DE1046492B - Lichtempfindliche Schicht - Google Patents
Lichtempfindliche SchichtInfo
- Publication number
- DE1046492B DE1046492B DEE12589A DEE0012589A DE1046492B DE 1046492 B DE1046492 B DE 1046492B DE E12589 A DEE12589 A DE E12589A DE E0012589 A DEE0012589 A DE E0012589A DE 1046492 B DE1046492 B DE 1046492B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polymer
- vinyl
- mixture
- photosensitive layer
- mole percent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 11
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 14
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 12
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 8
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 4
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 4
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 4
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Natural products CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N cyanoacetic acid Chemical compound OC(=O)CC#N MLIREBYILWEBDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- CYXJEHCKVOQFOV-UHFFFAOYSA-N (4-amino-2-methylphenyl) hydrogen sulfate Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1OS(O)(=O)=O CYXJEHCKVOQFOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical group C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTXWKZDRDRFVHN-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxiran-2-ol Chemical compound CC1(O)CO1 HTXWKZDRDRFVHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXDHQYLFEYUMFY-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-2-en-1-amine Chemical compound CC(=C)CN VXDHQYLFEYUMFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- LUNMJPAJHJAGIS-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentanedial Chemical compound O=CCC(C)CC=O LUNMJPAJHJAGIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPCRBOOJBPETMF-UHFFFAOYSA-N N-acetylthiourea Chemical compound CC(=O)NC(N)=S IPCRBOOJBPETMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- DGJMPUGMZIKDRO-UHFFFAOYSA-N cyanoacetamide Chemical group NC(=O)CC#N DGJMPUGMZIKDRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOYUQSOBHNSRER-UHFFFAOYSA-N ethenyl cyanate Chemical compound C=COC#N HOYUQSOBHNSRER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 1
- 125000001557 phthalyl group Chemical group C(=O)(O)C1=C(C(=O)*)C=CC=C1 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N potassium cyanide Chemical compound [K+].N#[C-] NNFCIKHAZHQZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M sodium;hydroxymethanesulfonate Chemical compound [Na+].OCS([O-])(=O)=O UOULCEYHQNCFFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/26—Removing halogen atoms or halogen-containing groups from the molecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
- G03C1/053—Polymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/305—Additives other than developers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich mif photographische
S.überhalogenidschichten und insbesondere auf solche, die aus Emulsionen mit hydrophilen Kolloidbindemitteln
hergestellt worden sind.
Als Bindemittel oder Träger für lichtempfindliche Silberhalogenide wird hauptsächlich Gelatine verwendet.
Um die photographischen Eigenschaften von Silberhalogenidemulsionen zu verbessern, wurden in
den letzten Jahren mit unterschiedlichem Erfolg Versuche gemacht, Emulsionen herzustellen, in denen die
Gelatine ganz oder teilweise durch andere hydrophile organische Kolloide, wie z. B. hydrophile synthetische
Polymerisate, ersetzt ist. Unter diesen Polymerisaten befindet sich der Polyvinylalkohol. Polyvinylalkohol
hat verschiedene erwünschte Eigenschaften, aber einer der hauptsächlichsten Nachteile seiner Verwendung
liegt darin, daß kein wirklich gutes Verfahren bekannt ist, wodurch das zu einer Schicht aufgetragene Polymerisat
bei Bedarf bis zu einem genau bestimmten Grad ausgehärtet werden kann, bei dem die Wasserlöslichkeit
aufhört, aber die Durchlässigkeit für Salzlösungen zusammen mit den notwendigen physikalischen und mechanischen Eigenschaften einer PoIyvinylalkoholschicht
noch erhalten bleiben. Diese mechanischen und physikalischen Eigenschaften verdankt
der Polyvinylalcohol zum großen Teil der regulären Anordnung der Hydroxylgruppen entlang der polymeren
Kette. Um regelbar auf die Wasserlöslichkeit des Polymerisats einzuwirken, wird es notwendig,
einen wesentlichen Teil dieser Hydroxylgruppen in verschiedene wasserunlösliche Derivate überzuführen.
