CZ20002144A3

CZ20002144A3 - Způsob pro odstraňování nadbytku barviva z nově vyrobené, potištěné nebo obarvené látky, systém pro odstraňování tohoto nadbytku a použití jejich složek

Info

Publication number: CZ20002144A3
Application number: CZ20002144A
Authority: CZ
Inventors: Ture Damhus; Uwe Vogt
Original assignee: Novozymes A/S; Bayer, Ag
Priority date: 1997-12-23
Filing date: 1998-12-17
Publication date: 2001-09-12
Also published as: EP1045934B1; EP1045934A1; AU1663499A; TR200001832T2; ES2242306T3; DE69830003D1; CA2314978C; KR100549708B1; RU2220243C2; CN1283241A; KR20010033488A; CA2314978A1; CN1333133C; DE69830003T2; JP2002500284A; WO1999034054A1; ID26252A; PL341603A1; ATE294274T1; BR9814332A

Description

Způsob pro odstraňování nadbytku barviva z nové vyrobené,

POTIŠTĚNÉ NEBO OBARVENÉ LÁTKY, SYSTÉM PRO ODSTRAŇOVÁNÍ TOHOTO

NADBYTKU A POUŽITÍ JEJICH SLOŽEK

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká nového systému odstraňování nadbytku barviva z nově potištěné nebo z obarvené látky nebo příze, stejně jako systému a prostředku použitého při tomto systému.

Dosavadní stav techniky

Potištění a barvení textilií je aplikováno nanášením barviv na textilii pomocí nějakého vhodného systému pro vázání barviva na vlákna textilií. Přebytečné rozpustné barvivo, které je nenavázáno na vlákna, musí být po obarvení odstraněno, aby se zabezpečila stálobarevnost obarvených textilií a předešlo se nechtěnému přenosu barviva během praní textilií zákazníkem.

K odstranění přebytečného barviva po ukončení barvení je zpravidla požadováno větší množství vody. V tradičním způsobu je potištěná nebo obarvená textilie nejprve opláchnuta studenou vodou, potom umyta při vysoké teplotě za přídavku vhodných přísad, aby se zmenšilo zpětné obarvování, jako poly(vinylpyrrolidin) (PVP). Způsob je opakován, dokud nebude odstraněno nadbytečné množství barviva (zahušťovadel). PVP může být přidán, aby snižoval zpětné obarvování během oplachování, ale tato sloučenina neodbarvuje barvivo a je relativně drahá. Kromě toho, tekutý odpad z tradičního způsobu má sklon být vysoce zbarvující a může reprezentovat problém při likvidaci, který není redukován použitím PVP.

WO 92/18687 uvádí systém bělení přebytečných barviv z potištěné nebo obarvené látky zpracováním s tekutinou obsahující enzym projevující aktivitu peroxidázy nebo aktivitu oxidázy, kde O₂ nebo H2O2 slouží jako zdroj a výhodně obsahuje též přísadu oxidovatelného substrátu, jako je ion kovu, ion halogenidu nebo organická sloučenina, jako je fenol.

Nicméně, koncentrace takovýchto přísad substrátů, která je nezbytná pro enzymatické bělení přebytečných barviv, může při oplachování kapalinou prezentovat riziko bělení obarvených textilií.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález poskytuje systém pro odstraňování nebo bělení přebytků barviva, bez bělení obarvené textilie. Tohoto je dosaženo způsobem pro odstraňování barviva z nově vyráběné potištěné nebo obarvené látky nebo příze zpracované opláchnutím kapaliny, která obsahuje

- alespoň jeden enzym získaný ze skupiny zahrnující enzymy, které projevují aktivitu peroxidázy nebo aktivitu lakázy,

- oxidačního činidla a

- alespoň jednoho mediátorů získaného ze skupiny obsahující alifatické, cyklo-alifatické, heterocyklické nebo aromatické sloučeniny mající skupinu >N-OH a

- výhodně přísady.

V předkládaném vynálezu znamená termín “mediátor“ dodatečnou oxidovatelnou substanci zlepšující bělící výkon.

Kombinací vhodných mediátorů a enzymů je možné se vyhnout bělem obarvených textilií, zatímco bude probíhat bělení barev v roztoku, proto je zbytkové množství nebělícího barviva ukládáno na vláknech a takto zvyšuje za vlhka stálobarevnost obarvené nebo potištěné textilie.

Tímto způsobem je dále možné redukovat počet oplachujících kroků ve srovnání s tradičním způsobem, čímž se šetří energie a peníze.

