DE1049029B - Klebstoff zur Verbindung eines 52 bis 56% gebundene Essigsaeure enthaltenden Celluloseacetatfilms mit bedrucktem Papier - Google Patents
Klebstoff zur Verbindung eines 52 bis 56% gebundene Essigsaeure enthaltenden Celluloseacetatfilms mit bedrucktem PapierInfo
- Publication number
- DE1049029B DE1049029B DEB47382A DEB0047382A DE1049029B DE 1049029 B DE1049029 B DE 1049029B DE B47382 A DEB47382 A DE B47382A DE B0047382 A DEB0047382 A DE B0047382A DE 1049029 B DE1049029 B DE 1049029B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- adhesive according
- adhesive
- cellulose acetate
- copolymer
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims description 33
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims description 33
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 15
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 title claims description 14
- 238000005304 joining Methods 0.000 title claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 20
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 claims description 6
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical group CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HSUIVCLOAAJSRE-UHFFFAOYSA-N bis(2-methoxyethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical group COCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC HSUIVCLOAAJSRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- FNMTVMWFISHPEV-WAYWQWQTSA-N dipropan-2-yl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)\C=C/C(=O)OC(C)C FNMTVMWFISHPEV-WAYWQWQTSA-N 0.000 claims 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 14
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 14
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 3
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 3
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 3
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 aliphatic monocarboxylic acid Chemical class 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- DQEFEBPAPFSJLV-UHFFFAOYSA-N Cellulose propionate Chemical compound CCC(=O)OCC1OC(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C1OC1C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(OC(=O)CC)C(COC(=O)CC)O1 DQEFEBPAPFSJLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N Triclofos Chemical compound OP(O)(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSRICHZMFPHXLE-WAYWQWQTSA-N bis(2-methylpropyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)COC(=O)\C=C/C(=O)OCC(C)C RSRICHZMFPHXLE-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 229920006218 cellulose propionate Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002895 organic esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000013517 stratification Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229960001147 triclofos Drugs 0.000 description 1
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
- C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J135/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least another carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J135/02—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/28—Non-macromolecular organic substances
- C08L2666/34—Oxygen-containing compounds, including ammonium and metal salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
- Y10T428/24851—Intermediate layer is discontinuous or differential
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31884—Regenerated or modified cellulose
- Y10T428/31891—Where addition polymer is an ester or halide
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31895—Paper or wood
- Y10T428/31906—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
DEUTSCHES
Die Erfindung bezieht sich auf Klebstoffe aus Mischpolymeiisaten
von Vinylacetat, die zur Verbindung von Celluloseesterfilm mit bedrucktem Papier dienen.
Bisher bereitete es beträchtliche Schwierigkeiten, einen Klebstoff zu finden, der zur Verbindung dünner
Filme aus Celluloseacetat oder anderem organischem Celluloseester mit kräftig bedrucktem Papier bei Temperaturen
unter dem Erweichungspunkt des Films und mittels Verfahren geeignet war, die einen kontinuierlichen
Durchlauf bei verhältnismäßig hohen Geschwindigkeiten, z. B. 3 bis 15 m/min, gestatteten. Ein für
diesen Zweck geeigneter Klebstoff soll während des Klebevorganges so weich und haftend sein, daß er
einen gleichmäßigen Überzug auf dem Film bildet; er soll am Film, am Papier und an der Druckerfarbe
auf dem Papier haften; er soll bei gewöhnlichen Temperaturen fest und biegsam sein und diese Eigenschaften
beibehalten; ferner soll seine Haftfähigkeit am Film und am bedruckten Papier lange Zeit hindurch erhalten
bleiben.
