[go: up one dir, main page]

CZ411297A3 - Antagonisté vitronektinových receptorů, jejich příprava a použití - Google Patents

Antagonisté vitronektinových receptorů, jejich příprava a použití Download PDF

Info

Publication number
CZ411297A3
CZ411297A3 CZ974112A CZ411297A CZ411297A3 CZ 411297 A3 CZ411297 A3 CZ 411297A3 CZ 974112 A CZ974112 A CZ 974112A CZ 411297 A CZ411297 A CZ 411297A CZ 411297 A3 CZ411297 A3 CZ 411297A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
aryl
cycloalkyl
Prior art date
Application number
CZ974112A
Other languages
English (en)
Inventor
Volkmar Dr. Wehner
Hans Ulrich Dr. Stilz
Anuschirwan Dr. Peyman
Karlheinz Dr. Scheunemann
Jean-Marie Dr. Ruxer
Denis Dr. Carniato
Jean-Michel Lefrancois
Thomas Richard Dr. Gadek
Robert Dr. Mcdowell
Original Assignee
Hoechst Aktiengesellschaft
Genentech, Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Aktiengesellschaft, Genentech, Inc. filed Critical Hoechst Aktiengesellschaft
Publication of CZ411297A3 publication Critical patent/CZ411297A3/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D243/00Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D243/06Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4
    • C07D243/10Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms having the nitrogen atoms in positions 1 and 4 condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D243/141,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines
    • C07D243/161,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines substituted in position 5 by aryl radicals
    • C07D243/181,4-Benzodiazepines; Hydrogenated 1,4-benzodiazepines substituted in position 5 by aryl radicals substituted in position 2 by nitrogen, oxygen or sulfur atoms
    • C07D243/24Oxygen atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P19/00Drugs for skeletal disorders
    • A61P19/08Drugs for skeletal disorders for bone diseases, e.g. rachitism, Paget's disease
    • A61P19/10Drugs for skeletal disorders for bone diseases, e.g. rachitism, Paget's disease for osteoporosis
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P27/00Drugs for disorders of the senses
    • A61P27/02Ophthalmic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P29/00Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00Antineoplastic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P43/00Drugs for specific purposes, not provided for in groups A61P1/00-A61P41/00
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P9/00Drugs for disorders of the cardiovascular system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D473/00Heterocyclic compounds containing purine ring systems
    • C07D473/26Heterocyclic compounds containing purine ring systems with an oxygen, sulphur, or nitrogen atom directly attached in position 2 or 6, but not in both
    • C07D473/32Nitrogen atom
    • C07D473/34Nitrogen atom attached in position 6, e.g. adenine

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Rheumatology (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Orthopedic Medicine & Surgery (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Ophthalmology & Optometry (AREA)
  • Pain & Pain Management (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

ANTAGONISTÉ VITRONEKTINOVÝCH RECEPTORŮ,
JEJICH PŘÍPRAVA A POUŽITÍ
Oblast techniky
Předmětem předkládaného vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce I
A-B-D-E-F-G (I) z přičemž význam symbolů A, B, D, E, F a G je uveden níže, jejich fyziologicky upotřebitelné soli a farmaceutické prostředky, které tyto sloučeniny obsahují, a jejich příprava a použití jako antagonistů vitronektinových receptorů pro léčení a profylaxi chorob založených na záměně účinku mezi receptory' vitronektinu a jejich ligandy v interakčních procesech', bu-ňka—buň-ka nebo buňka-matrice. Příklady takových chorob jsou záněty, rakovina, metastázy nádorů, kardiovaskulární choroby jako arterioskleróza nebo restenóza, retinopatie, nefropatie a choroby způsobené nežádoucí resorpcí kostí jako je osteoporóza.
Lidské kosti procházejí neustálým dynamickým procesem přestavby, který zahrnuje resorpcí a vznik kostní tkáně. Tento proces je řízen specializovanými typy buněk. Výstavba kostí závisí na tvorbě ' základní kostní vrstvy osteoblasty, resorpce kosti závisí na odbourávání základní kostní vrstvy osteoklasty. Většina kostních chorob je způsobena porušením rovnováhy právě mezi výstavbou a odbouráváním kostní tkáně. Osteoporóza je charakterizována úbytkem kostní tkáně. Aktivované osteoklasty jsou vícejaderné buňky o průměru až 400 pm, které odbourávají kostní tkáň. Aktivované osteoklasty se hromadí na povrchu kostní tkáně a pronikají pomocí proteolytických enzymů a kyselin do tzv. „těsnící zóny, což je oblast mezi jejich buněčnou membránou a kostní tkání. Kyselé prostředí a proteasy způsobují odbourávání kosti.
• 00 0440 * · • 4 4 04
Řada studií ukázala, že hromadění osteoklastů na kosti je řízeno integrinovýmí receptory na povrchu osteoklastů.
Integriny jsou skupinou receptorů, ke kterým mezi jinými patří i fibrínogenové receptory anbP3 krevních destiček a vitronektinové receptory ανβ3. Vitronektinové receptory ανβ3 jsou membránové glykoproteiny, k jejichž expresi dochází na povrchu řady buněk jako jsou buňky endotelu, buňky hladké cévní svaloviny, osteoklasty a rakovinné buňky. Vitronektinové receptory ανβ3/ k jejichž expresi dochází na membráně osteoklastů řídí proces jejich hromadění na kosti a její resorpci, a tak přispívají k osteoporóze. ανβ3 receptory se váží k proteinům kostní tkáně jako jsou osteopontin, kostní sialoprotein a trombospontin, které obsahují tripeptídový motiv Arg-Gly-Asp (nebo RGD).
Sloučeniny obecného -v-zorce -I .inhibují resorpci kosti osteo-’ klasty působením jako antagonisté vítronektinových receptorů. Kostní choroby, proti kterým jsou určeny sloučeniny v souladu s předkládaným vynálezem, zahrnují především osteoporózu, hyperkalcémii, osteopenii vyvolanou např. metastázami, onemocnění zubů, hyperparatyr.oidismus, periartikulární erozi při revmatické artritidě a Pagetovu chorobu. Dále lze sloučeniny obecného .vzorce I použít pro zmírnění nebo léčení kostních chorob způsobených léčbou glukokortikoidy, steroidy a kortikosteroidy nebo nedostatkem pohlavních- hormonů. Všechny tyto choroby se projevují ztrátou kostní tkáně způsobenou porušením rovnováhy mezi výstavbou a odbouráváním kosti.
Dosavadní stav techniky
Horton a spolupracovníci popsali antagonisty RGD-peptídu a vitronektinových receptorů (23C6), které inhibují úbytek zubní tkáně a pohyb osteoklastů (Horton a další; Exp. Cell. Res. 1991,.195, 368). Sáto a spolupracovníci popsali v J. Cell Biol. 1990, 111’, 1713 echistatin (RGD-peptid z hadího jedu) jako potenciální inhibitor resorpce kosti a hromadění osteoklastů na kosti. Fischer a spolupracovníci (Endocrinology, 1993, • · · · ··· • *
132,1411} u krys dokázali, že echistatin zastavuje resorpci kosti také in vivo.
Vitronektinové receptory α,βί u lidských buněk hladké cévní svaloviny aorty stimulují přesun těchto buněk do neointima, což následně vede, k arterioskleróze a restenóze po angioplastice (Brown a spolupracovníci, Cardiovascular Res. 1994, 28, 1815).
Brooks a spolupracovníci (Cell 1994, 79, 1157) dokázali, že antagonisté ανβ3 , způsobují zmenšení nádorů, ve kterých byla vyvolána apoptóza buněk cév při angiogenezi. Cheresh a spolupracovníci (Science 1995, '270, 1500) popsali antagonisty α„β3, kteří inhíbují bFGF-vyvolaný angiogene2ní proces v očích u krys, což lze využít při léčení, retinopatie, .V patentové přihlášce WO 94/12181 jsou jako antagonisté fibrinogenových receptorů a inhibitory agregace krevních· destiček popsány substituované aromatické nebo nearomatické kruhové systémy a v přihlášce WO -94/08577 stejně působící substituované heterocykly. EP-A-0 528 586 a EP-A-0 528 587 uvádí aminoalkylem a heterocykloalkylem substituované deriváty fenylalanínu a WO 95/3271 0 arylderiváty jako inhibitory osteoklasty způsobené resorpce kosti. WO 96100574 a WO 96/26190 popisují benzodiazepiny jako antagonistů vitronektinových případně integrinových .recep.torů. WO 96/00730 popisuje jako antagonisty vitronektinových receptorů templátové antagonisty fibrinogénových receptorů a to zejména benzodiazepiny, které jsou navázány na dusík pětičlenného kruhu. Německé patenty P 19629816.4, P 19629817.2 a P 19610919.1 a EP-A-0 796 855 popisují jako antagonisty vitronektinových receptorů substituované aromatické cyklické systémy (zejména pětičlenné heterocykly).
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález se týká sloučenin obecného vzorce I
A-B-D-E-F-G (I), přičemž •
4« · 44 ··· 44*4
4« 4
A je
pěti až desetičlenný mono- nebo polycyklický aromatický nebo nearomatický kruhový systém, který může obsahovat 1 až 4 heteroatomy ze skupiny, kterou tvoří N, O, S, a který je popřípadě substituován jedním nebo několika substituenty ze skupiny, kterou tvoří R12, R13, R14 a R15;
B je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující-5 až 10 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, skupina -CbC-, skupina -NR2-, skupina -NR2-C(O)-, skupina-NR2-C(0)-NR2-, skupina -NR2-C (S)-NR2-, skupina -O-C(O)-, skupina -NR2-S(0)-, skupina -NR2-S(O)2-, skupina -0-, skupina -S-, skupina -CR2=CR3-, které mohou být substituované vždy jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 8 atomů- uhlíku např. skupina -metylfenylmetyl-, skupina etyl-NR2-C (O) - apod.;
D je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 5 až 10 atomů- uhlíku., skupina -0-, skupina -NR2-, skupina -CO-NR2-, skupina -NR2-C0-, skupina -NR2-C (0)-NR2-, skupina -NR2-C (S) -NR2-, skupina -0C(0)~, skupina -C{0)0-, skupina -S(0)-, skupina -S(O)2-, skupina -S(O)2-NR2-, skupina -S(O)-NR2-, skupina -NR2-S'(O}-, skupina -NR2-S{0)2 -/ skupina -S-, skupina -CR2=CR3-, skupina -CsC-, které mohou být substituované jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, skupinou -CR2=CR3- nebo arylovou skupinou obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, např. metyl-fenyl-CH=CH-, etyl-0- apod., přičemž, pokud B je přímá vazba, D nemůže být skupina ··· ···· • # »·· #·
-CO-NR2-, skupina -C(O)O-, skupina -S(O)-,-S (O)2—, skupina -S(O)-NR2-, skupina -S(O)2-NR2-;
E je a) chemický strukturní fragment ze skupiny, kterou tvoří antagonisté fibrinogenových receptorů uvedené v následujících patentech a publikacích:
Adir et Compagnie
FR 928004 30. 6. 1992, Fauchere, J. L. a další
EP 0578535 29. 6. 1993, Fauchere, J. L. a další
CA 2128560, 24. 1. 1995, Godfroid, J. J. a další
Asahi Breweries, Ltd.
JP 05239030, 17. 9. 1993
Asahi Glass.
WO 90/02751, Ohba M. a další, 8. 9. 1989......'' .....
WO 90/115950, 22. 3. 1990, Ohba, M. a další ÉP 0406428,1/9/91.
WO 92/09627, Isoai, A. a další, 29. 11. 1991.
Chiron
WO 93/07169, (Der 93-134382/16), 15. 3. 1993, Devlin, J. J. a další
Ciba Geigy
EP 045221 0, (Der 91-305246/42) 5. 4. 1990.
EP 0452257, Mar. 26,1991, Allen, M. C. a další
COR Therapeutics
WO 90/15620, 15. 6.. 1990.
EP 0477295, 1. 4. 1992: Scarborough, R. M. a další
WO 92/08472, 29. 5. 1992', Scarborough, R. M. a další
WO 93/223356, 27. 4. 1993, Swift, R. L. a další
EP 0557442, 1. 9. 1993, Scarborough, R. M. a další
Scarborough, R. M.; Rose, J. W.; Hsu, M. A.; Phillips, D- R.; Fried, V. A.; Campbell, A. M.; Nunnizzi, L.; Charo, 1. F., • 0 · 000 «0 '
Barbourin, A GPIIb-IIIa-specifičtí integrinoví ahtagonísté z cév Sistrurus M. Barbouri, J. Biol. Chem, 266,9359,1991.
Daiichí Pharm Co Ltd.
JP 05078344-A, (Der 93-140339/17), 30. 3. 1993.
DuPont Merck
WO 93/07170, 15. 4 . 1993.
WO 94/11398, 26. 5 . 1994, Wells, G. J. a další
IL 109237, 31. 7., 1994 .
WO 94/22909, (Der 94-333113/41) 13. 10. 1994: DeGrado W. F. a
další
WO 94/2291 0, (Der 94-333114/41) 13 . 10. 1994: DeGrado W. F.· a
další
WO 94/22494, (Der 94-332838/41) 13. 10. 1994: DeGrado W. F. a
další -H|
EP 625164, 23. 11. 1994: Degrado, W. F. a další
WO 95114682, 1. 6. 1995,'Wityak, J. a další
WO 95/14683, 1. 6. 1995, Wityak, J. a další
WO 95/18111, 6. 7. 1995, DeGrado, W. F. a další
WC 95/23811, 8. 9. 1995, DeGrado, W. F. a další
Mousa, S.A.; Bozarth, J.M.; Forsythe, M.S.; Jackson, S.M., Leamy, A.; Diemer, Μ. M.; Kapii, R. P.; Knabb, R. M.; Mayo, M.. C.; Pierce, S. K.; Antiplatelet-and Antithrombotíc.Efficacy of DMP 728, Novel Platelet GPIIb/IIIa Receptor Antagonist, Circulation, 39, 3, 1994.
Jackson, S.; DeGrado, W.; Dwivedi, A.; Parthasarathy, A.; Higley, A.; Krywko, J.; Rockwell, A.; Markwalder, J.; Wells, G.; Wexler, R.; Mousa, S.; Harlow, R., Template-Constrained Cyklic· Peptides: Design of High-Affinity Ligands for GPIIb/IIIa, J. Amer. Chem. Soc., 116, 3220, 1994.
E. Merck
EP 0608759, 19. 1. 1994, Gante,
J. a další • · ·** ···v
EP 0623615, 19. 4 . 1994, Raddatz, P. a další
EP 0645376, 15. 9. 1994, Gante, J. a další
EP 0668278, 14. 2. 1995, Juraszyk, H. a další
EP 0697408, 10. 8. 1995, Juraszyk, H. a další
DE 4310643, (Der 94 -311172/39), 6. 10 . 1994, Jonc
Ší WO 9404093, 27. 10. 1994 , Jonczyk, A. a další
EP 0632053, 4. 1 . 1995, Jonczyk, A . a další
EP 576898, 5. 1. 1994, Jonczyk, A. a další
EP 0608759 A, 3. 8. 1994 , Gaute, J . P . a další
HU 9400249, 30. 5. 1994, Gante, J. a další
Ellem Ind Farma Spa
GB 2207922, 3. 8. 1988.
Farmitalia ČarícfEřba SRL ..... - - ...
EP 611765 (Der 94-265375/33), 24. 8. 1994, Cozzi, P. a další
Fuji Photo Film
JP 04208296-A (Der. 92-303598/38), 30. 11. 1990
JP 0421331 1 -A (Der. 92-305482/38), 27: 11. 1990
JP 04217693-A (Der. 92-312284/38), 23. 10. 1990
JP 04221394-A (Der. 92-313678/38), 26. 10. 1990
JP 04221395-A (Der- 92-313679/38), 26. 10. 1990
JP 04221396-A (Der. ' 92-313680/38)', 26. 10. 1990
JP 04221397-A (Der. 92-313681/38), 20. 12. 1990
EP 0482649 A2, 29. 4. 1992, Kojima, M. a další
EP 0488258A2, 3. 6. 1992, Komazawa, H. a další
EP 0503301-A2, 14. 2. 1991, Kitaguchi, H. a další
JP 05222092, 21. 5. 1993, Nishikawa, N. a další
JP 06239885, (Der 94-313705/39) , 30 . 8 . 1993, Nishikawa, N. a
další
WO 9324448, (Der 93-405663/50), 9. 12: 1993, Nishikawa, N. a
další
JP 06228189, (Der 94-299801/37), 16. 8. 1994.
• · * · · · . ** ·♦ ··♦ *·** ·* 9
EP 0619118, (Der 94-311647/39), 12. 10., 1994, Nishikawa, N. a další
Fuj isawa
EP 0513675, 8. 5. 1992, N. Umekita a další WO 9409030-A1, 28. 4. 1994, Takasugi, H. a další EP 0513675, (Der 92-383589/47).
WO 9500502, 5. 1. 1995, Oku, T. a další
WO 95/08536, 30. 3. 1995, Ohkubo, M. a další
FR 144633: Thromb Haem. 69, 706, 1993.
Cox, D.; Aoki, T.,; Seki,.J.; Motoyama, Y.; Yoshida, K.,-Pentamidine: A Specific Nonpeptide GPIIb/IIIa Antagonist,
Thromb. Haem., 69, 707, 1993.
Genenťech ' ' ' ‘ J ·.............. ...
WO 90/1 5072 (Der 91007159).
WO 91/01331 (Der 91058116), 5. 6. 1990, P.L.Barker
WO 91/04247, 24. 9. 1990, T. R. Webb.
WO 91/11458 (Der 9125261 0), 28. 1. 1991, P. L. Barker a -další WO 92/07870, 24. 10, 1991 J. P. Burnier, a další WO 92/17492, 15. 10.. 1992, Burnier, J. P. a další
US 5250679, 5. 10. 1993, Blackburn, B. K. a další
US 5403836, 4, 4. 1995, Blackburn, B.K. a další US 5565449 15. 10. 1996, Blackburn, B.K.- a další - ...
CA 2106314, 6. 10 1992, Burnier, J. P. a další
WO 93/08174, 15. 10.1991, B. K. Blackburn a další
CA 2106314, 6. 10. 1992, Burnier, J. P. a další
EP 0555328, 18. 8, 1993, J. P. Burnier a další
WO 95/04057, 9. 2. 1995, Blackburn, B. K. a další
Scarborough, R. M., Naughton, M. A., Teng, W., Rose, J. W.,
Phillips, D. R., Nannizzi, L, Arfsten, A., Campbell, A. M., and Charo, 1. F., J. Biol. Chem. 268,1066,1993.
Dennis, M. $.; Henzel, W. J.; Pitti, R. Μ.; T., L. M.; Napier,
M. A.; Deisher, T. A.; Bunting, S.; Lazarus, R., Platelet Glycoprotein Ilb-IIIa Protein Antagonists from Snake Ve9 •·· ···· • · *· · 0· noms: Evidence for a Family of Platelet-Aggregation Inhibitors, Proč. Nati. Aced. Sci. USA, 87, 2471, 1989.
Barker, P. L.; Bullens, S.; Bunting, S., Burdick, D. J.; Chán,
K. S.; Deisher, T.; Eigjenbrot, C.; Gadek, T. R.; Gantzos, R.; Lipari, Μ. T.; Muir, C. D.; Napier, M. A.; Pítti, R. M.; Padua, A.; Quan, C.; Stanley, M., Struble, M.; Tom, J. Y. K.; Burnier, J., P., Cyklic RGD Peptide Analogues as Antiplatelet Antithrombotics, J. Med. Chem., 35, 2040, 1992.
McDowell,. R. S.; Gadek, T. R., Structural Studies of Potent Constrained RGD Peptides, J. Amer. Chem Soc. , 114, 9245, 1992.
Glaxo
EP 0537980, 13. 10. 1992, B. Porter a další
EP 0542363, 10. 11. 1992, Porter, B. a další
WO ’93/100-91,--27. 5-.- 1993,. Porter, ,'B.. a další
WO 93/14077, 22. 7. 1993, Porter, B. a další
W093/22303, 11. 1. 1993,Middlemiss, D. a další
WO 93/14077, 15. 1. 1993, B. Porter a další
EP 0609282 AI, 10. 8. 1994, Porter, B. a další
EP 0612313, 31. 8. 1994, Porter, B. a další
EP 903911769, 20. 4. 1994, Middlemiss, D. a další
EP 0637304 Al, 8. 2. 1995, Middlemiss, D. a další
Hann, Μ. M.; Carter, B.; Kitchin, J.; Ward, P.; Pipe, A.; Broomhead, Jr; Horuby, E.; Forster.,. M.; Perry, C., An Investigation of the Bioactive Conformation of ARG-GLY-ASP Containing Cyklic Peptides and Snake Venom Peptides which Inhibit Human Platelet Aggregation, In Molecular Recognition: Chemical and Biochemical Problems 11, S. M. Roberts, Ed., The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1992.
Ross, B. C. Nonpeptide Fibrinogen Receptor Antagonists, (SAR leadíng to the discovery of GR 144053), In Seventh RSC-SCI Medicinal Chemistry Symposium, The Royal Society of Chemistry Fine Chemicals and Medicinals Group and SCI Fine Chemicals Group, Churchill College, Cambridge, 1993, L20.
• · · ····
Pike, N. B.; Poster, M. R.; Hornby, E. J.; Lumley, P., Effect of the Fibrinogen Receptor Antagonist GFČ^osg Upon Platelet Aggregation Ex Vivo Following Intravenous and Oral Admínistration to the Marmoset and Cynomologous Monkey, Thromb. Haem. , 69,1071, 1993.
Hoffmann-La Roche
AU 9344935, (Der 94-113783/15), 10. 3. 1994.
EP 0592791, Apr. 20, 1994, Bannwarth. W. a další. Kogyo Gijutsuin
JP 06179696, 28. 6. 1994, Maruyama, S. a další k
Kyowa Hakko Kogyo KK JP 05078244-A, 30. 5. 1993.
Labóřatoire 'Chauvín'' .......- ·-- ... . . ... ..
WO 9401456, 20. 1. 1994, Regnouf, D. V. J. a další
La Jolla Cancer Res. FndnWO 9500544, 5. 1. 1994, Pierschbacher, M. D. a další
US 079441, 5. 1, 1994, Pierschbacher, M. D. a další
Lílly/COR
EP 0635492, 25. 1. 1995, Fisher, M. J., Happ, A. M., Jakubowski, J. A.KÍrinick, M‘. D., Kline, A. D., Morin,..Jr., J. M., Sáli, ří. A., Vasileff, R. T.
EP 0655439, 9. 11. 1994, Denney, M.L., a další
Medical University of South Carolina
EP 587770, 23. 3. 1994, Halushka, P. V., Spicer, K. M.
Merck
EP 0368486 (Der 90-149427120), 10. 11. 1988
EP 0382451 (Der 90248531) .
EP 0382538 (Der 90248420).
EP 0410537, 23. 6. 1990, R. F. Nutt a další
ίλ
000 0000
EP 0410539, 25. 6. 1990, R. F. Nutt a další
EP 0410540, 25. 6. 1990, R. F. Nutt a další
EP 0410541, 25. 6. 1990, R. F. Nutt a další
EP 0410767, 26. 6. 1990, R. F. Nutt a další
EP 0411833, 26. 6. 1990, R. F. Nutt a další
EP 0422937, 11. 10 . 1990, R. F . Nutt a další
EP 0422938, 11.' 10 . 1990, R. F . Nutt a další
EP 0487238, 13. 10 . 1991, T. M . Connolly a dalš
EP 0437367 (Der 91209968) , M. Sáto, a další
WO 9409029, 28. 4. 1994, Nutt, R. F. and Veber,
EP 618225, (Der 94· -304404/38) 5. 10. 1994.