Jiný objekt předkládaného vynálezu obsahuje systém pro odstraňování barvív z nově vyráběné a potištěné nebo obarvené látky nebo příze, který obsahuje mnohosložkový systém s alespoň jedním enzymem získaným ze skupiny enzymů projevujících aktivitu peroxidázy nebo aktivitu lakázy, dále z oxidačního činidla a alespoň jednoho mediátorů získaného ze skupiny obsahující alifatické, cyklo-alifatické, heterocyklické nebo aromatické sloučeniny obsahující skupinu >N-OH a výhodně přísady, jako jsou přísady pro oplachování.

Složky systému mohou být kombinovány jako roztok, řídká kaše nebo granule, což závisí na specifickém enzymu a použitém mediátorů.

Další objekt předkládaného vynálezu je použití sloučenin specifikovaných výše, pro přípravu mnohosložkových systémů, pro odstraňování přebytečného barviva nebo potisku z nově vyráběné látky nebo příze.

Látka nebo příze

Způsob vynálezu je aplikovatelný na všechny typy textilních materiálů, to je jak na přírodní vlákna, tak na syntetická vlákna, a stejně tak na směsi těchto látek. Typické příklady jsou celulózová vlákna (bavlna nebo len), modifikovaná celulózová vlákna (například acetát a triacetát), proteinová vlákna (například vlna a hedvábí), polyamidová vlákna (například nylon 6 a 6.6), polyesterová vlákna (například poly(ethylentereftalát)) a akrylová vlákna.

Způsob vynálezu může být aplikován na obarvenou přízi, na pleteninu, tkaninu nebo netkaninové vlákno nebo na oděvy vyrobené z různých barevných materiálů.

Potišťovací systém

Způsob vynálezu je vhodný pro odstraňování barviva bělením po příslušném potištění textilu. Příklady obvykle používaných technik jsou vytištěny na rotační film, Rouleaux, jsou vytištěny na krátký film nebo jsou vytištěny na zařízení pro přenos filmu. Po potištění je barvivo fixováno na textilii, například párou nebo horkým vzduchem.

Obarvující systém

Způsob vynálezu je vhodný pro odstraňování barviva bělením po vhodném obarvení. Obarvení textilií je například provedeno průchodem vlákna skrz koncentrovaný roztok barviva, potom následuje průchod mokré látky vodní parou v neprodyšné nádobě po takovou dobu, aby proběhla difúze a reakce barviva s látkou před tím, než dojde k opláchnutí nezreagovaného barviva. Alternativně, barvivo může být fixováno následným naparováním na předem opláchnutou textilii.

Způsob se týká různých druhů barviv, jako jsou reaktivní barviva.

Enzym

Enzymy projevující aktivitu peroxidázy nebo aktivitu lakázy jsou ty, které používají peroxid vodíku nebo molekulární kyslík, respektive jsou schopné oxidovat různé sloučeniny jako jsou fenoly a aromatické aminy.

Podle vynálezu je koncentrace enzymu 0,005 až 5 mg proteinu enzymu na jedno opláchnutí tekutinou, vhodněji 0,02 až 2 mg enzymu proteinu na jedno opláchnutí tekutinou, více vhodněji 0,05 až 1 mg enzymu proteinu na jedno opláchnutí tekutinou. Podle poměru tekutiny mohou být přepočítány na dávky enzymu na kg látky, například při poměru tekutiny 10:1, nejvhodnější dávka enzymu je od 0,5 do 10 mg enzymu na kg textilní látky.

Enzymy projevující aktivitu peroxidázy

Enzym projevující aktivitu peroxidázy může být nějaká peroxidáza mající enzymovou klasifikaci (EC 1.11.1.7) nebo halogenoperoxidáza, jako je chlorid peroxidázy (EC 1.11.1.10) nebo nějaký fragment nebo syntetické nebo polosyntetické deriváty těchto látek projevujících enzymatickou aktivitu (například porfyrinový systém nebo mikroperoxidázy, srovnejte například US 4077768, EP 537381, WO 91/05858 a WO 92/16634). Takovéto enzymy jsou známy z mikrobiálních, rostlinných a živočišných zdrojů.

Vhodněji, uplatněné peroxidázy v systému vynálezu jsou produkovány rostlinami (například peroxidáza křenu selského nebo sojových bobů), obzvláště peroxidáza sojových bobů nebo mikroorganismů, jako jsou houby (včetně vláknitých hub a kvasinek) nebo bakterií.