Beim Versuch, obige Erfordernisse genau zu erfüllen, wurden viele Kombinationen verschiedener Polymerisate,
einschließlich der Polymerisate und Mischpolymerisate von Vinylacetat und Acrylsäureestern, mit
einfachen und gemischten Weichmachern, von denen einige mit dem Celluloseester, einige mit dem Polymerisat
und einige mit den Druckerfarbbindemitteln vereinbar waren, untersucht, jedoch mit sehr geringem
Erfolg. Durch sorgfältige Abstimmung war es möglich, eine ausreichend gute Anfangshaftfähigkeit zu erzielen,
die jedoch mit der Zeit nachließ, wobei gewöhnlich noch hinzukam, daß sich eine Sprödigkeit entweder des Films
oder des Klebstoffes oder beider entwickelte. Dieser Verlust an Haftfähigkeit und das Entstehen von Sprödigkeit
schien eine Folge der Wanderung des Weichmachers aus dem Film in den Klebstoff und/oder vom
Klebstoff in den Film oder in die Druckfarbe zu sein. Mit einem auf einem Mischpolymerisat aus Vinylchlorid,
Vinylacetat und Maleinanhydrid basierenden Klebstoff, der z. B. mit einer Mischung aus Dibutylphthalat
und Trichloräthylphosphat weichgemacht und in einer Mischung aus Toluol und Methyläthylketon aufgelöst
war, wurde eine befriedigende Anfangshaftfähigkeit erzielt, die jedoch nach einigen Monaten verlorenging,
was offensichtlich auf die Wanderung des Weichmachers aus dem Klebstoff in den Film zurückzuführen war.
Viele Versuche wurden durchgeführt, bei denen dem Klebstoff ein Anteil Weichmacher geringerer Vereinbarkeit
mit dem Celluloseacetat beigegeben wurden, um einen Klebstoff zu erzielen, der nicht mit diesem
Nachteil behaftet war; aber alle diese Versuche waren erfolglos. Bis zum Zeitpunkt der Erfindung kam dem
Erfolg nach mehrjähriger Arbeit an diesem Problem eine Lösung eines weichgemachten Acrylsäure-Misch-Klebstoff
zur Verbindung
eines 52 bis 56% gebundene Essigsäure enthaltenden Celluloseacetatfilms
mit bedrucktem Papier
Anmelder:
British Celanese Limited, London
British Celanese Limited, London
Vertreter: Dipl.-Ing. F. Busse, Patentanwalt,
Osnabrück, Moser Str. 20-24
Osnabrück, Moser Str. 20-24
Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 11. Januar 1957
Großbritannien vom 11. Januar 1957
Edward Crampsey, Dennis Grady
und Philip Richard Hawtin, Spondon, Derby,
und Philip Richard Hawtin, Spondon, Derby,
Derbyshire (Großbritannien),
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
Polymerisats in Reinbenzol am nächsten. Diese Verbindung wies jedoch offensichtliche Nachteile auf.
Einer dieser Nachteile war die giftige Eigenschaft des Lösungsmittels. Es wurde jedoch die Möglichkeit
gefunden, dieses giftige Lösungsmittel durch ein nicht giftiges zu ersetzen, ohne die erzielte Haftfähigkeit zu
mindern oder den Film zu beschädigen.
Schließlich wurde festgestellt, daß eine ausgezeichnete, sich über lange Zeiträume erstreckende Haftfähigkeit
durch Verwendung eines Mischpolymerisats aus Vinylacetat mit einem Dibutylmaleat als Klebstoff erzielbar
war, wobei das Mischpolymerisat 35 bis 50%, z.B. 35 bis 45% Gewichtsanteile des kombinierten Vinylacetats
enthielt. Dieses Mischpolymerisat kann in Gegenwart oder in Abwesenheit eines Weichmachers
verwendet und in einem nicht giftigen, flüchtigen Lösungsmittel gelöst werden, wie z. B. Isopropanol oder
Isopropylacetat, welches den Celluloseacetatfilm nicht nachteilig beeinflußt. Weiterhin können Klebstoffe,
die auf diesem Mischpolymerisat basieren, zum Verbinden von Filmen anderer thermoplastischer Substitutionsderivate
von Cellulose mit bedruckten Flächen verwendet werden, insbesondere mit Flächen von
Cellulose (einschließlich regenerierter Cellulose). Die Erfindung umfaßt im weiteren Sinne verklebte Gebilde,
die einen Film eines thermoplastischen Substitutionsderivats von Cellulose aufweisen, der mit einer bedruckten
Fläche mittels eines Klebstoffes verbunden ist, der
809 730/392
iuf einem Mischpolymerisat von Vinylacetat und jinem Dibutylmaleat basiert, wobei das Mischpolymerisat
35 bis 50 Gewichtsprozent kombiniertes Vinylacetat enthält. Von. den zusammengesetzten Gebilden
jemäß der Erfindung sind diejenigen von groß sr Wichtigkeit,
bei denen das Cellulosederivat ein Celluloseester jiner aliphatischen Monocarbonsäure ist, die 2 bis 4
Kohlenstoff atome enthält, und insbesondere diejenigen, bei denen der Celluloseester Celluloseacetat ist. Andere
thermoplastische Substitutionsderivate als Celluloseicetat, aus denen der verwendete Film bei derartigen
j-efügen hergestellt werden kann, sind thermoplastische Drganische Ester, wie z. B. Cellulosepropionat, Celluloseoutyrat,
Celluloseacetatpropionat, Celluloseacetatbuty- :at, und thermoplastische Celluloseäther, wie z. B.
