DE1041463B

DE1041463B - Process for the production of water-insoluble azo dyes on fibers made from native or regenerated cellulose

Info

Publication number: DE1041463B
Application number: DEF20818A
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Kracker; Dr Ulrich Dreyer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1956-07-18
Filing date: 1956-07-18
Publication date: 1958-10-23

Description

Verfahren zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf Fasern aus nativer oder regenerierter Cellulose Es wurde gefunden, daß man wertvolle wass?runlösliche Azofarbstoffe auf der Faser erzeugen kann, wenn man 6-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-chlorindazol von der Formel mit Diazoniumverbindungen aus primären aromatischen Aminen vereinigt.Process for the production of water-insoluble azo dyes on fibers made from native or regenerated cellulose It has been found that valuable water-insoluble azo dyes can be produced on the fiber by using 6- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -3-chloroindazole of the formula combined with diazonium compounds from primary aromatic amines.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhält man auf nativen oder regenerierten. Cellulosefasern unter Verwendung der in der Eisfarbentechnik üblichen Diazokomponenten orangefarbige, bordorote, rotbraune, scharlachrote, granatfarbige, blaue und schwarze Färbungen, die sich vielfach durch gute Licht- und gute bis sehr gute Naßechtheiten auszeichnen.The process according to the invention gives native or regenerated. Cellulose fibers using the diazo components customary in ice dye technology orange, bordeaux, maroon, scarlet, garnet, blue and black Dyeings which are often characterized by good lightfastness and good to very good wetfastness distinguish.

Diazokomponenten, die bei dem vorliegenden Verfahren Verwendung finden können, sind beispielsweise Chloraniline, Chlortoluidine, Chloranisidine, Nitraniline, Chlornitr aniline, Nitrotoluidine, Nitroanisidine, Aminoazoverbindungen, Aminodiphenylamine, Aminodiphenyläther, Aminobenzolsulfonsäureamide, Diamine der Benzol-oder Diphenylreihe.Diazo components used in the present process are, for example, chloranilines, chlorotoluidines, chloranisidines, nitroanilines, Chlornitr aniline, nitrotoluidines, nitroanisidines, aminoazo compounds, aminodiphenylamines, Aminodiphenyl ethers, aminobenzenesulfonic acid amides, diamines of the benzene or diphenyl series.

Das als Azolzomponente verwendete 6-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-chlorindazol kann nach bekannten Verfahren erhalten werden, beispielsweise durch Kondensation von 2,3-Oxynaphthoesäure mit 3-Chlor-6-aminoindazol bei erhöhter Temperatur in einem geeigneten Lösungsmittel, -,vie z. B. Toluol, Xylol, Chlorbenzol oder Dimethylanilin, in Gegenwart eines Kondensationsmittels, wie z. B. Phosphortrichlorid.The 6- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -3-chloroindazole used as the azole component can be obtained by known methods, for example by condensation of 2,3-oxynaphthoic acid with 3-chloro-6-aminoindazole at an elevated temperature in one suitable solvent, -, vie z. B. toluene, xylene, chlorobenzene or dimethylaniline, in the presence of a condensing agent, such as. B. phosphorus trichloride.

Die Verbindung besitzt einen Schmelzpunkt von 304 bis 306°C und ist auch ohne Verwendung von Lösungsmitteln, wie beispielsweise Alkohol, in verdünnten wässerigen Lösungen von Alkalien leicht löslich. Die neue Kupplungskomponente besitzt in Form ihrer Alkaliv erbindungen eine hohe Substantivität zu Fasern aus nativer oder regenerierter Cellulose. Die mit der Komponente auf diesen Fasern hergestellten Grundierungen zeichnen sich, auch ohne Verwendung von Formaldehyd, durch eine bemerkenswerte Luftbeständigkeit aus. Die neue Verbindung besitzt somit Eigenschaften, die im Hinblick auf ihre Verwendung bei der Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser sehr erwünscht sind.The compound has a melting point of 304 to 306 ° C and is even without the use of solvents, such as alcohol, in dilute Easily soluble in aqueous solutions of alkalis. The new clutch component has in the form of their alkaline bonds a high substantivity to fibers from native or regenerated cellulose. Those made with the component on these fibers Primers, even without the use of formaldehyde, have a remarkable effect Air resistance. The new compound thus has properties that are in terms of on their use in the manufacture of water-insoluble azo dyes the fiber are very desirable.

Gegenüber den aus der britischen Patentschrift 707 897 bekannten, durch Kuppeln von 6-(2',3'-Oxynaphthoylamino) -indazol mit Diazoniumverbindungen aus aromatischen Aminen der Benzolreihe auf der Faser erhältlichen wasserunlöslichen Azofarbstoffen zeichnen sich die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Farbstoffe gegenüber den meisten Lösungsmitteln durch eine bessere Lösungsmittelechtheit sowie eine bessere Beständigkeit gegenüber peroxydhaltigen Waschmitteln aus.Compared to the known from British patent specification 707 897, by coupling 6- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) indazole with diazonium compounds water-insoluble ones obtainable from aromatic amines of the benzene series on the fiber Azo dyes are distinguished by the dyes obtainable by the present process compared to most solvents due to better solvent fastness as well a better resistance to detergents containing peroxide.

