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DE3226114A1 - Process for the continuous preparation of liquid resols - Google Patents

Process for the continuous preparation of liquid resols

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Publication number
DE3226114A1
DE3226114A1 DE19823226114 DE3226114A DE3226114A1 DE 3226114 A1 DE3226114 A1 DE 3226114A1 DE 19823226114 DE19823226114 DE 19823226114 DE 3226114 A DE3226114 A DE 3226114A DE 3226114 A1 DE3226114 A1 DE 3226114A1
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DE
Germany
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reaction
chamber
reactor
polycondensation
liquid
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19823226114
Other languages
German (de)
Inventor
Rudolf Dipl.-Chem. DDR-1255 Woltersdorf Adamski
Alexander Dr.rer.nat. DDR-1054 Berlin Conrad
Gunter DDR-1250 Erkner Hauschildt
Hannelore Dr.rer.nat. DDR-1170 Berlin Hitzer
Klaus Dipl.-Ing. DDR-1252 Grünheide Kreuziger
Hans-Jürgen Dipl.-Ing. DDR-1199 Berlin Lubisch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SPRELA WERKE SPREMBERG VEB
Original Assignee
SPRELA WERKE SPREMBERG VEB
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Filing date
Publication date
Application filed by SPRELA WERKE SPREMBERG VEB filed Critical SPRELA WERKE SPREMBERG VEB
Publication of DE3226114A1 publication Critical patent/DE3226114A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

The invention relates to a process for the continuous preparation of liquid resols which are used as binders for the production of chipboard, fibre board, mineral and textile fibre mats, foundry cores and shell moulds, abrasives and abrasive belts. The object of the invention is to provide a process for the continuous production of a broad range of products with different applications, it being simple to switch the process over to the various products. The object is achieved by using a continuous multistep process which keeps the molecular weight distribution within narrow limits and prevents gelling, even in the case of highly concentrated products. The polycondensation is carried out according to the invention in a vertical multichamber reactor where the formalin employed is reacted to the extent of at least 80 % in steps with the simultaneous distillative concentration or in one step without distillative concentration, without forced circulation and at atmospheric pressure.

Description

Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung flüssiger ResoleProcess for the continuous production of liquid resoles

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung flüssiger Resole durch Polykondensation von Phenolen mit Formaldehyd in Gegenwart basischer Katalysatoren. Die nach diesem Verfahren hergestellten Resole können in verschiedenen Zweigen der Volkswirtschaft eingesetzt werden. Sie finden beispielsweise Anwendung als Bindemittel für die Herstellung von Span- und Faserplatten, Mineral- oder Textilfasermatten, Gießereikernen und Forinmasken, Schleifkörpern und Schleifbändern.The invention relates to a process for continuous production liquid resoles by polycondensation of phenols with formaldehyde in the presence basic catalysts. The resols produced by this process can be used in various branches of economics are used. You can find for example Used as a binder for the production of chipboard and fiberboard, mineral or textile fiber mats, foundry cores and mold masks, grinding tools and grinding belts.

Die technische Herstellung von Resolen durch Polykondensation von Phenolen mit Formaldehyd bei Molverhältnissen von 1 :>1 in Gegenwart basischer Katalysatoren erfolgt fast ausschließlich im diskontinuierlichen Verfahren in beheizten Rührwerksreaktoren, erforderlichenfalls mit anschließender destillativer Aufkonzentrierung des gebildeten Polykondensates unter Vakuum.The industrial production of resoles by polycondensation of Phenols with formaldehyde at molar ratios of 1:> 1 in the presence of basic Catalysts takes place almost exclusively in the discontinuous process in heated Agitator reactors, if necessary with subsequent distillative concentration of the formed polycondensate under vacuum.

