DD206387A1

DD206387A1 - METHOD FOR CONTINUOUS PRODUCTION OF LIQUID RESOLE

Info

Publication number: DD206387A1
Application number: DD23229481A
Authority: DD
Inventors: Alexander Conrad; Hannelore Hitzer; Rudolf Adamski; Hans-Juergen Lubisch; Klaus Kreuziger; Gunter Hauschildt
Original assignee: Sprela Werke Spremberg Veb
Priority date: 1981-08-03
Filing date: 1981-08-03
Publication date: 1984-01-25
Also published as: DE3226114A1

Abstract

DIE ERFINDUNG BETRIFFT EIN VERFAHREN ZUR KONTINUIERLICHEN HERSTELLUNG FLUESSIGER RESOLE,WELCHE ALS BINDEMITTEL FUER DIE HERSTELLUNG VON SPAN-UND FASERPLATTEN,MINERAL-UND TEXTILFASERMATTEN,GIESSEREIKERNEN UND FORMASKEN,SCHLEIFKOERPERN UNDSCHLEIFBAENDERN VERWENDET WERDEN.ZIEL DER ERFINDUNG IST EIN VERFAHREN ZUR KONTINUIERLICHEN HERSTELLUNG EINER BREITEN PALETTE UNTERSCHIEDLICH ANWENDBAREN PRODUKTE,WOBEI DAS VERFAHREN LEICHT AUF DIE VERSCHIEDENEN PRODUKTE UMGESTELLT WERDEN KANN.AUFGABE DER ERFINDUNG IST DIE ANWENDUNG EINES KONTINUIERLICHEN MEHRSTUFENPROZESSES,DER DIE MOLMASSENVERTEILUNG IN ENGE GRENZEN HAELT UND EINE GELBILDUNG AUCH BEI HOCHKONZENTRIERTEN PRODUKTEN VERMEIDET.ERFINDUNGSGEMAESS ERFOLGT DIE POLYKONDENSATION IN EINEM VERTIKALEN MEHRKAMMERREAKTOR,WO OHNE ZWANGSUMWAELZUNG UND BEI NORMALDRUCK DASEINGESETZTE FORMALIN STUFENWEISE UNTER GLEICHZEITIGER DESTILLATIVER AUFKONZENTRATION ODER IN EINER STUFE OHNE DESTILLATIVE AUFKONZENTRATION BIS ZU MINDESTENS 80% UMGESETZT WIRD.THE INVENTION RELATES TO A METHOD FOR THE CONTINUOUS PRODUCTION LIQUID resole WHICH AS A BINDER FOR THE PRODUCTION OF CHIP AND FIBER PLATES, MINERAL AND FIBER MATS, FOUNDRY CORES AND FORMASKEN, SCHLEIFKOERPERN UNDSCHLEIFBAENDERN USED WERDEN.ZIEL THE INVENTION IS A PROCESS FOR CONTINUOUS PRODUCTION OF A WIDE RANGE DIFFERENT APPLICABLE PRODUCTS, WITH THE PROCESS EASY ON THE DIFFERENT PRODUCTS CHANGED ARE KANN.AUFGABE THE INVENTION IS THE EXISTENCE OF A CONTINUOUS MULTI-STAGE PROCESS, THE MOLECULAR WEIGHT IN TIGHT LIMITS STOPPING AND A GEL FORMATION ALSO IN HIGH CONCENTRATED PRODUCTS VERMEIDET.ERFINDUNGSGEMAESS IS THE pOLYCONDENSATION IN A vERTICAL MULTIBAY REACTOR, WHERE, WITHOUT FORCED EXTINGUISHING AND NORMAL PRESSURE, FORMALINE IS EXPERIMENTALLY IMPLEMENTED AT LEAST 80% UNDER THE DISTILLATIVE CONCENTRATION OR IN ONE STAGE WITHOUT DISTILLATIVE CONCENTRATION.