^.thylcellulose sowie Nitrocellulose.
Die bedruckte Fläche muß natürlich so beschaffen sein, daß eine geeignete Druckerfarbe, an der das Mischpolymerisat
haftet, zusammengestellt werden kann. Die Fläche kann z. B. die einer Aluminiumfolie, die
iines Chlorkautschukfilms oder die von Polythen sein,
iie zur Annahme der Druckerfarbe behandelt sind, z. B. lurch eine elektrische Coronaentladungsbehandlung oder
durch eine Flammenbehandlung. Von besonderer Wichtigkeit sind jedoch Gebilde, bei denen die badruckte
Fläche aus Cellulose besteht (einschließlich regenerierter Cellulose). Eine derartige Celluloseoberfläche kann
z. B. aus Papier, Pappe oder dergleichen papierähnlichem Material mit einer Basis von Cellulosefasern oder
aus einem aus regenerierter Cellulose bestehenden Film bestehen. Diese Oberflächen können im Gegensatz zu
Oberflächen von Textilgeweben als "einheitliche Oberflächen» bezeichnet werden, da sie nicht aus einer Vielzahl
unabhängig voneinander beweglicher Oberflächenelemente gebildet sind, obgleich sie wie bei Papier aus
Fasern gebildet sein können. Besonders bei derartigen einheitlichen Oberflächen, insbesondere wenn sie glatt
wie bei Filmen, Metallfolien und gsglättetem Papier und stark bedruckt sind, ist die Verbindung mittels der
Klebstoffe nach der Erfindung von größtem Vorteil.
Der Ausdruck bedruckte Oberfläche soll so verstanden sein, daß nur auf gewissen Zonen einer Oberfläche ein
weißer, schwarzer oder bunter Farbstoff, der in einem ein Bindemittel enthaltendem Träger enthalten ist, aufgetragen
worden ist. _
In dem die Basis des Klebstoffs bildenden Mischpolymerisat ist das Dibutylmaleat vorzugsweise das Di-nbutyl
oder Di-isobutylester.
Ein besonders geeigneter Klebstoff zum Aufkleben eines Films aus Celluloseacetat, das 52 bis 56% gebundene
Essigsäure enthält, auf Papier weist ein Mischpolymerisat der vorstehend angegebenen Art in Lösung
in einem unter 100° C siedenden Alkohol oder Ester auf, der für derartiges Celluloseacetat kein Lösungs- oder
starkes Quellmittel darstellt. Das Lösungsmittel kann z. B. ein gesättigter aliphatischer Alkohol sein, der
bis 3 Kohlenstoffatome enthält, insbesondere handelsübliches Äthanol oder Isopropanol. (Mit dem in der
ganzen Beschreibung vorkommenden Ausdruck "IsopropanoL
ist die azeotrope Mischung mit Wasser gemeint, die handelsüblich als »IsopropanoL verkauft wird.) Ein
geeigneter Ester ist Isopropylacetat.