Andererseits ist es im allgemeinen nicht ausreichend, andere Gruppen an die polymere Kette (an anderer
Stelle als an dem Sitz der Hydroxylgruppen) anzuhängen, denn um den nötigen Grad von Wasserunlös-Hchkeit
zu erreichen, sind zu viele solcher angehängter Gruppen erforderlich, und diese stören stark die
Wechselwirkung zwischen den Hydroxylgruppen benachbarter Kettenmoleküle.
Gegenüber diesem Bekannten wurde gefunden, daß sehr geringe Mengen von gewissen Gruppen an das
Polyvinylalkoholmolekül angehängt werden können, um Polymerisate zu erhalten, die noch wasserlöslich
und dennoch bei ihrer Verwendung in photographischem Material bis zu einer gewissen Stufe aushärt- *5
bar sind.
Die bei den photographischen Emulsionen gemäß der Erfindung verwendeten neuen Polymerisate werden
durch Anhängen einer kleinen Anzahl von Vinylzyanacetat- oder Allylzyanacetamidgruppen an das
polymere Vinylalkoholmolekül erhalten.
Die Polymerisate gemäß der Erfindung können als schichtbildende Vinylalkoholmischpolymerisate mit
etwa 0,4 bis 2,5 Molprozent einer der folgenden wie-Lichtempfindlidie
Schicht
Anmelder:
Eastman Kodak Company, Rochester, N. Y. (V. St. A.)
Vertreter: Dr,-Ing. W. Wolff, Patentanwalt, Stuttgart-N, Lange Str. 51
Beanspruchte Priorität: V. St. v. Amerika vom 29. Juni 1955
Cornelius Charles Unruh, Donald Arthur Smith
und William James Priest, Rochester, N. Y. (V. St. A.),
sind als Erfinder genannt worden
derkehrenden Einheiten gekennzeichnet werden:
-CH2-CH-O-CO-CH2-CN
Vinylzyanacetateinheit
-CH2-CH-CH2-NH-CO-Ch2-CN
N-Allylzyanacetamideinheit
-CH2-C-CH2-NH-CO-CH2-Cn
CH3
N-Methallylzyanacetatnideinheit
N-Methallylzyanacetatnideinheit
Die restlichen, sich wiederholenden Einheiten der Polymerisate (99,6 bis 97,5 Molprozent) sind im wesentlichen
alles Vinylalkoholeinheiten mit der Ausnahme, daß kleine Mengen in der Größenordnung von
1 bis 2 Molprozent der sich wiederholenden Einheiten Vinylestereinheiten sein können, die bei der Herstellung
des verwendeten Polyvinylalkohole nicht hydrolysiert wurden oder die "bei der in folgenden Beispielen
beschriebenen Hydrolyse der Vinylester-Allylzyanaeetamid-Mischpolymerisate
nicht hydrolysierten.
Beispiel 1 Vinylalkohol-Vinylzyanacetat-Mischpolymerisat
Zu einer Lösung von 5 ecm .85%iger Phosphorsäure
und 100 g Zyanessigsäure in 500 ecm 1,4-Dioxan
809 698/447
wurde unter Umrühren 44 g Polyvinylalkohol hinzugegeben.