Description

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Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung flüssiger ResoleProcess for the continuous production of liquid resoles

Anwendungsgebiet der Erfindung · Field of application of the invention

Die.Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung flüssiger Resole durch Polykondensation von Phenolen mit- formaldehyd in Gegenwart basischer Katalysatoren. Die nach diesem Verfahren hergestellten Resole können in verscüiedenen Zweigen der· Volkswirtschaft eingesetzt werden. Sie finden beispielsweise Anwendung als Bindemittel für die Herstellung· von Span- und Faserplatten, Mineral- oder Teictilfasermatten, Gießereikernen und Fonnmasken, Schleifköruern und Schleifbändern.Die.Erfindung relates to a process for the continuous production of liquid resoles by polycondensation of phenols with formaldehyde in the presence of basic catalysts. The resols produced by this process can be used in various branches of the economy. They are used, for example, as binders for the production of chipboard and fibreboard, mineral or teel tilfasermatten, foundry cores and Fonnmasken, Schleifköruern and abrasive belts.

Charakteristik der bekannten Lösungen - Characteristic of the known solutions -

Die technische Herstellung von Resoien durch Polykondensation von Phenolen mit Formaldehyd bei MolVerhältnissen von 1.5 1 :>1 und in Gegenwart basischer Katalysatoren erfolgt fast ausschließlich ira diskontinuierlichen "erfahren in beheizten Rührwerksreaktoren, erforderlichenfalls mit anschließender destiliativer Aufkonzentrierung des gebildeten Polycondensates unter Vakuum.The technical preparation of Resoien by polycondensation of phenols with formaldehyde at molar ratios of 1.5 1:> 1 and in the presence of basic catalysts is almost exclusively ira discontinuous "experienced in heated agitator reactors, if necessary, followed by distillative concentration of the polycondensate formed under vacuum.

Die bisher bekannten kontinuierlichen Verfahren zur Herstellung flüssiger Resole sind meist nur für ein sehr eingeengtes Sortiment spezieller Tjven geeignet oder besitzen ver- schiedene 3a.chteile. die ihre, technische Nutzbarkeit einschränken.The previously known continuous processes for the preparation of liquid resoles are usually suitable only for a very narrow range of special Tjven or have various 3a.chteile. which limit their technical usability.

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Die für die- Kontinuierliche Herstellung flüssiger Resole eingesetzten Apparaturen beinhalten zumeist mehrere zum Teil unterschiedliche Aggregate, deren gegenseitige Abstimmung einen hohen meß- und regeltechnischen Aufwand erfordertund die mit hohen Investitionskosten sowie hohen Betriebs- und Energiekosten für Vakuum- oder Druckerzeugung, Antrieb von Rührwerken, Reinigung und ?/artung verbunden sind,' . .The equipment used for the continuous production of liquid Resole usually contain several sometimes different units whose mutual coordination requires a high measurement and control engineering effort and with high investment costs and high operating and energy costs for vacuum or pressure generation, drive of agitators, cleaning and? / artung, '. ,

Verfahren, die nur ein sehr beschränktes Sortiment spezieller Resole, herzustellen gestatten, werden in ÜS-PS 2688606, DD-AP 82834 und US-PS 3657T88 beschrieben. Verfahren mit hohen Investitions- und Betriebskosten sind in US-PS 2658054, DE-AS 1595035 und DS-AS 1720306 dargestellt.Methods which permit only a very limited assortment of specific resols to be made are described in Swiss Pat. No. 2,688,606, DD-AP 82834 and US Pat. No. 3,657,788. High investment and operating cost processes are illustrated in US Pat. No. 2,658,054, DE-AS 1595035 and DS-AS 1720306.