EP 0479481, 25. 9. 1991, Μ. E. Duggan a další
EP 0478362, 27. 9. 1991 N [. E. Duggan a další
EP 0512831, 7. 5. 1992, ' Duggan, Μ. E. a další'
EP 0540334, 29. 10 . 1992, G. D . Hartman a další
US'526442Ό-Α, 23η -11.· 1993...
F.
US-52-7.2.1.5.8.,-2,1.... 12., 1993,_ Hartmann G. D. a další
US 5281585, 25. 1. 1994, lhle, N. a další
GB 945317 A, 17. 3. 1994 (Priority US 34042A, 22. 3. 1993)
GB 2271567 A, 20. 4. 1994, Hartman, G. D. a další
WO 9408962, 28. 4. 1994, Hartmann, G.D. a další
WO 9409029, (Der 94-151241/18) 28. 4. 1994, Hartman, G. D. a další
US 5321034, 14. 6. 1994, Duggan, Μ. E. a další
US' 5334593,- 2. 8. 1994, Hartman, . G. D. a. další
US 5328900, 12. 7. 1994, Klein, S.I. a další
US 5332726, 26. 6. 1994, Klein, S. I. a další
US 5451578, 19. 9. 1995, Claremon, D. A. a další
US 5455243, 3.· 10. 1995, Duggan, Μ. E. a další
WO 9418981, (Der 94-293975/36) 1. 9. 1994, Claremon, D.A. a další
GB 2276384, (Der 94-287743/36) 28. 9. 1994, Claremon, D. A., Liverton, N.
WO 9422825, 13. 10. 1994, Claremon, D. A. Liverton, N.J
WO 9504531, 16. 2. 1995, Hartman, G D. a další
WO 95/17397, 29, . 6. 1995, Hartmann, G.D. a další
• · · * » ’ .
” ··· ···· ·· ·
Nutt, R. F.; Brady, S. F.; Colton, C. D.; Sisko, J. T.; Ciccarone, T. M.; Levý, M. R.; Duggan, Μ. E.; Imagire, 1. S.; Gould, R. J.; Anderson, P. S. Veber, D. F.,Development of Novel, Highly Selective Fibrinogen Receptor Antagonists as Potentially Useful Antithrombotic Agents, In Peptides, Chemistry and Biology, Proč. 12th Amer. Peptide Symp., J. A. Smith and J. E. Rivier, Ed., ESCOM, Leiden, 1992; 914.
Hartman, G. D.; Egbertson, M. S.; Halszenko, W.; Laswelf, W.
L.; Duggan, Μ. E.; Smith, R. L.; Naylor, A. M.; Manno, P. D.; Lynch, R. J.; Zhang, G.; Chang, C. T. C.; Gould, R. J., Non-peptidé Fibrinogen Receptor Antagonists. 1. Discovery and Design of Exosite Inhibitors, J. Med. Chem., 35, 4640, 1992.
Gould, R. J.; Barrett, S.; Ellis, J. D.; Holahan, M. A.; Stranieri, Μ. TTheoharides, A. D.; Lynch, J. J.; Friedman, P. A.; Duggan, Μ. É.; Itíie, NnC.·; -Anderson., P. ,.S.; _ Hartman,
Ch'a'ra’cteri-z-a-t-i-on— of-^Lc-7.0.3.,_014, A Novel Fibrinogen Receptor Antagonist, Following, Oral Administration to Dogs, Thromb. Haem., 69, 539, 1993.
Merrell Dow
WO 93/24520, 14. 5.'1993, Harbeson, Ξ. L. a další
WO 9324520, 9. 12. 1993, Harbeson, Bitonti, J., A.
WO 9429349, 22. 12. 1994, Harbeson, Bitonti,J., A.
Nippon Steel Corp
WO 9405696,-17. 3. 1993, Sáto, Y. a další
EP 628571, 14. 12. 1994, Sáto, Y. a další
WO 9501371, 12. 1. 1995, Sáto, Y. a další
ONO Pharmaceuticals
JP 05286922 (Der 93-383035/48)
Roche
EP 038,362, 19. 2. 1990, M. Muller a další EP 0372486,. 13. 6. 1990, Allig, L. a další •··»···
EP 0381033, 8. 7. 1990, Allig, L. a další
EP 0384362, 29. 8. 1990, Allig, L. a další
EP 0445796, 11. 9. 1991, Allig, L. a další
EP 0505868, 30. 8. 1992, Allig, L. a další
US 5273982- A, (Der 94-006713/01) 28 . 12. 1993.
US 5430024, 4. 6. 1995, Allig, L. a další
EP 0468231, 2. 6. 1991, Ackermann, J. a další
EP 0656348, 26. 11. 1994, Allig, L. a další
Allig, L.; Edenhofer, A.; Hadvary, P.; Hurzeler, M.; Knopp, D.; Muller, M.; Steiner, B.; Trzeciak, A.; Weller, T., Low Molecular Weight, Non-peptide Fibrinogen Receptor Antagonists, J. Med. Chem. , 35, 4393, 1992.
Rhone-Poulenc.Rorer
US 4952562, 29. 9. 1989, S. I. Klein a další
US 5064814, (Der 91-353169/48j' 5. 4/’Ί990 / >· -'··->
WO 9104~ΊΪζ7~257~97~1'9'9OTS~~-I-.--K-Lei-n-a-dalš-í------------WO 91/05562, 10. 10. 1989, S. I. Klein a další
WO 91/07976, (Der 91-192965) 28. 11. 1990, S. 1. Klein a další
WO 91/04746, S. I. Klein a další
WO 92118117 11/ 4. 1991, S. I. Klein a další
US 5086069, (Der 92-064426/08) 2. 4. 1992.
WO 92117196, 30. 3. 1992. S. I. Klein a další
US.5328900, (Der 94-221950/27) 12. 7. 1992.
US 5332726, (Der 94-241043/29)’‘ 26'. ~6 . 1994 . .....
WO 93/11759, 7. 12. 1992, S. I. Klein a další EP 0577775, 12. 1. 1994, Klein, S. I. a další WO 95/10295, 20. 4. 1995, Klein, S. I. a další CA 2107088, 29. 8. 1992, Klein, S. I. a další
Sandoz
EP 0560730, 8. 3. 1993, G. Kottirisch and R. Metternich.
G. Kottirisch a další Biorg. Med. Chem. Lett 3, 1675-1680,
1993.
Schering AG ·»· »* ··· »···
EP 530937, 10. 3. 1993, Noeski-Jungblut, C. a další
Searle / Monsanto
EP 0319506, (Der 89-3195506) 2. 12., 1988, Ξ.Ρ. Adams a další
EP 0462,960, 19. 6. 1991, Tjoeng, F. S. a další
US 4857508, S. P. Adams, a další,
' EP 0502536, (Der 92-301855) 3. 3. 1991, R. B. Garland a další
EP 0319506, 2. 12 . 1988, S. P. Adams a další
US 4992463, 18. 8 . 1989.
·.·$ US 5037808, 23. 4 .1990.
EP 0454651 A2, 30 . 10. 1991, Tjoeng, F. S. a další
Λ US 4879313, 20. 7 . 1988.
WO 93/12074, 19. 11. 1991, N. Abood.a další WO 93112103, 11. 12. 1991, P. R. Bovy a další' US 5091396, 25. 2. 1992, Tjoeng, F. S. a další WO 92./.15607., 5.. 3. .1992,. Garland, R. B. a další WO 93/07867, 29. 4. 1993, P. R. Bovy a další'
EP· 0539343, 28.-4 EP 0542708, 19. 5
US 888686, 22. 5. 1992, Bovy, P. R. a další CA 2099994, 7. 9. 1992., Garland, R, B; a další.,
EP 0513810, 15) 5. 1992, Garland·, R. B. a další US 5254573, 19. 10. 1993, Bovy, P. R. a další EP 0539343, 14. 10. 1992, P.R. Bovy a další WO 93/12074, 27. 11. 1992, N. A. Abood, et. al.
WO.93/12103, 11. 12. 1992, P. R. Bovy a další 1993, Bovy, P. R. a další 1993, Bovy. P. R. a další
WO 94/00424, 6. 1. 1994, Abood, N. A. a další WO 93/16038, 16. 8. 1993, Miyano. M. .a další
WO 93US7975, 17. 8. 1993, Zablocki, J. A., Tjoeng, E. S.
WO 93/18058, 16. 9. 1993, Bovy, P. R. a další
US 5254573, 19'. 10. 1993, Bovy, P. R. a další
US 5272162, 21. 12. 1993, Tjoeng, F. S. a další
EP 0574545, 22. 12. 1993, Garland, R. B. a další
WO 9401396, 20. 1. 1994, Tjoeng, F. S. a další
WO 9405694, (Der 94-101119/12) 17.. 3. 1994, Zablocki a další
US 5314902, 24. 5. 1994, Adams, S. P. a další
4
4*4 44
44· 4·44
WO 9418162, 18. 8. 1994, Adams, S. P. a další
WO 9419341, 1. 9. 1994, Tjoeng, F. S. a další
US 5344837, (Der 94-285503/35), 6. 9. 1994, Zablocki, J. A. a další
EP 614360, 14. 9. 1994, Bovy, P. R. a další
WO 9420457, (Der 94-302907/37), 15 9. 1994, Tjoeng, F. S. a
další
WO 9421602, (Der 94-316876/39) , 29 9. 1994, Tjoeng, F. S. a
další
WO 9422820, 13. 10. 1994, Abood, N. A . a další
EP 630366, 28. 12. 1994, Bovy, P, . R. a další
US 5378727, 3. 1. 1995, Bovy, P. R. a další
WO 95/06038, 2. 3. 1995, Bovy P.R. a další
WO 93/08164, 29. 4. 1993, Bovy, P.R. a další
K.· F. Fok a další, Int. J. ' Péptide Prot. Res., 38, 124-130, . .1991, SAR or RC-DY. .analo.gs.. . ...... ...... . . . ..................
J. A. Zablocki a další J. Med. Chem. 35, 4914-4917, 1992,__ŠTÍR summary of guanidinoalkanoyl-Asp-Phe analogs.
Tjoeng, F. S.; Fok, K. F.; Zupec, Μ. E.;-Garland, R. B.; Miyano, M.; Panzer. Knodle, S.; King, L. W.; Taite, B. B.; Nicholson, N. S.; Feigen, L. P.; Adams, S. P., Peptide Mimetics of the RGD Sequence, In Peptides, Chem. and Biol. Proč. 12th Amer. Peptide Symp., J. A. Smith and J. E. Rivier, Ed., ESCOM, Leiden, 1992; 752.
Nicholso.n, N. ;....Taite, B,.;.. Panzer-Knodle, - S. Salyers, A.; Haas,· N.; Szalony, J.;Zablocki, J.; Feigen, L.; Glenn, K.; Keller, B.; Broschat, K.; Herin, M,; Jacqmin, P.; lesne, M., An Orally Active Glycoprotein [lb/llja Antagonist-SC-54684, Thromb. Haem, 69, 975, 1993.
Smithkline Beecham
Corporation
WO 91/07429, WO 92/07568, WO 92/13552, WO 93100095, WO 93/09133,
30, 5. 1991
14. 5. 1992
20; 8. 1992
7. : 1. 1993,
13. 5. 1993
Ali, F. a Callahan, Ali, F. a
Bondinell,
Callahan,
další
J. F. a další
další
W. E. a další
J. F. a další
• 0 00 0 • 0 ♦ 00 · ·0
WO 94/12478, 9. 6.1994, Keehan, R. M. C. a další
WO 94/14775, 7 . 7. 1994, Bondinell, W. E. a další
WO 94/22440, 13. 10. 1994, Callahan, J- F. a další
wo 94/14776, 7. 6. 1994, Bondinell, W. E. a další
WO 94/15913, 21. 6. 1994, Samanen, J. .
wo 94/29273, 22. 12. 1994, Samanen, J. .
wo 95/18619, 13. 6. 1995, Bondinell, W. E. a další
wo 96/06087, 29. 2. 1996, Kwon, C. a další
wo 96/00730, 11. 1. 1996, Ali, F. a další
Sumitomo Pharm. Co. Ltd
WO 9501336, 6. 6. 1994, Ikeda, Y. a další
Sumitomo Seiyaku KK
JP 06025290, (Der 94-077374/1 0) , 1. 2. 1994.
Taisho Pharm._(Teijin, Ltdj__,__
JP 05230009, (Der 93-317431/40), 24. 2. 1992. JP 9235479, 24. 2. 1992.
WO 94/17804, 18. 8. 1994, Mizushima, Y.
EP 0634171, 18. 1. 1995, Nizushima, M.
Takeda
EP 0529858, 3., 4. 1993, H. Sugihara a další
EP 06068-8-1,- 20. 6. 1994. ........... ......
EP 0614664, 14. 9. 1994, Miyake, A. a další
Ťanabe
WO 89/07609, T.' J. Lobl a další
wo 92/00995, 9. 6. 1991, T. J. Lobi a další
WO 93/08823, 6: 11. 1991, T. C-. McKenzie.
CA 2087021, 10. 1. 1991, Lobl, T. J. a další
WO 92/08464, 15 . 11 . 1991, T. C. McKenzie a
Telios / La Jolla Cancer Research
US 4578079, 22. 11, 1983, E. Ruoslahti, and M. Pierschbacher.
.17 η
ί» π ς □ c onruj η q4
US 4614517/ 17., 7.· 1985,. E. Ruoslahti, and M. Pierschbacher.
US 4792,525, Ί7. 7. 1985, E. Ruoslahti, and M. Pierschbacher.
US 4879237, (Der 90-154405/20) 24. 5. 1985.
WO 91/15515, (Der 91-325173/44) 6. 4.. 1990.
US 5041380, 1991, E. Ruosiahti a M. Pierschbacher.
WO 95/00544 5. 1. 1995,. Craig, W. S/,a další
Cheng, S.;. Craig,. W.9S.; Mullen,''. D.,- Tschopp, J. F.; Dixon, D.; Pierschbacher, Mr F.,' Design· and Synthesiš of Novel Cyklic RGD-Cbnťaining Peptides as highly Potent ,aňdh Selective,, Integrin alXbR3 Antagohists, J Medicín’. Chem. 37, 1, 1994.
Collen, D.; .Lu,. H. R.Stassen, . Vreys, I.; Yasuda, T.;
, Bunting, S.; Gold,. <H. Kr, Antithrombotic Effects and Bleeding' Time ..Prolongation· with* .Sýntheťic. Platelet GPIIb/IIIa j Inhibitors· in Aňiiúal Mod.els of éPlatélet-Mediated. Thrombosis, .Thrombosis and Haemostasis, .71, 95, 1994.
Temple .U.‘
WO 9409036, (Der 94-151248/18), 28. 4. 1994.
Jerumo KK
JP 6279389, 4. 10. Í994; Obama, H. a další
' *% Karl· Thomae 1 / Boe.hringer .Ingeiheim...
EP 0483667, 6. 5.. 1992/ Himmelsbach, F. a další
EP '049637 8,- „22-..,1.. ...1992., Himmel.šba.ch. „F_.. „a „.da.l.š L
EP (0503548, 16. .9. 1992, Himmelsbach,, F. a'další
AU A-86926/91, 7. 5.1992 ,4,Himmelsbach,, F. a další
EP 0528369, 24'.. 2'. 1993,. Austel, V. a další
EP 05376.96, 21. .4. 1993, Linz,-.G. a další
DE 4124942, 28. 1. 1993,. Himmelsbach, F. a další
DE. 4129603, 11. 3. 1993,. i Přeper, ..,H^a·. další
EP 0547517 Al, (Der, 93-198544) 23.. 6 ;,1993, Soyka,
EP 0567966, 3. 11. , 1993, Himmelsbach,;. F. a další
EP 0567967, 3. 11, 4993, Weisenberger, J·., aldalší,
EP 0567968, 3. 11., 1993,. Linz, G? a.-další. .
EP 0574808, 11? 6,- 1993-, Přeper, E. 'a další
Der 93-406657/51, Austel, V. a další
EP. 587134, (Der 94-085077/1 1) 16. 3. 1994, Himmelsbach, F. a další
EP 589874, 6. 4. 1994, Grell, W. a další (P534005), DE 4234295, 14. 4. 1994, Přeper, H. a další
EP 0592949, 20. 4. 1994, Přeper, H. D . a další
EP 0596326, 11. 5. 1994, Maier, R. a další
DE 4241632, 15. 6. 1994, Himmelsbach, F. a další
EP 0525629, 22. 7. 1992, Himmelsbach, F. a další
EP_ 0531883, 3. 9. 1992,„Austel·., V. a další
EP 0604800 A, 6.6 . 1994, Himmelsbach , F. a další
DE 4302051, (Der 94-235999/29) 28. 7. 1994.
EP 0 608858' A, 3. 8 . 1994, Liňž, G. D. a další '
DE 4304650, (Der 94-256165/32),18.8 . 1994, Austel
EP' 611660, 24.' 8. 1994, Austel, V. a další
EP 0612741, 21. 2. 1994, Himmelsbach, F. a další
DE 4305388, (Der 94-264904/33), 25. 8. 1994, Himmelsbach, F. a další
EP 612741, (Der 94-265886/33), 31. 8. 1994, Himmelsbach, F. a další
EP 0639575 A, 22. 2. 1995, Linz, G. a další
DE 4324580, 26. 1. 1995, Linz, G. a další
EP 0638553, 15. 2. 1995, Himmelsbach, F. a další
WO 95/24405, 14 . 9. 1995, .Himmelsbach, F. a další
WO 96/02514, 1. 2. 1996, Himmelsbach, F. a další
WO 96/02504, 1, 2. 1996, Himmelsbach F. a další
DE 4427838, 8 . 2. 1996, Himmelsbach, F. a další
WO 96/05194, 22 . 2. 1996, Himmelsbach, F. a další
DE 4431868, 14. 3. 1996, Pieper, H. a další
DE 4429079, 22. 2 1996, Himmelsbach, F. a další
F. Himmelsbach, V. Austel, G. Kruger, H. Pieper, H. Weisenber-
ger, T. H. Muller a W. G. Eisert, na XII. Int. Symp. on
Med. Chem. Basel, Book of Abstracts, 47, 1992.
V. Austel, W. Eisert, F. Himmelsbach, G. Kruger, G. Linz, T.
Muller, H. Přeper a J. Weísenberger, Nati. Mtg. Amer. Chem. Soc. Book of Abstracts, Denver, Div. Med. Chem., 1993.
···«··«
999
... · » »·
Muller, T. H.; Schurer, Η.; Waldmann, L.; Bauer, E.; Himmelsbach, F.; Binder,K.Orally Activity of BIBU 104, a Prodrug of the Non-peptrde Fibrinogen Receptor Antagonist BIBU 52, in Míce and Monkeys, Thromb. Haem., 69, 975, 1993.
Univ. Califorrnia
WO 94/14848, 7. 7. 1994, Zanetti, M.
Univ. NewYork
WO 94/00144, 29. 6. 1993, Ojima, I. a další
Yeda Res. and Dev. Co.
WO 93/09795, {Der 93-182236/22
Lido, O. a další
Zeneca
WO 9422834,.. WO 9422835, EP 632016, 4 EP 632019, 4 EP 632020, 4 WO 95/00472,
13. 10. .1994,,. Wayne., ,M., G.. ..a 13. 10. 1994, Wayne, M. G. a . 1. 1995, Brewster, A. G. a . 1. 1995, Brown, G., Shute, . 1. 1995, Brown, Ό., Shute, 5. 1. 1995, Brewster, A. G.
další...
další další
R. E.
R. E. a další nebo
b) analoga chemických strukturních fragmentů ze skupiny, kterou tvoří antagonisté fibrinogénových receptorů následujících patentů:
Smithkline Beecham Corp.
WO 96/00574, 11. 1. 1996, Cousins, Ř.D-. a další
Fujisawa Pharmaceutical Co.
WO 95/29907, 9. 11. 1995, Kawai, Y. a další
Eli Lilly • ·♦ * • 0 0
0 0 0 0 • 00 ··*·
US 5 488 058, 30. US 5 484 798, 16.
1. 1996, Pal-.kowitz, A.D. a další 1. 1996, Bryant, H.U. a další nebo E znamená chemický strukturní fragment, který lze z fragmentů z výše uvedených patentových přihlášek a publikací odvodit;
F~je,~stejný jako D;
G je
{CH2)q-R
R2 a R3 jsou nezávisle H nebo alkyíová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku popřípadě substituovaná jedním nebo několika atomy fluoru, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 12 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až . 14 atomů uhlíku a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, R8OC(O)R9, R3R8NC(0)R9, R8C(O)R9, r\ R5, Rs a R7 jsou nezávisle H, fluor, OH, alkyíová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku,, cykloalkylová skupina obsahující -3 až 14 atomů uhlíku, cykloalakylalkylová skupina, přičemž cýkloalkyl obsahuje 3 až 14 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 8 atomů 'uhlíku, R8OR9, R8SR9, R8CO2R9, R80C(O)R9, Rs-aryl-R9, přičemž arylová skupina obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku, R8N (R2) R9, R8R3NR9, R®N (R2) C (0) OR9, R8S (O) nN(R2)R9, ReOC (O) N (R2) R9, ReC (O) N (R2) R9,
R8N(R2) C(0)N(R2)R9, R8N (R2) S (0) nN (R2) R9, RsS(O),R9,
R8SC(O)N(R2)R9, RSC(O)R9, R8N(R2)C(O)R9, R8N(R2) S (O)nR9;
4*4 44 *4* 4444 *4 4 4
4
Rc je H, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloaíkylová skupina obsahující 3 až 14 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 14 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, přičemž jsou alkylové zbytky popřípadě substituovány jedním nebo několika atomy fluoru;
R9 je přímá vazba nebo alkandiylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku;
R10 je C(O)RU, C(S)Rn, S(O)nRn, P(O)(Rn)n nebo čtyř až osmičlenný nasycený nebo nenasycený heterocyklus obsahující 1, 2, 3 nebo 4 heteroatomy ze skupiny, kterou tvoří N, 0,
S, např. tetrazolylová skupina, imidazolyíová skupina, pyrazolylová skupina, oxazolyl a tiadiazolylové skupiny;
R11 je OH, alkoxylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, arylalkoxylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, aryloxyskupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, alkylkarbonyloxyalkoxyskupína, přičemž alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku a alkoxyl i až 4 atomy uhlíku, arylalkylkarbonyloxyskupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, NH2, mono- nebo dialkylaminoskupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku , arylalkylaminoskupina, přičemž arylová skupina obsahuje 5 až 14 a alkylová 1 až 8 atomů uhlíku , dialkylaminokarbonylmetyloxyskupina obsahující v každé alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, aryldialkylaminokarbonylmetyloxyskupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, nebo arylaminoskupina obsahující v arylové části 5 až 14 atomů uhlíku nebo zbytek. L- nebo D-aminokyseliny;
O 17 1 Λ
R , R , R a R jsou nezávisle H, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku popřípadě substituovaná jedním nebo
C C;
T* r- G« o β o C C r; t , 5? ** G Pí c* Λ . c *í I? C CO C C c c ς C Q f Q několika atomy fluoru, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 12 a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje-5 až 14 a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, H2N, R8ONR9,· RaOR9, R®OC(O)R9, R8R8NR9, R8-aryl-R9, přičemž aryl obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku, HO-alkyl-N(R2) R9, přičemž alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlí*_.ku, r3n(r2}c(o)r9, r8c(o)n'(ř2)r%);r8C(O)'rT; r2r3n-cí=nr2)-nr2, -R2RjN-C (=NR2), =Ó, =S; přičemž soušedni dva substituenty R12 až R mohou dále'dohromady tvořit skupinu -OCH2O-, skupinu -OCHjCHjO-, skupinu -OC(CH3)2O-;
Y je NR2, Ó-nébo S;
► * n r ' , n je 1 nebo 2; .
p a q jsou nezávisle 0 nebo 1;
ve všech svých stereoizomerních formách a směsích o všech poměrech a jejich fyziologicky upotřebitelné soli, přičemž E je a} šestičlenný aromatický kruh, který může obsahovat až 4 atomy, dusíku a může být substituován 1 až 4 stejnými nebo různými libovolnými substituenty nebo.
