DE1088405B - Verfahren zur Herstellung von kunstharzueberzogenen Zementformlingen - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von mit einem Überzug versehenen Formungen aus hydraulischem Zement, insbesondere Asbestzement, beispielsweise in Gestalt von Schindeln und Verkleidungsplatten.

Es ist bekannt, auf Zementformlingen wäßrige Dispersionen verschiedener synthetischer Additionspolymerer zu bringen, um das Ausblühen zu vermeiden, das eintritt, wenn Wasser im Formling enthaltene kleine Mengen von freiem Calciumoxyd auslaugt. Das Wasser kann schon von der Herstellung her in dem Formling anwesend sein oder durch eine beschleunigte Nachbehandlung, die als Dampf autoklavenbehandlung bekannt ist, herangebracht werden. Die für diesen Zweck benutzten Polymeren von Styrol haben den Nachteil, daß sie sich verfärben, wenn sie im.Freien den Witterungseinflüssen und dem ultravioletten Licht ausgesetzt sind. Polymeren des Vinylacetats neigen infolge des alkalischen Gehalts des Zementformlings zur Hydrolyse und versagen daher in der Autoklavennachbehandlung oder ergeben beim natürlichen Altern mit der Zeit eine Verschlechterung des Formlings. Polymere, die weitgehend aus Äthylacrylat und Methylacrylat aufgebaut sind, unterliegen ebenfalls einer solchen Hydrolyse, wenn auch in etwas schwächerem Umfang als die Polymeren des Vinylacetats. Solche Mischpolymeren sind zwar noch befriedigend anwendbar bei nach dem sogenannten Trocken-Norton-Verfahren hergestellten Schindeln, wo dem Zementasbestschlamm nur eine stöchiometrische Menge Wasser zugesetzt wird, aber sie versagen bei Produkten, die nach dem Hatschek-Verfahren mit Überschuß von Wasser hergestellt sind.

Polymeren, die weitgehend, z. B. zu 85 bis 100 Gewichtsprozent aus Methylmethacrylat aufgebaut sind, ergeben praktisch eine vollkommene Hydrolysenfestigkeit, unabhängig von den zur Herstellung der Formlinge benutzten Verfahren, selbst wenn das Polymere bis zu 15 Gewichtsprozent eines niedrigen Alkylacrylats oder Vinylacetats enthält, die normalerweise der Hydrolyse unterliegen. Nicht modifizierte wäßrige Dispersionen solcher Mischpolymeren vermögen aber kontinuierlich Überzugsfilme nur bei Anwendung sehr hoher Temperaturen zu bilden, die von der in Frage kommenden Industrie aus wirtschaftlichen Gründen und häufig wegen Handhabungsschwierigkeiten nicht angewendet werden können. Außerdem setzt die Siedetemperatur des Wassers eine obere Temperaturgrenze, die nur überschritten werden könnte, wenn das Überziehen der Zementformlinge in einer Kammer solchen Überdrucks vorgenommen würde, der ein Sieden des Überzugsgemisches während des Trocknens verhindert.

Die Anwendung von Weichmachern, wie Dibutyl-Verfahren zur Herstellung von kunstharzüberzogenen Zementformlingen

Anmelder:

Rohm & Haas Company, Philadelphia, Pa. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. Dr. jur. £1. Mediger, Patentanwalt, München 9, Aggensteinstr. 13

Beanspruchte Priorität: V. St, v. Amerika vom 1. April 1958

Richard Edward Zdanowski, Philadelphia, Pa., George Lincoln Brown und Björn Eric Larsson,

Moorestown, N. J. (V. St. A.), sind als Erfinder genannt worden

phthalat (Sp. 340° C), Butylbenzylphthalat (Sp. 380° C) oder Afyloxyalkyläther (Sp. oberhalb 350°.C) gemäß USA.-Patent 2286767, fördert die Herstellung zusammenhängender Filme aus solchen Polymeren bei erträglichen Temperaturen. Diese Zusätze haben aber den schwerwiegenden Nachteil, daß sie infolge ihres hohen Siedepunkts und ihrer geringen Flüchtigkeit unter normalen Trocknungsbedingungen in dem Polymerfilm zurückgehalten werden und ihm daher einen sehr plastischen Charakter verleihen. Hieraus folgen zwei größere Schwierigkeiten, die in vielen Fällen wegen zu hohen Ausschusses im Fabrikationsprodukt die Anwendung solcher weichgemachter. Systeme verbieten, nämlich:

1. Wenn neu gebildete Schindeln der beschleunigten Nachbehandlung im Autoklav unterworfen werden, wobei die Formlinge für Zeiträume von 6 bis 18 Stunden einer Wasserdampfatmosphäre bei 150 bis 180° C ausgesetzt sind, bewirkt der hoch elastische Zustand des Überzugsfilms, daß leicht Wasser in die Polymerschicht eindringen kann, was zu einer Redispersion der polymeren Teilchen und. zur Zerstörung des Filmzusammenhalts führt. Wasserdampfdestillation oder einfache Verdampfung von Weichmachern aus den dispergierten polymeren Teilchen führt ihrerseits, sobald im Autoklav abgekühlt wird, zur Absetzung von nicht zusammengesinterten polymeren Teilchen auf der Oberfläche des Formlings in Form von salzartigen

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Ablagerungen, die in der Industrie im allgemeinen hohter Temperatur und hoher Feuchtigkeit wie im

als Wassermarken bezeichnet werden. Infolgedessen Autoklavenverfahren gestapelt werden. Zur Ausfüh-

fehlt nicht nur ein zusammenhängender Schutz, der rung der Erfindung werden wäßrige Dispersionen von

das Ausblühen verhindert, das bei der Autoklaven- Mischpolymeren, die im üblichen Emulsionsverfahren

behandlung ein ernstes Problem darstellt, sondern 5 auf Basis von mindestens 85 Gewichtsprozent Methyl-

diese Wassermarken machen bereits von sich aus methacrylat hergestellt sind, durch Einverleibung von

den Formling unansehnlich und kommerziell unver- etwa 20 bis 60 Gewichtsprozent (berechnet auf

wendbar. Polymergewicht) eines wasserunlöslichen Lösungs-

2. Selbst wenn die Autoklavenbehandlung vermie- mittels mit einem Siedepunkt 760 mm/Hg im Bereich

den und das Ausblühen verringert, wenn auch nicht io von 150 bis 255° C, vorzugsweise von 170 bis 215° C,

völlig beseitigt wird, sind die Überzugsschichten, die modifiziert. Die untere Grenze des Siedebereichs für

mit solchen hochsiedenden Weichmachern plastifiziert das Lösungsmittel ist so gewählt, daß der Modifikator

sind, derartig klebrig, daß die überzogenen Formlinge aus den Polymerteilchen nicht entweicht, ehe so viel

sich nicht ohne die Gefahr des Zusammenkleben sta- Wasser ausdampfen konnte, daß die Teilchenannähe-

peln lassen. Dadurch wird es nicht nur schwierig, die 15 rung bis zu einem Punkt fortgeschritten ist, wo die

einzelnen Formlinge wieder voneinander zu trennen, Polymerteilchen deformiert werden können und zu

sondern oft reißt dabei der Überzugsfilm und verliert einem kontinuierlichen Film zusammenfließen. An-

seine Wirkung als kontinuierlicher Schutz gegen das dererseits ist die obere Grenze des Siedepunktbereichs

Ausblühen. so gewählt, daß, wenn die Kontinuität des Überzugs-

In der USA.-Patentschrift 2 778 283 ist vorgeschla- 20 films erst einmal herbeigeführt ist, das Lösungsmittel

gen worden, einen nicht gealterten Zementformling, den Film so leicht verläßt, daß der Film rasch er-

z. B. eine Asbest-Zement-Schindel, mit einem wäß- härtet.

rigen Polymeren eines Acrylesters im nicht gealterten Bevorzugt werden Lösungsmittel der allgemeinen