Die bisher bekannten kontinuierlichen Verfahren zur Herstellung flüssiger Resole sind meist nur für ein sehr eingeengtes Sortiment spezieller Typen geeignet oder besitzen versöhiedene Nachteile, die ihre technische Nutzbarkeit einschränken.The previously known continuous process for the production of liquid Resoles are usually only suitable for a very limited range of special types or have various disadvantages that limit their technical usability.

Die für die kontinuierliche Herstellung flüssiger Resole eingesetzten Apparaturen beinhalten zumeist mehrere zum Teil unterschiedliche Aggregate, deren gegenseitige Abstimmung einen hohen meß- und regeltechnischen Aufwand erfordert und die mit hohen Investitionskosten sowie hohen Betriebs- und Energiekosten für Vakuum- oder Druckerzeugung, Antrieb von Rührwerken, Reinigung und Wartung verbunden sind.The ones used for the continuous production of liquid resoles Apparatuses usually contain several partly different units, their mutual coordination requires a high level of measurement and control engineering effort and those with high investment costs as well as high operating and energy costs for Vacuum or pressure generation, drive of agitators, cleaning and maintenance connected are.

Verfahren, die nur ein sehr bescränktes Sortiment spezieller Resole herzustellen gestatten, werden in US-PS 2688606, DD-AP 82834 und US-PS 3657188 beschrieben.Process that only uses a very limited range of special resols Allow to manufacture are described in US-PS 2688606, DD-AP 82834 and US-PS 3657188.

Verfahren mit hohen Investitions- und Betriebskosten sind in US-PS 2658054, DE-AS 1595035 und DE-AS 1720306 dargestellt.Processes with high investment and operating costs are in US-PS 2658054, DE-AS 1595035 and DE-AS 1720306 shown.

Ein relativ variables Verfahren unter Verwendung einfacher Apparaturen wird in DD-WP 134354 beschrieben. Nachteilig bei diesen Verfahren sind die zur Erzeugung einer Umwälzung des Reaktionsgemisches erforderlichen mit dem heißen Reaktionsgemisch beaufschlagten Pumpen, wodurch Abdichtungsprobleme entstehen, die erforderliche genaue Steuerung der Ventile zwischen den Reaktionsstufen und das bei der Aufkonzentrierung höherkondensierter Resole erforderliche Vakuum in der zweiten Reaktionsstufe, um Gelbildung zu vermeiden, Außerdem ist wegen der geringen Anzahl der Reaktionsstufen mit einer erhöhten Belastung des Abwassers mit nicht umgesetzten Rohstoffen und einer sehr breiten Molmasseverteilung in den Resolen zu rechnen.A relatively variable process using simple equipment is described in DD-WP 134354. These processes have the disadvantage of producing them a circulation of the reaction mixture required with the hot reaction mixture pressurized pumps, whereby sealing problems arise, the required precise control of the valves between the reaction stages and that during concentration higher condensed resols required vacuum in the second reaction stage Avoid gel formation, in addition, is because of the small number of reaction stages with an increased pollution of the wastewater with unreacted raw materials and a very broad molar mass distribution in the resols is to be expected.

Gemäß DD-WP 311 und DE-AS 2364088 wird die kontinuierliche Herstellung von Phenolharzen in einem liegenden, durch Zwischenwände in mehrere Kammern unterteilten Reaktor vorgenommen. Beide Verfahren haben den Nachteil, daß bei solchen Resolen, die während der Polykondensation oder der destillativen Aufbereitung eine Phasentrennung in eine harzartige und eine wäßrige Phase erleiden, ein kontinuierlicher Durchlauf des Reaktionsgemisches von Kammer zu Kammer nicht gewährleistet werden kann.According to DD-WP 311 and DE-AS 2364088, continuous production of phenolic resins in a horizontal compartment, divided into several chambers by partition walls Reactor made. Both methods have the disadvantage that with such resols, a phase separation during the polycondensation or the distillative work-up into a resinous and an aqueous phase suffer a continuous flow of the reaction mixture from chamber to chamber cannot be guaranteed.

Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung flüssiger Resole, das die Nachteile der bekannten technischen Lösungen vermeidet. Insbesondere soll ein Ver- fahren entwickelt werden, das die Herstellung einer breiten Palette unterschiedlich anwendbarer Produkte gestattet, eine einfache Gestaltung besitzt und mit geringen Betriebs- und Energiekosten betrieben werden kann.The aim of the invention is a process for continuous production liquid resole, which avoids the disadvantages of the known technical solutions. In particular, a drive to be developed that manufacture a wide range of differently applicable products, a simple Design and can be operated with low operating and energy costs can.

Aufgabe der Erfindung ist es, die Polykondensation und die gegebenenfalls erforderliche Aufkonzentrierung des gebildeten Polykondensates in einem solchen Mehrstufenprozeß durchzuführen, daß eine unvertretbare Verbreitung der Molmassenverteilung und die Gefahr der Gelbildung auch bei hochkonzentrierten Produkten vermieden wird. zine weitere Aufgabe der Erfindung ist es, ohne die Anwendung von einer Zwangsumwälzung ermöglichenden Aggregaten, z.B. Rührwerken oder Pumpen, einen unbehinderten Durchlauf des Reaktionsgemisches durch alle Vertahrensstufen auch bei solchen Resolen zu gewährleisten, die während ihrer Herstellung eine zeitweise Phasentrennung in eine harzartige und eine wäßrige Phase erleiden.The object of the invention is the polycondensation and optionally required concentration of the polycondensate formed in such a Carry out multi-stage process that an unacceptable spread of the molar mass distribution and the risk of gel formation is avoided even with highly concentrated products. Another object of the invention is to do without the use of forced circulation aggregates, e.g. agitators or pumps, enable unhindered flow to ensure the reaction mixture through all process stages even with such resols, which during their production a temporary phase separation into a resinous and suffer an aqueous phase.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, das Verfahren so ZU gestalten, daß es in allen Verfahrensstufen ohne die Anwendung von Vakuum oder erhöhten Druck durchführbar ist.Another object of the invention is to make the method so To shape it in all process stages without the application of vacuum or increased pressure is feasible.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durchgeführt in einem aus beliebigen, dem herzustellenden Produkt angepaßten Anzahl beheizbarer übereinander angeordneter Reaktionskammern bestehenden Mehrkammerreaktor. Jede Reaktionskammer ist mit einem Uberlaufrohr ausgerüstet, das zweckmäßig durch den Boden der Heaktionskamnier hindurch in die darunterliegende Reaktionskammer führt und dort soweit hineinreicht, daß es in das in dieser Reaktionskammer befindliche Keaktionsgemisch eintaucht.The method according to the invention is carried out in any one of The number of heatable, one above the other, adapted to the product to be manufactured Reaction chambers existing multi-chamber reactor. Each reaction chamber comes with a Equipped overflow pipe, which expediently through the floor of the heating chamber leads into the underlying reaction chamber and extends there so far that it is immersed in the reaction mixture located in this reaction chamber.

Jede Reaktionskammer besitzt außerdem einen oberhalb des Überlaufrohres angebrachten Stutzen zur Brudenabführung, der zweckmäßig seitlich nach außen führt.Each reaction chamber also has one above the overflow pipe attached nozzle for evacuation, which expediently leads laterally to the outside.