Nach 15 bis 20 Minuten langem Umrühren wurde die Suspension erwärmt und auf dem Dampfbad
weitere 5 Stunden gerührt. Die Mischung wurde gefiltert und dann mit Methanol gut gewaschen und
dann getrocknet. Man erhielt 46 g. Die Analyse zeigte, daß das Erzeugnis etwa 2 Molprozent Vinylzyanacetat
enthielt. Eine aus diesem Polymerisat hergestellte Schicht wurde nach der Behandlung mit einer wäßrigen
Lösung von Formaldehyd sowohl in heißem als auch in kaltem Wasser unlöslich, wogegen das ursprüngliche
Polymerisat in Wasser löslich ist. Dieses Polymerisat kann als Bindemittel für photographische
Emulsionen verwendet werden, indem man in der in den folgenden Beispielen beschriebenen Weise ein
Koagulat von Silberhalogenid herstellt und dann dieses Koagulat zu einer wäßrigen Lösung des Vinylalkohole
- Vinylzyanacetat - Mischpolymerisats hinzufügt. Eine so hergestellte Emulsion kann auf einen
Träger, wie z. B. Papier oder einen Celluloseesterfilm, aufgetragen werden, und nach der Belichtung eines
Objektes kann sie mit einer Silberhalogenid entwikkelnden, Formaldehyd als ein härtendes Agens enthaltenden
Lösung entwickelt werden, oder das Formaldehyd kann in einem besonderen, dem Entwickeln
folgenden Spülbad enthalten sein, um die entwickelte Emulsionsschicht zu härten. Dieses Verfahren zeigt
klar, daß das Vinylalkoholmischpolymerisat den ungewöhnlichen Vorteil hat, daß es sich leicht durch
Formaldehyd oder andere Aldehyde härten läßt. Auch Alkalien allein haben eine ausgesprochen härtende
Wirkung auf das Polymerisat.
Beispiel 2
Vinylalkohol-Vinylzyanacetat-Mischpolymerisat
Vinylalkohol-Vinylzyanacetat-Mischpolymerisat
35
10 g eines mit Chloressigsäure teilweise veresterten Polyvinylalkohole (Chlorgehalt 11,1°/») wurden
in einer Mischung von 75 ecm Methanol und 30 ecm Wasser aufgelöst. 5 g Kaliumzyanid wurden hinzugegeben
und die Mischung auf dem Dampfbad erwärmt. Es bildete sich eine_schmutzigbraune Lösung,
die in eine große Menge-Methanol geschüttet wurde. Der faserige Niederschlag wurde mit Methanol in
einem Soxhletapparat vollständig extrahiert. Das extrahierte Polymerisat wurde zweimal mit Äther
ausgelaugt und bei-37° C"getrocknet. Man erhielt
6.5 g eines Produktes, dessen Chlorgehalt weniger als 1% betrug und das 1,2% Stickstoff enthielt, was
9,5 Gewichtsprozent Vinylzyanaeetat entspricht. 5<>
Dieses Polymerisat ist auch in Wasser löslich und hat Eigenschaften, die ähnlich dem Polymerisat sind,
das gemäß dem Verfahren nach Beispiel 1 hergestellt wurde, insoweit, als das Polymerisat leicht mit Alkali
oder Formaldehyd unlöslich gemacht werden kann. Dieses Polymerisat als Bindemittel enthaltende S über halogenidemulsionen
können unter Verwendung von Formaldehyd in den Behanälungsbädern, wie im Beispiel
1 beschrieben, behandelt werden.
Beispiel 3
N-Allylzyanacetamid
N-Allylzyanacetamid
Eine Mischung von 113 g Äthylzyanacetat und 150 g Allylamin wurde, nachdem die erste stürmische Reaktion
abgeklungen war, 2 Stunden lang auf Zimmertemperatur gehalten. Bei der Destillation der Mischung
erhielt man eine bei 123 bis JL3O0 C und 0,6 bis 1 mm
Druck siedende Fraktion. Diese wurde aus Benzol auskristallisiert und schmolz bei 63 bis 65° C.
C6H8N2O:
Berechnet C 58,0, H 6,45, N 22,6 Vc;
gefunden C 58,2, H 6,5, N 23,0%.