Nach dem bevorzugten Verfahren zur Herstellung der Klebstoffe nach der Erfindung wird das Mischpolymerisat
durch Blockpolymerisation hergestellt, die durch einen freie Radikale bildenden Polymerisationsinitiator,
der in der Monomermischung lösbar ist, eingeleitet wird, wobei das Lösungsmittel, nachdem wenigstens
% der Monomermischung polymerisiert ist, mit dem Polymerisationsprodukt gemischt wird, um eine Lösung
desselben zu bilden. Im allgemeinen kann die Polymerisation bis zu 80 oder sogar 85% Umwandlung
(basierend auf dem gesamten ursprünglichen Monomer) ohne unzulässige Schwierigkeiten beim Rühren selbst
bei Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden, wobei jedoch bei fortschreitender Polymerisation
die große Viskositätzunahme einen progressiven Kraftbedarf beim Rühren beansprucht. Es wurde daher für
am besten befunden, das Lösungsmittel nach 75- bis 85%iger Umwandlung hinzuzugeben. Weitere Polymerisation
kann dann, z. B. bis 90 oder sogar bis 95% Umwandlung, bewirkt werden, wobei in Anbetracht der so
erhöhten Umwandlung zusätzlicher Initiator mit dem Lösungsmittel zugegeben werden kann. Das nach der
Zugabe des Lösungsmittels gebildete zusätzliche Polymer wird wahrscheinlich ein viel geringeres durchschnittliches
Molekulargewicht aufweisen als das, welches vor der Zugabe gebildet ist, insbesondere wenn das Lösungsmittel
eine starke Kettenreaktionswirkung, wie es bei Alkoholen der Fall ist, aufweist. Die Gegenwart des
Bruchteiles mit geringem Molekulargewicht erscheint jedoch nicht nachteilig, und es kann sich vorteilhaft als
Weichmacher auswirken. Andererseits kann ein unzulässiger Anteil Polymer mit niedrigem Molekulargewicht
der Lösung eine geringere Viskosität, als notwendig ist, geben. Es könnte angenommen werden, daß dies leicht
dadurch zu beheben ist, daß ein Mischpolymerisatanteü mit hohem Molekulargewicht, d. h. mit einer arteigenen
(»intrinsic») Viskosität von wenigstens 0,5, z. B. 0,5 bis 0,6, beigegeben wird, um eine niedrigere Konvertierung
zu ergeben. (Die »intrinsic»-Viskositäten, auf die in der Beschreibung Bezug genommen wird, sind in 1 %
Lösung in handelsüblichem Isopropanol bei 25° C bestimmt.) Es wurde jedoch festgestellt, daß eine solche
Beigabe eine Trennung in zwei Phasen bewirken kann, daß jedoch eine homogene Lösung mit verhältnismäßig
hoher Viskosität erzielt werden kann, wenn das Mischpolymerisat mit hohem Molekulargewicht in Lösung in
der ursprünglichen Monomermischung vorhanden ist, selbst wenn der zuletzt gebildete Anteil des Mischpolymerisats
ein wesentlich niedrigeres durchschnittliches Molekulargewicht aufweist als dasjenige, das vor
der Zugabe des Lösungsmittels gebildet war. Für die Viskosität der endgültig erzielten Lösung ist es von
Vorteil, daß sie in einen Bereich von 450 bis 550 cP, z.B. 500 bis 525 cP, bsi 25° C liegt. Um derartige
Lösungen mit geeigneter Konzentration, d. h. 20 bis 45% und vorzugsweise 20 bis 30%, zu erzielen, ist es
für die »intrinsic» -Viskosität des Mischpolymerisats wünschenswert, wenn sie innerhalb eines Bereiches von
0,45 bis 0,55 liegt. Der bei der Polymerisierung verwendete Initiator kann eine organische Superoxydverbindung
sein, die in der Monomermischung löslich ist, z. B. Benzoylperoxyd oder Laurylperoxyd oder ein monomerlösliches
Azo-dinitril, z. B. Azo-bis-isobutyronitril.
Falls erwünscht, kann in der Lösung ein Weichmacher für Celluloseacetat enthalten sein. Geeignete Weichmacher
sind: Dimsthoxyäthylphthalat, Tri- (2-Chloräthyl)-phosphat, Triphenylphosphat und chloriertes Diphenyl.
Der Weichmacheranteil sollte verhältnismäßig gering sein, z. B. 10 bis 20% und vorzugsweise 10 bis
15% des Gewichts des Polymerisationsproduktes.
Das Wesentliche der Erfindung ist in den folgenden Beispielen dargestellt. Falls nicht anders angegeben,
sind in den Baispielen und in der ganzen Beschreibung alle Anteile und Prozente auf Gewicht bezogen.