.. b; ů-metyl-S-oxc-ř, 3, 4,5-tetrahyd.ro-l-H-l, 4-benzodiazepin.
, rt .1 Γ - i. ů F .. .·. 'i
Templátem , (chemickými strukturním, fragmentem) ze skupiny antagonistů fibrinogenových ,receptorů se rozumí střední část molekuly (antagonisty: fibrinógenového, receptoru),.na kterou se v případě antagonistů--f'ibr±nogenových.í receptorŮTpřes- spojovací část váže jedna bazická a jedna kyselá skupina, které jsou popřípadě
1- L . , ' ·. . ' * ' v chráněné (pro-aktivní) formě.
gr. μ . . Λ Λ-- *> * j
U antagonistů.-fibrinogenových receptorů bázičká skupina obecně obsahuje dusík-. Např. se. jedná o amidin nebo^ guanidin.. Kyselou T? ' Ό' J 1 skupinou je obecně karboxylová skupina. Uvedené skupiny jsou popřípadě v chráněné formě.
Antagonistou fibrinogenových receptorů je účinná látka, která inhibuje vazbu fibrinogenu na GPIIblIIa receptory krevních destiček.
Antagonistafibrinogenového receptorů se skládá ze střední části (templátu), na který jsou přes spojovací skupinu navázány jedna bazická a jedna kyselá skupina, které jsou popřípadě v chráněné (proaktivní) formě.
Alkylové zbytky mohou být lineární nebo rozvětvené. To platí i pro jiné substituenty jako alkoxylové, alkoxykarbonylové nebo arylalkylové skupiny. Příklady vhodných alkylových skupin obsahujících 1 až 10 atomů uhlíku jsou: metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, butylová skupina, pentylová skupina, hexylová skupina, heptyiová skupina, oktylová skupina, decylová skupina, isopropylová skupina, isopentyl.ová skupina, neopentylová skupina, isohexylová skupina, 3-metylpentylová skupina, 2,3,5-trimetylhexylová skupina, sek.butylová skupina, terč.pentylová skupina. Výhodné alkylové zbytky jsou metylová skupina, etylová skupina, propylová skupina, isopropylová skupina, butylová skupina, isobutylová skupina, sek.butyl a terc.butyl.
Lineární nebo rozvětvené mohou být i alkenylové a alkinylové zbytky. Příklady alkenylových skupin jsou vinylová skupina, 1-propenylová skupina, allylová skupina, butenylová skupina,
3-metyl-2-butenylová skupina, příklady alkinylových skupin jsou etinylová skupina, 1-propinyl nebo propargyl.
Cykloalkylové zbytky mohou být monocyklické nebo polycyklické např. bicyklické nebo tricyklické. Příklady monocyklických cykloalkylových skupin jsou cyklopropylová skupina, cyklobutylová skupina, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina, cykloheptylová skupina, cyklooktyl a cyklododecylová skupina, které
¢.
i ' I o o c t <3 C c o <*« 0 C« 0 d r. c γ· ο η, i}
Q.
c c- p· c ί ' *' Cr : n q.
mohou být zároveň substituovány alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku. Příklady substituovaných cykloalkylových skupin jsou 4-metylcyklohexyl a 2,3-dimetylcyklopentyl.
• . . . ·. . ...
Příklady základních monocyklických cykloalkylových skupin obsahujících 10 až 14 atomů'uhlíku ýrV R5, Rs a R7 jsou cyklodekan a cyklododekan.
Bicykíické a tricyklické cykloalkylové ' skupiny* mohou být'buď ^nesubstituované, nebo1 v ^libovolné*- vhodné *-pólóžea substituované jednou nebo několika* oxoskupinami a/nebo jednou nebo několika růžnýml· alkylovými skupinami obsahujícími’ 1 až15 4* atomy uhlíku * * · ' 1 .
jako jsou metylová nebo** isopřopylová skupina-. Výhodná- je metylová' skupina.* Volná vazba (místo napojení) se může 1 nacházet v libovolné pozici bicyklického'nebo tricyklického zbytku molekuly.- Zbytek může být navázán i přes můstkový atom nebo můstek. 'Volná' vazba“'semůže nacházet i v lib'Ovo'ln'ésťereO'C'hercvi'C'ké”n'apř'.· —exo-—nebo-endo-po-z-i-G-i-.------Příkladem bicyklického systému je dekalin (dekahydronaftalen) , příkladem systému s oxoskupinou 2-dekanon.
Příkladem základních bicyklických kruhových systémů jsou norbornan (= bicyklo[2,2,1]heptan), bicyklo[2, 2,2]oktan a bicyklo[3,2,1Joktan. Příkladem systému substituovaného oxoskupinou je kafr (= 1,7, 7-trimetyl-2-oxobicyklo[2,2,1} heptan).
Příklady 'základních,, ťricyklických ' systémů 'jsou twistan (=tricyklo [4,4,0, O3'8] děkan, adamantan (-tricyklo [3/3,1, l·3'7] děkan) , nóradamantan =tricyklo [3, 3,1, 0
3,7' lo[5, 3,2,0
4,9nonan)
-t tricyklo [2,2,1, O2,6] heptan, tricvklo [5, 5' 1, 03'nftřiclekánť dodekan, tricyklo-[5,4,0,0 1 > í/ * undekan nebo tricykPříklady základních tricklických cykloalkylových skupin obsahující 10 ážJ14 atomů uhlíků v R11', R5, R6,' R7 jsou twistan (=tricyklo [4/4, 0, 03,8]dekan, adamantan *7,4,9tricyklo [3, 3,1, l3,7]nonan), tricyklo [5, 3, 2/0 í :' t,; , . .
dodekan, tri>
cyklo[5,4/0,0 * ]undekan'a tricyklo[5,5,1/0 * ]tridekan.
• · ·
Halogen znamená fluor, chlor, brom a jod.
Příklady šestičlenných aromatických systémů jsou fenylová skupina, pyridylová skupina, pyridazinylová skupina, pyrimidinylová skupina, pyrazinylová skupina, 1,3,5-triazinylová skupina, 1,2,4-triazinylová skupina, 1,2,3-triazinyl a tetrazinyl.
Příklady arylových skupin jsou fenylová skupina, naftylová skupina, bifenylylová skupina, antryl a fluorenylová skupina, přičemž výhodné jsou 1-naftylová skupina, 2-naftyl a zejména fenyl. Krylové zbytky, zejména fenylová skupina, mohou být substituovány jedním nebo několika, s výhodou jedním, dvěma nebo třemi zbytky ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, zejména alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, zejména alkoxylová skupina obsahuj ící . 1 ..až... 4. atomy, uhlíku, halogen jako fluor, chlor a brom, nitroskupina, aminoskupina, trifluormetylová skupina, hydroxyskupina, metylendioxyskupina, skupina -OCH2CH20-, skupina -OC(CH3)2O-, kyanoskupina, hydroxykarbonylová skupina, aminokarbonylová skupina, alkoxykarbonylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, fenoxyskupina, benzylová skupina, benzyloxyskupina, (R17O)2P(O), {R170) 2P (0)-0- a tetrazolylová skupina, přičemž R17 znamená H, alkylovou skupinu obsahující 1 až 10 atomů uhlíku“, arylovou skupinu obsahující 6 až 14 atomů uhlíku a arylalkylovou skupinu, přičemž arylová skupina obsahuje 6 až 14 atomů uhlíku a alkylová skupina 1 až 8 atomů uhlíku.
U monosubstituovaných fenylových zbytků se substituent nachází v poloze 2, 3 nebo 4, s výhodou v poloze 3 a 4. Pokud je fenyl substituován dvojnásobné, nese substituenty v polohách 1,2; 1,3 nebo 1,4. Výhodná kombinace je 3,4 vůči místu připojení ke zbytku struktury.
Arylové skupiny dále tvoří mono- nebo polycyklické aromatické systémy, přičemž může být 1 až 5 atomů uhlíku nahrazeno 1 až 5 heteroatomy, např. 2-pyridylová skupina, 3-pyridylová skupina,
4-pyridylová skupina, pyrrolylová skupina, furylová skupina, ·♦· · tienylová skupina, imidazolylová skupina, pyrazolylová skupina, oxazolylová skupina, isoxazolylová skupina, tiazolylová skupina, isotiazolylová skupina, tetrazolylová skupina, pyridylová skupina, pyrazinyiová skupina, pyrimidinylová skupina, indolylová skupina, isoindolylová skupina, indazolylová skupina, ftalazinylová skupina, chinolylová skupina, isochinolylová skupina, chinoxalinylová skupina, chinazolinyiová skupina, cinnolinylová skupina, β-karbolinyl a benz-anelované, cyklopenta-, cyklohexa- a cyklohepta-anelované deriváty těchto skupin. Uvedené heterocykly můžou být substituovány stejnými substituenty jako výše uvedené karbocyklické aryisystémy.
Zejména výhodné jsou mono- a bicyklické aromatické systémy s 1 až 3 heteroatomy ze skupiny, kterou tvoří N, 0 a S, a 1 až 3 substituenty ze skupiny, kterou tvoří alkylové zbytky obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxylové zbytky obsahující i až 6 atomů uhlíku, F, Cl, NQ2, NH2, CF3, OH, alkoxykarbonylové skupí- ny'Obsahujtet ť'ažVL ' atomy_ uhl'íku··-fenylOvá-skup-i-n-ay— fenoxys-.....kupina, benzyloxyskupina a benzylová skupina.
Zejména výhodné jsou mono- a bicyklické aromatické 5- až 10-členné systémy s 1 až 3 heteroatomy ze skupiny, kterou tvoří N, 0 a S, a 1 až 2 substituenty ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, fenoxyskupina, benzyl a ben z y-loxys kupina.
Uvedené L- nebo D-aminokyseliny jsou přírodní nebo umělé. Výhodné jsou α-aminokyseliny. Jejich příklady jsou (viz. Houben-Weylova skupina, Methoden der organischen Chemie, svazek XV/1 a 2, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1974):
Aad, Abu, yAbu, ABz, 2A3z, eAca, Ach, Acp, Adpd, Ahb, Aib, pAib, Ala, AAla, βΑΙε, Alg, All, Ama, Amt, Ape, Apm, Apr, Arg, Asn, Asp, Asu, Aze, Azi, Bai, Bph, Can, Cit, Cys, (CYS)2, Cyta, Daad, Dab, Dadd, Dap, Dapm, Ďasu, Djen, Dpa, Dtc, Fel, Gin, Glu, Gly, Guv, hAla, hArg, hCys, hGln, hGlu, His, hile, hLeu, • * ··♦
999 9
9
9 hLys, hMet, hPhe, hPro, hSer, hThr, hTrp, hTyr, Hyl, Hyp, 3Hyp,
rie, Ise, Iva, Kyn, Lant, Len, Leu, Lsg, Lys, ÚLys, ALys, Met,
Mim, Min, nArg, Nle, Nva, Oly, Orn, Pan, Pec, Pen, Phe, Phg,
Pie, Pro, APro, Pse, Pya, Pyr, Pza, Qin, Ros, Sar, Sec, Sem,
Ser, Thi, pThi, Thr, Thy, Thx, Tia, Tle, Tly, Trp, Trta, Tyr,
Val, terč .butylglycin (Tbg), neopentylglycin (Npg), cyklohexy-
lglycin (Chg), cyklohexylalanin (Cha), 2-thienylalanín (Thia), 2, 2,-difenylaminooctová kyselina, 2-(p-tolyl)-2-fenylaminooctová kyselina, 2-(p-chlorfenyl)aminooctová kyselina;
a dále:
pyrrolidin-2-karboxylová kyselina; piperidin-2-karboxylová kyselina; 1, 2, 3, 4-tetrahydroisochinolin-3-karboxylová kyselina; dekahydroisochinolin-3-karboxylová kyselina; oktahydroindol-2-karboxylová kyselina; dekahydrochinolin-2-karboxylová- kyselina ;_o.kt.ahy.drocykl.openta.[.b.].p.yrr.o.l-. 2- kar.boxyl.o.v.á_.k.y.s.e.l.ina;___,_
2-azabicyklo[2,2,2]oktan-3-karboxylová kyselina;
2-azabicyklo[2,2,1]-heptan-3-karboxylová kyselina;
2-azabicyklo[3,1,0]hexan-3-karboxylová kyselina;
2-azaspiro-[4,4]nonan-3-karboxylová kyselina;
2-azaspiro[4,5]dekan-3-karboxylová kyselina; spiro(bi-cyklo[2,2, l]heptan)-2,3-pyrrolidin-5-karboxylová kyselina; spiro(bicyklo[2,2,2]oktan)-2,3-pyrrolidin-5-karboxylová kyseli-na; 2-azatricyklo [4,3, 0, l69] děkan-3-karboxylové kyselina; dekahydrocyklohepta[b]pyrrol-2-karboxylová kyselina; dekahydrocyklookta[c]pyrrol-2-karboxylová kyselina; oktahydrocyklopenta[c]pyrrol-2-karboxylová kyselina; oktahydroisoindol-1- karboxylová kyselina;
2,3, 3a, 4,6a-hexahydrocyklopenta[b]pyrrol-2-karboxylová kyselina; 2,3, 3a,4,5, 7a-hexahydroindol-2-karboxylová kyselina; tetrahydrotiazol-4- karboxylové kyselina; isoxazolidin-3- karboxylová kyselina; pyrazolidin-3- karboxylové kyselina, hydroxypyrrolidin-2-karboxylová kyselina; přičemž všechny která můžou být substituované (viz. následující vzorce);
• * ·· ·
N CO-
N coca/
HO t~Vco29 ••4 ···» • * ·· 4 ··
Výše uvedené zbytky základních heterocyklu jsou známé např. z US-A-4, 344,949; US-A 4,374, 847, US-A 4,350,704; EP-A 29, 488 ; EP-A 31,741; EP-A 46,953; EP-A 49,605; EP-A 49,658; EP-A 50,800; EP-A 51,020; EP-A 52,870; EP-A 79,022; EP-A 84,164; EP-A 89, 637; EP-A 90,341 I- EP-A 90,362; EP-A 105,102; EP-A 109,020; EP-A 11 1,873; EP-A 271,865 a EP-A 344,682.
Aminokyseliny jsou s výhodou ve formě esterů a amidů ze skupiny, kterou tvoří metylester, etylester, isopropylester, isobutylester, terč.butylester, benzylester, primární amid, etylamid, semikarbazid a ω-aminoalkylamid, přičemž alkylová skupina obsahuje 2 až 8 atomů uhlíku.
Funkční skupiny aminokyselin jsou s výhodou chráněné. Vhodné chránící skupiny pro uretanové a karboxylové zbytky a zbytky v postranních řetězcích jsou popsány v Hubbuch, Kontakte (Merck) 1979, 3, str. 14-23 a Bullesbach, Kantakte' (Merck)' Τ98Ό','' '1',s'tr’'23-35 7 Ze jména-' vhodné·· j'sou r-Aito cy—Pyocy - -Fmocz Tc— boc, Z, Boc, Ddz, Bpoc, Adoc, Msc, Moc, Z(NO2), Z(Haln), Bobz, lboc, Adpoc, Mboc, Acm, terč.butylová skupina, OBzl, ONbzl, OMbzl, Bzf, Mob, Pie a Trt.
Fyziologicky upotřebitelné soli sloučenin obecného vzorce I jsou zejména farmaceutické a netoxické soli. Tyto soli rnaýí vzorec analogický obecnému vzorci I, ale jejich kyselé skupiny (např. karboxylové) tvoří soli alkalických kovů-nebo· kovů alkalických zemin ze skupiny, kterou tvoří Na, K, Mg a Ca, nebo soli fyziologicky vhodných organických aminů ze skupiny, kterou tvoří trietylamin, etanoiamin a tris-(2-hydroxyetyl)amin. Sloučeniny obecného vzorce I, které obsahují bázické aminoskupiny, amidinoskupiny nebo guanidinoskupiny vytváří soli s anorganickými kyselinami ze skupiny, kterou tvoří kyselina chlorovodíková, sírová a fosforečná, a organickými, karboxylovými nebo sulfonovými kyselinami ze skupiny, kterou tvoří kyselina octová, citrónová, benzoová, maleinová, fumarová, vinná, mléčná, metansulfonová a p-toluensulfonová.
«· · · · · a aaa τη · · · · · .
J u *»» «· ... aaaa a*
Sloučeniny obecného vzorce I v souladu s předkládaným vynálezem mohou obsahovat chirální centra, která mají vzájemně nezávislou absolutní konfiguraci R nebo S. Sloučenin se proto vyskytují ve formě opticky čistého enantiomeru nebo diastereomeru nebo ve formě jejich směsí s různým obsahem jednotlivých izomerů. Předkládaný vynález zahrnuje všechny uvedené formy.
Sloučeniny obecného vzorce Γ v souladu s předkládaným vynálezem mohou tvořit E a Z izomery a jejich směsi. Vynález zahrnuje všechny uvedené formy. Diastereomery včetně E/Z izomerů lze chromatograficky rozdělit. Racemáty lze rozdělit na jednotlivé enantiomery chromatografií na chirální fázi nebo známými metodami jejich štěpení.
Sloučeniny obecného vzorce I v souladu s předkládaným vynálezem mohou obsahovat pohyblivé atomy vodíku, a proto.se vyskytují v- různých- tautomerních formách. Předkládaný vynález zahrnuj'e _yš e chny _.u ve.dené_t a.u.t.ome.r.y .. —----Výhodné v souladu s předkládaným vynálezem jsou sloučeniny obecného vzorce· I, které působí jako selektivní antagonisté vitronektinových receptorů, tzn. jsou účinnějšími inhibitory vitronektinových receptorů než fibrinogenových receptorů.
Zejména výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, které působí jako selektivní antagonisté vitronektinových receptorů a mezi Ř10 a prvním atomem dusíku skupiny A mají 12 až 13 kovalentních vazeb (počítáno nejkratší cestou ). Viz. následující příklad, kde A = a Ri0 = COOH
NH • » « o *
Výhodné jsou dále sloučeniny obecného vzorce I, přičemž je R4, R5,. R6 a R7 lipofilní zbytek.
Příklady lipofilních zbytků R4, R5, R6 a R7 jsou neopentylová skupina, cyklohexylová skupina, adamantylová skupina, cyklohexylalkylová skupina, přičemž alkylová skupina obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, adamantylálkylová' skupině, ' přičemž alkylové skup.ina„-obsahuj-e—l_a-ž—8—a-tomů—ubTí-k-Uy—fen-y-l-ov-á—s-kupi-n-a—na-ftytováskupina, fenylalkylová skupina, přičemž alkylová skupina obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, naftylalkylová skupina, přičemž alkylová skupina obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, cyklohexylmetylkarbonylaminoskupina,
1-adamantylmetyloxykarbonylaminoskupina a benzyloxy-karbonylaminoskupina resp. obecné zbytky, přičemž je R8 neopentylová skupina, cyklohexylová skupina,.adamantylová skupina, cyklohexylalkýlová skupina, přičemž alkylová skupina obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, adamantylalkýlová skupina, přičemž alkylová skupina obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, fenylová skupina, naftyl a fenylalkylová skupina, přičemž alkylová skupina obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku.
Výhodné jsou dále sloučeniny obecného vzorce I, přičemž
Y kde
je • · · · * · * • · · »· pěti až desetičlenný mono- nebo polycyklický aromatický nebo nearomatický kruhový systém, který obsahuje 1 až 4 heteroatomy ze skupiny, kterou tvoří N, O, S, a který může být substituován jedním nebo několika substituenty ze skupiny, kterou tvoří R12, Rí3, R14 a R15;
B je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíků, skupina -C=C-, skupina -NR2-, skupina -NR2-C(O)-, skupina -NR2-C (0)-NR2-, skupina -NRZ-S (0)-, skupina -NR2-S(O}2~, skupina -0- a skupina -CR2=CR3-, které mohou být substituované vždy jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 6 atomů uhlíku;
D je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíků/' arylenová' skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku,
-------s-kup-i-na--,---Q—f—5-k-up-i-na -NR—s-k-upi-na----=C0=NR-=-,—.skupí na.