Zustand zu überziehen und dabei, um das Stapeln der Formel I

überzogenen Formlinge während des Trocknens ohne 25 R' — (OCH₂ — CH₂)_KOCR

Zusammenkleben zu gewährleisten, dem Polymeren ||

eine kleine Menge Säure einzuverleiben, während q
gleichzeitig ein mehrwertiges Metall anwesend ist, so

daß das Polymere vernetzt wird. Durch diese Ver- darin bedeutet R eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlennetzung wird das sonst unvermeidliche Klebrigwerden 30 Stoffatomen oder eine Phenylgruppe, R' ist eine Alkyl- und Zusammenkleben während des Stapeins und gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und η die ganze Trocknens vermieden. Weil aber nach dem Verfahren Zahl 1 oder 2.

dieser Patentschrift Polymeren verwendet werden, die Nachstehend sind Beispiele dieser Lösungsmittel

bei weit unter 100° C Filme bilden, und weil zu die- mit ihren Siedepunkten aufgeführt:

sem Zweck der Gehalt an Methylmethacrylat begrenzt 35 2-Äthoxyäthylacetat (156° C), 2-Butoxyäthylacetat

ist, verhindern diese Präparate bei drastischer Be- (191° C), 2-(2-Äthoxyäthoxy)-äthylacetat (217° C),

handlung im Autoklav nicht das Ausblühen und ent- 2-(2-Butoxyäthoxy)-äthylacetat (246° C), 2-Äth-

wickeln außerdem im erheblichen Umfang die so- oxyäthylpropionat, 2-Äthoxyäthylbutyrat (188° C),

genannten Wassermarken. 2-Methoxyäthylpropionat (159° C), 2-Methoxyäthyl-

Nach dem Verfahren der Erfindung werden alle 40 butyrat (177° C) und 2-Methoxyäthylbenzoat (252° C); diese Nachteile ausgeschaltet. Es ist dadurch gekenn- ferner sind geeignete Lösungsmittel, 3-Äthoxyprozeichnet, daß man auf einem frischen Zementformling pylacetat, 3-Äthoxypropylpropionat, Benzylalkohol eine Überzugsschicht aus einer wäßrigen Dispersion (205° C), Benzylacetat (213° C), Benzylpropionat aufbringt, die ein Polymeres auf Basis von 85 bis (220°C),Benzylbutyrat (240°C),Butyllactat (188° C), 15 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und bis zu 45 Äthylbenzoat (211° C) und Isophoron (215° C).
15 Gewichtsprozent anderer einfach ungesättigter Die nach dem Verfahren anzuwendenden Polymeren polymerisationsfähiger Monomerer sowie ein wasser- können 100% Methylmethacrylat und müssen 85% unlösliches organisches Lösungsmittel mit einem Methylmethacrylat enthalten. Mischpolymeren mit bis Siedepunkt von 150 bis 255° C für das Polymere ent- zu 15 Gewichtsprozent anderer Monomerer, insbesonhält und den überzogenen Formling trocknet. Dabei 50 dere Estern der Acrylsäure mit Alkohol mit 1 bis 18, kann das Polymere bis zu einem Höchstbetrag von vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, 2 Gewichtsprozent seiner sämtlichen monomeren Bau- Äthyl oder Butylacrylat, sind geeignet. Ein kleiner steine aus Monomeren bestehen, die dem Mischpoly- Anteil, etwa 0,25 bis 2 Gewichtsprozent des Mischnieren einen hydrophilen Charakter verleihen. polymeren kann dabei aus Monomeren bestehen, die