Sin relativ variables Verfahren unter Verwendung einfacher Apparaturen wird in DD-WP 134354 beschrieben, nachteilig bei diesen Verfahren sind die zur Erzeugung einer Umwälzung des Reaktionsgemisches erforderlichen mit dem heißen ReaktionsgeiGiseh beaufschlagten Pumpen, wodurch Abdichtungsproblerne entstehen, die erforderliche genaue Steuerung der Ventile: zwischen den Reaktionsstufen und das bei der Aufkonzentrierung höherkondensierter Resole erforderliche Vakuum inA relatively variable process using simple equipment is described in DD-WP 134354, disadvantageous in these processes are those required to produce a circulation of the reaction mixture acted upon by hot ReaktionsgeiGiseh pumps, whereby sealing problems arise, the required precise control of the valves: between the reaction stages and the vacuum required in the concentration of higher condensed resoles

· der zweiten Reaktionsstufe, um Gelbildung zu vermeiden. Außerdem ist wegen der geringen Anaahl der Reaktionsstufen mit einer erhöhten Belastung des Abwassers mit nicht usge-. setzten Rohstoffen und einer sehr breiten Molmasseverteilung in den Resolen au rechnen. . · The second reaction step to avoid gelation. Moreover, because of the low number of reaction stages with an increased load of the waste water with not usge-. and raw materials and a very broad molecular weight distribution in the resoles. ,

Gemäß DD-WP 311 ' und DS-AS 2364088 wird die kontinuierliche Herstellung·von Phenolharzen in einem liegenden, durch Zwischenwände in mehrere Kammern unterteilten Reaktor vorgenommen. Beide Verfahren haben den Nachteil, daß bei solchen Resolen,- die während der Polykondensation oder der äestillativen Aufbereitung eine Phasentrennung in eine harzartige und eine wäßrige Phase erleiden, ein kontinuierlicher Durchlauf des Resktioiisgesisches von Kammer zu Kammer nicht gewährleistet werden kann.According to DD-WP 311 'and DS-AS 2364088, the continuous production of phenolic resins is carried out in a horizontal reactor divided into several chambers by intermediate walls. Both methods have the disadvantage that in such Resolen, - which undergo a phase separation in a resinous and an aqueous phase during the polycondensation or the Äestillativen treatment, a continuous passage of Resktioiisgesisches can not be guaranteed from chamber to chamber.

- 3. - 232294 3- 3. - 232294 3

Ziel aim der Erfindungthe invention

Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung flüssiger Resole, das die rTachteile der bekannten technischen Lösungen vermeidet. Insbesondere soll ein Verfahren entwickelt werden, das die Herstellung einer breiten Palette unterschiedlich anwendbarer Produkte gestattet, eine einfache Gestaltung besitzt und mit geringen Betriebsund Snergiekosten 'betrieben werden kann.The aim of the invention is a process for the continuous production of liquid resoles, which avoids the disadvantages of the known technical solutions. In particular, a method is to be developed, which allows the production of a wide range of different applicable products, has a simple design and can be 'operated with low operating and Snergiekosten.

Explanation of the essence of the invention

^- 10 Aufgabe der Erfindung ist es, die Polykondensation und die gegebenfalls erforderliche Aufkonzentrierung des gebildeten Polykondensates in einem solchen Mehrstufenprozeß durchzuführen, daß eine unvertretbare Verbreitung der Molmassenverteilung und die Gefahr der Gelbildung auch, bei hochkonzentrierten Produkten vermieden wird. Eine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ohne die Anwendung von einer Zwangs— umwälzung ermöglichenden Aggregaten, z. B. Rührwerken oder Pumpten, einen unbehinderten Durchlauf des Reaktionsgemisches durch alle Verfahrensstufen auch bei solchen Resolen zu gewährleisten, die während ihrer Herstellung eine zeitweiseThe object of the invention is to carry out the polycondensation and any necessary concentration of the polycondensate formed in such a multistage process that an unacceptable spread of the molecular weight distribution and the risk of gelation also be avoided in highly concentrated products. Another object of the invention is, without the application of a forced circulation enabling aggregates, for. B. agitators or pumps to ensure an unobstructed flow of the reaction mixture through all process stages even in such Resolen, during their production a temporary

Phasentrennung in eine harzartige und eine wäßrige Phase f~; . erleiden. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, das Verfahren so zu gestalten, daß es in allen Verfahrensstufen ohne die Anwendung von Vakuum oder erhöhten Druck durchführbar ist.Phase separation into a resinous and an aqueous phase f ~; , suffer. Another object of the invention is to design the method so that it can be carried out in all process stages without the application of vacuum or elevated pressure.