-NR2—CO—, skupina -NR2-C (0)-NR2-, skupina -0C(0)-, skupina -C(0)0-, skupina -S(0)2-/ skupina -S(O)2-NR2-, skupina -NR2-S (0) 2-, skupina -S-, skupina -CR2=CR3- a skupina -C=C-, které můžou být substituované jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, skupinou -CR2=CR3nebo arylovou skupinou obsahující 5 až 6 atomů uhlíku přičemž, pokud B je přímá vazba, D nemůže být skupina -CO-NR2-, skupina -C(0)0-, skupina -S (0}2-/ skupina
-S(O)2“NR2-;
E je chemický strukturní fragment ze skupiny, kterou tvoří antagonisté fibrinogenových receptorů uvedení v následujících patentech a publikacích:
US US 5 5 250 403 679, 836, 5. 10,' 1993, 4. 4. 1995, Blackburn, Blackburn, B.K. a další B.K. a další
US 5 565 449, 15. 10. 1996 , Blackburn , B-K. a další
wo 93/08174, 15. 10. 1991, Blackburn, B.K. a další
wo 95/04057, 9. 2. 1995, Blackburn, B . K. a další
EP 0 655 439, 9. 11. 1994, Denney, M. L. a další
33 « · « · · ····«« • · · · ♦ » · ··· *· ··· ♦·«· ·· ·
WO 94118981, 1. 9. 1994, Claremon, D.A. a další
WO 94/08962, 28. 4 . 1994, Harmann, G. D, . a další
EP 0 668 278, 14 . 2. 1995 , Juraszyk, H. a další
WO 94/12478, 9. 6. 1994, Kennan, E. Mc. C. a další
F je stejný jako D;
G je lift
(CH2)q-R10
Έ2ΌΓΈ3 jsou nezávisle H nebo alkylové skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, která může být substituovaná jedním nebo několika atomy fluoru, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 8 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, arylaikylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku a. alkyl 1 až 6 atomů uhlíku, skupina ReOC(O)R9, skupina RaR8NC(O)R9, skupina R8C(O)R9;
|P
R4, R5, R5 a R7 jsou nezávisle H, fluor, OH, alkylové skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, cykloalakylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, skupina R8OR9, skupina R8SR9, skupina R8CO2R9, skupina R8OC(O)R9, skupina R8-aryl-R9, přičemž arylová skupina obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku, skupina R8N(R2)C(O)OR9, R8OC(O)N(R2)R9, R8N(R2)C(O)N(R2)R9,
R8N(R2) R9, skupina skupina skupina skupina R9R3NR9, skupina R8S (O) nN(R2}R\ skupina
R8C(O)N(R2)R9, skupina
RSN(R2) S (O) nN(R2) R9, skupina
J4 « · « 4 · •·* *···
RsS(O)nR9, skupina RsSC (0} N(R2) R9, skupina RsC(0}R9, skupina RsN(R2)C{O)R9, skupina R9N (R2) S (O) nR9;
Re je H, alkylové skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 5 až 14 · atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 6 atomů'uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku a alkyl 1 až 6 atomů uhlíku, přičemž jsou alkylové zbytky, které můžou být substituovány jedním nebo několika atomy fluoru;
R9 je přímá vazba nebo alkandiylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; '
R10 je C(O)RU, C(S}Rn, S(O)nRn, P(O)(Ru)n nebo čtyř až osmi_členný„. nasycený—nebo—nena-syceňý—het’e'r'o'c'y3ílůsobsahu jďči” Ϊ,
2, 3 nebo 4 heteroatomy'ze skupiny, kterou tvoří N, 0, S;
R11 je OH, alkoxylové skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, arylalkoxylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku, aryloxylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, alkylkarbonyloxyalkoxylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku a alkoxyl 1 až 4 atomy uhlíku, arylalkylkarbonyloxylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku a alkyl 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, NH2, mono- nebo dialkylaminoskupina skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku , arylalkylaminoskupina, přičemž arylová skupina obsahuje 5 až 12 a alkylové 1 až 6 atomů uhlíku , dialkylaminokarbonylmetyloxyskupina obsahující v každé alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku;
R12, Ru, R14 a R1S jsou nezávisle H, alkylové skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, která může být substituovaná jedním nebo několika atomy fluoru, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž • 4
444 ···· ,·
4 4· cykloalkyl obsahuje 3 až 8 a alkyl 1 až 6 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 12 a alkyl 1 až 6 atomů uhlíku, H2N, skupina R8ONR9, skupina ReOR9, skupina RSOC(O)R9, skupina R8-aryl-R9, přičemž aryl obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku, skupina R8R8NR9, HO-alkyl-N (R2) R9, přičemž alkyl· obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, skupina R8N (R2) C (0) R9, skupina R8C (O) N (R2) R9, skupina R8C(O)R9, skupina
R2R3N-C (=NR2}-NR2, skupina R2R3N-C (=NR2) , skupina =0, skupi* na =S; přičemž sousední dva substituenty R12 až R15 mohou dále'dohromady tvořit skupinu -OCH2O-, skupinu -OCH2CH2O-, skupinu -OC(CH3)2O-;
Y 'je NR2, 0 nebo S;
n j e 1 nebo 2;' ‘p a q j'sou nezávisle' 0 nebo 1; ·-· ve všech svých stereoizomerních formách a směsích o všech poměrech a jejich fyziologicky upotřebitelné soli.
Zejména výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, přičemž
A je
NRJ
NRJ
B je-přímá vazba, alkandiylová-skupina obsahující 1 až· 6 atomů- - uhlíku, arylenová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, skupina -C=C-, skupina -NR2-, skupina -NR2-C(O)-, skupina -NR2-3.(O) 2-, skupina -0-, skupina -CR2=CR3-, které mohou být substituované vždy jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 6 atomů uhlíku;
D je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,· arylenová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, skupina -0-, skupina -NR2-, skupina -NR2-CO-, skupina -CO-NR2-, skupina -NR2-C (0)-NR2-, skupina -0C(0}-, skupina -S(O)2-NR2-, skupina -NR2-S(O)2~ a skupina -CR2=CR3-, které můžou být substituované jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 6 atomů uhlíku, přičemž, pokud B je přímá vazba, D nemůže být skupina '-CO-NR2-, skupina -S(O)2-NR2-;
E je a) chemický strukturní fragment ze skupiny, kterou tvoří antagonisté fibrinogenových receptorů uvedení ve WO 93/08174, US 5 250 679, US 5 403 836, US 5 565 449, a to:
• 4 β
• · « 4 4 *4 « *4 4 4
a R22 v US 5, 403,836, oddíl 249, řádky 9-22; oddíl 252, řádek 66 až oddíl 253, řádek 68, a tedy:
Rla a R2a jsou nezávisle jedna až tři skupiny ze skupiny, kterou tvoří vodík, halogen,' kyanoskupina, karboxamidoskupina, karbamoyloxyskupina, formyloxyskupina, formylová skupina, azidoskupina, nitroskupina, ureidoškupina,tioureidoskupina, hydroxyskupina, merkaptoskupina, sulfonamidoskupina nebo . případně substituovaný zbytek ze skupiny, kterou tvoři alkylová skupina obsahující 1 až 2 atomů, .uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až . 12 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku , arylalkylová skupina, přičemž arylová skupina obsahuje 6 až 10 a alkylová 1 až 8 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, aryloxyskupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku a acylaminoskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, přičemž tyto substituenty jsou představovány zbytkem ze skupiny, kterou tvoří halogen, kyanoskupina, azidoskupina, nitroskupina, hydroxyskupina, merkaptoskupina, sulfonami-
doskupina, ureidoskupina, tíoureido-skupina, karboxamidoskupina, karbamoyloxyskupina, formyloxyskupina, formylová skupina, alkoxylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenyl a fenoxy-skupina;
R20a je vodík, halogen (fluor, chlor, brom, jod), alkoxylová.
skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkyíová skupina obsahující 1. až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, benzyl nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, ... ,
Rzla a R22a jsou nezávisle:
1. vodík;
2. alkyíová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku
3. arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku
4. cykloalkylová-skupina obsahující ·3 až 14 atomů uhlíku ,
5. alkylarylová skupina, přičemž alkyíová skupina obsahuje 1 až 12 a arylová 6 až 14 atomů uhlíku
6. alkylcykloalkylová skupina, přičemž, alkyíová skupina obsahuje 1 až 12 atomů uhlíku a cykloalkylová 3 až 14 atomů uhlíku, přičemž zbytky 2. až 6. mohou být substituovány jedním nebo několika . substituenty ze skupiny, kterou tvoří halogen (fluor, chlor, brom, jod); nitroskupina; hydroxyl; karboxyl; tetrazol; hydroxamát; sulfonamid; trifluorimid; fosfonát; alkyíová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku; benzyl; cykloalkylová skupina obsahující 3 až 14 atomů uhlíku ; COR24a; CONR25R2b; přičemž
R24a je zbytek ze skupiny, kterou tvoří alkoxylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; alkenoxyskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku ; aryloxyskupina skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku ; dialkylaminoalkoxy-skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 8 a alkoxyl 1 . až 8 atomů uhlíku ; acylaminoalkoxyskupina, přičemž alkoxyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, jako např. acetylaminoetoxyskupina, nikotinoylaminoetoxyskupina, sukcinamidetoxy-skupina a
pivaloyletoxyskupina;
* · • · arylalkoxyskupina, přičemž alkoxyl obsahuje 1 až 8 a aryi obsahuje 6 až 12 atomů uhlíku, přičemž arylová část může být substituována jedním až třemi substituenty ze skupiny, kterou tvoří nitroskupina, halogen, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, aminoskupina, hydroxylové skupina, hydroxyalkoxyskupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku a dihydroxyalkoxyskupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku;
R25 a R2b jsou nezávisle vodík,- alkylová- skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3' až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku, alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a aryl 6 až 10 atomů uhlíku; nebo
R25 a R2fa spolu dohromady tvoří trimetylen-, tetrametylen-, pentametylen- nebo 3-oxopentametylenskupinu;.......
7. Q2-L3, přičemž
Q2 je vodík nebo Q1’;
L3 je chemická vazba, Ll nebo L2;
Q1 je substituovaný nebo nesubstituovaný, kladně nabitý, dusíkatý zbytek;
L1 je dvojvazný zbytek, který obsahuje 3 až 9 metylenových skupin, ze kterých je 1 až .9 nahrazeno jedním nebo několika zbytky ze skupiny, kterou tvoří alkenové zbytky, alkinové zbytky, arylové zbytky a funkční skupiny obsahující heteroatomy N, O nebo S;
L2 je substituovaný dvojvazný zbytek;
přičemž jsou výhodné Q1, L1 a L2 popsány v US 5,403,836; oddíl 249, ř. 27 až oddíl 251, ř. 6 (Q1) , oddíl 251, ř. 7 až oddíl 252, ř. 18 (L1) a oddíl 252, ř. 19-45 (L2) ;
R je stejný jako oddíl 297, str.
1. vodík
2. alkylová skupina v 4 · · « · «*· ·· ·4* ···* ··
R22 v US 5, 565, 449, oddíl 296, str. 38 až 38 a znamená:
obsahující 1 až 12 atomů uhlíku
3. arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku,
4. cykloalkylová skupina obsahující 3 až 14 atomů uhlíku ,
5. alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 12 a aryl 6 až 14 atomů uhlíku,
6. alkylcykloalkylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 12 a cykloalkyl 3 až 14 atomů uhlíku, přičemž zbytky ad 2. až 6. mohou být substituovány jedním nebo několika subsťituenty ze skupiny, kterou tvoří halogen (fluor, chlor, brom, jod); nitroskupina; hydroxyl; karboxyl; tetrazol; hydroxamát; sulfonamid; trifluorimid; fosfonát; alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku; benzyl;·cykloalkylová .skupina obsahující. 3 až 14 atomů uhlíku; COR24a a CONR25R2e; přičemž
R24a je zbytek ze skupiny, kterou tvoří alkoxylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; alkenoxyskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku; aryloxyskupina skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku ; dialkylaminoalkoxyskupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 8 a alkoxyl 1 až 8 atomů uhlíku; acylaminoalkoxyskupina, přičemž alkoxyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, jako např. acetylaminoetoxyskupina, nikotinoylaminoetoxyskupina, sukcinamidetoxy-skupina a pivaloyletoxyskupina; arylalkoxyskupina, přičemž alkoxyl obsahuje 1 až 8 a aryl obsahuje 6 až 12 atomů uhlíku, přičemž arylová část může být substituována jedním až třemi substituenty ze skupiny, kterou tvoří nitroskupina, halogen, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, aminoskupina, hydroxylová skupina, hydroxyalkoxyskupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku a dihydroxyalkoxyskupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku;
Λ 1 · · · · ·
X ··· ·· «* ·*·· ·
R25 a R26 jsou nezávisle vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku, alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a aryl 6 až 10 atomů uhlíku; nebo
R25 a R26 spolu dohromady tvoří trimetylen-, tetrametylen-, pentametylen- nebo 3-oxopentametylenskupinu;
7. Q2-L3, přičemž
Q2 je vodík nebo Q1;
L3 je chemická vazba, L1 nebo L2;
Q1 je substituovaný nebo nesubstituovaný, kladně nabitý, ' ...... dusíkatý zbytek; - · · - ...... -.......
L1 je dvoj vazný zbytek, který obsahuje 3 až 9 metylenových skupin, ze kterých je 1 až 9 nahrazeno jedním nebo ně kolika zbytky ze skupiny, kterou tvoři alkenové zbytky, alkinové zbytky, arylové zbytky a funkční skupiny Obsahující heteroatomy N, O nebo S;
L2 je substituovaný dvojvazný zbytek;
přičemž' jsou výhodné Q1, L1 a L2 popsány v US 5, 403, 836; oddíl
289,. ř. 9 až oddíl. 2.93, r... 17. (Q1) , oddíl 293, ř., 18 až oddíl
295, ř. 28 (L1) a oddíl 295, ř. 29 až oddíl 296, ř. 11 (L2) ;
nebo b) chemický strukturní fragment podle patentu WO 95/04057, a to:
AAA A A A A
A A A AAA A>
.přičemž.. .Rib. .a. -R-b-..ma.j-í ..význam--:j.ako-.R.:...a-R.2_v_US.- 5.,.40.3.,.8.3.6.,„.oddí.l.. 249, ř. 9-22, a to:
Rlb a R2b jsou nezávisle· jedna až tři zbytky ze skupiny, kterou tvoří vodík, halogen, kyanoskupina, karboxamido-skupina,'karbamoyloxyskupina, formyloxyskupina, formylová skupina, azidoskupina, nitroskupina, ureidoskupina, tioureido-skupina, hydroxylová skupina, merkaptoskupina a sulfonamidoskupina nebo substituované zbytky ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina, obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až. 14 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 6 až 10 a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, aryloxyskupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku a acylaminoskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, přičemž substituenty představují zbytek ze skupiny, kterou tvoří halogen, kyanoskupina, azidoskupina, nitroskupina, hydroxylová skupina, merkaptoskupina, sulfonamidoskupina, ureido-skupina, tioureidoskupina, karboxamidoskupina, karbamoyl-oxyskupina, formyloxyskupina, ·
4 4 4444
4 · 4 >4 4444 ·· * formylová skupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku , fenyl a fenoxyskupina; a
R21b a R26b mají význam jako R21 a R26 v US 5, 565,449 a znamenají:
R25b a R26b jsou nezávisle vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku, alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a aryl 6 až 10 atomů uhlíku nebo R2Sb a R2Sb spolu dohromady tvoří trimetylen-, tetrametylen-, pentametyien- nebo 3-oxopentametylenskupinu;
nebo c) chemický strukturní fragment podle EP-A 0 655 439, a to:
přičemž (R2)p jsou připojeny k jednomu nebo několika atomům šestičlenného kruhu a jsou nezávisle vybrány ze skupiny, kterou tvo./ *··♦··· ří H, alkylová skupina, halogenem substituovaná alkylová skupina, hydroxyalkylová skupina, alkenylová skupina, alkínylová skupina, cykloalkylová skupina, arylová skupina, aryloxyskupina, arylalkylová skupina, hydroxylová skupina, alkoxylová skupina, arylalkoxylová skupina, karbamoylová skupina, amínoskupina, substituovaná aminoskupina, acylová skupina, kyanoskupina, halogen, nitroskupina a sulfoskupina;
R je alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku p je celé číslo 1 až 3, nebo d) chemický strukturní fragment, podle WO 94/12478, a to:
přičemž R3' je vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6, atomů uhlíku;
nebo e) chemický strukturní fragment podle WO 94/18981, a to:
1.
· 4 *4 44 ··· · « 4
4
přičemž V je CR7a nebo N a
Da je CH2, CH2-CH2, CH2C (R7a) 2CH2 nebo m2c ch2
<CH2)„--(CH;|n
přičemž X je CR3a nebo N, C (O)N(R7a)R®a, nebo skupiny přičemž R3a je CN,
přičemž V je CR7a nebo N a ' ' Da je CH2, CH2-CH2,' CH2'C(R7a)2CH2 a
4.
4*
* ί · 4 4 • 44 ·» ♦·· «4·· přičemž X je CR3’ nebo N, přičemž R3a je CN, C(O)N(R)RSa, nebo
fc. 1 .
5. ' 6.
7.
přičemž Y3 je O nebo H2
R7a je vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituovaná hydroxyskupinou nebo alkoxylovovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku popřípadě substituovaná alkoxylovovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo OH; alkylarylová skupina, přičemž alkylová skupina obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, a aryl je popřípadě substituovaný stejnými nebo různými zbytky ze skupiny, kterou tvoří halogen, alkoxylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, OH nebo alkylová skupina obsahující 1 až· 4 atomy uhlíku;
• 0* 0 0
0*
Rea je vodík nebo alkyíová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku .
n je celé číslo 0 až 7 n' je celé číslo 0 až 3 nebo
f) chemický strukturní fragment podle EP-A 0531 883, a to:
přičemž:
X' je kyslík, síra nebo dusík nebo skupina -NR2b-, přičemž
R2b je atom vodíku, lineární nebo rozvětvená alkyíová' skupina' obsahující 1 az 15 atomů Uhlíku lineární nebo rozvětvená alkenylová nebo alkinylová skupina obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, přičemž dvojná nebo trojná vazba se nemůže bezprostředně vázat na atom dusíku, cykloalkyl- nebo cykloalkylalkylskupina, přičemž cykloalkylová skupina obsahuje 3 až 7 atomů uhlíku, arylová skupina, alkyíová skupina obsahující až 6 atomů uhlíku, která je od polohy β vůči atomu dusíku skupiny -NR2b- substituována zbytkem ze skupiny, kterou tvoří skupina R3bQ-, (R3b)2N-, skupina R4bCO-NR3b-,· alkylsulfonyl-NR3b-, arylsulfonyl-NR3b-, alkylsulfenyl-, alkylsulfinyl-, alkylsulfonyl skupina nebo skupina R5b-, nebo znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až -6 atomů uhlíku, která je substituována jedním nebo dvěma zbytky ze skupiny, kterou tvoří arylová skupina, skupina RSbOCO-, (R3b)2NCO-, skupina R5b-CO-, skupina R3bO-CO-alkylen-NR3-CO-, (R3b) 2N-CO-alkylen-NR3b-CO- nebo skupina
R5bCO-alkylen-NRlb-CO-, přičemž R3b a R5b mají význam uvedený níže a R6b je vodík, alkyíová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,cykloalkylová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku nebo arylalkylová skupina • 0 · · • · 0 · « · • · 0 · 0 * 0 000 0· 000 0000 00 0
Υ' je NO-skupina, dusík nebo metinová skupina, která může být substituovaná alkylem
Zi, Z2, Z3 a Z4 jsou stejné nebo různé zbytky ze skupiny, kterou tvoří metinová skupina, atomy uhlíku, iminoskupiny nebo atomy dusíku, přičemž alespoň jeden ze zbytků Zr až Z4 musí obsahovat atom uhlíku a jedna nebo dvě metinové skupiny vedle atomu dusíku mohou být nahrazeny karbonylovými skupinami;
Z3 a Zs jsou atomy uhlíku, nebo jeden je dusík a druhý je uhlík,
R3b je vodík, alkylové skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, arylová skupina, arylalkylová skupina, kařboxyalkyl nebo alkoxykarbonylalkylová skupina,
R4b je vodík, alkylová nebo alkoxylová skupina obsahující vždy 1 až 6 atomů uhlíku, arylová nebo arylalkylová skupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku,
R5b je azetidinoskupina, pyrrolidinoskupina, hexametyleniminoskupina, heptametyleniminoskupina nebo piperidinoskupina, ve které může být metylenová skupina v poloze 4 nahrazena kyslíkem, sulfenylovou skupinou, sulfinylovou skupinou, nebo iminoskupinou substituovanou zbytkem ze skupiny, kterou tvoří skupina R3b, skupina R4ČÓ-, alkylšulfoňylůvá a arylsulfonylová skupina, přičemž R3b a R4b jsou definovány výše;
F je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, skupina -0-, .skupina -CO-NR2-, skupina . -NR2-CO-, skupina -NR2-C (O)-NR2-, skupina -0C(0)-, skupina -C(0)0-, ' skupina -C0-, skupina —S(0)2—, skupina
-S(O)2-NR2-, skupina -NR2-S(O)2_ř skupina -CR2=CR3-, skupina -C=C-, které mohou být substituované jedním nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 6 atomů uhlíku;
G je • ·
F Ϊ4 F Ϊ6
F 5 F í7 D
R2 a R3 jsou nezávisle H, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, která může být substituovaná jedním nebo několika atomy fluoru, cykloalkylová. skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová“ skupina obsahující, „. v cykloalkylová části 5 až 6 atomů uhlíku a alkylové části 1 až 4 atomy uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 10 atomů uhlíku, arylaikylová skupina obsahující v arylové části 5 až 10 a alkylové 1 až 4 atomy uhlíku, skupina ReOC(O)R9, skupina ' R8R8NC (O) R9, skupina R8C(O)R9;
R4, R5, R6 a R7 jsou nezávisle H, fluor,- OH, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina obsahující v cykloalkylová části 5 až 14 a alkylové 1 až 6 atomů uhlíku nebo. skupina RSORS, skupina ReCO2R, skupina R8OC(O)R9, skupina R8-aryl-R9, přičemž arylová skupina obsahuje 5 až 10 atomů uhlíku, skupina R8NHR9, skupina ReRsNR9, skupina RSNHC(O)OR9, skupina R8S{O)nNHR9, skupina R8OC(O)NHR9, skupina RSC(O)NHR3, skupina R®C(O)R9, skupina R®NHC (O)NHR9, skupina R3NHS (O) nNHR9,· skupina RSNHC(Q)R9, skupina RsNHS(O)nR9, přičemž je alespoň jeden zbytek z R4,
R5, R5 a R7 lipofilní - např. benzyloxykarbonylaminoskupina, cyklohexylmetylkarbonylaminoskupína apod.;
R8 je H, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 5 až 14 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 10 atomů uhlíku, arylaikylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5.až 10 a alkyl.1 až 4 atomy uhlíku, přičemž alkylové zbytky mohou být substituovány 1 až 6 atomy fluoru;
• ·
4« · a
4 4
R9 je přímá vazba nebo alkandiylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku;
II
R10 je C(O)R;
R11 je OH, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, aryialkoxyskupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 10 a alkyl 1 až 6 atomů uhlíku, aryloxyskupina obsahující 5 až 10 atomů uhlíků, alkylkarbonyloxyalkoxyskupina-,--přičemž -alkylová skupina.. obsahuje 1 až 6 a alkoxyiová 1 až 4 atomy uhlíku, arylalkylkarbonyloxyalkoxyskupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 10, alkyl 1 až 4 a alkoxyl 1 až 4 atomy uhlíku, NH2, mono- nebo dialkylamino skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku;
R12 je H, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, která může být substituovaná jedním nebo několika atomy fluoru, cykloalkylová ’ skupina obsahující 3 až 6 -atomů· -uhlíku,.......cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 6 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 10 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, -přičemž aryl obsahuje 5 až 10 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, H2N, skupina R8OR9, skupina ReOC(O)R9, skupina Rs-aryl-R9,. přičemž aryl obsahuje 5 až 10 atomů uhlíku, skupina RSR8NR9, skupina RsNHC(0}R9, skupina RSC(O)NHR9, skupina H2N-C(=NH}-, skupina H2N-C(=NH)-NH-, skupina =0, přičemž dva sousední substituenty R12 mohou spolu dohromady tvořit skupinu -0CH2O-, skupinu -OCH2CH2O-;
Y je NR2, O, S;
n je 1 nebo 2; a p, q jsou nezávisle 0 nebo 1;
ve všech svých stereoisomerních formách a směsích o všech poměrech a jejich fyziologicky upotřebitelné soli.