Die Charge war folgende: 250 Teile Di-n-butylmaleat,
250 Teile Vinylacetat, 1,25 Teile Benzoylperoxyd.
Diese Charge wurde, nachdem das Gefäß mit Stickstoff Beispiel 7
ausgespült war, in ein Polymerisationsgefäß gegeben,, das Das Verfahren wurde wie im Beispiel =4 durchgeführt,
mit einer kräftigen Rührvorrichtung sowie mit einem wobei jedoch anstatt des Isopropanols Isopropylacetat
Einlaß für Stickstoff und einem Rückflußkondensator verwendet wurde. ■ ·
versehen war. Die Charge wurde 40 Stunden lang unter 5 R " ■ 1 8
einer Stickstoffatmosphäre auf 60 bis 80° C erhitzt. -Beispiel 8
Das so gebildete Polymerisationsprodukt wurde in situ Eine Reaktionsmischung folgender Zusammensetzung
dadurch aufgelöst, daß in das Gefäß 600 Teile handeis- wurde bereitet: 10 Teile Di-isobutylmaleat, 10 Teile
übliches Isopropanol (mit 10% Wassergehalt) eingegeben Vinylacetat, 40 Teile Isopropylacetat, 0,02 Teile Azowurde,
wobei das Rühren bis zur völligen Lösung fort- ω bis-isobutyronitril.
gesetzt wurde. Die Polymerisation wurde bei einer Temperatur von
Beispiel2 80° C 24 Stunden lang durchgeführt, wobei die Um
wandlung zu diesem Zeitpunkt 84%, bezogen auf das
Das Verfahren wurde, wie im Beispiel 1 beschrieben, Gesamtmonomer, betrug. Die Reaktionsmischung wurde
durchgeführt, mit der Ausnahme, daß nur 0,5 Teile 15 gekühlt und mit zusätzlichem Isopropylacetat zu einer
Benzoylperoxyd verwendet und die Polymerisation bei 22 Gewichtsprozent Feststoffe enthaltenden Lösung
80 bis 85° C durchgeführt wurde, wobei das Isopropanol verdünnt,
beigegeben wurde, nachdem die Polymerisation 9 Stunden
beigegeben wurde, nachdem die Polymerisation 9 Stunden
lang durchgeführt worden war. Die Umwandlung Beispiel 9
(basierend auf dem Gesamtmonomergehalt) betrug in 20
diesem Stadium etwa 85%. In diesem Beispiel ist das Aufkleben beschrieben.
-r, ■ -ι-? Der verwendete Film war 0,025 mm dick und bestand aus
52 bis 54 % gebundene Essigsäure enthaltendem Cellulose-
Es wurde eine Reaktionsmischung folgender Zusam- acetat, das mit einer Mischung Diäthylphthalat und
mensetzung hergestellt: 50 Teile Vinylacetat, 50 Teile 35 Triphenylphosphat in einem Verhältnis von 3: 1 weich
Di-n-butylmaleat, 0,1 Teile Azo-bis-isobutyronitril. gemacht war. Das bedruckte Blatt war ein stark bein
ein glasemailliertes, mittels eines Dampferhitzers drucktes glasiertes Papier.
auf 80° C erhitztes Gefäß mit Rückflußkondensator und Das Aufkleben wurde auf einer Fümkaschiermaschine
emailliertem Rührwerk wurden 50 Teile der Reaktions- durchgeführt, bei der der Film von einer Rolle abgezogen
mischung eingegeben und das Rühren begonnen. In 30 und über eine in einen Klebstofftrog eintauchende Auf-Abständen
von 60 Minuten wurden weitere Zugaben von tragwalze anliegend geführt wird. Von dort läuft der
15,15 und 20 Teilen der Reaktionsmischung beigegeben. Film in einem Trocknungsturm auf der einen Seite hoch
5 Stunden nach Beginn betrug die Umwandlung etwa und auf der anderen Seite herunter und dann zwischen
80%, bezogen auf die ursprüngliche Monomermischung, einem horizontalen Walzenpaar hindurch, wo er auf
wobei zu diesem Zeitpunkt mit der Zufügung von 20 Teilen 35 das bedruckte Papier aufgeklebt wird, worauf das ge-Isopropanol