Beispiel 1 Baumwollgarn wird im Flottenverhältnis 1:20 45 Minuten bei 35°C in dem nachfolgenden Grundierungsbad behandelt, abgeschleudert und naß im Entwicklungsbad 30 Minuten bei 15 bis 20C ausgefärbt. Dann wird mit 3 ccm Salzsäure von 20° 8e im Liter Wasser gespült, zunächst 20 Minuten bei 60°C mit 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 Mol Äthylenoxyd auf 1 Mol Isododecylphenol und 3 g Soda im Liter Wasser, dann 20 Minuten bei 95°C mit 3 g Seife und 1,5 g Soda im Liter Wasser nachbehandelt, gespült und getrocknet.Example 1 Cotton yarn is used in a liquor ratio of 1:20 for 45 minutes treated at 35 ° C in the subsequent primer bath, spun off and wet colored in the developing bath at 15 to 20C for 30 minutes. Then 3 cc hydrochloric acid rinsed from 20 ° 8e in liters of water, initially for 20 minutes at 60 ° C with 1 g of an action product from about 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of isododecylphenol and 3 g of soda per liter of water, then post-treated for 20 minutes at 95 ° C with 3 g of soap and 1.5 g of soda per liter of water, rinsed and dried.

Gr undierungsbad 2 g 6-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-chlorindazol werden in 4 ccm denaturiertem Alkohol, 0,8 ccm Natronlauge von 38°8e und 2 ccm warmem Wasser gelöst und in ein Bad eingerührt, das in 1 1 35°C warmem Wasser 20 g Natriumchlorid, 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhermolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und 10 ccm Natronlauge von 38'B6 enthält.Foundation bath 2 g of 6- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -3-chloroindazole are used in 4 cc of denatured alcohol, 0.8 cc of sodium hydroxide solution at 38 ° 8e and 2 cc of warm water dissolved and stirred into a bath which, in 1 liter of 35 ° C warm water, 20 g of sodium chloride, 3 g of a condensation product of higher molecular weight fatty acids and protein degradation products and contains 10 cc sodium hydroxide solution of 38'B6.

Entwicklungsbad 2,5 g 1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäurediäthylamid in Form einer in der üblichen Weise eingestellten Diazoniumverbindung werden in 1 1 Wasser gelöst, das l g; eines Einwirkungsproduktes voll etwa 20 Mol Äthylenoyyd auf 1 Mol Octodecylalkohol, 3,5 ccm Essigsäure (50".,jg) und 10 g kristallir_es Natriumacetat enthält.Development bath 2.5 g of 1-amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid diethylamide in the form of a diazonium compound adjusted in the usual way are in 1 1 water dissolved that l g; of an action product full about 20 mol Äthylenoyyd to 1 mol octodecyl alcohol, 3.5 ccm acetic acid (50 "., Jg) and Contains 10 g of crystalline sodium acetate.

llan erhält eine Rotfärbung von guten Echtheitseigenschaften.Ilan is given a red coloration with good fastness properties.

Dieselbe Färbung kann auch auf anderen Faserarten, beispielsweise Reyon oder Zellwolle, nach den dort üblicher. Färbeverfahren erhalten werden.. Beispiel 2 Baumwollgewebe wird auf dem jigger im Flottenverhältnis 1:5 30:tlinuten in dem nachfolgenden Grundierungsbad behandelt, abgequetscht und naß im Entwicklungsbad 30 Minuten bei 20 C ausgefärbt. Dann wird in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise nachbehandelt, gespült und getrocknet. Grundierungsbad 8 g6-(2',3'-Oxvnaphthoylamino)-3-chloindazol werden in 16 ccm denaturiertem Alkohol, 3,2 ccm Natronlauge von 38-136 und 8 ccm warmem Wasser gelöst und in ein Bad eingerührt, das in 11 35-C warmem Wasser 20 g NatriumchIorid, 3 g eines Kondensationsproduktes aus höhenmolekularen Fettsäuren und Eiweißabbauprodukten und 10 ccm Natronlauge von 38'B6 enthält. Entwicklungsbad 4 g 1 Amino-2-methoxy-5-nit: obcnzol in Form einer in der üblichen Weise eingestellten Diazoniumverbindung werden in 1 1 Wasser gelöst, das 1 g eines EinwirkungsprodulztF--s von etwa 2011o1 Äthylenoxyd auf 1 Mol Octodee@-Ialkohol enthält.The same coloring can also be used on other types of fiber, for example rayon or viscose wool, according to the more common there. Dyeing processes are obtained .. Example 2 Cotton fabric is treated on the jigger in a liquor ratio of 1: 5 30: tlinut in the following primer bath, squeezed off and dyed wet in the developing bath at 20 ° C. for 30 minutes. It is then aftertreated, rinsed and dried in the manner described in Example 1. Priming bath 8 g of 6- (2 ', 3'-Oxvnaphthoylamino) -3-chloindazole are dissolved in 16 cc of denatured alcohol, 3.2 cc of 38-136 caustic soda and 8 cc of warm water and stirred into a bath that is dissolved in 11 35- C warm water contains 20 g of sodium chloride, 3 g of a condensation product of high molecular weight fatty acids and protein degradation products and 10 cc of 38'B6 sodium hydroxide solution. Development bath 4 g of 1 amino-2-methoxy-5-nit: obcnzol in the form of a diazonium compound adjusted in the usual way are dissolved in 1 l of water, which contains 1 g of an action product of about 2011o1 ethylene oxide per 1 mole of octodene @ alcohol contains.