Bei dem Verfahren werden wäßrige Dispersionen 55 dem Polymeren hydrophile Eigenschaften verleihen, angewandt, die sich sowohl auf die fertigen Formlinge beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconwie auch auf die frischen Formlinge aufbringen säure, Acrylamid, Methacrylamid, /J-Oxyäthylacrylassen. Das Verfahren liefert einen dauerhaften Über- lat, /3-Oxyäthylvinyläther, /J-Aminoäthylvinyläther, zug auf den Formungen, der sowohl bei der Auto- /3-Aminoäthylacrylat, ^-Ν,Ν-Dimethyläminoäthylacryklavenbehandlung wie unter natürlichen Alterungs- ^6o lat u. dgl. Die Polymerdispersionen können hergestellt und Witterungsverhältnissen das Ausblühen verhin- werden, indem in Wasser bei Temperaturen von 0 bis dert. Die Überzüge sind gegen Wasser, ultraviolettes 100° C, vorzugsweise von 10 bis 60° C, entweder Licht und Eindringen von Feuchtigkeit hochgradig Methylmethacrylat oder ein Gemisch von mindestens widerstandsfähig, haben ein ungewöhnlich glänzendes 85 Gewichtsprozent Methylmethacrylat mit einem oder Ausehen und sind für Verfleckung durch Schmutz 65 mehreren anderen Monomeren der genannten Art oder Wassermarken weniger anfällig. Die erfindungs- emulgiert wird. Geeignet ist jedes bekannte Emulgiergemäß mit der oben definierten Polymerdispersion mittel von anionischem, kationischem oder nichtüberzogenen fertigen -oder frischen Zementformlinge ionischem Charakter in Mengen von 0,5 bis 6 Gekönnen-zum Trocknen oder zur Nachbehandlung ent- wichtsprozent der Monomeren. Die Polymerisation weder bei normalen Raumtemperaturen oder bei er- 7° wird dann in dem obengenannten Temperaturbereich

durch Zusatz von freie Radikale bildenden Initiatoren, z. B-. Azo-Katalysatoren u. dgl., herbeigeführt. Peroxydische Katalysatoren, insbesondere katalytische Systeme vom Redox-Typ, z. B. eine Kombination von Kaliumpersulfat und Natriummetabisulfit, sind zu empfehlen. Andere geeignete peroxydische Mittel sind die Persalze, z. B. Alkalimetall- und Ammoniumpersulfate und -perborate, Wasserstoffsuperoxyd, organische Hydroperoxyde, wie tert-Butylhydroperoxyd und Cymolhydroperoxyd sowie Ester, z. B-. tert-Butylperbenzoat. Auf diese Weise gelingt die Herstellung von Dispersionen, die nur etwa 1 bis 60 Gewichtsprozent des Harzmischpolymeren enthalten. Vorzuziehen ist es, aber Dispersionen herzustellen, die etwa 30 bis 50 Gewichtsprozent feste Harzbestandteile enthalten und vor der Anwendung auf die Asbestzementformlinge im gewünschten Umfang verdünnt werden. Im allgemeinen haben die so hergestellten Polymeren hohe Molekulargewichte bis zu einer Größenordnung von einer bis mehreren Millionen.

Das erfindungsgemäß anzuwendende Lösungsmittel wird vorzugsweise der wäßrigen Dispersion nach dem Abschluß der Polymerisation einverleibt, gegebehenfall ist aber auch Zusatz vor oder während derselben möglich. Die Menge des Lösungsmittels kann weitgehend variiert werden. Es soll mindestens so viel Lösungsmittel anwesend sein, daß die Dispersion bei Temperaturen unter 100° C zusammenhängende kontinuierliche Filme bildet. Es kann so viel Lösungsmittel zugesetzt werden, daß das Zusammenfließen oder die Filmbildung beim einfachen Trocknen bei normalen Raumtemperaturen von 15 oder 20° C eintritt. Die angewandte Menge Lösungsmittel hängt von der Mindesttemperatur ab, bei der Filmbildung gewünscht wird, und wird außerdem durch das jeweils in der wäßrigen Dispersion enthaltene Polymere bedingt.

Neben dem Lösungsmittel können der Dispersion noch Pigmente oder Farbstoffe einverleibt werden, um den Charakter des Überzugs zu ändern, wenn klare, farblose Überzüge nicht gewünscht werden. Die Dispersion wird auf dem Zement, insbesondere Asbestzement, in üblicher Weise, z. B. durch Sprühen, Überschwemmen usw., aufgebracht. Sie kann entweder vor oder nach jeder Preß- und/oder Prägebehandlung der Mischungen aufgebracht werden, vorzugsweise aber, nachdem das Zementgemisch gepreßt und einer Hitzebehandlung unterzogen worden ist, beispielsweise in einem Ofen oder unter einer Batterie von Hitzestrahlern. Aber auch Mischungen, die noch nicht mit Wärme behandelt wurden, können überzogen und dann beheizt werden. Entscheidend ist, daß die aus den Dispersionen aufgetragenen Überzüge rasch zu nichtklebrigen Schichten eintrocknen, ehe die überzogenen Produkte zur Nachbehandlung aufgestapelt werden.