Das erfindung3gemäße Verfahren wird durchgeführt in einem aus einer beliebigen, dem herzustellenden Produkt angepaßten Anzahl beheizbarer übereinander angeordneter Reaktionskammem bestehenden Mehrkammerresktor. Jede Reaktionskamier ist mit einem überlaufrohr ausgerüstet, das zweckmäßig, durch den Boden der Reaktionskammer hindurch in die darunterliegende Üeaktiqnskammer führt und gort soweit hineinreicht, daß es in das in dieser Reaktionskammer befindliche Reakticnsgemisch eintaucht. Jede Reaktionskammer besitzt außerdem ei-The process according to the invention is carried out in a multi-chamber reactor consisting of any desired number of heatable reaction chambers arranged one above the other and adapted to the product to be produced. Each reaction chamber is equipped with an overflow tube which expediently passes through the bottom of the reaction chamber into the underlying reaction chamber and reaches sufficiently far enough to submerge into the reaction mixture present in this reaction chamber. Each reaction chamber also has an

neu oberhalb des üb er lauf rohr es angebrachten Stutzen zur Brüdenabführung, der zweckmäßig seitlich, nach außen führt.new above the pipe over pipe it attached nozzle for vapor removal, which expedient laterally, leads to the outside.

Brfindungsgemäß wird das Reaktionsgemische bestehend aus Phenol, Formaldehyd in Form seiner wäßrigen Lösung und basischern Katalysator in dem durch die Rezeptur vorgegebenen Gewichtsverhältnis- gleichzeitig kontinuierlich in die oberste Reaktionskammer des Mehrkammerreaktors eingeleitet und durchströmt von dort durch in jeder Reaktionskammer vorhandenen Überlaufrohre nacheinander die einzelnen Reaktions-According to the invention, the reaction mixture consisting of phenol, formaldehyde in the form of its aqueous solution and basic catalyst in the weight ratio prescribed by the formulation is simultaneously introduced continuously into the uppermost reaction chamber of the multichamber reactor and flows from there through the overflow tubes present in each reaction chamber one after the other.

TO kammern von oben nach unten. Erforderlichenfalls kann das Reaktionsgeniisch in einem den Mehrkammerreaktor vorgeschalteten Wärmeaustauscher vorgewärmt werden, unter Phenol ist. im Sinne der Erfindung sowohl das Phenol selbst als auch seine Homologen und Derivate oder Gemische derselben zu verstehen.TO chamber from top to bottom. If necessary, the reaction mixture can be preheated in a heat exchanger upstream of the multichamber reactor, being phenol. for the purposes of the invention, to understand both the phenol itself and its homologs and derivatives or mixtures thereof.