begonnen wurde, die nach 90 Minuten be- schichtete Material dann einer Aufwickelwalze zugeführt
endet wurde. Die Reaktionsmischung wurde weitere ist. Die obere Andrückwalze besteht aus vernickeltem
2 Stunden behitzt und dann aus dem Reaktionsgefäß Stahl und wird durch Heißwasser beheizt, während die
ausgetragen, gekühlt und mit zusätzlichem Isopropanol untere Andrückwalze mit synthetischem Gummi überauf
30% Feststoffgehalt verdünnt. 40 zogen ist und durch hydraulischen Druck gegen die
_ . . . . Oberwalze gedrückt wird. Das zwischen die Walzen ein-
e 1 s P 1 e geführte Papier ist etwas breiter als der Film, um j eglichen
Das Verfahren wurde wie im Beispiel 3 durchgeführt, Kontakt der mit einem Überzug versehenen Oberfläche
mit der Ausnahme, daß mit den 20 Teilen Isopropanol des Films mit den Walzen zu vermeiden,
(erste Beigabe) zusätzlich 0,1 Teil Azo-bis-isobutyronitril 45 Bei der Durchführung des Aufklebens wurde der Klebbeigegeben wurde und daß die Erhitzung 21I2 Stunden stofftrog mit einer Mischpolymerisatlösung beschickt, lang aufrechterhalten wurde, nachdem diese Beigabe die nach einem der Verfahren der Beispiele 1 bis 8 beendet war und bevor die Reaktionsmischung ausge- hergestellt war. Durch den Trocknerturm wurde ein tragen wurde. Die Umwandlung betrug dann 95%, Luftstrom mit einer sich nach der Flüchtigkeit des basierend auf dem ursprünglichen Gesamtmonomer. 50 Lösungsmittels richtenden Temperatur zwischen 60 und
(erste Beigabe) zusätzlich 0,1 Teil Azo-bis-isobutyronitril 45 Bei der Durchführung des Aufklebens wurde der Klebbeigegeben wurde und daß die Erhitzung 21I2 Stunden stofftrog mit einer Mischpolymerisatlösung beschickt, lang aufrechterhalten wurde, nachdem diese Beigabe die nach einem der Verfahren der Beispiele 1 bis 8 beendet war und bevor die Reaktionsmischung ausge- hergestellt war. Durch den Trocknerturm wurde ein tragen wurde. Die Umwandlung betrug dann 95%, Luftstrom mit einer sich nach der Flüchtigkeit des basierend auf dem ursprünglichen Gesamtmonomer. 50 Lösungsmittels richtenden Temperatur zwischen 60 und
80° C geschickt, wobei die Geschwindigkeit der Maschine
Beispiel 5 so eingestellt war, daß der Überzug auf dem Film im
wesentlichen beim Verlassen des Turmes trocken war.
35 Teile Polyvinylacetat mit hohem Molekulargewicht Die obere Andruckwalze wurde auf eine Temperatur
wurden in 65 Teilen Vinylacetat aufgelöst. 38 Teile 55 zwischen 60 und 70° C erhitzt.
dieser Lösung wurden mit 25 Teilen Di-n-butylmaleat Mit allen Lösungen der Beispiele 1 bis 8 wurde gute
und 0,2 Teilen Benzoylperoxyd gemischt. Diese Mischung Haftfähigkeit sowohl auf den bedruckten wie auch den
wurde 24 Stunden bei 80 bis 81° C polymerisiert, nach unbedruckten Teilen des Papiers nach 3monatiger
welcher Zeit die Umwandlung 95% betrug, basierend Lagerung erzielt. Es trat eine leichte Neigung der
auf dem Gesamtmonomer. 60 Schichtung zum Aufrollen auf, was jedoch nicht als
Dieses Erzeugnis ergab eine glatte Lösung in handeis- ernsthaft betrachtet wurde,
üblichem Isopropanol. Eine 21%ige Lösung des Polymerisationsprodukts in Isopropanol besaß eine Viskosität Beispiele 10 bis 17
von 503 cP.
üblichem Isopropanol. Eine 21%ige Lösung des Polymerisationsprodukts in Isopropanol besaß eine Viskosität Beispiele 10 bis 17
von 503 cP.