Besonders günstig ist die nachstehende Ausführungsform des Verfahrens:

Ein frisch gebildetes nasses plastisches Band aus Asbestzement, gefärbt oder ungefärbt, wird vom Formungsteil der Maschine auf einem Förderband durch einen mit Gas betriebenen Heißstrahlenofen geführt, so daß die Oberfläche des Zementbandes eine Temperatur von annähernd 60 bis 66° C annimmt und- der Feuchtigkeitsgehalt auf etwa 20% absinkt.

Das noch plastische und unstarre Zementband wird anschließend durch die Berührung mit einer Prägewalze oberflächlich geprägt, und unmittelbar danach wird eine Polymerdispersion der oben gekennzeichneten Art aufgesprüht. Die Dispersion hat einen Feststoffgehalt von etwa 10 bis 20%. Hierin liegt aber keine kritische Größe, sondern" diese Konzentration ist nur gewählt, um leicht einen. Filmüberzug angemessener Dicke zu erreichen. Der Auftrag beträgt 2 g oder mehr, vorzugsweise 2 bis 3 g, harzartigen Feststoff auf 900 cm². Der im Zementband noch vorhandene Wärmegehalt reicht aus, um die Dispersion so weit zu trocknen, daß ein klarer, nichtblockierender und nichtklebender Harzfilm gebildet wird. Das Zementband kann dann zu den gewünschten Formaten und Größen geschnitten werden. In diesem Zustand sind die erfindunsgemäß überzogenen Asbestzementmischungen so weich und plastisch, daß sie durch Eindrücken mit der Hand verformbar sind, aber trotzdem nicht kleben. Die Formlinge werden dann vom Band abgenommen und zur Nachbehandlung gestapelt. Das Gewicht oder der Druck der Schichten oder Lagen der Zementmischung in den unteren Teilen der Stapeln ist unvermeidlich sehr hoch, aber die Harzüberzüge nach der Erfindung werden trotzdem nicht klebrig und haften nicht an anderen Oberflächen. Sie behalten nur ihre ausgezeichnete Haftung an der Fläche, an der sie aufgebracht wurden.

Die Nachbehandlung der Formlinge oder Platten kann unter atmosphärischen Bedingungen durchgeführt werden, wobei sie keinen höheren Temperaturen ausgesetzt werden als sich aus der exothermen Hydration des Zements ergibt. Der letztere Vorgang kann jedoch durch einen beschleunigten Nachbehandlungskreislauf so weit beschleunigt werden, daß eine vollständige oder nahezu vollständige Hydration in einem Zeitraum von 6 bis 16 Stunden erreicht wird. Bei der Autoklavenbehandlung werden die überzogenen Formlinge, vielleicht nach einigen Tagen natürlichen Alterns, in eine als »Autoklav« bezeichnete Hochdruckkammer gebracht, die, nachdem sie verschlossen ist, so weit mit Wasserdampf gefüllt wird, daß die Innentemperatur zwischen 150 und 180° C beträgt. Unter solchen heißen und feuchten Bedingungen ist die Gefahr des Ausblühens außerordentlich stark, und es ist praktisch unmöglich, nicht überzogene Formlinge ohne diese Störung nachzubehandeln. DefÜberzug nach der Erfindung beseitigt dieses Problem. Im Nachbehandlungskreislauf werden die Formlinge aus dem Autoklav entnommen und werden, wenn dies nicht bereits vorher geschah, jetzt geschnitten und zum Transport verpackt. - ·

Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen Ausführungsformen der Erfindung. Die Mengenangaben sind auf Gewicht berechnet.