Ih den unter normalen Luftdruck stehenden Reaktionskammern wird das Reaktionsgemisch durch die exotherme Polykondensationsreaktion und erforderlichenfalls durch zusätzliche Beheizung bei einer Temperatur von 373 K beständig am Sieden gehalten, so daß,.in jeder Reaktionskammer durch die aufsteigenden Dampfblas en eine ausreichende Turbulenz des Reaktionsgemisches erzeugt wird-. Tritt während der Polykondensation keine Phasentrennung des Reaktionsgemisches ein, so kann das Reaktionsgemisch, in allen oder einem Teil der Reaktionskammem bei einer unter der Siedetemperatur von 373 K liegenden Temperatur zur Reaktion gebracht werden. Die während des Siedens gebildeten Brüden werden bei der Herstellung von flüssigen Resolen, die keiner dest'illativen Aufkon zentrierung bedürfen, durch die Brüdenstutζen über eine gemeinsame Brüdenleitung einen Wärmeaustauscher zugeführt, dort kondensiert und als Brüdenkondensat in die oberste Re-aktionskammer des Liebrkammerreaktors zurückgeleitet, Auf diese Weise erfolgt .die Polykondensation unter Rückfluß des Brüdenkondensates, Die Einstellung der mittleren 7erweilzeit des Re akt ions gemisches im Idehrkaxnmerreaktor erfolgt durch eine .auf das autzvolumen des LIe hrkammerreak tors ab-For the reaction chambers under normal atmospheric pressure, the reaction mixture is kept boiling by the exothermic polycondensation reaction and, if necessary, by additional heating at a temperature of 373 K, so that sufficient turbulence of the reaction mixture is produced in each reaction chamber by the ascending steam bubbles. , If no phase separation of the reaction mixture occurs during the polycondensation, the reaction mixture can be reacted in all or part of the reaction chambers at a temperature below the boiling point of 373 K. The vapors formed during boiling are supplied in the production of liquid resoles, which do not require dest'illativen Aufkon centering through the Brüdenstutζen a common vapor line a heat exchanger, condensed there and returned as vapor condensate in the uppermost re-action chamber of the Liebrkammerreaktors, on This is done in the polycondensation at reflux of the vapor condensate. The average residence time of the reaction mixture in the reactor is adjusted to the effective volume of the reaction chamber reactor.

gestimmte, konstante Dosierung des Reaktionsgemisches. Die Yerweilzeit ist so einzustellen, daß im Mehrkammerreaktor mindestens 80 % des eingesetzten Porma.ldeb.yds umgesetzt werden.tuned, constant dosage of the reaction mixture. The residence time must be adjusted so that at least 80 % of the Porma.ldeb.yds used are reacted in the multichamber reactor.

Das aus der untersten Reaktionskaminer des Mehrkammerreaktors durch das Überlaufrohr austretende fertige flüssige Resol wird in einem nachgeschalteten Wärmeaustauscher abgekühlt und., einem Lagertank zugeführtThe final liquid resole emerging from the bottom reaction chamber of the multi-chamber reactor through the overflow pipe is cooled in a downstream heat exchanger and fed to a storage tank

Sollen flüssige Resole hergestellt werden, die einer destillativen Aufkonzentrierung bedürfen, ist eine modifizierte Verfahrensweise notwendig. In diesem Falle werden nur die aus den im oberen Teil des Mehrkammerreaktors gelegenen Reaktionskammem aufsteigenden Brüden nach Kondensation im Wärmeaustauscher in die oberste Reaktionskammer zurückgeführt, während die aus dem in unteren 'Teil des Mehrkammerreaktors gelegenen Reaktionskammern aufsteigenden Brüden nach Kondensation in einem zweiten Wärmeaustauscher als Abwasser abgeführt werden, If liquid resoles are to be prepared which require distillative concentration, a modified procedure is necessary. In this case, only the vapors rising from the reaction chambers located in the upper part of the multichamber reactor are returned to the uppermost reaction chamber after condensation in the heat exchanger, while the vapors rising from the reaction chambers located in the lower part of the multichamber reactor are removed as waste water after condensation in a second heat exchanger become,

Die im unteren Teil des Mehrkammerreaktors gelegenen Re.aktionskammern sind dabei in jedem Pail so zu beheizen, daß ihnen-die für die destillative Aufkonzentrierung notwendige Yerdampfungswärme zugeführt wird. Je nach dem Grad der in den einzelnen Reaktionskammern im unteren Teil des Mehrkammerreaktors erzielten Aufkonzentrierung steigt dabei die Temperatur in den Reaktionskammern von oben nach unten von 373 K auf maximal 388 K an.The Re.aktionskammern located in the lower part of the multi-chamber reactor are to be heated in each Pail so that them-the heat of vaporization necessary for the distillative concentration is supplied to them. Depending on the degree of concentration achieved in the individual reaction chambers in the lower P art of multi-chamber reactor, the temperature rises in the reaction chambers from top to bottom of 373 K to 388 K at a maximum.