Vinylalkohol-N-Allylzyanacetamid-Mischpolymerisat
Vinylalkohol-N-Allylzyanacetamid-Mischpolymerisate,
die verschiedene Mengen von N-Allylzyanacetamid
erhalten, können dadurch hergestellt werden, daß verschiedene Mengen von N-Allylzyanacetamid
mit Vinylacetat oder einem anderen Vinylester, z. B. Vinylpropionat oder Vinylbutyrat, polymerisiert wird
und darauf der Vinylesteranteil des Mischpolymerisats einer Alkoholsäurehydrolyse unterzogen wird. Es
ist zweckmäßig, nicht weniger als etwa 0,4 Molprozent N-Allylzyanacetamid in das polymere Molekül
einzulagern, weil sonst das Polymerisat nicht gut mit Alkali oder Formaldehyd aushärtet. Andererseits ist
das Molekulargewicht des erhaltenen Polymerisats unzweckmäßig niedrig, wenn man versucht, in das
polymere Molekül mehr als 2,5 Molprozent N-Allylzyanacetamid einzulagern. Verschiedene Mengen von
N-Allylzyanacetamid können wie folgt in die Polymerisate eingelagert werden:
Eine aus 430 g Vinylacetat, 7,0 g N-Allylzyanacetamid, 1,0 g Kaliumpersulfat, 1,25 g Benzoylperoxyd
und 158 g Methanol bestehende Lösung wurde 2 Tage lang unter Rückflußkühlung auf 65° C gehalten. Die
viskose Masse wurde mit 880 ecm Methanol verdünnt und die erhaltene Lösung zum Kochen erhitzt und gerührt,
der Überschuß an monomerem Vinylacetat wurde wegdestilliert. Das Volumen der polymeren
Lösung wurde durch Zugabe von Methanol konstant gehalten. Als das Destillat nicht mehr nach Vinylacetat
roch, wurde die Lösung gekühlt und eine Mischung von 75 ecm konzentrierter Salzsäure und
250 ecm Methanol hinzugegeben. Dann ließ man das Gemisch 16 Stunden lang bei 50° C stehen; das erhaltene
kläre Gel wurde in schmale Stücke geschnitten und mehrere Male mit säurefreiem 50%igem wäßrigem
Methanol gewaschen. Ein Teil dieses Erzeugnisses wurde getrocknet, und man fand einen Stickstoffgehalt
von 0,47% (bestimmt nach dem Verfahren von Kjeldahl), dem 0,74 Molprozent der N-AlIyI-zyanacetamideinheiten
in dem Polymerisat entsprachen. Die Viskosität in Wasser (2,5 g pro Liter) betrug 0,66.
Das oben beschriebene Verfahren wurde mit der Maßgabe wiederholt, daß an Stelle von 7 g nur 4,0 g
N-Allylzyanacetamid verwendet wurden. Das Produkt hatte einen (nach Kjeldahl bestimmten) Stickstoffgehalt
von 0,24%, was einer Substitution von 0,38 Molprozent entspricht. Seine Viskosität in Wasser
(2,5 g pro Liter) betrug 0,65.
Das im Beispiel 4 beschriebene Verfahren wurde mit der Maßgabe wiederholt, daß an Stelle von 7,0 g
12,5 g N-Allylzyanacetamid verwendet wurden. Das Produkt hatte einen Stickstoffgehalt (Kjeldahl) von
0,8%, der einem N-Allylzyanacetamidgehalt von
1,3 Molprozent entspricht. Die Viskosität in Wasser (2,5 g pro Liter) betrug 0,52.
Das im Beispiel 4 beschriebene Verfahren wurde mit der Maßgabe wiederholt, daß an Stelle von 7 g
10,0 g N-Allylzyanacetamid verwendet wurden. Das
Produkt hatte einen Stickstoffgehalt von 0,74%, was einem Gehalt an N-Allylzyanacetamid von 1,2 Molprozent
entspricht.
Eine 86 g Vinylacetat, 3,0 g N-Allylzyanacetamid und 0,20 g Benzoylperoxyd enthaltende Lösung wurde
in einem Bad 3 Tage lang auf 60° C gehalten. Das erhaltene Produkt wurde mit Methanol verdünnt und
zum Sieden erhitzt, der Überschuß an monomerem Vinylacetat wurde durch Destillation entfernt. Die
restliche, methanolhaltige Lösung wurde mit 15 ecm konzentrierter Salzsäure bei 50° C über Nacht behandelt.