Beispiel 1

In einer üblichen Zylinderformmaschine wird aus einer Asbestzementmischung eine Bahn gebildet. Die nasse Bahn ist 3,9 mm dick und besteht aus mehreren Lagen und einer Auflage von annähernd 0,37 mm Dicke. Die Masse besteht aus 80% Portlandzement und 20% Asbestfaser, die Auflageschicht aus 60% Portlandzement, 18% Asbestfaser und 22% Mineraloxyden als Pigmente und Füllmitteln. Das Zementband mit annähernd 20% Feuchtigkeit wird unter einer Batterie von Heizstrahlern durchgeführt, welche die Feuchtigkeit auf etwa 18% sinken lassen. Dann wird die Bahn mit Hilfe von Prägewalzen oberflächlich reliefiert und etwa bei 60° C mit einer wäßrigen Dispersion besprüht, die 20 Gewichtsprozent eines Mischpolymeren aus etwa 89% Methylmethacrylat, etwa 10% Äthylacrylat und etwa 0,5% Methacrylsäure sowie 40 Gewichtsprozent 2-Butoxyäthylacetat, berechnet auf Gewicht des Mischpolymeren, enthält. Die Sprühvorrichtung ist auf die Geschwindigkeit der Bandmaschine eingestellt, so· daß auf 900 cm² des

Zementbandes etwa 2 bis 3 g Polymeres aufgebracht werden. Die überzogenen Bänder laufen durch eine kurze Trockenpartie, wo der Feuchtigkeitsgehalt des aufgetragenen Harzfilms verringert und ein wesentlicher Teil des organischen Lösungsmittels entfernt wird, so daß ein zusammenhängender nichtklebriger Polymerfilm auf dem Zementband verbleibt. Nun wird das Band in einzelne Abschnitte oder Einheiten von 60 · 120 cm geschnitten, und diese werden unverzüglich zu einer Höhe von 60 bis 90 cm auf hölzernen Unterlagen gestapelt. In diesem Stadium sind die Platten weich und könnten zwischen Daumen und Zeigefinger zerrissen oder deformiert werden. Sie sind nicht starr, sondern so plastisch, daß sie sich der Gestalt der Oberfläche, auf der sie aufgebracht werden, anpassen. Die Stücke werden aufeinandergestellt und in einem Lagerhaus bei Raumtemperatur 3 Tage aufbewahrt. Dann werden die einzelnen Stücke von den hölzernen Unterlagen abgenommen, perforiert, auf die endgültige Größe geschnitten und verpackt. Es ao tritt kein Kleben ein. Die fertigen Stücke tragen keine Spuren, daß sie aneinandergehaftet hätten.

Beispiel 2

Man arbeitet nach Beispiel 1, aber die geschnittenen einzelnen Stücke werden nach dem Aufstapeln nicht bei Raumtemperatur gelagert, sondern in einen Autoklav eingebracht, wo sie 8 Stunden bei etwa 170° C erhitzt werden. Bei dieser Behandlung wird das Lösungsmittel beinah vollständig entfernt. Nach dem Herausnehmen aus dem Autoklav kleben die Stücke nicht zusammen, und die Asbestzementformlinge zeichnen sich durch einen gleichmäßigen, klaren, glänzenden Überzug des Polymeren aus.

Beispiel 3

Man arbeitet wie nach Beispiel 2 unter Verwendung eines Mischpolymeren aus 85% Methylmethacrylat und 15 Gewichtsprozent Methylacrylat und mit Isophoron als Weichmacher.

Beispiel 4

Man arbeitet wie nach Beispiel 2, wobei aber das Butoxyäthylacetat als Weichmacher für das Acrylmischpolymere durch Benzylalkohol ersetzt wird.

Beispiel 5

Man arbeitet wie nach Beispiel 2, wobei aber das Butoxyäthylacetat als Weichmacher für das Acrylmischpolymere durch 2-(2-Butoxyäthoxy)-äthylacetat ersetzt wird.

Sämtliche Zementformlinge nach der Erfindung zeichnen sich durch vorteilhaftes Aussehen und einen anziehenden Schimmer aus, den sie lange Zeit bewahren. Sie blühen nicht aus und verfärben sich auch unter Sonnenbestrahlung nicht und werden nicht durch hydrolytische Wirkungen beeinträchtigt.