· 4 ·· * « « 4*44
4 4 4 ·* l«tl *4 4
Nejvýhodnější sloučeniny obecného vzorce I jsou ty, přičemž:
A je
B je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylen, pyridindiylová skupina, tiofendiylová skupina, furandiylová skupina, cyklohexylen, cyklopentylen, skupina -OC-, skupina -CR2=CR3-, které mohou být substituovány vždy jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku;
D je· přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylen, skupina -0-, skupina -NR2-, skupina
-NR2-C (0) —, skupina -C(0)-NR2-, skupina -NR2-S(O)2, skupina -NR2-C (0)-NR2-, skupina -CR2=CR3-, které mohou být substituovány jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; přičemž pokud je B přímá vazba, D nemůže být skupina -C(0)-NR2- ;
E a) chemický strukturní fragment podle WO 93/08174, US 5 250 679, US 5 403 836 a US 5 565 449, a to:
Rla,jsou nezávisle jedna až. tři zbytky ze skupiny, 'kterou tvoři' vodík a halogeny (fluor, chlor, brom a jod);
R20a je vodík;
R21a a R2ja jsou nezávisle
1. vodík
2. alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku
3. arylová skupina obsahující 6 až 12- atomů- uhlíku
4. cykloalkylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku
5. alkylarylová skupina, přičemž, alkyl, obsahuje 1 až 6 a aryl 6 až 12 atomů uhlíku
6. alkylcykloalkylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a cykloalkyl 6 až 12 atomů uhlíku přičemž zbytky ad 2. až 6. mohou být substituovány jedním nebo několika substituenty ze skupiny, kterou tvoří fluor, chlor, hydroxylová skupina, hydroxamát,, sulfonamid, alkylová skupina obsahující 1 až 6, arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, benzyl a cykloalkylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku;
R22b je
1. vodík
2. alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku
3. arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku
4. cykloalkylová skupina obsahující 3 až 14 atomů uhlíku,
5. alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 12 a aryl 6 až 14 atomů uhlíku «44 • 44 · 4* ♦ *
444 ·4 444 ··♦♦ *4
6. alklylcykloalkylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 12 a cykloalkyl 3 až 14 atomů uhlíku, přičemž zbytky ad 2. až 6. mohou být substituovány jedním nebo několika substituenty ze skupiny, kterou tvoří halogeny (fluor, chlor, brom, jod), nitroskupina,'hydroxylová skupina, karboxylová skupina, tetrazol, hydroxamát, sulfonamid, trifluorimid, fosfonát, alkylová skupina obsahující 1 až 6 'atomů uhlíku, arylová -skupina· -obsahující 6 až 14 atomů uhlíku, benzylová skupina, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 14 atomů uhlíku, COR14a; CONR25RZ6; přičemž
R24a je zbytek ze skupiny, kterou tvoří alkoxylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoxy-skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, aryloxy-skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, dialkylaminoalkoxyskupina skupina, přičemž alkyl obsahuje ! až8 a alkoxyl 1 až 8 -atomů uhlíku a acylaminoalkoxyskupina, přičemž alkoxyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku např.
acetylaminoetoxyskupina, nikotinoylaminoetoxyskupina, sukcinamidetoxy-skupina a pivaloyletoxyskupina; arylalkoxyskupina, přičemž alkoxyl obsahuje 1 až 8 a aryl 6 až 12 atomů uhlíku, přičemž arylová část může být substituována jedním až třemi zbytky ze skupiny, kterou tvoří nitroskupina, halogen, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíků, aminoskupina, hydroxylová' skupina, hydroxyalkoxylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, dihydroxy-alkoxylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku;
nezávisle vodík, alkylová skupinaobsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenyiová skupina obsahující 3 až 10 atomů.uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku, alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a aryl 6 až 10 atomů uhlíku nebo
R25 a R26 spolu dohromady tvoří trimetylen-, tetrametylen-, pentametylen- nebo 3-oxopentametylenovou skupinu, • · · 4 • · · · · « · * · · · · · · ·· ·· ·*· ··«· ·· ·
7. Q2-L3, přičemž
Q2 je vodík nebo Q1; a
L3 je chemická vazba nebo L1;
Q1 je amino-, amidino-, aminoalkylenimino-, iminoalkylenamino- nebo guanidinoskupina, zejména amidinoskupina;
I? je arylalkinylenová skupina, přičemž aryl obsahuje 6 až 14 a álkinylen 2 až 4 atomy uhlíku, arylakylenová skupina, přičemž aryl obsahuje 6 až 14 a alkylen 1 až 3 atomy uhlíku; arylalkylenoxyskupina, přičemž aryl obsahuje 6 až 14 a alkylenoxyskupina 1 až 3 atomy uhlíku nebo skupina -R14c-CO-NR6cR15c-, přičemž
R6c je vodík, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R14c je chemická vazba, alkylenová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku,, alkenylenová skupina obsahující 2 až 5 atomů uhlíku, alkinylenová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku, alkylarylenová skupina, přičemž alkyl· obsahuje 1 až 3 a aryl 6 až 12 atomů uhlíku, alkylarylalkylenová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 2, aryl 6 až 10 a alkylen 1 až 2 atomy uhlíku, arylalkylenová skupina se 6 až 10 atomy uhlíku v arylové a 1 až 2 atomy uhlíku v alkylenové části nebo aryloxyalkylenskupina, přičemž aryloxyskupina obsahuje 6 až 10 a alkylenová skupina 1 až 2 atomy uhlíku, a
R15c je chemická vazba, alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, arylenová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku nebo alkylarylenová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 3 a aryl 6 až 10 atomů uhlíku;
nebo
b) chemický strukturní fragment podle WO 95/04057, a to:
skupiny, kterou jod) ; a přičemž Rlb, R2b, R25b a R26b znamenají:
Rlb a R2b jsou nezávisle jeden až tři zbytky ze tvoří vodík a halogeny (fluor, chlor, brom,
R25b a R2Éb jsou nezávisle vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku nebo alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a aryl 6 až 10 atomů uhlíku nebo
R25b a R26b spolu dohromady tvoří trimetylen-, tetrametylen-, pentametylen- nebo 3-oxopentametylenskupinu;
nebo
c) chemický strukturní fragment podle EP 0 655 439, a to:
· 9 · 9 99 9
nebo
d) chemický strukturní fragment podle WO 94/12478, a to:
nebo podle WO 94/18981, chemický strukturní.fragment
přičemž Y3, V a Da byly popsány výše;
nebo ·« ·♦· ··♦·
f) chemický strukturní fragment podle EP 0 531 883, a to:
přičemž
X' je kyslík, síra, dusík nebo skupina, -NR2b-, přičemž
R2b je vodík, lineární nebo rozvětvená alkylová skupina obsahující 1 až 15 atomů uhlíku, lineární nebo rozvětvená alkenylová nebo alkinylová skupina obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, přičemž dvojná nebo trojná vazba nemůže bezprostředně navazovat na atom dusíku, cykloalkyl- nebo cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 7 atomů uhlíku, arylová skupina, alkylová obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, která je od polohy β vůči atomu dusíku skupiny -NR2b- substituována zbytkem ze skupiny, ktero.u tvoří skupina R3bO~, skupina (Rlb)2N-, skupina R4bCO-NR3b- , skupiny alkylsulfonyl-NRlb-, arylsulfonyl-NRlb-, alkylsulf enyl-, alkylsulfinyl-, alkylsulfonylskupina nebo R5b-skupina; nebo znamená alkylovou skupinu o 1 až 6 atomech uhlíku, sub. stit.uovanou jedním nebo dvěma zbytky ze skupiny, kterou tvoří arylová skupina, skupina R6bOCO~, skupina (Rlb)2NCO-, skupina R5b-CO-, skupina
R3bO-CO-alkylen-NR3b-CO, (Rlb) 2N-CO-alkylen-NR3b-CO- a skupina R5bCO-alkylen-NR3b-CO~;
skupiny Rlb a R5b jsou definovány níže a R6b je vodík, alky lová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku nebo arylalkylová skupina,
Y' je NO-skupina, dusík nebo metinová skupina, která může být substituovaná alkylem
Zn
Z2, Z 3 a Z4 jsou stejné nebo různé zbytky ze skupiny, kterou tvoři metinová skupina, atomy uhlíku, iminoskupiny nebo- atomy dusíku, přičemž alespoň jeden ze zbytků Zi, Z2, Z3 a Z4 musí obsahovat atom uhlíku a jedna nebo dvě metinové skupiny sousedící s atomem dusíku mohou být substituovány karbonylovými skupinami,
Z5 a Z6 jsou buď oba atomy uhlíku nebo je jeden z nich atom dusíku .a. druhý, atom uhlíku,..
R3b je vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, aryl-, arylalkyl-, karboxyalkyl- nebo alkoxykarbonylalkyl-skupina,
R4b je vodík, alkyl- nebo alkoxyskupina obsahující v alkylové části vždy Γ až 6 atomů uhlíku, aryl nebo arylalkylskupina, přičemž alkylová část obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku;
R5b je azetidino-, pyrrolídino-, hexametylenimino- nebo heptametylenimino-skupina nebo.piperidinoskupina, ve které může být metylenová skupina v poloze 4 nahrazena kyslíkem, sulfenylovou, suifinylovou skupinou nebo iminoskupinou substituovanou zbytkem ze skupiny, kterou tvoří skupina R3b, skupina R4bCO~, alkylsulfonylová skupina, arylsulfonylová skupina, přičemž R3b a R4b jsou definovány výše,
F je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, skupina -0-, skupina -CO-NR2-, skupina -NR2-CO-, skupina -NR2-C (0) -NR2-, skupina -S(O)2-NR2, skupina -NR2-S(O)2-, skupina -CR2=CR3-, skupina -C^C-, které mohou být substituované jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku;
G je ··* ··♦·
--(CH2),-R10
R5
R2 a R3 jsou nezávisle H, alkylová skupina obsahující 1 až’ atomy uhlíku, trifluormetylová skupina, pentafluoretylová skupina, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž čykloalkyl obsahuje 5 až 6 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, benzyl;
R4 je cykloalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 10 až 14 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupina R1SOR9, skupina R16NHR9, skupina RISNHC (O) OR9, skupina R1SS (O) nNHR9, skupina R16OC (O) NHR9,. skupina R16C (0} NHR9, skupina R16C(O)R9, skupina RNHC (O) R9, skupina R16NHS (O)nR9
R5 je H, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku , cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje až 6 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormetylová skupina, pentafluoretylová skupina, fenylová skupina, benzyl;
R8 je H, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 5 až 6 a alkyl 1 až 2 atomy uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina, trifluormetylová skupina, pentafluoretyl;
R9 je přímá vazba nebo alkandiylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
R10 je C (O)R11;
· « ·
R11 je OH, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenoxyskupina, benzyloxyskupina, alkylkarbonyloxyalkoxy skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 4 a alkoxyl 1 až 4 atomy uhlíku, NH2, mono- nebo dialkylaminoskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku;
R12 je H, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormetylová skupina, pentafluoretylová skupina, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 5 až 6 a alkyl 1 až 2 atomy uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 6 atomů .uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 6 a alkyl 1 až 2 atomy uhlíku, skupina H2N, skupina R®R8NR9, skupina RsNHC(0)R9, skupina H2N-C(=NH), skupina H2N-C(=NH)-NH-, přičemž dva sousední substituenty R12 mohou t-vořit--skupi-nu -OCH2Onebo skupinu -OCH2CH2O-;
R16 je cykloalkylová skupina obsahující 10 až 14. atomů uhlíku nebo cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 10 až 14 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, které můžou být substituované jedním nebo dvěma zbytky ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 az 4 atomy uhlíku, trifluormetylová skupina, fenylová skupina, benzylová skupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupina, benzyloxyskupina, =0 a mono- nebo dialkylaminoskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž výhodný cykloalkylenový zbytek je
1-adamantyl nebo 2-adamantylová skupina, které můžou být substituované, jak je popsáno výše;
n je 1 nebo 2; a q je 0 nebo 1;
ve všech svých stereoizomernlch formách a směsích o všech poměrech a jejich fyziologicky upotřebitelné soli.
*999 · 999999
9 * 9 9 «9
999 99 999 9999 99 9
Výhodné jsou dále sloučeniny obecného vzorce I, přičemž jsou A,
B, D, F a G popsány u nej výhodnějších sloučenin obecného vzorce
I a E je chemický strukturní fragment podle WO 95/04057, EP 0 655 439, WO 94/18981, WO 94/08962, EP 0 668 278, WO 94/12478 a EP 0 531 883, mezi kterými je výhodný posledně jmenovaný patent uvedený u 2ejména výhodných sloučenin obecného vzorce X, a zejména výhodný jak je uvedeno u nejvýhodnějších sloučenin obecného vzorce I.
Předkládaný vynález se dále týká způsobu převedení známého antagonisty protilátky fibrinogenových receptorů na selektivního antagonistů vitronektinových receptorů nahrazením bázické skupiny (se spojovací skupinou) antagonisty fibrinogenových receptorů zbytkem A-B-D definovaným u obecného vzorce I, přičemž je vzdálenost mezi R10 a prvním N-atomem skupiny A 12 až 13 ková-, lentních vazeb (počítáno nejkratší cestou).
Sloučeniny obecného vzorce I se obecně připravují konvergentní syntézou za spojení dvou nebo více fragmentů odvozených z retrosyntetické analýzy sloučeniny obecného vzorce I, Při přípravě sloučenin obecného vzorce I, jak je odborníkům v této oblasti zřejmé, může být výhodné v průběhu syntézy chránit funkční skupiny, které by mohly podléhat nežádoucím nebo vedlejším reakcím. Způsob spojení fragmentů není omezen následujícími příklady. Uvedený způsob je pro syntézy sloučenin obecného vzorce I použitelný obecně.
Sloučeniny obecného vzorce I typu A-B-D-E-C(0)NR2-G, přičemž F je C(0)NR2, lze připravit kondenzací sloučeniny obecného vzorce
II
A-B-D-E-M (II) přičemž M je hydroxykarbonylová skupina, alkoxykarbonylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, aktivovaný derivát karboxylové kyseliny (např. chlorid), aktivovaný ester nebo směsný anhydrid, se sloučeninou HNR2-G.
AA
Pro kondenzaci uvedených dvou fragmentů za vzniku amidické vazby se s výhodou používají kondenzační metody známé v peptidové chemii (viz. např. Houben-Weyiová skupina, Methoden der Organischen Chemie, Band 15/1 und 15/2, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1974). Přitom je zpravidla vhodné stávající aminokyseliny, které nemají reagovat, chránit vhodnou chránící skupinou. Totéž platí pro karboxylová skupiny, které nemají reagovat a které se s výhodou chrání jako alkyl- (osahující 1 až atomů uhlíku), benzyl- nebo térc.butylestery. Ochrana aminoskupin odpadá, pokud se tyto vyskytují ve formě nitro- nebo kyanoskupiny, které se po provedení spojení hydrogenují. Po provedení spojení se chránící skupiny vhodným způsobem odstraní. Např. NO2-skupina (chráněná guanidinoskupina), benzyloxykarbonyiová skupina a benzylesterová skupina se odstraňují hydrogenací. Chránící skupiny terč.butylového typu se odstraňují kyselým štěpením a -9-fluorenylmetyloxy-karbonylová skupina se odstraňuje sekundárním aminem.
Sloučeniny obecného vzorce I, přičemž je R10 je skupina SO2Rn se připravují tak, že se sloučenina obecného vzorce I, přičemž R10 je skupina SH, oxiduje známým postupem (viz. Houben-Weyiová skupina, Methoden der Organischen Chemie, Bd. El 2/2, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1985, S. 1058ff) na sloučeninu obecného vzorce I s R10=SO3H, ze které se přímo nebo přes výše uvedený halogenid sulfonové kyseliny esterifikací nebo připojením amidické vazby připraví sloučenina obecného vzorce I s R10 = SO2Rn (R11 Ψ OH). K oxidaci citlivé skupiny v molekule (amino-, amidino- nebo guanidinoskupiny) se proti oxidaci chrání vhodnými chránícími skupinami.
Sloučeniny obecného vzorce I s R10 = S(Q)RI? se připraví převedením výše uvedené sloučeniny s R10 = SH na sulfid (R10 “ S) a následnou oxidací meta-chlorperbenzoovou kyselinou na sulfinovou kyselinu (R10 = SO2H) (viz. Houben-Weyiová skupina, Methoden der Organischen Chemie, Bd. El 1/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1985, S. 618f), ze které se známým způsobem připraví uvedený ester nebo amid sulfinové kyseliny R10 = S(O)R11 (R11 A OH).
φ · • · ·*♦···» • · ·*·
Obecně lze pro přípravu sloučenin obecného vzorce I s R
S(O)nRn (n = 1, 2) použít i jiné způsoby známé z literatury (viz. Houben-Weylová skupina, Methoden der Organischen Chemie, Bd. El 1/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1985, S. 618ff oder Bd. El 1/2, Stuttgart 1985, S. 1055ff).
Sloučeniny obecného vzorce I s R10 = P(O) (Ru)n (n. = 1, 2) se připraví podle známých postupů (viz. Houben-Weylová skupina, Methoden der Organischen Chemie, Bd. El· und E2, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1982) z vhodných výchozích látek, přičemž se syntéza přizpůsobí cílové molekule.
Sloučeniny obecného vzorce I s R10 = CtSIRL1 se připraví podle známých postupů (viz· Houben-Weylová skupina, Methoden der Organischen Chemie, Bd. E5/1 a E5/2, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1985) .
Sloučeniny obecného vzorce I s R10 = S(O)nRu (n = 1, 2), P(O) (Ru)n (n = 1, 2) nebo C(S)RU se připraví rovněž spojením fragmentů, jak je popsáno výše, což je např. vhodné, pokud je F-G ve vzorci I např. (komerčně dostupná) aminosulfonová, aminosulfinová, aminofosfonová nebo aminofosfinová kyselina nebo jejich odvozený derivát jako ester nebo amid.
Sloučenina obecného vzorce I, přičemž A-B- je zbytek obecného vzorce
se připraví podle literatury reakcí sloučeniny obecného vzorce
• · ·»·t s derivátem sulfinové nebo sulfonové kyseliny Q-S(0)n-D-E-F-G (sloučenina IV), přičemž Q je Cl nebo NH2 (viz. S. Birtweil a další, J. Chem. Soc. (1946) 491 nebo Houben-Weylová skupina,
Methoden der Organischen Chemie, Bd. E4, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1983, str. 620 ff),
Sloučenina obecného vzorce I, přičemž B je skupina -NR2-C (0)-NR2-, skupina -NR2-C(O)O-, skupina -NR2-C(0)S- a A je uvedeno výše, se připraví reakcí sloučeniny vzorce V
Q-D-E-F-G (V) přičemž Q' je HNR2-, HO- nebo HS-, s vhodným derivátem kyseliny uhličité ze skupiny, kterou tvoří fosgen, difosgen (trichlormetylester kyseliny chlormravenčí), trifosgen (bis-trichlormetylester kyseliny uhličité), etylformiát, i-butylester kyseliny chlormravenčí, bis-(1-hydroxy-l-H-benzotriazolyl)karbonát nebo
N,N'-karbonyldiimidazol, ve vůči reagentům inertním rozpouštědle s výhodou dimetylformamidu (DMF), tetrahydrofuranu (THF) nebo.toluenu při. teplotě -20 °C až teplotě varu rozpouštědla s výhodou 0 °C až 60 °C, se substituovaným derivátem kyseliny uhličité obecného vzorce VI
O
I
CM ^R-B-D-E-F-G (VI) přičemž R je skupina -NR2-, skupina -O- nebo skupina -S- a Q' je podle.použitého derivátu kyseliny uhličité chlor, metoxy, etoxy, isobutoxy, benzotríazol-l-oxy nebo 1-imidazolyl-skupina.
>· ·««·
Pak následuje reakce tohoto derivátu s mono- nebo polycyklickým systémem obecného vzorce VII
v protickém nebo aprotickém polárním inertním rozpouštědle.
Při reakci metylesteru (Q = OMe) s uvedenou sloučeninou obecného vzorce VII se osvědčily metanol, isopropanol a THF při teplotách 20 °C až teplotě varu rozpouštědla. Většina reakcí sloučenin obecného vzorce VI se sloučeninou obecného vzorce VI byla s výhodou provedena v aprotickém inertním rozpouštědle (THF, dimetoxyetan, dioxan). Při použití báze jako rozpouštědla...
Při reakci sloučeniny IV se sloučeninou VII lze jako rozpouštědlo použít i vodnou bázi (např. NaOH). Pokud Q = Cl, lze použít jako lapač kyseliny přídavek báze (pro vychytávání halogenovodíku).
Sloučeniny obecného vzorce I, přičemž F je skupina -RÍN-C (0) -NR2- nebo skupina -R2N-C (S)-NR2-, se připraví reakcí sloučeniny VIII
A-B-D-E-NHR2 (VIII) s' isokyanátem OCN-G nebo isotiokyanátem SCN-G podle předpisů v literatuře.
Sloučeniny obecného vzorce I, přičemž F je skupina -C(0)NR2-, skupina ~SO2NR2- nebo skupina -C(O)O-, lze připravit podle předpisů v literatuře reakcí sloučeniny
A-B-D-E-C(O)Q resp. A-B-D-E-SO2Q (Q je nukleofilem snadno substituovatelná odstupující skupina jako OH, Cl, OMe apod.) se sloučeninou HR2N-G resp. HO-G.
·· * · • » • · · • * • 9· ···· · ··· * • · 9
9999 99 9
Sloučeniny obecného vzorce I, přičemž A je mono- nebo polycyklus typu
se pripravi
a) reakcí sloučeniny IX
HR2N-D-E-F-G s mono- nebo polycyklem typu
další, další, přičemž X je nukleofilem substituovatelná odstupující skupina např. halogen, skupina SH, skupina -SCH3, SOCH3, SO2CH3 nebo HN-NO2 podle postupu známého z literatury (viz. A.F. Mckay a další, J. Med. Chem. 6 (1963) 587, M.N. Buchman a další,
J. Am. Chem. Soc. 71 (1949), 766, F. ' Jung
J. Med. Chem. 34 (1991) 1110 nebo G. Sorba
Eur. J. Med. Chem. 21 (1986), 391), nebo
b) reakcí- 1,2-diaminosloučeniny XVII
-NHo
NHRZ s isotiokyanátem XIII
SCN-B-D-E-F-G (XVII) (xiii) za získání derivátu kyseliny tiomočové. XVIII · · (XVIII]
N-B-D-E-F-G
H • 4 ·
V • 4 * · «4 ·· »·« * např. podle F. Janssens, J. Med. Chem, 28 (1985) 1925. Uzavření cyklu se-pak provede podle A. .Mohsen, Synthesis (1977) 864 nebo V. Ojka' , Indián J. Chem. Sec. B 32 (3) (1993) 394 za získání sloučeniny I, přičemž
nebo
c) reakcí l-nitro-2-aminosloučeniny XIX
NOo
NHR (XIX, s isotíokyanátem XIII za získání derivátu kyseliny tiomočové XX
n-b-oe-f-g
H (XX) která po redukci nitroskupiny pomocí Pd/C (viz. F. Janssens, J. Med. Chem. 28 (1985) 1925) poskytne sloučeninu obecného vzorce I, přičemž
Sloučenina obecného vzorce I, přičemž A je mono- nebo polycyklus typu
CA..
H se připraví podle postupu známého z literatury např sloučeniny reakcí
SCH, se sloučeninou R2-NH-B-D-E-F-G podle M. Yamato, Chem. Pharm.
(XII) který se následně převede reakcí s isotiokyanátem XIII
SCN-B-D-E-F-G (XIII) na derivát kyseliny tiomočové XIV
14-B-D-E-F-G
H (XIV) která se pak podle např. Η.Ξ. Chang a další, Chem. Lett. 8 (1986) 1291 nebo E.A. Ibrahim a další, J. Heterocycl. Chem.
19(4) (1982) 7 61 -převede na sloučeniny obecného vzorce I, přičemž «0
0 0 0 0 0 *
0 00 · 0
0000 ·« ·· «···
Sloučenina obecného vzorce I, přičemž A je mono- nebo polycyklus typu
Nse připraví podle postupu z literatury např XV z 1,2-aminotiolu
^NH2
SH.