Man erhält eine blaustichige Rotfärbung von guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 3 Baumwollstoff wird auf dem Foulard mit nach-Lösung geklotzt und getrocknet: 30 g 6-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-3-chlorindazol werden mit 20g eines Netzmittels vom Typ der Ölsulfonate und 25 ccm Natronlauge von 38'B6 gelöst und mit kochendem Wasser auf 1 1 eingestellt.A bluish red dyeing with good fastness properties is obtained. Example 3 Cotton fabric is padded on the padder with post-solution and dried: 30 g of 6- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -3-chloroindazole are mixed with 20 g of a wetting agent of the type of oil sulfonate and 25 ccm of 38'B6 sodium hydroxide solution and mixed with boiling Water set to 1 1.

Der getrocknete Stoff wird auf dem Foulard mit einer Lösung entwickelt, die im Liter Wasser 17,5 g 4-Amino-2',3-dimethyl-1,1'-azobenzol in Form einer in der üblichen Weise eingestellten Diazoniumverbindung und 2 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 20 141o1 Äthylenoxy d auf 1 Mol Octodecvlalkohol enthält. Nach einem Luftgang von 30 Sekunden wird heiß und kalt gespült, mit 15 ccm Natriumbisulfitlösung von 38 @ B6 im Liter Wasser nachbehandelt, 20 Minuten bei 95`C mit 1 g eines Einwirkungsproduktes von etwa 10 31o1 Äthylenoxyd auf 1 Mol Dodecylalkohol und 3 g Soda im Liter Wasser geseift, gespült und getrocknet.The dried fabric is developed on the padder with a solution, in the liter of water 17.5 g of 4-amino-2 ', 3-dimethyl-1,1'-azobenzene in the form of an in the usual way adjusted diazonium compound and 2 g of an action product of about 20 141o1 Äthylenoxy d contains to 1 mole of octodecyl alcohol. After an air passage of 30 seconds is rinsed hot and cold, with 15 cc sodium bisulfite solution of 38 @ B6 in the liter of water, 20 minutes at 95`C with 1 g of an action product of about 10 31o1 ethylene oxide to 1 mole of dodecyl alcohol and 3 g of soda per liter of water soaped, rinsed and dried.

Man erhält eine Granatfärbung von guten Echtheitseigenschaften.A garnet dyeing with good fastness properties is obtained.

Die folgende Tabelle enthält noch eine Anzahl von weiteren, unter Verwendung derselben Azokomponente erhältlichen Farbstoffen sowie die Farbtöne der Baumwollfärbungen, die ebenfalls gute Echtheitseigenschaften besitzen. Diazokomponente Farbton 1-Amino-2-äthy lsulfonyl- 5-trifluormethylbenzol . . gelbstichiges Orange 1-Amino-2-methyl- 4-benzoyl-amino-5-chlor- benzol ............... klares Bordo 1,4-Diamino-2,6-dichlor- benzol ............... Rotbraun 1-Amino-2-methoxy- benzol-5-sulfonsäure- n-butylamid .......... klares Scharlach 4-Amino-diphenylamin ... rotstichiges Dunkelblau The following table also contains a number of other dyes obtainable using the same azo component and the shades of the cotton dyeings, which also have good fastness properties. Diazo component shade 1-amino-2-ethy lsulfonyl- 5-trifluoromethylbenzene. . yellowish orange 1-amino-2-methyl- 4-benzoyl-amino-5-chloro benzene ............... clear Bordo 1,4-diamino-2,6-dichloro benzene ............... red-brown 1-amino-2-methoxy- benzene-5-sulfonic acid n-butylamide .......... clear scarlet fever 4-Amino-diphenylamine ... reddish dark blue

Claims

Claim: Process for the production of water-insoluble azo dyes on fibers made from native or regenerated cellulose, characterized in that 6- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -3-chloroindazole of the formula combined with diazonium compounds from primary aromatic amines. Considered publications German patent specification No. 954 687. In addition, a coloring table with explanation has been laid out.