Durch die Dosierung des Reaktionsgeniisch.es und eine zweckentsprechende Teilung des Mehrkainmerreaktors auf den oberen,' mit Rückfluß des Brüdenkondensates arbeitenden Teil und den unteren, mit Abführung des Brüdenkondensates arbeitenden Teil und die ilutzvolumina in diesen Teilen des Mehrkammerreaktors 7;erden die mittleren Yerweilzeiten des Reaktionsgemisches in den Teilen des r.'Iehrka~2j.erreaktors so eingestellt, daß im oberen Teil des Mehrkammerreaktcrs ein mindestens 50 %iger Umsatz, des dosierten Formaldehyds und im unteren Teil des !.lehrkamserreaktors ein mindestens 30 jSiger Umsatz des dosier-By the dosage of the Reaktionsiisch.es and an appropriate division of the Mehrkainmerreaktors on the upper, working with reflux of the vapor condensate part and the lower, working with removal of the vapor condensate part and the ilutzvolumina in these parts of the multi-chamber reactor 7, the average Yerweilzeiten the reaction mixture in the parts of the r.'ehrenk ~ 2j.erreaktors adjusted so that in the upper part of Mehrkammerreaktcrs a at least 50% conversion of the dosed formaldehyde and in the lower part of! .lehrkamserreaktors a at least 30 jSiger conversion of metered

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ten·Pormaldehyds erreicht wird. Die Aufkonzentrierung des flüssigen Resols kann bis auf einen Pestkörpergehalt von 90 % erfolgen, wobei jedoch die Viskosität des flüssigen Resols bei der in der letzten Reaktionskammer herrschenden • 5 Temperatur 50 m Pa's nicht übersteigen darf.· Pormaldehyds is achieved. The concentration of the liquid resol can be up to a Pestkörpergehalt of 90 % , but the viscosity of the liquid resol in the prevailing in the last reaction chamber • 5 temperature must not exceed 50 m Pa.

Das aus der untersten Reaktionskammer des Mehrkaminerreaktors durch das Oberlaufrohr austretende, fertige flüssige Resol wird in einem nachgeschalteten Wärmeaustauscher abgekühlt und einem lagertank zugeführt.The finished liquid resole emerging from the lowermost reaction chamber of the multi-chamber reactor through the upper-flow pipe is cooled in a downstream heat exchanger and fed to a storage tank.

1'0 Weitere Modifisierungen des Verfahrens sind dadurch möglich, daß. ein Teil der Rohstoffe nicht in die oberste Reaktionskammer sondern in eine oder mehrere beliebige andere Reaktionskammern des Mehrkammerreaktors eindosiert wird.1'0 further modifications of the method are possible in that. a portion of the raw materials is not metered into the uppermost reaction chamber but in one or more arbitrary other reaction chambers of the multi-chamber reactor.

EXECUTIVE EDITIONS

5 BeJST)Iel 1 5 BEJST) Iel 1

Kontinuierliche Herstellung eines flüssigen Resols ohne de* stillative Aufkonzentrierung . . Continuous production of a liquid resol without deuterative concentration. ,

In die oberste Reaktionskammer eines aus vier übereinander angeordneten beheizten Reaktionskammem bestehenden Mehrkammerreaktors mit einem Uutzvolumen von 0,6 m werden stündlich · 130 -kg. 'eines technischen. KresοIgemisches mit einem Gehalt von 32 bis 34 % m-Kresol, 240 kg 30 feiges Pormalin und 80 kg 45 %±ge' natronlauge in gleichmäßigen Strom eindosiert, Durch die exotherme Reaktion und durch zusätzliche BeheizungIn the uppermost reaction chamber of a four-superposed heated Reaktionskammem existing multi-chamber reactor with a Uutzvolumen of 0.6 m are hourly · 130 -kg. 'a technical. Crescent mixture containing 32-34 % m-cresol, 240 kg 30-figured pormalin and 80 kg 45 % ± caustic soda dosed in even stream, due to the exothermic reaction and additional heating

wird in'allen Reaktionskarnmern eine Temperatur von 100 C aufrechterhalten. Die aus den Reaktionskammem .aufsteigenden Brüden werden in einem Wärmeaustauscher kondensiert und das Kondensat in die oberste Reaktionskammer des Mehrkammerreaktors zurückgeführt. Die mittlere Terv/eilzeit des Reak-a temperature of 100 C is maintained in all reaction chambers. The vapors rising from the reaction chambers are condensed in a heat exchanger and the condensate is returned to the uppermost reaction chamber of the multichamber reactor. The mean ternary time of the reaction