Das gebildete klare Gel wurde in wenig Wasser gelöst und in einem großen Volumen einer Mischung
von Äther und Isopropylalkohol 1:1 ausgefällt. Der Niederschlag wurde in dem gleichen Lösungsmittelgemisch
gewaschen, bis er frei von Säure war und dann getrocknet. Die Stickstofjfbestimmung ergab
einen Gehalt von 1,6 Molprozent an N-Allylzyanacetamid in dem Mischpolymerisat.
N-Methallylzyanacetamid
Eine Mischung von 80 g Methallylamin und 113 g Äthylzyanacetat wurde IV2 Stunden auf dem Dampfbad
erwärmt und dann einer Vakuumdestillation unterzogen. Die bei 140 bis 160° C und 3 bis 5 mm
Druck siedende Fraktion wurde gesammelt und noch zweimal destilliert. Die letzte, bei 116 bis 117° C
und 0,3 mm Druck durchgeführte Destillation ergab 85 g eines fahlgelben Niederschlages.
C7H10N2O:
Berechnet C 60,9, H 7,25, N 20,3%;
gefunden C 59,7, H 7,3, N 20,2%.
35
Vinylalkohol-N-Methallylzyanacetami d-
Mischpolymerisat
Eine Lösung von 86 g Vinylacetat, 2,0 g N-Methallylzyanacetamid und 0,20 g Benzolpero'xyd wurde
3 Tage lang auf 65,0° C gehalten. Die erhaltene fahlgelbe Masse wurde in 220 ecm Methanol aufgelöst
und der Überschuß des monomeren Vinylacetats entfernt, indem man die Lösung auf ihren Siedepunkt
erhitzte, bis der Geruch des Vinylacetats verschwunden war. Zu der Lösung wurden 15 ecm konzentrierte
Salzsäure hinzugegeben und das Gemisch über Nacht auf 50° C gehalten. Das sich bildende Gel wurde in
Wasser aufgelöst und das Polymerisat durch langsames Einschütten in ein großes Volumen einer Isopropanol-Äther-Mischung
1:1 unter Umrühren ausgefällt. Das Polymerisat wurde mit frischer Mischung dieser Lösungsmittel gewaschen, bis das Polymerisat
säurefrei war. Das getrocknete Produkt enthielt etwa 1 Molprozent N-Methallylzyanacetamid.
Die Polymerisate gemäß den Beispielen 4 bis 8 sind in Wasser löslich, und ein kleiner Zusatz von Alkalilaugen
zu der wäßrigen Ätherlösung macht sie unlöslich. Die Zugabe einer alkoholischen Alkalilösung zu
alkoholischen Lösungen des Vinylacetat-N-Allylzyanacetamid-Mischpolymerisats
dieses Beispiels bewirkt die Bildung eines unlöslichen Gels in einer sehr kurzen
Zeit.
Die ungewöhnlichen Vorteile der soeben beschriebenen Vinylalkohol - N - Allylzyanacetamid - Mischpolymerisate,
d. h. die Möglichkeit, sie mit Alkali oder einem Aldehyd, wie z. B. Formaldehyd, unlöslich zu
machen, können mit Vorteil bei der Herstellung und Verwendung von diese Polymerisate enthaltenden
Silberhalogenidemulsionen ausgenutzt werden. Bei Bedarf können diese Silberhalogenidemulsionen auf
einen alkalisch reagierenden Träger in einer Schicht aufgebracht werden, die Emulsion wird dann leicht
während des Trocknens aushärten. Andererseits kann eine Schicht der Emulsion auf ein Papier aufgetragen
werden, das Formaldehyd oder ein Foraialdehydderivat,
wie z. B. Trioxymethylen oder Natriumformaldehydbisulfit, enthält, auch hier erhärtet sich die
Emulsion beim Trocknen. In ähnlicher Weise können andere Unterlagen, auf denen sich diese Polymerisate
enthaltende Silberhalogenidemulsionen befinden, in formaldehydhaltigen alkalischen Lösungen behandelt
werden, wenn eine weitere Härtung der Emulsionen erwünscht ist.