Erfindungsgemäß wird das Reaktionsgemisch, bestehend aus Phenol, 2'ormaldehyd in Form seiner wäßrigen Losung und basischem Katalysator in dem durch die Rezeptur vorgegebenen Gewichtsverhältnis gleichzeitig kontinuierlich in die oberste Reaktionskammer des Mehrkanmerreaktors eingeleitet und durchströmt von dort durch in jeder Reaktionskarniner vorhandenen Uberlaufrohre nacheinander die einzelnen Reaktionskammern von oben nach unten. Erforderlichenfalls kann das Reaktionsgemisch in einem den xehrkammerreaktor vorgeschalteten Wärmeaustauscher vorgewärmt werden. Unter Phenol ist im Sinne der Erfindung sowohl das Phenol selbst als aucii seine Homologen und Derivate oder Gemische derselben zu verstehen.According to the invention, the reaction mixture, consisting of phenol, is 2'ormaldehyde in the form of its aqueous solution and basic Catalyst in that at the same time continuously in the top reaction chamber of the multi-channel reactor is introduced and flows through there through the overflow pipes present in each reaction chamber one after the other individual reaction chambers from top to bottom. If necessary, the reaction mixture be preheated in a heat exchanger upstream of the multi-chamber reactor. For the purposes of the invention, phenol is both the phenol itself and also its To understand homologues and derivatives or mixtures thereof.

In den unter normalen Luftdruck stehenden Reaktionskammern wird das Reaktionsgemisch durch die exotherme Polykondensationsreaktion und erforderlichenfalls durch zusätzliche Beheizung bei einer Temperatur von 373 K beständig am Sieden gehalten, so daß in jeder Reaktionskammer durch die aufsteigenden Dampfblasen eine ausreichende Turbulenz des Reaktionsgemisches erzeugt wird. Tritt während der Polykondensation keine Phasentrennung des Reaktionsgemisches ein, so kann das Reaktionsgemisch in allen oder einem Teil der Reaktionskammern bei einer unter der Siedetemperatur von 373 K liegenden Temperatur zur Reaktion gebracht werden. Die während des Siedens gebildeten Brüden werden bei der Herstellung von flüssigen Resolen, die keiner destillativen Aufkonzentrierung bedürfen, durch die Brüdenstutzen über eine gemeinsame Brüdenleitung einen Wärmeaustauscher zugeführt, dort kondensiert und als Brüdenkondensat in die oberste Reaktionskammer des Mehrkammerreaktors zurückgeleitet.In the reaction chambers, which are under normal air pressure, this is Reaction mixture through the exothermic polycondensation reaction and if necessary Constantly kept boiling through additional heating at a temperature of 373 K, so that in each reaction chamber, due to the rising vapor bubbles, a sufficient Turbulence of the reaction mixture is generated. Occurs during polycondensation no phase separation of the reaction mixture, the reaction mixture can in all or part of the reaction chambers at a temperature below the boiling point of 373 K temperature are brought to reaction. The one during the boiling Vapors formed are used in the production of liquid resols, which are not distillative Need to be concentrated through the vapor connection via a common vapor line a heat exchanger fed, condensed there and as vapor condensate in the The top reaction chamber of the multi-chamber reactor is returned.

Auf diese Weise erfolgt die Polykondensation unter Rückfluß des Brüdenkondensates. Die Einstellung der mittleren Verweilzeit des Reaktionsgemisches im Mehrkammerreaktor erfolgt durch eine auf das Nutzvolumen des Mehrkainrüerreaktors abgestimmte, konstante Dosierung des Reaktionsgemisches. Die Verweilzeit ist so einzustellen, daß im Mehrktjninrreaktor mindeste3 8Q % des eingesetz-1'en Formllde'.lyds umgesetzt wrden.In this way, the polycondensation takes place under reflux of the vapor condensate. The setting of the mean residence time of the reaction mixture in the multi-chamber reactor takes place through a constant, adjusted to the usable volume of the multi-channel reactor Dosing of the reaction mixture. The residence time is to be set so that in the multi-unit reactor at least 38% of the formula used would be converted.

Das aus der untersten Reaktionskammer des Mehrkammerreaktors durch das Uberlaufrohr austretende fertige flüssige Resol wird in einem nachgeschalteten Wärmeaustauscher abgekühlt und einem Lagertank zugeführt.That from the bottom reaction chamber of the multi-chamber reactor the overflow pipe exiting finished liquid resol is in a downstream Heat exchanger cooled and fed to a storage tank.