30 ' tionsgemiscb.es im Mehrkammerreaktor beträgt unter den gegebenen Bedingungen 80 Ilinuten.In the multi-chamber reactor, the mixture mixture under the given conditions is 80 μl in length.

Δ113 A 3 Δ113 A 3

Das fertige flüssige Resol, fließt aus dem Mehrkammerreaktor durch, das Überlaufrohr der letzten Reaktionskammer in einer Menge von stündlich 500 kg. Bs wird in einen nachgeschalteten Wärmeaustauscher auf eine Temperatur unter 40 G abgekühlt und einem Lagertank augeleitet. Das Produkt besitzt folgende KennwerteThe finished liquid resole flows out of the multi-chamber reactor, the overflow pipe of the last reaction chamber in an amount of 500 kg per hour. Bs is cooled in a downstream heat exchanger to a temperature below 40 G and fed to a storage tank. The product has the following characteristics

Pestkörpergehalt . - 43 bis 45 % Viskosität bei 20° C 500 - 100 a Pa'sPlague content. - 43 to 45 % viscosity at 20 ° C 500 - 100 a Pa's

Gehalt an freiem !Formaldehyd 11,5 - 0,5 % Content of free formaldehyde 11.5 - 0.5 %

und dient als Bindemittel zur Herstellung von Spanplatten.and serves as a binder for the production of chipboard.

Example 2

Kontinuierliche Herstellung eines flüssigen Resols mit de— stillativer AufkonzentrierungContinuous production of a liquid resole with distillative concentration

die Herstellung dieses Resols wird ein aus acht über-^ T5 einander angeordneten, beheizbaren Reaktionskarnmem bestehender Mehrkammerreaktor eingesetzt. Die obersten fünf Re-The preparation of this Resols is a one of eight arranged over each other ^ T5, heatable Reaktionskarnmem existing multi-chamber reactor used. The top five

3 sktionskaminern mit einem JT ut ζ volumen von 0,75 2 sind so geschaltet, daß die aus ihnen während des Betreibens aufsteigenden Brüden in einem Wärmeaustauscher kondensiert und als Kondensat in die oberste Reaktionskammer des Mehrkammer reaktors zurückgeführt werden, während die unteren drei Reaktionskammem mit einem Ifutzvolumen von 0,45 m so geschaltet sind, daß die aus ihnen aufsteigenden Brüden in einem aweiten Wärmeaustauscher kondensiert und als Abwasser abge-3 chimneys with a volume of 0.75 liters are connected in such a way that the vapors rising from them during operation are condensed in a heat exchanger and returned as condensate to the uppermost reaction chamber of the multichamber reactor, while the lower three reaction chambers are connected with a If the volume of 0.45 m is switched so that the vapors rising from them are condensed in an external heat exchanger and discharged as waste water.

leitet ?/erden. .conducts / ground. ,

In die obersten Reaktionskammem des Mehrkammerreaktors werden stündlich 250 kg einer 87 ^igen wäßrigen Phenollösung, 200 kg 37 /öiges Formalin und 5,0 kg 45 ;Sige natronlauge in gleichmäßigen Strom eindosiert. Durch die exotherme Reaktion und durch zusätzliche Beheizung wird in den obersten fünf Reaktionskamuiem das· ein do eierte Reaktionsgemisch bei250 kg of an aqueous aqueous phenol solution, 200 kg of 37% iron formalin and 5.0 kg of 45% sodium hydroxide solution are metered into a uniform stream each hour into the uppermost reaction chambers of the multichamber reactor. As a result of the exothermic reaction and additional heating, a doubled reaction mixture is added to the top five reaction chambers

100 ΰ beständig am Sieden gehalten und die aufsteigenden Brüden nach !Condensation in die oberste Eeaktionskammer zurückgeführt .100 ΰ kept constantly boiling and the ascending vapors after! Condensation returned to the uppermost reaction chamber.