Photographische Silberhalogenidemulsionen können unter Verwendung der obengenannten Vinylalkoholmischpolymerisate
als Bindemittel durch einfaches Dispergieren der Polymerisate in Wasser und Ausfällen
des Silberhalogenides in solchen Dispersionen hergestellt werden; vorzugsweise wird dabei ein das
Silberhalogenid peptisierendes Mittel verwendet, um die erwünschten photographischen Eigenschaften zu
erhalten. Das folgende Beispiel erläutert ein Verfahren für den Gebrauch der Vinylalkohol-N-Allylzyanacetamid-Mischpolymerisate
als Bindemittel für die Emulsion:
Eine Emulsion, die der von Trivelli und Smith im Photographic Journal, 79 (1939), und 80 (1940)
beschriebenen Emulsion ähnlich war, wurde in der folgenden Art hergestellt: In 750 ecm destilliertem,
auf 400C erwärmtem Wasser wurden 12,5 g Phthalylgelatine
gelöst (wie sie im USA.-Patent 2 614 928 beschrieben ist) und außerdem 70 g Kaliumbromid
und 0,7 g Kaliumjodid. Der pH-Wert wurde auf 6,0
eingestellt, und die Temperatur wurde auf 60° C erhöht.
Dieser Lösung wurde unter mechanischem Rühren innerhalb von 6 Minuten eine Lösung von 85 g Silbernitrat
hinzugegeben, das in 800 ecm destilliertem, 50° C heißem Wasser aufgelöst worden war. Nach
dem Abkühlen auf 30° C wurde der pH-Wert mit
2,5n-Schwefelsäure auf 3,2 eingestellt, dabei bildete sich sofort ein Koagulat. Nach Abkühlung und 5 Minuten
dauerndem Absetzen wurde die Mutterlauge weggeschüttet und das Koagulat in 1500 ecm destilliertem
Wasser bei 40° C und einem pH-Wert von 4,0
dispergiert. Nach neuerlichem Kühlen und 5 Minuten dauerndem Absetzen wurde wieder die Mutterlauge
dekantiert und das Koagulat nunmehr in 40° C warmem destilliertem Wasser zu einem Gesamtvolumen
von 600 ecm gelöst. Nach Einstellung des pH-Wertes
auf 6,0 wurden 2,0 mg Acetylthioharnstoff hinzugegeben.
In 100 ecm einer 8%igen wäßrigen Lösung des Polymerisats gemäß Beispiel 7 wurden 33 ecm des,
wie oben erwähnt, hergestellten Emulsionkoagulats dispergiert. Die erhaltene Emulsion wurde dann in
einer Schicht auf einen Film aufgetragen und getrocknet. Bei Bedarf können 16 mg Borsäure vor dem Auftragen
der Emulsion hinzugegeben werden, und das Erstarren der Emulsion kann durch Begasen mit Ammoniak
nach dem Auftragen erleichtert werden.
Nachdem der Überzug in einem Eastman-Kodak-Sensitometer vom Typ IB belichtet und 3 Minuten mit
einem Eastman-Kodak-D-19-Entwickler behandelt
worden war, wurden die folgenden sensitometrischen Werte erhalten; 30/E Empfindlichkeit: 16,1, Gamma
0,80, Schleierdichte 0,04. Eine Probe einer gemäß diesem Beispiel, aber unter Verwendung nur von Gelatine
hergestellten Emulsion hatte bei dem gleichen Prüfverfahren einen Empfindlichkeits-, Gamma- und
Schleierwert von 21,5 bzw, 1,24 bzw. 0,04.