Beispiel 6 6s In die Lösungen der Beispiele 1 bis 8 wurden 15%
Dimethoxyäthylphthalat, basierend auf dem Gewicht
Das Verfahren wurde wie im Beispiel 4 durchgeführt, des Mischpolymerisats, gemischt.
mit der Ausnahme, daß an Stelle des Isopropanols Bei der Anwendung des Verfahrens des Beispiels 9
handelsübliches Äthanol verwendet wurde, wobei eine ergab jede dieser Lösungen eine gleich gute Haftfähigkeit
flüchtigere Lösung erzielt wurde. 70 bei gleichzeitig reduzierter Aufrollneigung.
Beispiele 18 bis 25
Diese Beispiele wurden wie die Beispiele 10 bis 17 durchgeführt, wobei jedoch an Stelle des Dimethoxyäthylphthalats
eine 50%ige Mischung desselben mit chloriertem Diphenyl verwendet wurde. Die Neigung
der Schichtung zum Aufrollen war geringer.
Beispiele 26 bis 33
Diese Beispiele wurden wie die Beispiele 18 bis 25 durchgeführt, wobei jedoch das chlorierte Diphenyl durch
Triphenylphosphat ersetzt wurde. Die Neigung der Schichtung zum Aufrollen war geringer.
Claims (11)
1. Klebstoff zur Verbindung eines 52 bis 56% gebundene Essigsäure enthaltenden Celluloseacetatfilms
mit bedrucktem Papier, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Mischpolymerisat von Vinylacetat
und einem Dibutylmaleat in Lösung in einem Alkohol oder Ester mit einem unter 100° C liegenden Siedepunkt,
der kein Lösungsmittel für das Celluloseacetat ist, besteht, wobei das Mischpolymerisat 35 bis 50%
Vinylacetat enthält.
2. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Mischpolymerisat aus Vinylacetat
und Di-n-butylmaleat enthält.
3. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Mischpolymerisat aus Vinylacetat
und Di-isopropylmaleat enthält.
4. Klebstoff nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß er als Lösungsmittel einen gesättigten,
2 bis 3 Kohlenstoffatome enthaltenden aliphatischen Alkohol enthält.
5. Klebstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als Lösungsmittel Äthanol enthält.
6. Klebstoff nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als Lösungsmittel Isopropanol enthält.
7. Klebstoff nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß er als Lösungsmittel Isopropylacetat
enthält.
8. Klebstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Weichmacher
für Celluloseacetat enthält.
9. Klebstoff nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß er als Weichmacher Dimethoxyäthylphthalat
enthält.
10. Klebstoff nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
daß er als Weichmacher Triphenylphosphat enthält.
11. Klebstoff nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß er als Weichmacher chloriertes Diphenyl
enthält.
© 80& 730/392 1.59
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB1139/57A GB869071A (en) | 1957-01-11 | 1957-01-11 | Composite structures and vinyl acetate copolymer adhesives for use therein |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1049029B true DE1049029B (de) | 1959-01-22 |
Family
ID=9716857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB47382A Pending DE1049029B (de) | 1957-01-11 | 1958-01-08 | Klebstoff zur Verbindung eines 52 bis 56% gebundene Essigsaeure enthaltenden Celluloseacetatfilms mit bedrucktem Papier |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2982681A (de) |
| BE (1) | BE563705A (de) |
| CH (1) | CH379033A (de) |
| DE (1) | DE1049029B (de) |
| FR (1) | FR1195394A (de) |
| GB (1) | GB869071A (de) |
| NL (2) | NL223928A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5216078A (en) * | 1992-07-29 | 1993-06-01 | Basf Corporation | Isocyanate-crosslinked coating having reduced yellowing |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4592954A (en) * | 1985-01-25 | 1986-06-03 | Xerox Corporation | Ink jet transparencies with coating compositions thereover |
| CN104411492A (zh) * | 2012-09-24 | 2015-03-11 | 塞拉尼斯醋酸纤维有限公司 | 用取代的纤维素酯粘合剂粘合的纤维性基材以及与之有关的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1983870A (en) * | 1930-03-04 | 1934-12-11 | Du Pont Cellophane Co Inc | Laminated material and method of preparing same |
| US1972448A (en) * | 1932-07-22 | 1934-09-04 | Swann Res Inc | Adhesive composition |