I 61 ZiJ 4 J I 61 ZiJ 4 J

-Die mittlere Verweilzeit, des Reaktionsgemiscb.es in den obersten fünf Reaktionskammern beträgt unter den gegebenen Bedingungen 105 Minuten. Das aus dem überlauf· der fünften Reaktionskammer in die sechste Reaktionskaminer ablaufende Reaktionsgemisch. enthält 4,8 % freies Formaldehyd, was einen Umsatz von 70 % entspricht.The average residence time of the reaction mixture in the top five reaction chambers is 105 minutes under the given conditions. The reaction mixture flowing from the overflow of the fifth reaction chamber into the sixth reaction chamber. contains 4.8 % free formaldehyde, which corresponds to a conversion of 70 % .

Die unteren drei Reaktionskammem werden so beheizt, daß aus ihnen stündlich 135 kg Abwasser ausdestilliert werden. Dabei erwärmt sich das Reaktionsgemisch in der letzten ReaktionstO kammer auf eine Temperatur von 1>05 bis 106°. C. Die mittlere Verweilzeit des Reaktionsgeinisches in den unteren drei Reaktionskammern beträgt unter den gegebenen Bedingungen 75 Minuten.The lower three Reaktionskammem be heated so that they are distilled out of them every hour 135 kg of wastewater. In this case, the reaction mixture is heated in the last ReaktionsstO chamber to a temperature of 1> 05 to 106 °. C. The average residence time of the reaction mixture in the lower three reaction chambers is 75 minutes under the given conditions.

Das fertige flüssige Resol fließt aus dem Überlaufrohr der 1-5 letzten Reaktionskammer in einer Menge von stündlich 320 kg ab. Es wird in, einen nachgeschalteten Wärmeaustauscher auf unter 55° G abgekühlt und einem Lagertank zugeleitet. Das Produkt enthält maximal 1,5% freies Formaldehyd, was einen' ümsatz von mindestens 90 % entspricht,.The final liquid resole flows from the overflow pipe of the 1-5 last reaction chamber in an amount of 320 kg per hour. It is cooled in, a downstream heat exchanger below 55 ° G and fed to a storage tank. The product contains a maximum of 1.5% free formaldehyde, which corresponds to an excess of at least 90 % .

Das Produkt besitzt folgende KennwerteThe product has the following characteristics

Festkörpergehalt 74 - 1 % Solids content 74 - 1 %

Viskosität bei 20° G 3000-200 m Pa'sViscosity at 20 ° G 3000-200 m Pa's

B-Zeit bei T50° G. 200 - 30 sB time at T50 ° G. 200 - 30 s

und dient als Bindemittel bei der Herstellung von Schleifkörpern.and serves as a binder in the production of abrasive articles.

Claims

2 3 2294 3

Srf in dim. σ-s to so ru c h

1. A process for the continuous preparation of liquid resoles by polycondensation of phenols with formaldehyde Mo ratio of 1:> 1 in the presence of a basic catalyst, characterized in that: the polycondensation in a multi-chamber reactor consisting of several superposed, heatable reaction chambers without forced circulation and under pressure, wherein

a) the formaldehyde used is first reacted to at least 50 % , and the further reaction is carried out up to at least SO % under equilibrium distillative concentration up to a maximum solids content of 90%,
or

b) the reaction of the formaldehyde used without distillative concentration up to at least 80 % .

2i, method according to point T, characterized in that dai3 a part of. Raw materials continuously below the uppermost reaction can one and / or more reaction chambers is supplied.