Ein Verfahren zum Härten von das polymere Bindemittel gemäß der Erfindung enthaltenden Emulsionen
besteht in der Einlagerung von den obenerwähnten Härtungsmitteln in die Lösungen, die zum
Entwickeln der Emulsionen verwendet werden. Beispielsweise härtet 1 Gewichtsprozent von Beta-Methyl-Glutaraldehyd
in den folgenden Mischungen die Emulsion ausreichend:
Monomethyl-p-aminophenol-sulfat .. 1,0 g
Natriumsulfit (wasserfrei) 75,0 g
Hydrochinon 9,0 g
Natriumkarbonat (wasserfrei) 25,0 g
Kaliumbromid 5,0g Ä0
Wasser aufgefüllt auf 11
Der pg-Wert wurde mit Natriumkarbonatlösung
auf 10,5 eingestellt. Ein anderer härtender Entwickler hat folgende Zusammensetzung:
Hydrochinon 9,0 g
5-Methyl-l,2,3-benzotriazol 0,1 g
ßisuJfitkomplex von Beta-Methyl-
Glutaraldehyd 15,0 g
1 -p-Beta-Oxyäthylphenyl-3-pyra- ^0
zolidon 1,0 g
Natriumsulfit (wasserfrei) 70,0 g
Nairiurnkarbonat-Monohydrat 30,0 g
Kaliumbromid 5,0 g
Wasser aufgefüllt auf 11
In diesem Beispiel wurde das Benzotriazol als eine l°/oige Lösung in Isopropylalkohol hinzugegeben.
Claims (4)
1. Lichtempfindliche Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einer Mischung yon min-
35
40 destens einem Silberhalogenid und einem hydrophilen,
filmbildenden Polymerisat besteht, das 0,4 bis 2,5 Molprozent sich wiederholende Einheiten
-CH2-CH-O-CO-CH2-CN
und/oder
-CH2-CH-CH2-NH-CO-CH2-Cn
und/oder
und/oder
-CH2-C(CHg)-CH2-NH-CO-CH2-CN
enthält und dessen restliche wiederkehrende Einheiten iöa wesentlichen alle VinylaJkoholeinheiten
sind.
2. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat in
der Mischung 0,4 bis 2,5 Molprozent sich wiederholende Einheiten der Formel
-CH2-CH-O-CO-CH2
-CN
enthält.
3. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat in
der Mischung 0,4 bis 2,5 Molprozent sich wiederholende Einheiten der Formel
-CH2-CH-CH3-NH-CO-Ch2-CN
enthält.
4. Lichtempfindliche Schicht nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymerisat in
der Mischung 0,4 bis 2,5 Molprozent sich wiederholende Einheiten der Formel
-CH2-C(CH3)-CH2-NH-CO —CH2-CN
enthält.
Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist ein Prioritätsbeleg ausgelegt worden.
© 809 698/447 12.58
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US518967A US2808331A (en) | 1955-06-29 | 1955-06-29 | Photographic emulsions containing synthetic polymer vehicles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1046492B true DE1046492B (de) | 1958-12-11 |
Family
ID=24066234
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEE12589A Pending DE1046492B (de) | 1955-06-29 | 1956-06-26 | Lichtempfindliche Schicht |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2808331A (de) |
| BE (1) | BE548911A (de) |
| DE (1) | DE1046492B (de) |
| FR (1) | FR1155898A (de) |
| GB (1) | GB809340A (de) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3035028A (en) * | 1957-12-18 | 1962-05-15 | Phillips Petroleum Co | Alkenylated linear polyamides |
| US3092611A (en) * | 1959-09-15 | 1963-06-04 | Union Carbide Corp | Homopolymer and copolymers of vinyl cyanoacetate |
| US3488708A (en) * | 1965-12-20 | 1970-01-06 | Eastman Kodak Co | Photographic materials containing novel polymers |
| US4098953A (en) * | 1975-07-23 | 1978-07-04 | Ciba-Geigy Ag | Biaxially oriented synthetic linear polyester film base material with copolymer subbing layer |
| US4120727A (en) * | 1975-12-08 | 1978-10-17 | Polaroid Corporation | Polymeric cyanoalkyl acrylate silver halide peptizer |