(XV) který se převede reakcí s isotiokyanátem XIII na derivát kyseliny tiomočové XVI
(XVI) který se pak podle práce J. Garvin, J. Heterocycl. Chem. 28 (1991) 359 převede na sloučeninu obecného vzorce I, přičemž •N
A =
Sloučenina obecného vzorce I, přičemž D je skupina připraví např. reakcí sloučeniny X
-C=C- se
X-E-F-G (X) přičemž X = I nebo Br se sloučeninou typu A-B-C^CH za katalýzy palladiem např. podle A. Arcadi, Tetrahedron Lett. 1993, 34, 2813 nebo E.C. Taylor a další, J. Org. Chem. 1990, 55, 3222.
• 9 999 9 • · 9 9 · 99*9 • * 9 9 9 9 ··· 9« ·*· 99*« ·· 9
Analogicky lze připravit sloučeniny obecného vzorce I, přičemž F je skupina -C=C- např. reakcí sloučeniny XI
A-fi-D-E-X (XI) přičemž X je I nebo Br se sloučeninou typu HC^C-G za katalýzy palladiem.
Syntéza antagonisty fibrinogenového receptorů se strukturním chemickým fragmentem E je stejná jako v ostatních patentech a publikacích, přičemž se během syntézy fragmentu tento vybuduje z funkčních skupin nebo se připojí části A-B-D a F-G jako např. ve WO 94/18981, který je ukázkovým příkladem:
chemický strukturní fragment z WO 94/18981 (syntéza viz. tamtéž, str. 38) funkční skupiny pro připojení A-B-D a
Příklad připojení A-B-D a F-G
44·
4· «4 4444
4
4
1)H
2)A-8-NH2
X-F-G (X = Halogen)
V literatuře jsou tyto postupy popsány - viz. J. March, Advanced Organic Chemistry,'3. vyd) {John Wiley & Sons, 1985).
Sloučeniny obecného vzorce I a jejich fyziologicky upotřebitelné soli lze u zvířat, zejména savců a zvláště u člověka podávat jako léky, a to buď samostatně nebo ve směsi s jinou sloučeninou I nebo ve formě farmaceutického prostředku, který umožňuje podávání prostřednictvím trávicí soustavy nebo mimo ni a který obsahuje jako aktivní složku účinnou dávku alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I nebo její solia běžný farmaceuticky vhodný- nosič a přísady. Prostředky obsahují- 0,-5 až 90 % hmotnostních terapeuticky účinné sloučeniny.
Farmaceutické prostředky jsou ve formě pro orální podávání jako jsou pilulky, tablety, potahované tablety, dražé, granuláty, kapsle z tuhé nebo měkké želatiny, roztoky, sirupy, emulze, suspenze nebo aerosolové prostředky. Podávání může být i rektální (čípky)nebo mimo trávicí soustavu- (injekce, infúze, mikrokapsle), kožní (masti, tinktury) nebo nosní (spreje).
Příprava farmaceutických prostředků se provádí známými způsoby, přičemž se používají farmaceuticky upotřebitelné anorganické nebo organické nosiče. Pro přípravu pilulek, tablet, dražé a β· ···· kapslí z tuhé želatiny se používá laktosa, kulcurícný sVro£* ne£ó jejich deriváty, mastek, kyselina stearová· nebo její soli apod. Nosiče pro kapsle z měkké želatiny a čípky jsou tuky, vosky, polotuhé a tekuté polyalkoholy, přírodní nebo ztužené oleje apod. Jako nosiče pro roztoky a sirupy se používá voda, sacharosa, invertní cukr, glukosa, polyoly apod. Jako nosič pro'injekce se používá voda, alkoholy, glycerin, polyoly, rostlinné oleje apod. Jako nosič pro mikrokapsle a implantáty se používá směšný polymer kyselin glykolové a mléčné.
Farmaceutické prostředky kromě účinné látky a nosiče obsahují i přísady - např. plnidla, látky usnadňující vstřebávání, pojivá, klouzky, smáčedla, stabilizátory, emulgátory, konzervační látky, sladidla, barviva, příchuti, 'aroma, ředidla, puřry další rozpouštědla .a látky směřující usazení, soli pro úpravu osmotického tlaku, antioxydanty apod. Farmaceutické prostředky mohou obsahovat dvě nebo více sloučenin obecného vzorce I nebo jejich fyziologicky vhodných solí a jiné terapeuticky účinné látky.
Dávkování se pohybuje v určitém rozmezí, přičemž se v jednotlivých případech liší podle individuální stavu.
Při orálním podávání je denní dávka 0,01 až 100 mg/kg, s výhodou 0,1 až 5 mg/kg, výhodněji 0,3 až 0,5 mg/kg tělesné váhy. Při nitrožilním podávání je denní dávka 0,01 až. 100 mg/kg, s výhodou 0,05 až 10 mg/kg tělesné hmotnosti. Denní dávka může být zejména při aplikaci většího množství rozdělena na 2, 3 nebo 4 části, případně může být podle konkrétní situace snížena nebo zvýšena.
Sloučeniny obecného vzorce I lze kromě léčení použít pro diagnostické účely např. při vitro-diagnóze nebo jako pomocnou metodu při biochemickém výzkumu, prostřednictvím inhibice vitronektinových receptorů.
tt
···· •000 »* · 0 · 0 0 0 • 00 0·0 ·
0 0 · vt v
Testování
Inhibici resorpce kosti sloučeninami v souladu s předkládaným vynálezem lze stanovit např. testem osteoklastové resorpce („PIT test) podle WO 95/32710. Dále jsou popsány testy, kterými lze u sloučenin v souladu s předkládaným vynálezem stanovit antagonistický účinek na vitronektinové receptory ανβ3.
Testovací metoda 1: ' .
Inhibice vazby lidského vitronektinu (Vn) na lidské vitronektinové receptory (VnR) ανβ3: ELISA-test
1. Izolace lidského vitronektinu
Lidský--vitronektin byl izolován' z lidské' plasmy’ 'afinitní chromatografií podle práce Yatohyo, Cell Structure and Function, 1988, 23, 281-292.
2. Izolace lidského vitronektinového receptoru (ανβ3)
Lidský vitronektinový receptor byl izolován z lidské placenty podle práce Pytela, Methods Enzymol. 1987, 144, 475. Lidský vitronektinový receptor ανβ3 lze izolovat i z některých buněk (např, z. ledvinných buněk 293 lidského embrya},, které se sekvencují pomocí DNA sekvencují na av a β3 část. Tyto části se extrahují oktylglykosidem a spojí přes konkanavalin A a heparin-sefarosu a nakonec chromatografuji na S-300.
3. Monoklonální protilátky
Mureinové monoklonální protilátky specifické pro jednotku β3 vítronektinových receptorů byly získány analogickým způsobem podle práce Newman , Blood, 1985, 227-232. Králičí Fab 2 anti-myší Fc konjugát křenové peroxidasy (anti-myší Fc HRP) byl získán od Pei Freeze (katalogové č. 715 305-1) .
• 4
4 44 4 ·« • 4 4 4 · ·* 4 4 4 4 · · · ♦ · 4 444 4 * · · · •444 44 444 4444 44 4
4. ELISA test
Na mikrotitrační desku Nunc Maxisorp 96 byl nanesen roztok lidského vitronektinu (0,002 mg/ml, 0,05 ml/jamka) v PBS (roztok kuchyňské soli pufrovaný fosforečnanem) a přes noc ponechán při 4 °C. Deska pak byla dvakrát promyta roztokem PBS/0,05% Tween 20 a po inkubaci (60 min) albuminem hovězího séra (ΒΞΑ, 0,5 %, třída ,RIA nebo· lepší) přerušena tris-HCl .(50 mM)-, NaCl (100- mM), - MgCl2 (1 raM) ·, CaCl2 (1 mM) , MnCl2 (1 mM), pH 7. Pak se přidá roztok známého inhibitoru a roztok testované látky o koncentraci 2 x 1012 až 2 x 10’6 mol/1 v testovacím pufru [ΒΞΑ (0,5 %, třída RIA nebo lepší) v tris-HCl (50 mM) , NaCl (100 mM), MgCl2 (1 mM) , CaCl2 (1 mM), MnCl2 (1 mM), pH 7], Přerušená deska se vyprázdní a pak se do každé jamky přidá 0,025 ml roztoku o definované koncentraci (2 x 1Ó'12 až 2 x 10'6) buď známého inhibitoru nebo testované sloučeniny. Pak se do každé jamky odpipetuje 0,025 ml roztoku vitronektinových receptorů v'testovacím pufru (0,03 mg/ml) a deska se 60-180 min inkubuje na třepačce při teplotě místnosti. Mezi tím. se připraví roztok (6 mi/deska) pro p3-jednotku vitronektinových receptorů specifické mureinové monoklonální < protilátky v testovacím pufru (0,0015 mg/ml). K tomuto roztoku se přidá druhá králičí protilátka (0,001 ml roztoku kultury/6 ml roztoku mureinové monoklonální anti-p3-protilátky) , . což je -konj.ugát anti-myší Fc-HRP-protilátky. -Tato směs mureinové anti- p3-protiiátky a konjugátu králičí anti-myší-Fc-HRP-protilátky se nechá inkubovat (po dobu inkubace receptor-inhibitor).
Mikrotitrační deska se 4x promyje roztokem PBS a 0,05¾ Tween-20, odpipetuje se na ní 0,05 ml/jamka směsi protilátek a nechá se inkubovat 60-180 min. Deska se pak 4x promyje roztokem PBS a 0,05% ,Tween-20 a pak se· vyvolá přidáním 0,05 ml/jamka roztoku PBS, 0,67 mg/ml o-fenylendiamin a 0,012%
H2O2. Alternativně lze přidat o-fenylendiamin v pufru (pH 5), který obsahuje Na3PO4 (50 mM) a kyselinu citrónovou. Vyvíjení zbarvení se přeruší IN H2SO4 (0,05 ml/jamka), a pak se měří ·· ···« .76 ·*· φ· ··· ·«·» V» · absorpce každé jamky pn 492-405 nm. Získané údaje se vyhodnotí standardními metodami.
Testovací metoda 2:
Inhibice vazby kistrinu na lidské vitronektinové receptory (VnR) α„β3: EL ISA-test
1. Izolace kistrinu
Kistrin se izoluje podle práce Dennis, Proč. Nati. Acad. Sci. USA 1989, 87, 2471-2475 a PROTEINS: Structure, Function and Genetics 1993, 15, 312-321.
2. Izolace lidského vitronektinového receptoru (ανβ3) (viz. Metoda 1)
3. · Monokionální protilátky -(viz·.· Metoda i) ................
4. ELISA-test
Schopnost látky inhibovat vazbu kistrinu na vitronektinové receptory lze stanovit ELISA-testem. Nejdřív se na mikrotitrační desku Nunc 96 nanese roztok kistrinu (0,002 mg/ml) podle práce Dennis, PROTEINS: Structure, Function and Genetics 1993, 15, 312-321. Další postup testu je stejný jako u Testovací metody 1, bod 4.
Testovací metoda 3:
Inhibice vazby buněk 293 upravených ανβ3 na lidské vitronektinové receptory:
Buněčný test
Kotransformované Buňky 293 z ledvin lidského embrya sekvencované na část ccv a β3 vitronektinových receptorů se rozdělí pomocí FACS metody podle stupně exprese (> 500000 ανβ3 receptorů/buňka). Vybrané buňky se kultivují a pomocí FACS rozdělení ·· ···· ·· · ·· *· ······ · ·· * · « · · • · · · · * ··· · • · * * · · se získají stabilní buňky (15 D) s expresí > 1 000000 kopií na buňku.
Na desku pro tkáňové kultury Limbro 96 s plochým dnem se nanese lidský vitronektin (0,01 mg/ml, 0,05 ml/jamka) v roztoku NaCl pufrovaném fosforečnanem (PBS) a nechá se přes noc při 4 °C. Pak se přeruší 0,5% BSA. Potom se přidá roztok testovanélátky o koncentraci 1O’10 až 2x 1O’J mol/1 v DMEM médiu obsa-hujícím glukosu, a to v množství 0-,05 ml/jamka. Potom se buňky s vysokým stupněm exprese (např. 15 D) suspendují v DMEM médiu obsahujícím glukosu a.koncentrace suspenze se upraví na obsah 25000 buněk/0,05 ml media. 0,05 ml této buněčné suspenze se přidá do každé jamky a deska se 90 min inkubuje pří 37 °C. Potom se 3x promyje teplým PBS, aby se odstranily nenavázané buňky. Navázané buňky se rozruší citrátovým pufrem (25 mM, pH 5,0), který obsahuje 0,25 _% triton X-10Q.. Potom se., přidá hexosamidasový substrát p-nitrofenyl-N-acetylβ-D-glukosaminid a deska se 90 min inkubuje při 37 °C. Reakce zastaví pufrem glycin (50 mM)/EDTA (5 mM) (pH 10,4) a měří se absorpce každé jamky při 405-650 nm.
Antagonistické působení látek v souladu s předkládaným vynálezem na fibrinogenové receptory α!^β3 (zejména stanovení selektivity) lze provést např. podle US 5 403 836, str. 237.
Průmyslová využitelnost
Sloučeniny v souladu s předkládaným vynálezem jsou určeny proti chorobám, které zahrnují osteoporózu, hyperkalcémii, osteopenii vyvolanou např. metastázami, onemocnění zubů, hyperparatyroidismus/ periartikulární erozi při revmatické artritidě a Pagetovu chorobu. Dále lze tyto sloučeniny použít pro zmírnění nebo léčení kostních chorob způsobených léčbou glukokortikoidy, steroičy a kortikosteroidy nebo nedostatkem pohlavních hormonů.

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Sloučenina obecného vzorce I
    A-B-D-E-F-G (I), přičemž
    Aje přičemž pěti až desetičlenný mono-· nebo polycyklický aromatický nebo nearomatický kruhový systém, který obsahuje 1 až 4 heteroatomy ze skupiny, kterou tvoří N, O, S, a který může být popřípadě substituován jedním nebo několika substituenty ze skupiny, kterou tvoří R12, R13',' R14 a R15;......
    B je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, arylenová skupina- obsahující 5 až 10 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, skupina -OC-, skupina -NR2-, skupina -NR2-C(O)-, skupina -NR2-C (O)-NR2-, skupina -NR2-C (S)-NR2-, skupina -O-C(O)-, skupina -NR2-S(O)-, skupina -NR2-S(O)2~, skupina -0-, skupina. -S-, skupina -CR2=CR3-, které mohou být substituovány vždy jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku;
    D je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 5 až 10' atomů uhlíku, skupina -0-, skupina -NR2-, skupina -CO-NR2-, skupina -NR2-C0-, skupina -NR2-C (O) -NR2-, skupina -NR2-C (S) -NR2-, skupina -0C(0)~, skupina -C(0)0~, skupina -S(0)skupina -S(0)2“/ skupina -S(O)2-NR2-, skupina -S(O)-NR2-, skupina -NR2—S(0)-, skupina -NR2-S(0)2-, skupina -S-, skupina -CR2=CR3-, skupina -C=C-, které mohou být substituované jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 8 ·· ···· atomů uhlíku, sáhující 5 až • · ·· • · · • · « ♦· ·· ♦ • « « • · ··· • · t«*· ·· skupinou -CR2=CR3- nebo arylovou skupinou ob6 atomů uhlíku, přičemž, pokud B je přímá vazba, D nemůže být skupina .-CO-NR2-, skupina -0(0)0-, skupina -S(0)-, skupina
    -S(O)2-, skupina -S(O)-NR2-, skupina -S(O)2-NR2-;
    F je stejný jako D;
    G je
    F í4 R6 F >5 R7 0
    (CH2)q-R10
    R2.a.R3 .jsou nezávisle. H .nebo· alkylová skupina- obsahující Ί až 10 atomů uhlíku, která může být substituovaná jedním nebo několika atomy fluoru, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 12 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, arylalkylová skupina,.přičemž aryl obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, skupina R8OC(O)R9, skupina R8R8NC(O)R9, skupina R8C(O)R9,
    R4, R5, R6 a R7 jsou nezávisle H, fluor, OH, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 14 atomů uhlíku, cykloalakylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 14 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, skupina RSOR9, skupina R8SR9, skupina R8CO2R9, skupina R8OC(O)R9, skupina
    R8-aryl-R8, přičemž arylová skupina obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku, R8N (R2) R9, skupina RSR8NR9, skupina RSN (R2) C (0) ORS, skupina R8S (O) nN (R2) R9, skupina R8OC (0) N (R2) R9, skupina R8C(0)N(R2)R9, skupina ReN (R2) C (0) N (R2) R9, skupina R8N(R2)S (O)nN(R2)R9, skupina RsS(0)nR9, skupina • ·· 0 00 00 0*00
    00 ♦ ♦ 00 · * 00 0
    QA 0 00 0 0 * 0 0
    OU 0 · 0 · 0 0 · <00 0
    0 0 0 0 0 0 0
    0*0 00 000000 0 00 0
    RsSC (O)N{R2) R9, skupina R8C(O)R9, skupina R®N (R2) C (0) R9, skupina R3N (R2} S (0) „R9;
    R0 je H, alkyíová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 14 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 14 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 áž 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 14..atomů uhlíku a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, přičemž alkylové zbytky můžou být substituovány jedním nebo několika atomy fluoru;
    R9 je přímá vazba nebo. alkandiylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku;
    R10 je C(O)RU, C(S)Rn, SÍOnR11, P(0} (Rn)n nebo čtyř až osmičlenný nasycený nebo nenasycený heterocyklus obsahující 1,
  2. 2, 3 nebo 4 heteroatomy ze skupiny, kterou tvoří N, 0,
    S, jako např. tetrazolylová skupina, imidazolylová skupina, pyrazolylová skupina, oxazolylová skupina a tiadiazolylová skupina;
    Ru je OH, alkoxylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, arylalkoxylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, aryloxylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, alkylkarbonyloxyalkoxylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku a alkoxyl 1 až 4 atomy uhlíku, arylalkylkarbonyloxylová skupina, přičemž' aryl obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, alkoxylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, NH2, mono- nebo dialkylaminoskupina skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku , arylalkylaminoskupina, přičemž arylová skupina obsahuje 5 až 14 a alkyíová 1 až 8 atomů uhlíku , dialkylaminokarbonylmetyloxyskupina obsahující v každé alkylové části 1 až 8 atomů uhlíku, aryldialkylaminokarbonylmetyloxyskupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku a alkyl 1 až 8 atomů uh• » ··»· líku, nebo arylaminoskupina 14 atomů uhlíku nebo zbytek ·· · · • · · * · • · · · obsahující v arylove časti L- nebo D-aminokyseliny;
    a * • · • ·· · a a
    5 až
    R12, R13, R14 a R15 jsou nezávisle H, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, která může být substituovaná jedním nebo několika atomy fluoru, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 12 a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryi obsahuje 5 až 14 a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, H2N, skupina RSONR9, skupina R8OR9, skupina R8OC(O)R9, skupina R8R8NR9, skupina R8-aryl-R9, přičemž aryl obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku,
    HO-alkyl-N(R2) R9, přičemž alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, skupina RSN (R2) C (0) R9, skupina R8C (0) N (R2} R9, skupina R8C(O)R9, skupina R2R3N-C (=NR2) -NR2, skupina R2R3N-C (=NR2) , skupina =0, skupina =S; přičemž sousední dva substituenty R12 až R15 mohou dále dohromady tvořit skupinu -OCH2O-, skupinu -OCH2CH2O-;
    Y je NR2, 0 nebo S;
    n je 1 nebo 2;
    p a q jsou nezávisle 0 nebo 1;
    ve všech svých stereoizomerních formách a směsích o všech poměrech a jejich fyziologicky upotřebitelné soli, přičemž jsou zejména výhodné sloučeniny, ve kterých je E
    a) šestičlenný aromatický kruh, který může obsahovat až' 4 atomy dusíku a může být substituován 1 až 4 stejnými nebo různými libovolnými substituenty nebo
    b) 4-metyl-3-oxo-2,3,4,5-tetrahydro-l-H^-l, 4-benzodiazepin.
    4 «4 4
    44 · 4 44
    4 44 4
    4 4 4 4 4
    4 4 4 4
    2. Sloučenina obecného vzorce I podle nároku Γ pTřičeifÍ!?· ·« 4*44 » 4
    444 pěti až desetičlenný mono- nebo polycyklický aromatický nebo nearomatický kruhový systém, který obsahuje 1 až 4 heteroatomy ze skupiny, kterou tvoří N, O, S, a který může být substituován jedním nebo několika substituenty ze skupiny, kterou tvoří R12, R13, R14' a R15; '
    B je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku,
    .. ..skupina -C=C.-,. .skupina-· -NR2--, -sk-up-i-na -NR2-C (0) -·, skupina -NR2-C (O)-NR2-, skupina -NR2-S(O)-, skupina
    -NR2-S(0)2-, skupina -O- a skupina -CR2=CR3-, které mohou být substituované vždy jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 6 atomů uhlíku;
    D je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 5 až 8 atomů uhlíku,· skupina -0-, skupina -NR2-, skupina -CO-NR2-, skupina -NR2-C0-, skupina -NR2-C (0)-NR2-, skupina -0C(0)-, skupina -C (0)0-, skupina - S(0)2-, skupina -3(O)2-NR2-, skupina -NR2-S(O)2-, skupina -S-, skupina -CR2=CR3- a skupina
    -C=C-, které mohou být substituované jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 8 atomů uhlíku, skupinou -CR2=CR3nebo arylovou skupinou obsahující 5 až 6 atomů uhlíku přičemž, pokud B je přímá vazba, D nemůže být skupina -CO-NR2-, skupina —C(0)0—, skupina -S (O)2—, skupina -S(O)2-NR2-;
    F je stejný jako D;
    ·« ····
    G je ♦
    ·· ·
    F R6 | R 5 R7 D
    (CH2)q-R10
    R2 a R3 jsou nezávisle H nebo alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku,., která může býť substituovaná jedním nebo několika atomy fluoru, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina,.přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 8 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až
    6. atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku a alkyl 1 až 6 atomů uhlíku, skupina Ra0C(O)R9, skupina ReR8NC(O)R9, skupina R®C(O).R9;
    R4, R5, R6 a R7 jsou nezávisle H, fluor, OH, alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 14 atomů, uhlíku, cykloalakylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, skupina R8OR9, skupina R®SR9, skupina R8CO2R9, skupina R8OC(O)R9, skupina Rs-aryl-R9, přičemž arylová skupina obsahuje 5 až 14 atomů uhlíku, skupina R8N(R2)R9, skupina R8R8NR9, skupina R8N(R2)C(O) OR9, skupina RaS (O) nN (R2) R9, skupina
    R8OC(O)N(R2)R9, skupina R®C (0}N (R2) R9, skupina R8N(R2)C(O)N(R2)R9, skupina RSN (R2) Ξ (O) nN (R2) R9, skupina R8S(O}nR9, skupina R8SC (0) N (R2) R9, skupina RsC(0)R9, skupina R8N(R2)C(O)R9, skupina R8N (R2) S (0) nR9;
    R8 je H, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 5 až 1.4 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku a alkyl 1 ·· φφφ φ • φφ φ · φ *·φφ φφφφ · | φ φ φφ φ Φφφφ φφφφ · φ φ φφφ φ až 6 atomů uhlíku, přičemž alkylové zbytkywhou trýJL*,5ubJ·* · stituovány jedním nebo několika atomy fluoru;
    R9 je přímá vazba nebo alkandiylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku;
    R10 je C{O)Rn, CÍSJR11, S(O)nRn, P (O) (Ru)„ nebo čtyř až osmičlenný nasycený nebo nenasycený heterocyklus obsahující 1,
    2, 3 nebo 4 heteroatomy ze skupiny, kterou tvoří N, 0, S;
    R11 je OH, alkoxylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, arylalkoxylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku a alkyl obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku, aryloxylová skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, alkylkarbonyloxyalkoxylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku a alkoxyl 1 až 4 atomy uhlíku, arylalkylkarbonyloxylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 12 atomů uhlíku a alkyl 1 až 6 atomů uhlíku, alkoxylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, NH2, mono- nebo dialkylaminoskupina skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 atomů uhlíku , arylalkylaminoskupina, přičemž arylová skupina obsahuje 5 až 12 a alkylová 1 až 6 atomů uhlíku , dialkylaminokarbonylmetyloxyskupina obsahující v každé alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku;
    R12, R13, R14 a R15 jsou nezávisle H, · alkylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, která 'muže'být substituovaná jedním nebo několika atomy fluoru, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina,přičemž cykloaikyl obsahuje 3 až 8 a alkyl 1 až 6 atomů uhlíku, arylová' skupina obsahující 5 až 12 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 12 a alkyl 1 až 6 atomů uhlíku, H2N, skupina R9ONR9, skupina R8OR9, skupina R8OC{O)R9, skupina R8-aryl-R9, přičemž aryl obsahuje 5 až ’ 12 atomů uhlíku, skupina R8R®NR9, HO-alkyl-N (R2) R9, přičemž alkyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, skupina R8N (R2) C (0) R9,. skupina R®C (0) N (R2) R9, skupina RaC(O}R9, skupina
    R2R3N-C(=NR2)-NR2, skupina R2R3N-C (=NR2) , =0, =S; přičemž ·* ··· ·
    OJ sousední dva substituenty R12 až R15 tvořit skupinu -OCH2O-, skupinu mohou· » ~ w w · v <fál*e dohromady·’
    -och2ch2oskupinu
    -0C (CH3) 2o-;
    Y je NR2, 0 nebo S;
    n je 1 nebo 2;
    p a q .jsou nezávisle 0 nebo 1;
    a E je definováno v nároku 1;
    ve, všech.svých stereoizomerních formách a směsích o všech poměrech a jejich fyziologicky upotřebitelné soli.