Sollen flüssige Resole hergestellt werden, die einer destillativen Aufkonzentrierung bedürfen, ist eine modifizierte Verfahrensweise notwendig. In diesem Falle werden nur die aus den im oberen Teil des Mehrkammerreaktors gelegenen Reaktionskammern aufsteigenden Brüden nach Kondensation im Wärmeaustauscher in die oberste Reaktionskammer zurückgeführt, während die aus den im unteren Teil des Mehrkammerreaktors gelegenen Reaktionskammern aufsteigenden Brüden nach Kondensation in einem zweiten Wärmeaustauscher als Abwasser abgeführt werden.If liquid resols are to be produced, which are a distillative Require concentration, a modified procedure is necessary. In In this case, only those from those located in the upper part of the multi-chamber reactor are used Vapors rising into the reaction chambers after condensation in the heat exchanger The uppermost reaction chamber is returned, while the one in the lower part of the multi-chamber reactor located reaction chambers rising vapors after condensation in a second Heat exchangers are discharged as waste water.

Die im unteren Teil des Mehrkammerreaktors gelegenen Reaktionskammern sind dabei in jedem Fall so zu beheizen, daß ihnen die für die destillative Aufkonzentrierung notwendige Verdampfungswärme zugeführt wird. Je nach dem Grad der in den einzelnen Reaktionskammern im unteren Weil des Mehrkammerreaktors erzielten Aufkonzentrierung steigt dabei die Temperatur in den Reaktionskammern von oben nach unten von 373 K auf maximal 388 K ano Durch die Dosierung des Reaktionsgemisches und eine zweckentsprechende Teilung des Mehrkammerreaktors auf den oberen, mit Rückfluß des Brüdenkondensates arbeitenden Teil und den unteren, mit Abführung des Brüdenkondensates arbeitenden Teil und die Nutzvolumina in diesen Teilen des Mehrkammerreaktors werden die mittleren Verweilzeiten des Reaktionsgemisches in den Teilen des Mehrkammerreaktors so eingestellt, daß im oberen Teil des Mehrkammerreaktors ein mindestens 50oiger Umsatz des dosierten Formaldehyds und im unteren Teil des Mehrkammerreaktors ein mindestens 80%iger Umsatz des dosierten Formaldehyds erreicht wird. Die Aufkonzentrierung des flüssigen Resols kann bis auf einen Festkörpergehalt von 90 % erfolgen, wobei jedoch die Viskosität des flüssigen Resols bei der in der letzten Keaktionskammer herrschenden Temperatur 50 m Paes nicht übersteigen darf.The reaction chambers located in the lower part of the multi-chamber reactor are to be heated in any case in such a way that they are suitable for distillative concentration necessary heat of evaporation is supplied. Depending on the degree of in the individual Reaction chambers in the lower part of the multi-chamber reactor achieved concentration the temperature in the reaction chambers rises from top to bottom from 373 K to a maximum of 388 K ano Through the dosage of the reaction mixture and an appropriate one Division of the multi-chamber reactor on the upper one, with reflux of the vapor condensate working part and the lower part working with the removal of the vapor condensate Part and the usable volumes in these parts of the multi-chamber reactor become the middle ones Residence times of the reaction mixture in the parts of the multi-chamber reactor are set so that that in the upper part of the multi-chamber reactor an at least 50 ° conversion of the metered Formaldehyde and a conversion of at least 80% in the lower part of the multi-chamber reactor of the dosed Formaldehyde is achieved. The concentration of the liquid resole can be made up to a solids content of 90%, with however, the viscosity of the liquid resole at that in the last reaction chamber the prevailing temperature must not exceed 50 m Paes.

Das aus der untersten Reaktionskammer des Mehrkammerreaktors durch das uberlaufrohr austretende fertige flüssige Resol wird in einem nachgeschalteten Wärmeaustauscher abgekühlt und einem Lagertank zugeiuhrt.That from the bottom reaction chamber of the multi-chamber reactor the overflow pipe exiting finished liquid resol is in a downstream Heat exchanger cooled and fed to a storage tank.

Weitere Modifizierungen des Verfahrens sind dadurch möglich, daß ein Teil der Rohstoffe nicht in die oberste Reaktionskammer sondern in eine oder mehrere beliebige andere Reaktionskammern des Mehrkammerreaktors eindosiert wird.Further modifications of the method are possible in that a Part of the raw materials not in the top reaction chamber but in one or more any other reaction chambers of the multi-chamber reactor is metered in.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1 Kontinuierliche Herstellung eines flüssigen Resols ohne destillative Aufkonzentrierung.Working examples Example 1 Continuous production of a liquid resole without distillative concentration.

In die oberste Reaktionskaramer eines aus vier übereinander angeordneten beheizten Reaktionskamniern bestehenden Mehrkammerreaktors mit einem Nutzvolumen von 0,6 m3 werden stündlich 180 kg eines technischen Kresolgemisches mit einem Gehalt von 32 bis 34 % m-Kresol, 240 kg 30%iges Formalin und 80 kg 45%ige Natronlauge in gleichmäßigen Strom eindosiert.In the top reaction caramer one of four arranged one above the other heated reaction chambers existing multi-chamber reactor with a useful volume of 0.6 m3, 180 kg of a technical cresol mixture with a content of from 32 to 34% m-cresol, 240 kg 30% formalin and 80 kg 45% caustic soda in even flow.

Durch die exotherme Reaktion und durch zusätzliche Beheizung wird in allen Reaktionskammern eine Temperatur von 1000C aufrechterhalten. Die aus den Reaktionakarninern aufsteigenden 13rUden wrdon Ln einem Wärmeauntauscher r 1< kondenr 1 crt und das Kondensat in die oberste Reaktionskammer des Mehrlcrmmerreaktors zurückgeführt . Die mittlere Verweilzeit des Reaktionsgemisches im Mehrkaaimerreaktor beträgt unter den gegebenen Bedingungen 80 Mlnuten.As a result of the exothermic reaction and additional heating Maintain a temperature of 1000C in all reaction chambers. The ones from the Reaction chambers of ascending 13 rudders would be L in a heat exchanger r 1 < condensate 1 crt and the condensate in the uppermost reaction chamber of the multi-chamber reactor returned . The mean residence time of the reaction mixture in the multi-chamber reactor is 80 minutes under the given conditions.

Das fertige flüssige Resol fließt aus dem Mehrkammerreaktor durch das Uberl&ufrohr der letzten Reaktionskammer in einer Menge von stündlich 500 kg. Es wird in einen nachgeschalteten Wärmeaustauscher auf eine Temperatur unter 400 C abgekühlt und einem Lagertank zugeleitet.The finished liquid resol flows through from the multi-chamber reactor the overflow pipe of the last reaction chamber in an amount of 500 per hour kg. It is brought to a downstream heat exchanger to a temperature below 400 C and fed to a storage tank.

Das Produkt besitzt folgende Kennwerte Festkörpergehalt 43 bis 45 % Viskosität bei 200C 500 j 100 m Pas Gehalt an freiem Formaldehyd 1,5 + 0,5 % und dient als Bindemittel zur Herstellung von Spanplatten.The product has the following characteristics: solid content 43 to 45 % Viscosity at 200C 500 j 100 m Pas content of free formaldehyde 1.5 + 0.5% and serves as a binding agent for the production of chipboard.

Beispiel 2 Kontinuierliche Herstellung eines flüssigen Resols mit destillativer Aufkonzentrierung.Example 2 Continuous production of a liquid resole with distillative concentration.