| BE410558A (de) * | 1934-07-26 | |||
| US2137636A (en) * | 1934-12-29 | 1938-11-22 | Du Pont | Moistureproofing process and product produced therefrom |
| GB581473A (en) * | 1944-07-21 | 1946-10-14 | Eastman Kodak Co | Improvements relating to synthetic resins |
| US2410089A (en) * | 1944-08-17 | 1946-10-29 | Minnesota Mining & Mfg | Pressure-sensitive adhesive tape |
| US2430564A (en) * | 1945-11-30 | 1947-11-11 | American Waterproofing Corp | Compositions containing copolymers of vinyl acetate with dialkyl esters of maleic acid and process by which such copolymers and compositions are prepared |
-
0
- NL NL102459D patent/NL102459C/xx active
- NL NL223928D patent/NL223928A/xx unknown
- BE BE563705D patent/BE563705A/xx unknown
-
1957
- 1957-01-11 GB GB1139/57A patent/GB869071A/en not_active Expired
- 1957-12-30 US US705742A patent/US2982681A/en not_active Expired - Lifetime
- 1957-12-31 FR FR1195394D patent/FR1195394A/fr not_active Expired
-
1958
- 1958-01-03 CH CH5437558A patent/CH379033A/fr unknown
- 1958-01-08 DE DEB47382A patent/DE1049029B/de active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5216078A (en) * | 1992-07-29 | 1993-06-01 | Basf Corporation | Isocyanate-crosslinked coating having reduced yellowing |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR1195394A (fr) | 1959-11-17 |
| CH379033A (fr) | 1964-06-30 |
| NL102459C (de) | 1900-01-01 |
| GB869071A (en) | 1961-05-31 |
| BE563705A (de) | 1900-01-01 |
| US2982681A (en) | 1961-05-02 |
| NL223928A (de) | 1900-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE852838C (de) | Verfahren zur Herstellung von halbdurchlaessigen Dialysiermembranen | |
| DE2013243B2 (de) | Waessrige dispersion eines polymerisats und dessen verwendung als klebstoff | |
| DE2703653C2 (de) | ||
| DE3119449A1 (de) | Waessrige zusammensetzung zur herstellung einer trenn-ueberzugsschicht | |
| DE2938967C2 (de) | ||
| DE1645070A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserbestaendigen,schnellhaertenden Bindemittelansaetzen und damit hergestellte Bindemittel | |
| DE1221116B (de) | Verpackungsfolie aus Cellulosehydrat mit einer organischen Grund- und einer Deckschicht aus Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten | |
| DE1949592A1 (de) | Klebstoff und seine Verwendung | |
| DE2626072A1 (de) | Mit copolymerem vinyliden-material beschichteter polyolefin-film und verfahren zum herstellen desselben | |
| DE1049029B (de) | Klebstoff zur Verbindung eines 52 bis 56% gebundene Essigsaeure enthaltenden Celluloseacetatfilms mit bedrucktem Papier | |
| DE1569867A1 (de) | Wiederanfeuchtbare Klebemittel | |
| CH373845A (de) | Verwendung von Mono- bzw. Diestern ungesättigter Mono- bzw. Dicarbonsäuren als Haftverbesserer in Vinylpolymerisaten | |
| DE1163774B (de) | Verfahren zum Impraegnieren bzw. Beschichten flaechiger, insbesondere saugfaehiger Traeger mit haertbaren Vorpolymerisaten des Diallylphthalats | |
| DE1088405B (de) | Verfahren zur Herstellung von kunstharzueberzogenen Zementformlingen | |
| DE2019233C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat-Äthylen-Copolymerisatemulsion | |
| DE1546762B2 (de) | Durchschreibepapier | |
| DE2026899A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von cellulosehaltigen! Material mit verbesserter Abriebfestigkeit | |
| DE2034257A1 (de) | Wäßriges Überzugsmittel zum Beschichten von Flachengebilden und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE941575C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kopolymeren von Vinylverbindungen und Vinylidenverbindungen durch Emulsionspolymerisation | |
| DE639708C (de) | Verfahren zum UEberziehen von Textilgeweben | |
| CH320756A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Flickens zum Verkleben von blattförmigen Materialien aus Kunststoff | |
| DE3134334C2 (de) | Wäßriger Klebstoff | |
| DE3129003A1 (de) | Entfernbare tapeten und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2008011A1 (de) | Klebemasse und deren Verwendung | |
| DE667863C (de) | Verfahren zur Herstellung unloeslicher Stoffe aus Polymerisaten von aliphatischen Verbindungen |