  3. 3. Sloučenina vzorce I podle nároků 1 a 2, přičemž ·· ·444
    B je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahujiVi”L až^C^tomO· uhlíku, arylenová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, skupina -C=C-, skupina -NR2-, skupina -NR2-C(O)-, skupina -NR2-S(O)2-, skupina -0-, skupina -CR2=CR3-, které mohou být substituované vždy jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 6 atomů uhlíku;
    D je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, skupina -0-, skupina -NR2-, skupina -NR2-C0-,-CQ-NR2-, •skupina -NR2-C (O)-NR2-, -skupina 1 -0C(0)~, skupina
    -S(O)2~NR2-, skupina -NR2-S(O)2- a skupina -CR2=CR3-, které mohou být substituované jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až ,6 atomů uhlíku, přičemž, pokud B je přímá vazba, D nemůže být skupina -CO-NR2-, skupina -S(O)2_NR2-;
    E je a) ,20a
    20a přičemž Rla, R2a, R20a, R21a, R22a znamenají:
    Rla a R2a jsou nezávisle jedna až tři zbytky ze skupiny, kterou tvoří vodík, halogen, kyanoskupina, karboxamidoskupina, karbamoyloxyskupina, formyloxyskupina, formylová skupíÍ1 - ί · · · · ·
    0/ aaaaaaaa
    AAA · A
    A · * « A A na, azidoskupina, nitroskupina, ureidostalpina, tícwrei-··* * doskupina, hydroxyskupina, merkaptoskupina, sulfonamidoskupina nebo popřípadě substituovaný zbytek ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku ,· arylalkylová skupina, přičemž arylová skupina obsahuje 6 až 10 a alkylová 1 až 8 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, aryioxyskupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku a acylamínoskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, přičemž tyto substituenty jsou představovány zbytkem ze skupiny, kterou tvoří halogen, kyanoskupina, azidoskupina, nitroskupina, hydroxyskupina, merkaptoskupina, sulřonamidoskupina, ureidoskupina, tioureidoskupina, karboxamidoskupína, karbamoyloxyskupina, formyloxyskupina, formylová skupina, alkoxylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenyl a fenoxyskupina;
    R20a je vodík, halogen (fluor, chlor, brom, jod) , alkoxylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, benzyl nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku,
    R21a a R22a jsou nezávisle:
    1. vodík;
    2. alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku
    3. arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku
  4. 4. cykloalkylová skupina obsahující 3 až 14 atomů uhlíku ,
  5. 5. alkylarylová skupina, přičemž alkylová skupina obsahuje 1 až 12 a arylová 6 až 14 atomů uhlíku
  6. 6. alkylcykloalkylová skupina, přičemž alkylová skupina obsahuje 1 až 12 atomů uhlíku a cykloalkylová 3 až 14 atomů uhlíku, ·* · AAA /i’·'*'!*?”' ·· 0000 *0· 0 0 0 ♦ · 0 0 · · · 00 000 0 přičemž zbytky ad 2. až 6. mohou .být substituovány· jedrríiVTiebo··* · několika substituenty ze skupiny, kterou tvoří halogen (fluor, chlor, brom, jod); nitroskupina; hydroxyl; karboxyl; tetrazol; hydroxamát; sulfonamid; trifluorimid; fosfonát; alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku; benzyl; cykloalkylová skupina obsahující 3 až 14 atomů uhlíku ; COR24a; .CONR25R26; přičemž
    R24a je zbytek ze skupiny, kterou tvoří alkoxylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; alkenoxyskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku ; aryloxyskupina skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku ; dialkylaminoalkoxy-skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 8a alkoxyl 1 až 8 atomů uhlíku ; acylaminoalkoxyskupina, přičemž alkoxyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, jako např. acetyla - minoetoxyskupina, nikotinoylaminoetoxyskupina·,·· sukcinamidetoxy-skupina 1 a ' pivaloyletoxyskupina;
    arylalkoxyskupina, přičemž alkoxyl obsahuje 1 až 8 a aryl obsahuje 6 až 12 atomů uhlíku, přičemž arylová část může být substituována jedním až třemi substituenty ze skupiny, kterou tvoří nitroskupina, halogen, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, aminoskupina, hydroxylová skupina, hydroxyalkoxyskupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku a dihydroxyalkoxyskupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku;
    R25 a R26 jsou nezávisle vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku, alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a aryl 6 až 10 atomů uhlíku; nebo
    R25 a R26 spolu dohromady tvoří trimetylen-, tetrametylen-, pentametylen- nebo 3-oxopentametylenskupinu;
  7. 7. Q2-L3, přičemž
    Q2 je vodík nebo Q1;
    •· «*»«
    L3 je chemická vazba, L1 nebo L2; ........ ····
    Q1 je . substituovaný nebo nesubstituovaný, kladně nabitý, dusíkatý zbytek;
    L1 je dvojvazný zbytek, který obsahuje 3 až 9 metylenových skupin, ze kterých je 1 až 9 nahrazeno jedním nebo několika zbytky ze skupiny, kterou tvoří alkenové zbytky, alkinové zbytky, arylové zbytky a .funkční skupiny obsahující heteroatomy N, 0 nebo S;
    ' L2 je popřípadě substituovaný dvojvazný zbytek; a
    R22b je:
    1. vodík
    2. alkylová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku·
    3. arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku,
    4. cykloalkylová skupina obsahující 3 až 14 atomů uhlíku,
    5. alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až. 12 a aryl ^6~αζ—M^atoTw^fflčLku, :
    6. alkylcykloalkylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 12 a cykloalkyl 3 až 14 atomů uhlíku, přičemž zbytky ad 2. až 6. mohou, být substituovány jedním nebo několika substituenty ze skupiny, kterou tvoří halogen (fluor, chlor, brom, jod); nitroskupina; hydroxyl; karboxyl; tetrazol..; hydroxamát; sulfonamid; trifluorimid; fosfonát; alkylová. skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku; arylová skupina obsahující 6 až ,14 atomů- uhl-í-ku; benzyl; cykloalkylová skupina obsahujíčí 3 až' 14 atomů uhlíku; COR2i|a a CONR25R26; přičemž
    R24a je· zbytek ze skupiny, kterou tvoří alkoxylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku; alkenoxyskupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku; aryloxyskupina skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku ; dialkylaminoalkoxyskupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 8 a alkoxyl 1 až 8 atomů uhlíku; acylaminoalkoxyskupina, přičemž alkoxyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku, jako např. acetylaminoetoxyskupina, nikotinoylaminoetoxyskupina, sukcinamidetoxy-skupina a pivaloyletoxyskupina; arylalkoxyskupina, • · * ·♦ ···· přičemž alkoxyl obsahuje .1 až 8 a aryl díTsáhuje·^ *át· 12··* atomů uhlíku, přičemž arylová část může být substituována jedním až třemi substituenty ze skupiny, kterou tvoří nitroskupina, halogen,· alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, aminoskupina, hydróxylová skupina, hydroxyalkoxyskupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku a dihydroxyalkoxyskupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku;
    ft,
    R25 a R26 jsou nezávisle vodík, alkylová ' skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylová .skupina obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina Obsahující 6 až 14 atomů uhlíku, alkvlarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a aryl 6 až 10 atomů uhlíku; nebo
    R25 a R26 spolu dohromady tvoří trimetylen-·, tetrametylen-, pentametylen- nebo 3-oxopentametylenskupinu;
    7. Q2-L3, přičemž
    Q2 je vodík nebo Q1;
    L3 je chemická vazba, L1. nebo L2;
    Q1 je substituovaný nebo nesubstituovaný, kladně nabitý, dusíkatý zbytek;
    L1 je dvojvazný zbytek, který obsahuje 3 až 9 metylenových skupin, ze kterých je 1 až 9 nahrazeno jedním nebo ně..kolika, zbytky ze skupiny, kterou tvoří-alkenové zbytky, alkinové zbytky, arylové zbytky a funkční skupiny obsahující heteroatomy N, O nebo S;
    L2 je popřípadě substituovaný dvojvazný zbytek;
    4*44 nebo b)
    4 44 4
    4 4 ♦ · ····
    2b přičemž RLb a RZD znamenají:
    a RiU jsou nezávisle jeden až tři zbytky ze skupiny, kterou tvoří vodík, halogen, kyanoskupina, karboxamidoskupina, karbamoyloxyskupina, formyloxyskupina, formylová skupina, azídoskupina, nitroskupina, ureidoskupina, tioureido-skupina, hydroxylová skupina, merkaptoskupina a sulfonamidoskupina nebo substituované, zbytky ze skupiny, kterou _1.νοτ.ί^3.1^γ-·1.θ-νέχ3^-υρίη·3— obsahu-j-í c4ML~a-ž—u-hií-kiar—a-1--kenylová skupina obsahující 2 až 12 atomů uhlíku, alkinylová skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 3 až .12 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující.6 až 14 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 6 až 10 a alkyl 1 až 8 atomů uhlíku, alkyloxyskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, aryloxyskupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku a' acylaminoskupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku, přičemž substituenty představují zbytek'ze'skupiny, kterou tvoří halogen, kyanoskupina, azídoskupina, nitroskupina, hydroxylová skupina, merkaptoskupina, sulfonamidoskupina, ureidoskupina, tioureidoskupina, karboxamidoskupina, karbamoyloxyskupina, formyloxyskupina, formylová skupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku , fenyl a fenoxyskupina; a
    R25b a R26b jsou nezávisle -vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku, alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a aryl 6 až 10 atomů uhlíku;
    » · * ·« nebo R25b a R26b spolu dohromady tvoří trimetylen-, tetrametylen-, pentametylen- nebo 3-oxopentametylenskupinu;
    nebo c) <R2)p
    S přičemž (R2)p jsou připojeny k jednomu nebo několika uhlíkovým atomům šestičlenného kruhu a jsou nezávisle vybrány ze skupiny, kterou tvoří H, alkylová skupina, halogenem substituovaná alkylová skupina, hydroxyalkylová skupina, alkenylová skupina, alkinylová skupina, cykloalkylová skupina, arylová skupina, aryloxyskupina, arylalkylová skupina, hydroxylová skupina, alkoxylová skupina, arylalkoxylová skupina, karbamoylová skupina, aminoskupína, substituovaná aminoskupina, acylová skupina, kyanoskupina, halogen, nitroskupina a sulfoskupina;
    » » l · · •·· ·· ·»««··«
    R je alkylová skupina obsahující 1 'až 4 atomy uhlíku p je celé číslo 1 až 3, nebo d) přičemž R3' je vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlí ku,—arylal kylo-vá_skupina.,^.přičemž—aik-y-l—obsah-ug-e—1— a-ž—&
    atomů uhlíku;
    nebo e)'
    1.
    přičemž V je CR7a nebo N a
    Da je skupina CH2, CH2-CH2, CH2C (R7a) 2CH2 nebo
    X X
    2.
    přičemž X je skupina CR3a nebo N, přičemž R3a je CN, C (O) N (R7a) R8a, nebo (viz. níže) «0 • 0
    0 0 • 0 ·
    0 0
    00 0 přičemž X je CR3a nebo N, přičemž R3a je skupina CN, C (O) N (R7a) R8a nebo
    N
    5.
    6.
    * «
    R7a je vodík, alkylová .skupina obsahující 1. .až .4 atom··/ unií ku, která je popřípadě substituovaná hydroxyskupinou nebo alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku popřípadě substituovaná alkoxylovou skupinou obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, nebo OH; alkylarylová skupina, přičemž alkylová skupina obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku a aryl je popřípadě substituovaný stejnými nebo různými zbytky ze skupiny, kterou tvoří' halogen, alkoxylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, . OH. nebo. alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R8a je vodík nebo alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    n je celé číslo 0 až 7;
    n' je.celé číslo 0 až 3;
    nebo • · · * · ♦*·····
    f) přičemž X' je kyslík, síra nebo dusík' nebo skupina -NR2b-, přičemž
    R2b je atom vodíku, lineární nebo rozvětvená alkylová skupina obsahující 1 až 15 atomů uhlíku lineární nebo rozvětvená alkenylová nebo alkinylová skupina obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, přičemž dvojná nebo trojná vazba nemůže navazovat bezprostředně na atom dusíku, cykloalkyl- nebo cykloalkylalkylskupina, přičemž cykloalkylová skupina obsahuje 3 až 7 atomů uhlíku, arylová skupina, alkylová skupina obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, která je od polohy β vůči atomu dusíku skupiny -NR2b- substituována zbytkem ze skupiny, kterou tvoří skupina R3bO~, skupina (R3b)2N-, skupina R4bCO-NR3b-, alkylsulřonyl-NR3b-, arylsulf onyl-NR3b-, alkylsulfenyl-, alkylsulfinyl-, alkylsulfonylskupina nebo skupina R5b-, nebo znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, která je. substituována jedním nebo.dvěma -zbytky zeskupiny, kterou tvoří arylová skupina, skupina R5bOCO-, skupina (R3b)2NCO-, skupina R5b-CO-, skupina R3oO-CO-alkylen-NR3-CO-, (R3b) 2N-CO-alkylen-NR3b-CO- nebo R5bCO-alkylen-NRlb-CO-, přičemž R3b a R5b mají význam uvedený níže a RSb je vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku,cykloalkylová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku nebo arylalkylová skupina;
    Y' je NO-skupina, dusík nebo metinová skupina popřípadě .substituovaná alkylem;
    * · • · * · *«*·*« • · * · · * » ·· «· ♦ ·· ··»· «· ·
    Zi, Z2, Z3 a Z4 jsou stejné nebo různé zbytky ze skupiny, kterou tvoří metinová skupina, atomy uhlíku, iminoskupiny nebo atomy dusíku, přičemž alespoň jeden ze zbytků Z3 až Z4 musí obsahovat atom uhlíku a jedna nebo dvě metinové skupiny vedle atomu dusíku mohou být nahrazeny karbonylovými skupinami ;
    Z5 a Z6 jsou atomy uhlíku, nebo jeden je dusík a druhý je uhlík, ...
    R3b je.vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, arylová skupina, arylalkylová skupina, karboxyalkyl nebo alkoxykarbonylalkylová skupina,
    R4b je vodík, alkylová nebo alkoxylová skupina obsahující vždy 1 až 6 atomů uhlíku, arylová nebo arylalkylová skupina obsáhující v alkylové části. 1 .a.ž 6. atomů uhlá-ku, . -
    R5b je azetidinoskupina, pyrrolidinoskupina, hexametyleniminoskupina, heptametyleniminoskupina nebo piperidinoskupina, ve které může být metylenová skupina v poloze 4 nahrazena kyslíkem, sulfenylovou skupinou, sulfinylovou skupinou, nebo iminoskupinou substituovanou zbytkem ze skupiny, kterou tvoří, skupina R3-, skupina R^CO-, alkylsulfonylová a arylsulfonylová skupina, přičemž R3 a R4 jsou definovány výše;
    F je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, skupina -0-, skupina -CO-NR2-, skupina -NR2-C0~, skupina -NR2-C (0)· -NR2-, skupina -0C(0)-, skupina -C(0)0-, skupina -C0-, skupina -S(0)2~, skupina -S (0) 2NR2-, skupina -NR2-S(O)2-, skupina -CR2=CR3-, skupina -C=C~, které můžou být substituované jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami obsahující 1 až 6 atomů uhlíku;
    G je
    R4 F Ϊ6 R5 F l7 OL
    R2 a R3 jsou nezávisle K, alkylová skupina obsahující 1 až S atomů uhlíku, která může být substituovaná jedním nebo několika atomy fluoru, cykloalkylová skupina obsahující 5 až. 6 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina obsahující v cykloalkylová části 5 až 6 atomů uhlíku a. alkylová části 1 až 4 atomy uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 10 atomů uhlíku, arylalkylová skupina obsahující v arylové části 5 až 10 a alkylové 1 až 4 atomy uhlíku, skupina RaOC(O)R9, skupina R8R8NC(O)R9, skupina ' RSC(O)R9;
    —F-·6’—a—;R7--j\3O-u““he'z'á'vrsie_''H7 fluor, OH, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina obsahující v cykloalkylová části 5 až 14 a alkylové 1 až 6 atomů uhlíku nebo skupina R8OR9, skupina R8CO2R, skupina RSOC(O)R9, skupina R3-aryl-R9, přičemž arylová skupina obsahuje 5 až 10 atomů uhlíku, skupina R®NHR9, skupina R8RsNR9, skupina RSNHC(O)QR9, skupina RsS(O)nNHR9, skupina R8OC(O)NHR9, skupina RSC(O)NHR9, skupina RaC(O)R9, skupina R8NHC(0)NHR9, skupina ReNHS (O) nNHR9, skupina R9NHC(O)R9, skupina R8NHS (0) nR9, přičemž je- alespoň jeden zbytek z R4, R5, R? a R: lipofilnl skupina;
    R8 je H, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 14 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 5 až 14 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 10 atomů uhlíků, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 10 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, přičemž alkylové zbytky mohou být substituovány 1· až 6 atomy fluoru;
    • ·· * . W · · * • · · · · * · ·»·« ♦ · · · · · ·
    100 ............ ·· ·
    R9 je přímá vazba nebo alkandiylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku;
    R10 je C(O)Rn;
    Ru je OH, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, arylalkoxyskupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 10 a alkyl 1 až 6. atomů uhlíku, aryloxyskupina obsahující 5 až 10 atomů uhlíku, alkylkarbonyloxyaIkoxyskuplna, přičemž alkylová skupina '«J obsahuje 1 až 6 a alkoxylová 1 až. 4. atomy uhlíku, arylalΌ kylkarbonyloxyalkoxyskupina, přičemž aryl. obsahuje 5 až 10,
    Λ alkyl 1 až 4 a alkoxyl 1 až 4 atomy uhlíku, NH2, mono- nebo * dialkylamino skupina, přičemž' její alkyly obsahují 1 až 6 atomů uhlíku;
    R12 je H, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, kte- 1 r'á'“iáůžě“X>ý't' substituovaná jedním nebo několika atomy fluoru, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 6 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 10 atomů uhlíku, arylaikylová skupina, přičemž ar.yl obsahuje 5 až 10 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, skupina H2N, skupina Re0R9, skupina RSOC(O)R9, skupina Re-aryl-R9, přičemž aryl obsahuje 5 až 10 atomů uhlíku, skupina RSR®NR9, skupina ReNHC(O}R9, skupina R8C(O)NHR9, skupina
    HZN-C(=NH)-, skupina H2N-C (=NH)-NH-, skupina =0, přičemž dva sousední substituenty R12 mohou spolu dohromady tvořit skupinu -OCH2O- nebo skupinu -OCH2CH2O-;
    ti
    Y je NR2, O, S;
    n je 1 nebo, 2; a p, q jsou nezávisle 0. nebo 1;
    ve všech svých stereoisomerních formách a směsích o všech poměrech a jejich fyziologicky upotřebitelné soli.