Für die Herstellung dieses Resols wird ein aus acht übereinander angeordneten, beheizbaren Reaktionskammern bestehender Mehrkammerreaktor eingesetzt. Die obersten fünf Reaktionsksnmern mit einem Nutzvolumen von 0,(5 m3 sind so geschaltet, daß die aus ihnen während des Betreibens aufsteigenden Brüden in einem Wärmeaustauscher kondensiert und als Kondensat in die oberste Reaktionskammer des Mehrkammerreaktors zurückgeführt werden, während die unteren drei Reaktionskaamern mit einem Nutzvolumen von 0,45 m3 so geschaltet sind, daß die aus ihnen aufsteigenden Brüden in einem zweiten Wärmeaustauscher kondensiert und als Abwasser abgeleitet werden.For the production of this resol, one of eight, one on top of the other, is heatable reaction chambers of existing multi-chamber reactor used. The top five reaction cells with a usable volume of 0, (5 m3 are connected in such a way that the vapors rising from them during operation in a heat exchanger condensed and as condensate in the uppermost reaction chamber of the multi-chamber reactor are returned, while the lower three reaction chambers with a useful volume of 0.45 m3 are switched so that the vapors rising from them in a second heat exchanger condensed and discharged as waste water.

In die obersten Reaktionskammern des Mehrkamnierreaktors werden stündlich 250 kg einer 87%igen wäßrigen Phenollösung, 200 kg 37%ges Formalin und 5,0 kg 45%ige Natronlauge in gleichmäßigen Strom eindosiert. Durch die exotherme Reaktion und durch zusätzliche Beheizung wird in den obersten fünf Reaktionskammern das eindosierte Reaktionsgemisch bei 10000 beständig am Sieden gehalten und die aufsteigenden Brüden nach Kondensation in die oberste Reaktionskammer zurückgeführt0 Die mittlere Verweilzeit des Keaktionsgemisches in den obersten fünf Re:lLtionskanmern beträgt unter den gegebenen Bedingungen 105 Minuten. Das aus dem Uberlauf der fünften Keaktionskammer in die sechste Reaktionskammer ablaufende Reaktionsgemisch enthält 4, % freies Formaldehyd, was einen Umsatz von 70 % entspricht.In the uppermost reaction chambers of the multi-chamber reactor are hourly 250 kg of an 87% strength aqueous phenol solution, 200 kg of 37% total formalin and 5.0 kg of 45% strength Caustic soda in even flow. Due to the exothermic Reaction and additional heating takes place in the top five reaction chambers the metered reaction mixture kept constantly boiling at 10,000 and the ascending vapors returned to the uppermost reaction chamber after condensation The mean residence time of the reaction mixture in the top five Re: ltionskanmern is 105 minutes under the given conditions. That from the overflow of the fifth Reaction chamber contains the reaction mixture running off into the sixth reaction chamber 4.% free formaldehyde, which corresponds to a conversion of 70%.

Die unteren drei Reaktionskammern werden so beheizt, daß aus ihnen stündlich 135 kg Abwasser ausdestilliert werden. Dabei erwärmt sich das Reaktionsgemisch in der letzten Reaktionskammer auf eine Temperatur von 105 bis lOb 00. Die mittlere Verweilzeit des Reaktionsgemisches in den unteren drei Reaktionskammern beträgt unter den gegebenen Bedingungen 75 Minuten.The lower three reaction chambers are heated so that from them 135 kg of wastewater are distilled off every hour. The reaction mixture heats up in the process in the last reaction chamber to a temperature of 105 to 10 00. The middle one Residence time of the reaction mixture in the lower three reaction chambers is under the given conditions 75 minutes.

Das fertige flüssige Resol fließt aus dem Uberlaufrohr der letzten Keaktionskammer in einer Menge von stündlich 32() kg ab. Es wird in einen nachgeschalteten Wärmeaustauscher auf unter 550C abgekühlt und einem bagertank zugeleitet. Das Produkt enthält maximal 1,5 % freies Formaldehyd, was einem Umsatz von mindestens 90 % entspricht.The finished liquid resol flows from the overflow pipe of the last Reaction chamber at an hourly rate of 32 () kg. It is in a downstream Heat exchanger cooled to below 550C and fed to a bagertank. The product contains a maximum of 1.5% free formaldehyde, which corresponds to a conversion of at least 90%.

Das Produkt besitzt folgende Kennwerte Festkörpergehalt /4 + 1 % Viskosität bei 200G 3000 + 200 m Pa.s B-Zeit bei 15000 200 + 30 s und dient als Bindemittel bei der Herstellung von Schleifkorpern.The product has the following characteristics: solids content / 4 + 1% viscosity at 200G 3000 + 200 m Pa.s B-time at 15000 200 + 30 s and serves as a binding agent in the manufacture of grinding tools.

Claims (2)

Patentansprüche 1. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung flüssiger Kesole durch Polykondensation von Phenolen mit Formaldehyd im Molverhaltnis von 1 : > 1 in Gegenwart eines basischen Katalynators, dadurch gekennzeichnet, daß die Polykondensation in einem aus mehreren übereinander angeordneten, beheizbaren Reaktionskammern bestehenden Mehrkammerreaktor ohne Zwangsumwälzung und unter Normaldruck erfolgt, wobei a) das eingesetzte Formaldehyd zuerst bis mindestens 50 % umgesetzt wird, und die weitere Umsetzung bis zu mindestens 80 % unter gleichzeitiger destillativer Aufkonzentration bis zu einem Festkörpergehalt von maximal gO % erfolgt. Claims 1. Process for the continuous production of liquid Kesols through polycondensation of phenols with formaldehyde in a molar ratio of 1:> 1 in the presence of a basic catalyst, characterized in that the polycondensation in one of several, one above the other, which can be heated Reaction chambers existing multi-chamber reactor without forced circulation and under normal pressure takes place, wherein a) the formaldehyde used is first converted to at least 50% is, and the further implementation up to at least 80% with simultaneous distillative Concentration up to a solids content of a maximum of gO% takes place. oder b) die Umsetzung des eingesetzten Formaldehyds ohne destillative Aufkonzentrierung bis zu mindestens 80 % erfolgt. or b) the implementation of the formaldehyde used without distillation Concentration up to at least 80% takes place. 2. Verfahren nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil der Rohstoffe kontinuierlich unterhalb der obersten Reaktions.amner einer und/oder mehreren Reaktionskammern zugeführt wird. 2. The method according to item 1, characterized in that part of the Raw materials continuously below the top reaction amner one and / or more Reaction chambers is supplied.
DE19823226114 1981-08-03 1982-07-13 Process for the continuous preparation of liquid resols Withdrawn DE3226114A1 (en)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0591902A1 (en) * 1992-10-05 1994-04-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive and its manufacturing method
US6431255B1 (en) * 1998-07-21 2002-08-13 General Electric Company Ceramic shell mold provided with reinforcement, and related processes
WO2002081079A3 (en) * 2001-04-02 2003-03-06 3M Innovative Properties Co A continuous process for the production of combinatorial libraries of materials
US8101711B2 (en) 2002-08-02 2012-01-24 3M Innovative Properties Company Process to modify polymeric materials and resulting compositions

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0591902A1 (en) * 1992-10-05 1994-04-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive and its manufacturing method
US5397369A (en) * 1992-10-05 1995-03-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive article and process for producing the same
US6431255B1 (en) * 1998-07-21 2002-08-13 General Electric Company Ceramic shell mold provided with reinforcement, and related processes
WO2002081079A3 (en) * 2001-04-02 2003-03-06 3M Innovative Properties Co A continuous process for the production of combinatorial libraries of materials
US7514263B2 (en) 2001-04-02 2009-04-07 3M Innovative Properties Company Continuous process for the production of combinatorial libraries of materials
US8101711B2 (en) 2002-08-02 2012-01-24 3M Innovative Properties Company Process to modify polymeric materials and resulting compositions

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