| US4089688A (en) * | 1975-12-08 | 1978-05-16 | Polaroid Corporation | Polymeric N-alkenyl carbamate silver halide peptizer |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2484456A (en) * | 1946-03-02 | 1949-10-11 | Eastman Kodak Co | Method for preparing photographic emulsions |
| US2566255A (en) * | 1946-04-16 | 1951-08-28 | Du Pont | Partially hydrolyzed interpolymers of acrylonitrile with vinyl esters and products therefrom |
| US2596650A (en) * | 1949-12-28 | 1952-05-13 | Eastman Kodak Co | Copolymers of acrylonitrile and nu-allyl and nu-2-methallyl acylamides |
| BE502283A (de) * | 1950-03-31 |
-
0
- BE BE548911D patent/BE548911A/xx unknown
-
1955
- 1955-06-29 US US518967A patent/US2808331A/en not_active Expired - Lifetime
-
1956
- 1956-06-26 DE DEE12589A patent/DE1046492B/de active Pending
- 1956-06-28 FR FR1155898D patent/FR1155898A/fr not_active Expired
- 1956-06-29 GB GB20307/56A patent/GB809340A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US2808331A (en) | 1957-10-01 |
| GB809340A (en) | 1959-02-25 |
| FR1155898A (fr) | 1958-05-09 |
| BE548911A (de) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0021108A1 (de) | Verfahren zur Kettenverlängerung von Gelatine durch partielle Härtung sowie Gelatinemischung und photographisches Material, welche eine so erhaltene Gelatine enthalten | |
| DE928620C (de) | Verfahren zum Verfestigen von Schichten aus waessrigen Proteinloesungen | |
| DE1030991B (de) | Verfahren zur Herstellung von biegsamen Filmen oder UEberzuegen aus waessrigen Dispersionen von Eiweissstoffen | |
| DE1046492B (de) | Lichtempfindliche Schicht | |
| DE1156649B (de) | Verfahren zur Haertung eiweisshaltiger, vorzugsweise gelatinehaltiger photographischer lichtempfindlicher Schichten oder Hilfsschichten | |
| DE2218218C2 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE1547836B2 (de) | Photographisches lichtempfindliches halogensilbermaterial mit lichthofschutz- oder filterschicht | |
| DE2820108C2 (de) | ||
| DE1006258B (de) | Photographisches Material | |
| DE1046487B (de) | Verfahren zur Herstellung von antistatischem photographischem Material | |
| DE2139450A1 (de) | Verfahren zum vernetzen hydrophiler kolloide | |
| DE2219004C2 (de) | Photographisches Material | |
| DE1547829A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von photographischen Gelatine-Halogensilber-Emulsionen | |
| DE1254346B (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserunloeslichen Gelatineschichten | |
| DE1040370B (de) | Schichten fuer photographische Zwecke und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE1807450A1 (de) | Photografische,gelatinehaltige Schichten mit verbesserten physikalischen Eigenschaften | |
| DE2205297A1 (de) | Photographisches Aufzeichnungsmaterial | |
| DE1173338B (de) | Photographisches Silbersalzdiffusions-uebertragungsverfahren | |
| DE1133242B (de) | Halogensilbergelatineemulsionsschicht fuer fotografische Materialien (Platten, Filme u. dgl.) | |
| DE2332562A1 (de) | Photographisches material mit ver besserten eigenschaften | |
| DE1597478C3 (de) | Verfahren zur Lith-Entwicklung eines photographischen Direkt-Positiv-Silberhalogenidmaterials, das eine Lith-Emulsion enthält | |
| DE1281844B (de) | Verfahren zum Haerten von gelatinehaltigen photographischen Schichten | |
| DE2421506A1 (de) | Acylharnstoffverbindungen und deren verwendung | |
| DE2163965A1 (de) | Verfahren zum Härten eines synthetischen Polymerisats | |
| DE1597496A1 (de) | Verfahren zur Haertung von photographischen,gelatinehaltigen Schichten |