    101 • 44 4444
    4. Sloučenina obecného vzorce I podle kteréhokoliv nároku 1 až 3, přičemž
    A je
    B je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylen, pyridindiylová skupina, tiofendiylová skupina, furandiylová skupina, cyklohexyien, c.yklopentylen, skupina -OC-, skupina· -CR2=CR3-, které mohou být substituovány vždy jedním nebo dvěma alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku;
    D je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenylen, skupina -0-, skupina -NR2-, skupina -NR2-C(0)-, skupina -C(0)-NR2-, skupina -NR2-S(O)2, skupina -NR2-C (0)-NR2-, skupina -CR2-CR3-, které mohou být substituovány jednou nebo dvěmi alkylovými skupinami obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku; přičemž pokud je B- přímá vazba, D nemůže být skupina -C(0)-NR2- ;
    102 »·· ·#··
    E je a) •»/ 4 Rla jsou nezávisle jedna až tři zbytky ze skupiny, kterou tvoří tl) vodík' a halogeny (fluor, chlor, brom a jod) ;
    R20a je vodík;
    R2ia a R22a jsou nezávisle
    1. vodík
    -2. aTkylová-skupina obsahující””! až~6'atomů uhlíku
    3. arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku
    4. cykloalkylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku
    5. alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a aryl. 6 až 12 atomů uhlíku
    6. alkylcykloalkylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a cykloalkyl δ až 12 atomů uhlíku přičemž zbytky ad 2. až 6. mohou být substituovány jedním nebo několika substituenty ' ze' skupiny, kterou tvoří fluor, chlor, hydroxylová skupina, hydroxamát, sulfonamid,. alkylová skupina obsahující 1 až 6, arylová skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, benzyl a cykloalkylová skupina obsahující 6 až'12 atomů uhlíku;
    R22b je
    1. vodík
    2. alkyíová skupina obsahující 1 až 12 atomů uhlíku
    3. arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku
    4. cykloalkylová skupina obsahující 3 až 14 atomů uhlíku,
    5. alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 12 a aryl 6 až 14 atomů uhlíku
    103 ta· « · * A A · «
    AAA A A A
    AAA *· AAA AAAA A*
    6. alklyicykloaikylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 12 a cykloalkyl 3 až 14 atomů uhlíku, přičemž zbytky ad 2. až 6. mohou být substituovány jedním nebo několika substituenty ze skupiny, kterou tvoří halogeny (fluor, chlor, brom, jod), nitroskupina, hydroxylová skupina, karboxylová skupina, tetrazol, hydroxamát, sulfonamid, trifluorimid, fosfonát, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku, benzylová skupina, cykloalkylová skupina obsahující 3 až 14 atomů uhlíku, COR143; CONR25R2S; přičemž
    R24a je zbytek ze skupiny, kterou tvoří alkoxylová skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, alkenoxy-skupina obsahující 3 až 12 atomů uhlíku, aryloxy-skupina obsahující 6 až 12 atomů uhlíku, dialkylaminoalkoxyskupina skupi—----při-čemž-a-rkyl-^obsahu je~l'až”’8“á“'aikbxyl“lá'z mů uhlíku a acylaminoalkoxyskupina, přičemž alkoxyl obsahuje 1 až 8 atomů uhlíku např. acetylaminoetoxyskupina, nikotinoylaminoetoxyskupina, sukcinamidetoxyskupina a pivaloyletoxyskupina, arylalkoxyskupina, přičemž alkoxyl obsahuje 1 až 8 a aryl 6 až 12 atomů uhlíku a je popřípadě substituován jedním až třemi zbytky ze skupiny, kterou tvoří nitroskupina, halogen, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, aminoskupina, hydroxyiová skupina, hydroxyalkoxylová skupina obsahující 2 až 8 atomů uhlíku, dihydroxyalkoxylová skupina obsahující 3 až 8 atomů uhlíku;
    R25 a R26 jsou nezávisle vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku, alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a aryl 6 až 10 atomů uhlíku; nebo
    R25 a R spolu dohromady tvoří trimetylen-, tetrametylen-, pentametylen- nebo 3-oxopentametylenovou skupinu,
    104 • 4 4 « i» »··« • 4 * 4 4 • 4 4« 4444444 44
    7. Q2-L3, přičemž
    Q2 je vodík nebo Q1; a
    L3 je chemická vazba nebo L1;
    Q1 je amino-, amidino-, aminoalkylenimino-, iminoalkylenamino- nebo guanidinoskupina, s výhodou amidinoskupina;
    L1 je arylalkinylenová skupina, přičemž aryl obsahuje 6 až 14 a alkinylen 2 až 4 atomy uhlíku, arylakylěnová skupina, přičemž aryl obsahuje 6 až 14 a alkylen 1 až 3 atomy uhlíku; arylalkylenoxyskupiria, přičemž aryl obsahuje 6 až 14 a alkylenoxyskupina 1 až 3 atomy uhlíku nebo skupina -R14c-CO-NR6cRL5c-, přičemž _ obsahujTcí“! až“4^?tomy uhlíku, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenalkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku;
    R14c je chemická vazba, alkylenová'skupina obsahující 1 až 8 atomů uhlíku, cykloalkylenová skupina obsahující 3 až 7 atomů uhlíku, alkenylenová skupina obsahující 2 až 5 atomů uhlíku, alkinylenová skupina obsahující 3 až 5 atomů uhlíku, arylenová skupina obsahující 6' až 10 atomů uhlíku, alkylarylenová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 3 a aryl 6 až 12 atomů uhlíku, alkylarylalkylenová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 2, aryl 6 až 10 a alkylen 1 až 2 atomy uhlíku, arylalkylenová skupina se 6 až 10 atomy uhlíku v arylové a 1 až 2 atomy uhlíku v alkylenové části nebo aryloxyalkylenskupina, přičemž aryloxyskupina obsahuje 6 až 10 a alkylenová skupina 1 až 2 atomy uhlíku, a
    R15c je chemická vazba, alkylenová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylenová skupina obsahující 2 až 4 atomy uhlíku, alkinylenová skupina obsahující 2 až 4
    105 ·· * ·· · · atomy uhlíku, arylenová skupina obsahující 6 až 10 atomů uhlíku nebo alkylarylenová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 3 a arylen 6 až 10 atomů uhlíku;
    nebo b) přičemž Rlb, R2b, R25b a R26b znamenají:
    Rlb a R2b jsou nezávisle jeden až tři zbytky ze skupiny, kterou tvoří vodík a halogeny (fluor, chlor, brom, jod); a
    R25b. a R26b jsou nezávisle vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 10 atomů uhlíku, alkenylová skupina obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, arylová skupina obsahující 6 až 14 atomů uhlíku nebo alkylarylová skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 6 a aryl 6 až 10 atomů uhlíku, nebo
    R25b a R26b spolu dohromady tvoří trimetylen-, tetrametylen-, pentametylen- nebo 3-oxopentametylenskupinu;
    •ť nebo c) o
    nebo d) nebo e) přičemž Y3, V a Da byly popsány výše;
    nebo f) přičemž
    X' je kyslík, síra, dusík nebo skupina -NR2b-, přičemž
    R2b je vodík, lineární nebo rozvětvené alkylová skupina obsahující 1 až 15 atomů uhlíku, lineární nebo rozvětvená alkenylová nebo alkinylová skupina obsahující 3 až 10 atomů uhlíku, přičemž se k atomu dusíku nemůže bezpro107 » 0 « V V * • 0 0 0 0 0 «
    0 0 0 0 0 • •0 «0 «·0 0000 00 0 středně vázat dvojná nebo trojná vazba, cykloalkyl- nebo cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 3 až 7 atomů uhlíku, arylová skupina, alkylová obsahující 2 až 6 atomů uhlíku, která je od pozice β vůči atomu dusíku skupiny -NR2b- substituována zbytkem ze skupiny, kterou tvoří skupina R3bO-, (Rlb)2N-, skupina R4bCO-NR3b- , alkylsulfonyl-NRlb-, arylsulfonyl-NRlb-, alkylsulfenyl-/ alkylsulfinyl-, alkylsulfonylskupina nebo skupina RSb-, nebo znamená alkylovou skupinu obsahující 1 až 6 atomů uhlíku substituovanou jedním- nebo dvěma zbytky ze skupiny, kterou tvoří, arylová skupina, skupina RebOCO-, skupina (Rlb)2ŇCO-, skupina R5b-CO-, skupina R3bO-CO-alkylen-NR3b-CO, (Rlb) 2N-CO-alkylen-NR3b-CO- a skupina
    R5bCO-alkylen7NR3b-CO-; přičemž skupiny R3b a R5b jsou de- f-inov.ány™ní-ž e—a—R-. —j: e -vodí-k-,—:a-l-k-y-l-o-vá— steip-i-n-a— obsahu--'jící 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 7 atomů uhlíku nebo'arylalkylová skupina,
    Y je NO-skupina, dusík nebo metinová skupina, která může být substituovaná alkylem;
    Zi, Z2, Z3 a Z4 jsou stejné nebo různé zbytky ze skupiny, kterou tvoří metinová skupina, atomy uhlíku, iminoskupiny nebo atomy dusíku, přičemž alespoň jeden ze zbytků Zi, Z2, Z3 a Z4 musí obsahovat atom uhlíku a jedna nebo dvě metinové skupiny sousedící s atomem dusíku mohou být nahrazeny karbonylovými skupinami,
    Z5 a Z5 jsou buď oba atomy uhlíku, nebo je jeden z nich atom dusíku a druhý atom uhlíku,
    R3b je vodík, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, aryl-, arylalkyl-, kařboxyalkyl- nebo alkoxykarbonylalkylová skupina,
    R4b je vodík, alkyl- nebo alkoxyskupina obsahující v alkylové části vždy 1 až 6 atomů uhlíku, aryl- nebo
    108 • ·
    999 ♦· arylalkylskupina obsahující v alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku;
    RSb je azetidino-, pyrrolidino-, hexametylenimino- nebo, heptametylenimino-skupina nebo piperidinoskupina, ve které může být metylenová skupina v poloze 4 nahrazena kyslíkem, sulfenylovou skupinou, sulfinylovou skupinou nebo iminoskupinou substituovanou zbytkem ze skupiny, kterou tvoří skupina R3b, skupina R4bCO-, alkylsulfonylová nebo alkylsulfonylová skupina, přičemž R3b a R4b jsou definovány výše,
    F je přímá vazba, alkandiylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, skupina -0-, skupina -CO-NR2-, skupina -NR2-CQ-, skupina -NR2-C (0) -NR2-, .skupina -S(O)2-NR2, skupina -NR2-S(O)2-, skupina -CR2=CR3-, skupina -C=C-; Ičt e r é mohou“~byt substituované jedním nebo dvěma alkyly obsahujícími 1 až 4 atomy uhlíku;
    G je
    --(CH2)q-R10
    R5
    R2, R3 jsou nezávisle H, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormetylová skupina, pentafluoretylová skupina, cykioalkyiová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 5 až 6 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, fenylová skupina, benzylová skupina;
    R4 je cykioalkyiová skupina obsahující 10 až 14 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 10 až 14 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku nebo skupina R16OR9, skupina RNHR9, skupina R16NHC (0) OR9, skupina R16S (O) nNHR9, skupina R16OC (O) NHR9, skupina
    109 *·« ·
    Rl6C(O)NHR\ skupina skupina RlsNHS (0Ϊ nR% • ·· * » fe • · · · · » · • · · · · · · ··· ·· ♦·· «·«· *t *
    R1SC(O)R\ Skupina R16NHC (O) R9,
    R* 4 5 je H, alkylová skupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 5 až 6 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormetylová skupina, pentafÍuoretylová skupina, fenylová skupina, benzyl;
    Rs je H, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 5 až 6 a alkyl· 1 až 2 atomy uhlíku, fenylová skupina, benzyíová skupina, trifluormetylová skupina, pentafluoretyl;
    R9 je přímá vazba nebo alkandiylová skupina obsahující 1 až
    4 atomy uhlíku;
    R10 je C(O)Rn;
    Ru je OH, alkoxyskupina obsahující 1 až 6 atomů uhlíku, fenoxyskupina, benzyloxyskupina, alkylkarbonyloxyalkoxy skupina, přičemž alkyl obsahuje 1 až 4 a alkoxyl 1 až 4 atomy uhlíku, NH2, mono- nebo dialkylaminoskupina obsahující v každé alkylové části 1 až 6 atomů uhlíku;
    R12 je H, alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormetylová skupina, pentafÍuoretylová skupina,, cykloalkylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje
    5 až 6 a alkyl 1 až 2 atomy uhlíku, arylová skupina obsahující 5 až 6 atomů uhlíku, arylalkylová skupina, přičemž aryl obsahuje 5 až 6 a alkyl 1 až 2 atomy uhlíku, skupina H2N, skupina RSR8NR9, skupina R0NHC(O)R9, skupina H2N-C(=NH), skupina H2N-C(=NH)-NH-, přičemž dva sousední substituenty R12 mohou tvořit skupinu -OCH2Onebo -OCH2CH2O- skupinu;
    l
    110 • » · ♦ · ·····« • · · · · » · ♦ ·· ··♦ «··· 1« ·
    R16 je cykloalkylová skupina obsahující 10 až 14 atomů uhlíku nebo cykloalkylalkylová skupina, přičemž cykloalkyl obsahuje 10 až 14 a alkyl 1 až 4 atomy uhlíku, které můžou být substituované jedním nebo dvěma zbytky ze skupiny, kterou tvoří alkylová skupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, trifluormetylová skupina, fenylová skupina, benzylová skupina, alkoxyskupina obsahující 1 až 4 atomy uhlíku, fenoxyskupina, benzyloxyskupina, =0 a mono- nebo dialkylaminoskupina obsahující 1 až 4 atomy :i uhlíku, přičemž výhodný cykloalkylenový zbytek je k 1-adamantyl nebo 2-adamantylová skupina, které mohou být substituované, jak je popsáno výše;
    n je 1 nebo 2; a q je 0 nebo 1; ' ve všech svých stereoizomerních formách a směsích o všech poměrech a jejich fyziologicky upotřebitelné soli.
    5. Sloučenina vzorce I podle jednoho nebo několika nároků 1 až 4, ve které vzdálenost mezí zbytkem R10 a prvým atomem dusíku ve zbytku A, podél nej kratší cesty mezi těmito atomy činí 12 ‘ až 13 přímých vazeb ve všech jejích stereoizomerních formách a jejich směsích o' všech poměrech a jeji fyziologicky upotřebitelné soli.
    <
    6. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 vyznačující se tím, že se kondenzací fragmentů spojí dva nebo několik fragmentů, které se dají retrosynteticky odvodit ze sloučeniny obecného vzorce
    I.
    7. Sloučenina vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 nebo/a její fyziologicky upotřebitelné soli pro použití jako léčiva.
    i
    111 ««· ··*
  8. 8. Sloučenina vzorce I podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5 nebo/a její fyziologicky upotřebitelné soli pro použití jako inhibitoru resorpce kosti osteoklasty, jako inhibitoru růstu nebo metastáze nádorů a zánětů a pro léčení nebo profylaxi kardiovaskulárních chorob, nefropatíe nebo retinopatie, nebo jako antagonisty vitronektinových receptorů pro léčení a profylaxi chorob založených na záměnném účinku mezi receptory vitronektinu a jejich ligandy v interakčních procesech buňka-buňka nebo buňka-matrice.
  9. 9. Farmaceutický prostředek vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I podle kteréhokoliv nároku 1 až 5 nebo/a její fyziologicky upotřebitelnou sůl vedle farmaceuticky nezávadných nosných látek nebo/a přísad.
CZ974112A 1996-12-20 1997-12-18 Antagonisté vitronektinových receptorů, jejich příprava a použití CZ411297A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19653645A DE19653645A1 (de) 1996-12-20 1996-12-20 Vitronectin - Rezeptorantagonisten, deren Herstellung sowie deren Verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ411297A3 true CZ411297A3 (cs) 1998-07-15

Family

ID=7815760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ974112A CZ411297A3 (cs) 1996-12-20 1997-12-18 Antagonisté vitronektinových receptorů, jejich příprava a použití

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5990145A (cs)
EP (1) EP0854145A3 (cs)
JP (1) JPH10182617A (cs)
KR (1) KR19980064419A (cs)
CN (1) CN1200373A (cs)
AR (1) AR010369A1 (cs)
AU (1) AU729760B2 (cs)
BR (1) BR9706386A (cs)
CA (1) CA2225267A1 (cs)
CZ (1) CZ411297A3 (cs)
DE (1) DE19653645A1 (cs)
HU (1) HUP9702509A3 (cs)
ID (1) ID19245A (cs)
IL (1) IL122643A0 (cs)
NO (1) NO975975L (cs)
NZ (1) NZ329429A (cs)
PL (1) PL323968A1 (cs)
TR (1) TR199701645A3 (cs)
ZA (1) ZA9711315B (cs)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19647380A1 (de) * 1996-11-15 1998-05-20 Hoechst Ag 5-Ring-Heterocyclen als Inhibitoren der Leukozytenadhäsion und VLA-4-Antagonisten
PL350291A1 (en) 1998-12-23 2002-12-02 Searle & Co Method of using a cyclooxygenase-2 inhibitor and one or more antineoplastic agents as a combination therapy in the treatment of neoplasia
US6545032B1 (en) 1999-09-17 2003-04-08 Torrey Pines Institute For Molecular Studies Synthesis of [3,5,7]-H-imidazo[1,5-a] imidazol-2(3H)-one compounds
DE10028575A1 (de) 2000-06-14 2002-03-14 Basf Ag Integrinliganden
US7176199B2 (en) * 2001-03-19 2007-02-13 Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd. Aryl-substituted alicyclic compound and medical composition comprising the same
CA2444821C (en) 2001-04-24 2012-07-10 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschraenkter Haftung Combination therapy using anti-angiogenic agents and tnfa
CN100560131C (zh) 2001-10-22 2009-11-18 斯克里普斯研究学院 抗体靶向化合物
IL161692A0 (en) 2001-11-13 2004-09-27 Dimensional Pharm Inc 14-benzodiazepine derivatives and pharmaceutical compositions containing the same
US7205315B2 (en) * 2003-09-27 2007-04-17 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Bicyclic imino acid derivatives as inhibitors of matrix metalloproteinases
CA2630415A1 (en) * 2005-10-20 2007-04-26 The Scripps Research Institute Fc labeling for immunostaining and immunotargeting
US8618115B2 (en) * 2005-10-26 2013-12-31 Bristol-Myers Squibb Company Substituted thieno[3,2-d]pyrimidinones as MCHR1 antagonists and methods for using them
EA201200560A1 (ru) 2006-01-18 2012-09-28 Мерк Патент Гмбх Специфическая терапия, использующая интегриновые лиганды для лечения рака
US7553836B2 (en) * 2006-02-06 2009-06-30 Bristol-Myers Squibb Company Melanin concentrating hormone receptor-1 antagonists
EP2441464B1 (en) 2007-01-18 2014-04-09 Merck Patent GmbH Integrin ligands for use in treating colon cancer
ES2576643T3 (es) 2007-03-09 2016-07-08 Second Genome, Inc. Compuestos de bicicloheteroarilo como moduladores de P2X7 y usos de los mismos
PE20091928A1 (es) * 2008-05-29 2009-12-31 Bristol Myers Squibb Co Tienopirimidinas hidroxisustituidas como antagonistas de receptor-1 de hormona concentradora de melanina no basicos
JP2012517447A (ja) 2009-02-10 2012-08-02 ザ スクリプス リサーチ インスティチュート 化学的にプログラムされたワクチン接種法
EP2445534A2 (en) 2009-05-25 2012-05-02 Merck Patent GmbH Continuous administration of cilengitide in cancer treatments
MX2016015467A (es) 2014-05-30 2017-03-23 Pfizer Derivados de carbonitrilo como moduladores selectivos del receptor de androgenos.
WO2023275715A1 (en) 2021-06-30 2023-01-05 Pfizer Inc. Metabolites of selective androgen receptor modulators

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3497164B2 (ja) * 1991-06-28 2004-02-16 スミスクライン・ビーチャム・コーポレイション 二環式フィブリノーゲン拮抗薬
US5204350A (en) * 1991-08-09 1993-04-20 Merck & Co., Inc. Method of inhibiting osteoclast-mediated bone resorption by administration of n-heterocyclicalkyl-substituted phenyl derivatives
US5217994A (en) * 1991-08-09 1993-06-08 Merck & Co., Inc. Method of inhibiting osteoclast-mediated bone resorption by administration of aminoalkyl-substituted phenyl derivatives
DE4129603A1 (de) * 1991-09-06 1993-03-11 Thomae Gmbh Dr K Kondensierte 5-gliedrige heterocyclen, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel
WO1994008577A1 (en) * 1992-10-14 1994-04-28 Merck & Co., Inc. Fibrinogen receptor antagonists
US5648368A (en) * 1992-12-01 1997-07-15 Merck & Co., Inc. Fibrinogen receptor antagonists
WO1994014776A2 (en) * 1992-12-21 1994-07-07 Smithkline Beecham Corporation Bicyclic fibrinogen antagonists
US5563158A (en) * 1993-12-28 1996-10-08 The Dupont Merck Pharmaceutical Company Aromatic compounds containing basic and acidic termini useful as fibrinogen receptor antagonists
DE69528829T2 (de) * 1994-05-27 2003-08-07 Merck & Co., Inc. Präparate zur hemmung der durch osteoklasten vermittelten knochenresorption
ZA955391B (en) * 1994-06-29 1996-02-09 Smithkline Beecham Corp Vitronectin receptor antagonists
NZ290008A (en) * 1994-06-29 1998-08-26 Smithkline Beecham Corp Vitronectin receptor antagonists, comprising a fibrinogen antagonist analogue linked to a heterocycle
WO1996026190A1 (en) * 1995-02-22 1996-08-29 Smithkline Beecham Corporation Integrin receptor antagonists
DE19516483A1 (de) * 1995-05-05 1996-11-07 Merck Patent Gmbh Adhäsionsrezeptor-Antagonisten
WO1997001540A1 (en) * 1995-06-29 1997-01-16 Smithkline Beecham Corporation Integrin receptor antagonists
CZ203898A3 (cs) * 1995-12-29 1999-03-17 Smithkline Beecham Corporation Antagonista vitronektinového receptoru, farmaceutický přípravek s jeho obsahem, způsob a použití
TR199801253T2 (xx) * 1995-12-29 1998-12-21 Smithkline Beecham Corporation Vitronektin resept�r� antagonistleri.
BR9612378A (pt) * 1995-12-29 1999-07-13 Smithkline Beecham Corp Antagonistas receptores de vitronectina
EP0796855B1 (de) * 1996-03-20 2002-02-06 Hoechst Aktiengesellschaft Inhibitoren der Knochenresorption und Vitronectinrezeptor-Antagonisten
DE19629816A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Hoechst Ag Neue Cycloalkyl-Derivate als Inhibitoren der Knochenresorption und Vitronectinrezeptor-Antagonisten
DE19629817A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Hoechst Ag Neue Imino-Derivate als Inhibitoren der Knochenresorption und Vitronectinrezeptor-Antagonisten

Also Published As

Publication number Publication date
BR9706386A (pt) 2003-04-22
CN1200373A (zh) 1998-12-02
AU729760B2 (en) 2001-02-08
KR19980064419A (ko) 1998-10-07
HUP9702509A3 (en) 2001-04-28
JPH10182617A (ja) 1998-07-07
PL323968A1 (en) 1998-06-22
TR199701645A2 (xx) 1998-07-21
CA2225267A1 (en) 1998-06-20
ZA9711315B (en) 1998-06-22
ID19245A (id) 1998-06-28
NO975975L (no) 1998-06-22
EP0854145A3 (de) 2000-03-22
EP0854145A2 (de) 1998-07-22
NZ329429A (en) 1999-05-28
NO975975D0 (no) 1997-12-19
IL122643A0 (en) 1998-08-16
AU4846497A (en) 1998-06-25
TR199701645A3 (tr) 1998-07-21
DE19653645A1 (de) 1998-06-25
US5990145A (en) 1999-11-23
MX9710389A (es) 1998-08-30
HUP9702509A2 (hu) 1999-06-28
AR010369A1 (es) 2000-06-07
HU9702509D0 (en) 1998-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4081167B2 (ja) ビトロネクチン受容体拮抗剤、その製造およびその使用
JP4546584B2 (ja) 新規な骨吸収の阻害剤およびビトロネクチン受容体のアンタゴニスト
CZ411297A3 (cs) Antagonisté vitronektinových receptorů, jejich příprava a použití
RU2197476C2 (ru) Новые иминопроизводные в качестве ингибиторов резорбции кости и антагонистов рецептора витронектина
RU2180331C2 (ru) Новые циклоалкильные производные в качестве ингибиторов резорбции кости и антагонистов рецептора витронектина
US6482821B2 (en) Vitronectin receptor antagonists, their preparation and their use
US6218387B1 (en) Vitronectin receptor anatagonists, their preparation and their use
RU2195460C2 (ru) Новые ингибиторы рассасывания костей и антагонисты рецептора витронектина
DE19626701A1 (de) Neue Inhibitoren der Knochenresorption und Vitronectinrezeptor-Antagonisten
MXPA97010389A (en) Antagonists of the vitronectin receptor, its preparation and employment of mi
DE19635522A1 (de) Neue Inhibitoren der Knochenresorption und Vitronectinrezeptor-Antagonisten

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic