufrollen war geringer.
Beispiele 26 bis 33
Diese Beispiele wurden wie die Beispiele 18 bis 25 durchgeführt, wobei jedoch das chlorierte Diphenyl durch Triphenylphosphat ersetzt wurde. Die Neigung der Schichtung zum Aufrollen war geringer.

Claims (11)

Patentansprüche:
1. Klebstoff zur Verbindung eines 52 bis 56% gebundene Essigsäure enthaltenden Celluloseacetatfilms mit bedrucktem Papier, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Mischpolymerisat von Vinylacetat und einem Dibutylmaleat in Lösung in einem Alkohol oder Ester mit einem unter 100° C liegenden Siedepunkt, der kein Lösungsmittel für das Celluloseacetat ist, besteht, wobei das Mischpolymerisat 35 bis 50% Vinylacetat enthält.
2. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Mischpolymerisat aus Vinylacetat und Di-n-butylmaleat enthält.
3. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Mischpolymerisat aus Vinylacetat und Di-isopropylmaleat enthält.
4. Klebstoff nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß er als Lösungsmittel einen gesättigten, 2 bis 3 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Alkohol enthält.
5. Klebstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als Lösungsmittel Äthanol enthält.
6. Klebstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als Lösungsmittel Isopropanol enthält.
7. Klebstoff nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß er als Lösungsmittel Isopropylacetat enthält.
8. Klebstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Weichmacher für Celluloseacetat enthält.
9. Klebstoff nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß er als Weichmacher Dimethoxyäthylphthalat enthält.
10. Klebstoff nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß er als Weichmacher Triphenylphosphat enthält.
11. Klebstoff nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß er als Weichmacher chloriertes Diphenyl enthält.
© 80& 730/392 1.59
DEB47382A 1957-01-11 1958-01-08 Klebstoff zur Verbindung eines 52 bis 56% gebundene Essigsaeure enthaltenden Celluloseacetatfilms mit bedrucktem Papier Pending DE1049029B (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1139/57A GB869071A (en) 1957-01-11 1957-01-11 Composite structures and vinyl acetate copolymer adhesives for use therein

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1049029B true DE1049029B (de) 1959-01-22

Family

ID=9716857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEB47382A Pending DE1049029B (de) 1957-01-11 1958-01-08 Klebstoff zur Verbindung eines 52 bis 56% gebundene Essigsaeure enthaltenden Celluloseacetatfilms mit bedrucktem Papier

Country Status (7)

Country Link
US (1) US2982681A (de)
BE (1) BE563705A (de)
CH (1) CH379033A (de)
DE (1) DE1049029B (de)
FR (1) FR1195394A (de)
GB (1) GB869071A (de)
NL (2) NL223928A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5216078A (en) * 1992-07-29 1993-06-01 Basf Corporation Isocyanate-crosslinked coating having reduced yellowing

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4592954A (en) * 1985-01-25 1986-06-03 Xerox Corporation Ink jet transparencies with coating compositions thereover
CN104411492A (zh) * 2012-09-24 2015-03-11 塞拉尼斯醋酸纤维有限公司 用取代的纤维素酯粘合剂粘合的纤维性基材以及与之有关的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1983870A (en) * 1930-03-04 1934-12-11 Du Pont Cellophane Co Inc Laminated material and method of preparing same
US1972448A (en) * 1932-07-22 1934-09-04 Swann Res Inc Adhesive composition
BE410558A (de) * 1934-07-26
US2137636A (en) * 1934-12-29 1938-11-22 Du Pont Moistureproofing process and product produced therefrom
GB581473A (en) * 1944-07-21 1946-10-14 Eastman Kodak Co Improvements relating to synthetic resins
US2410089A (en) * 1944-08-17 1946-10-29 Minnesota Mining & Mfg Pressure-sensitive adhesive tape
US2430564A (en) * 1945-11-30 1947-11-11 American Waterproofing Corp Compositions containing copolymers of vinyl acetate with dialkyl esters of maleic acid and process by which such copolymers and compositions are prepared

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5216078A (en) * 1992-07-29 1993-06-01 Basf Corporation Isocyanate-crosslinked coating having reduced yellowing

Also Published As

Publication number Publication date
FR1195394A (fr) 1959-11-17
CH379033A (fr) 1964-06-30
NL102459C (de) 1900-01-01
GB869071A (en) 1961-05-31
BE563705A (de) 1900-01-01
US2982681A (en) 1961-05-02
NL223928A (de) 1900-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE852838C (de) Verfahren zur Herstellung von halbdurchlaessigen Dialysiermembranen
DE2013243B2 (de) Waessrige dispersion eines polymerisats und dessen verwendung als klebstoff
DE2703653C2 (de)
DE3119449A1 (de) Waessrige zusammensetzung zur herstellung einer trenn-ueberzugsschicht
DE2938967C2 (de)
DE1645070A1 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserbestaendigen,schnellhaertenden Bindemittelansaetzen und damit hergestellte Bindemittel
DE1221116B (de) Verpackungsfolie aus Cellulosehydrat mit einer organischen Grund- und einer Deckschicht aus Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten
DE1949592A1 (de) Klebstoff und seine Verwendung
DE2626072A1 (de) Mit copolymerem vinyliden-material beschichteter polyolefin-film und verfahren zum herstellen desselben
DE1049029B (de) Klebstoff zur Verbindung eines 52 bis 56% gebundene Essigsaeure enthaltenden Celluloseacetatfilms mit bedrucktem Papier
DE1569867A1 (de) Wiederanfeuchtbare Klebemittel
CH373845A (de) Verwendung von Mono- bzw. Diestern ungesättigter Mono- bzw. Dicarbonsäuren als Haftverbesserer in Vinylpolymerisaten
DE1163774B (de) Verfahren zum Impraegnieren bzw. Beschichten flaechiger, insbesondere saugfaehiger Traeger mit haertbaren Vorpolymerisaten des Diallylphthalats
DE1088405B (de) Verfahren zur Herstellung von kunstharzueberzogenen Zementformlingen
DE2019233C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat-Äthylen-Copolymerisatemulsion
DE1546762B2 (de) Durchschreibepapier
DE2026899A1 (de) Verfahren zur Herstellung von cellulosehaltigen! Material mit verbesserter Abriebfestigkeit
DE2034257A1 (de) Wäßriges Überzugsmittel zum Beschichten von Flachengebilden und Verfahren zu seiner Herstellung
DE941575C (de) Verfahren zur Herstellung von Kopolymeren von Vinylverbindungen und Vinylidenverbindungen durch Emulsionspolymerisation
DE639708C (de) Verfahren zum UEberziehen von Textilgeweben
CH320756A (de) Verfahren zur Herstellung eines Flickens zum Verkleben von blattförmigen Materialien aus Kunststoff
DE3134334C2 (de) Wäßriger Klebstoff
DE3129003A1 (de) Entfernbare tapeten und verfahren zu ihrer herstellung
DE2008011A1 (de) Klebemasse und deren Verwendung
DE667863C (de) Verfahren zur Herstellung unloeslicher Stoffe aus Polymerisaten von aliphatischen Verbindungen