DE1041964B - Verfahren zur Herstellung von substituierten Bis-(aethylenimino)-p-benzochinonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von substituierten Bis-(aethylenimino)-p-benzochinonenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von substituierten Bis-(äthylenimino)-p-benzochinonen Es ist bekannt, daß durch Umsetzung von Chinonen mit Aminen Aminochinone erhalten werden. Bisher war es aber noch nicht gelungen, 2,6-Bis-(äthylenimino)-p-benzochinone herzustellen. Setzt man z. B. 2,6-Dichlorp-benzochinon mit Äthylenimin um, so erhält man 3,6-Bis-(äthylenimino)-2-chlor-p-benzochinon (Petersen, Gauss und Urbschat, Angewandte Chemie, Bd.67 [1955], S. 227). Auch in dem deutschen Patent 967 794 sind keine 2,6-Bis-(äthylenimino)-p-benzochinone beschrieben. In diesem Patent wird zwar erwähnt, daß sich auch 2,6-Dimethoxy- bzw. 2,6-Diäthoxy-benzochinone-(1,4) mit Alkyleniminen umsetzen lassen, jedoch ist nicht ersichtlich, ob dabei 2,6-Bis-(äthylenimino)-p-benzochinone entstehen. Es wird dort weiter angedeutet, daß die Ausgangsstoffe auch Halogenatome enthalten können; der Verlauf der Reaktion in einem solchen Fall wird aber als unvoraussehbar bezeichnet und nicht erläutert.
- Es wurde nun gefunden, daß substituierte 2,6-Bis-(äthylenimino)-p-benzochinone erhalten werden, wenn man 3,5-Dihalogen-p-benzochinone, die in den 2- und 6-Stellungen niedere Alkoxygruppen aufweisen, mit unsubstituiertem oder an einem Kohlenstoffatom einen niederen Alkylrest, vorzugsweise einen Methylrest, tragendem Äthylenimin umsetzt.
- Vorzugsweise arbeitet man in Lösungsmitteln, wie Dioxan, Äthyl-, Isopropyl-, Butylalkohol oder Isopropyläther, und gegebenenfalls in Gegenwart von Kondensationsmitteln, wie tertiären Basen.
- Die so erhaltenen 3,5-Dihalogen-2,6-bis-(äthylenimino)-p-benzochinone, deren Äthylenreste unsubstituiert sind oder je einen niederen Alkylrest, vorzugsweise einen Methylrest, aufweisen und in denen die Halogenatome vorzugsweise Chlor-, Brom- oder Jodatome sind, in erster Linie das Chinon der Formel besitzen eine tumorhemmende Wirkung; zudem weisen sie bakterizide Eigenschaften auf und sind wirksam gegenüber Amoeben, z. B. gegen Entamoeba histolytica.
- Die verfahrensgemäß erhaltenen Chinone können als Bakterizide sowie als Heilmittel, besonders bei Krebserkrankungen oder durch Amoeben verursachten Erkrankungen, Verwendung finden.
- Die Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen erläutert. Beispiel 1 48,9g 3,5-Dibrom-2,6-dimethoxy-p-benzochinon werden in 600 cm3 Dioxan gelöst. Dazu wird bei Zimmertemperatur ein Gemisch von 33,5 g Triäthylamin und 13,6 g Äthylenimin in 100 cm3 Dioxan zugetropft. Anschließend rührt man 12 Stunden bei Zimmertemperatur. Von den ausgeschiedenen, violetten Nadeln des 3,5-Dibrom-2,6-bis-(äthylenimino)-p-benzochinons der Formel wird abgesaugt. Aus der Mutterlauge wird beim Einengen eine weitere Menge der Verbindung erhalten, welche nach dem Umkristallisieren aus Chloroform-Methanol bei 175'C unter Zersetzung schmilzt. Die Ausbeute beträgt 920/,. Beispiel 2 65,2g 3,5-Dibrom-2,6-dimethoxy-p-benzochinon werden in 600 cm3 Dioxan gelöst, und zu dieser Lösung wird ein Gemisch von 44,5g Triäthylamin und 24,0 g C-Methyläthylenimin in 100 cm3 Dioxan zugetropft. Die Temperatur wird während der Zugabe und während weiterer 5 Stunden bei 50°C gehalten. Die klare Lösung wird im Vakuum zur Trockne verdampft, der kriställine Rückstand mit Methanol stehengelassen, vom Methanol abgesaugt und aus heißem Methanol umkristallisiert. Das so in einer Ausbeute von 72 % erhaltene 3,5-Dibrom-2,6-bis-(methyläthylenimino)-p-benzochinon -schmilzt -bei 128°C und zersetzt sich explosiv bei 195°C. Es besitzt die Formel
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von substituierten Bis-(äthylenimino)-p-benzochinonen durch Umsetzung von halogenierten p-Benzochinonen, die in den 2- und 6-Stellungen niedere Alkoxygruppen aufweisen, mit unsubstituiertem oder an einem Kohlenstoffatom einen niederen Alkylrest tragendem Äthylenimin, dadurch gekennzeichnet, daß man die Äthylenimine mit 3,5-Dihalogen-2,6-dialkoxy-p-benzochinonen zu 3,5-Dihalogen-2,6-bis-(äthylenimino)-p-benzochinonen umsetzt. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentanmeldung F 15476 IV bJ12p (bekanntgemacht am 21. 4.1955), Angewandte Chemie, Bd. 67 (1955), S. 227 bis 228.
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