Beispiel 6

Mit einer üblichen Formmaschine werden Zementblöcke aus einer Zementmischung hergestellt, die, berechnet auf Festsubstanz, 9,1% Portlandzement, 37,5% Sand, 48,5% Kies (mit Körnung von 9 bis mm) und 4,9% Wasser enthält. Die Verformung wird so durchgeführt, daß mit einer minimalen Beheizung durch eine Batterie von Heizstrahlern die Oberflächen der Blöcke eine Temperatur von 60° C erreichen. Eine Oberfläche jedes Zementblockes wird mit einer wäßrigen Dispersion gespritzt, die 18% emes Mischpolymeren aus Methylmethacrylat und Äthylacrylat im ungefähren Verhältnis 9:1, ferner, berechnet auf das Gewicht des Mischpolymeren, 3% Natriumlaurylsulfat und 40% 2-Butoxyäthylacetat enthält. Das Spritzen wird so eingestellt, daß auf jeweils 900 qcm Zementoberfläche 2 bis 3 g Mischpolymeres trocken aufgebracht werden. Die gespritzten Blöcke werden durch eine kurze Trocknungszone geschickt, wobei der Feuchtigkeitsgehalt des aufgebrachten Harzfüms verringert und ein wesentlicher Teil des organischen Lösungsmittels entfernt wird, so daß auf den Blöcken eine zusammenhängende nichtklebrige Überzugsschicht des Mischpolymeren verbleibt, die einheitlich, klar und glänzend ist. Die Zementblöcke werden aufeinandergestapelt und 1 Woche lang bei Raumtemperatur unter nasser Leinwand gelagert. Auch nach diesem Zeitraum haben die Blöcke keine Neigung, aneinanderzuhaften. Die Blöcke werden weitere 3 Wochen in einem Lagerhaus unter Umgebungsbedingungen liegengelassen, bis sie versendet werden.

Beispiel 7

Man arbeitet wie nach Beispiel 6, lagert die mit der Mischpolymerisat-Dispersion gespritzten Blöcke aber nicht unter nasser Leinwand, sondern erhitzt sie 8 Stunden lang in einem Dampfautoklav auf etwa 77° C. Dabei wird das Lösungsmittel praktisch völlig verdampft. Nach der Entnahme aus dem Autoklav tragen die Zementblöcke eine gleichmäßige glänzende Überzugsschicht des Mischpolymeren.

Claims (5)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von kunstharzüberzögenen Zementformlingen, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Zementformlinge ein Überzug aus einer wäßrigen Dispersion, die aus einem Polymeren aus 85 bis 100 Gewichtsprozent Methylmethacrylat und bis zu 15 Gewichtsprozent eines anderen einfach ungesättigten olefinischen Monomeren sowie einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel für das Polymere mit einem Siedepunkt von 150 bis 255° C besteht, aufgebracht wird, wobei bis zu höchstens 2 Gewichtsprozent der Monomeren, aus denen das Polymere besteht, so gewählt sind, daß sie den Formungen hydrophilen Charakter verleihen und die überzogenen Zementformlinge anschließend getrocknet werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Dispersion auf den frischen Formling aufgebracht wird, während er noch in feuchtem, weichem und plastischem Zustand ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die überzogenen Zementformlinge übereinander gestapelt und dann längere Zeit bei Raumtemperatur oder kürzere Zeit bei 150 bis· 180° C in Wasserdampf atmosphäre getrocknet werden.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein Lösungsmittel der allgemeinen Formel

R' — (OCH₂-CHa)_nOCR

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angewandt wird, wobei R eine Alkylgruppe mit

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1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe, meren aus 85 bis 100 Gewichtsprozent Methyl-

R' eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen methacrylat, 0 bis 15 Gewichtsprozent Äthylacry-

bedeuten und η den Wert 1 oder 2 hat. lat und 0 bis 2 Gewichtsprozent Methacrylsäure

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch mit einem Molekulargewicht von mehreren Millio-

gekennzeichnet, daß eine Emulsion eines Poly- 5 nen angewandt wird.

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