Některé vhodné houby zahrnují druhy patřící do pododdělení Deuteromycotina, třídy Hyphomycetes, například Fusarium, Humicola, Tricoderma, Myrothecium, Verticillum, Arthromyces, Caldariomyces, Ulocladium, Embellisia, Cladosporium nebo Dreschlera, obzvláště Fusarium oxysporum (DSM 2672), Humicola insolens, Trichoderma resii, Myrothecium verrucana (IFO 6113), Verticillum alboatrum, Verticillum dahlie, Arthromyces ramosus (FERM p-7754), Caldariomyces fumago, Ulocladium chartarum, Embellisia alli nebo Dreschlera halodes.

Další vhodné houby zahrnují druhy patřící do pododdělení Basidiomycotina, třída Basidiomycetes, například Coprinus, Phanerochaete, Coriolus nebo Trametes, obzvláště Coprinus cinereus f. microporus (IFO 8371), Coprinus macrorhizus, Phanerochaete chrysosporium (například NA-12) nebo Trametes (některé třídy, které byly dříve nazývány Polyporus, byly přejmenovány na Trametes), například T. versicolor (například PR4 28-A).

Další vhodné houby zahrnují druhy patřící do pododdělení Zygomycotina, třída Mycoraceae, například Rhizopus nebo Mucor, obzvláště Mucor hiemalis.

Některé vhodné bakterie zahrnují druhy Actinomycetales, například Streptomyces spheroides (ATTC 23965), Streptomyces thermoviolaceus (IFO 12382) nebo Streptoverticillum verticillum ssp. Verticillum.

Další vhodné bakterie zahrnují Bacillus pumilus (ATTC 12905), Bacillus stearothermophilus, Rhodobacter sphareoides, Rhodomonas palustri, Streptococcus lactis, Pseudomonas purrocinia (ATTC 15958) nebo Pseudomonas fluorescens (NRRL B-l 1).

Další vhodné bakterie zahrnují druhy patřící do pododdělení Myxococcus, například M.

vir escens.

φ · φ · < ·· ··· ···· ··· · ·· · ·· ··

Kromě toho může být peroxidáza produkována systémem zahrnujícím kultivaci hostitelských buněk transformovaných rekombinantním vektorem DNA, který nese v DNA zakódovanou sekvenci výše zmíněné peroxidázy, stejně jako DNA zakódovanou sekvenci funkcí dovolující produkci DNA se zakódovanou sekvencí peroxidázy, v kultivačním mediu za podmínek dovolujících expresi peroxidázy a získání peroxidázy z kultury.

Obzvláště, rekombinací vytvořené peroxidázy, jsou peroxidázy vytvořené a odvozené od rodu Coprinus sp., obzvláště C. macrorhizus nebo C. cinereus podle WO 92/16634 nebo varianty výše zmíněných peroxidáz.

V kontextu tohoto vynálezu, peroxidázově aktivní enzym zahrnuje aktivní fragmenty peroxidázy odvozené od cytochromů, hemoglobinu nebo enzymy peroxidázy a syntetické nebo polosyntetické deriváty těchto látek, například porfirinové komplexy železa nebo ftalokyanin a deriváty těchto látek.

Lakáza a enzymy podobné lakáze

V kontextu tohoto vynálezu, termín “enzymy projevující aktivitu lakázy“ znamená lakázy a lakáze podobné enzymy, jako jsou některé lakázy skládající se z příslušného enzymu (EC 1.10.3.2), některé catechol oxidázy skládající se z příslušného enzymu (EC 1.10.3.1), nějaké bilirubin oxidázy skládající se z příslušného enzymu (EC 1.3.3.5) nebo nějaké monofenol monooxygenázy skládající se z příslušného enzymu (EC 1.14.99.1).

Lakázy jsou známé z mikrobiálních a rostliných zdrojů. Mikrobiální lakázy mohou být získány z bakterií nebo hub (včetně vláknitých hub a kvasinek) a vhodné příklady zahrnují lakázu získanou z druhů Aspergillus, Neurospora, například N. crasa, Podospora, Botrytis, Collybia, Fomes, Lentinus, Pleurotus, Trametes, například T. villosa a T. versicolor, Khizoctonia, například R. solani, Coprinus, například C. plicatilis a C. cinereus, Psatyrella Myceliophthora, například M. thermophilia, Schytalidium, Polyporus, například P. pinsitus, Phlebia, například P. radiata (WO 92/01046) nebo Coriolus, například C. hirsutus (JP 2238885), obzvláště lakázu odvozenou od druhu Fomes, Trametes, Rhizoctonia, Coprinus, Myceliophtora, Schytalidium nebo Polyporus.

Lakáza nebo lakáze podobné enzymy mohou kromě toho být takové, které jsou produkovány systémem zahrnujícím kultivaci hostitelských buněk transformovaných rekombinantním vektorem DNA, který nese v DNA zakódovanou sekvenci výše zmíněné lakázy, stejně jako DNA zakódovanou sekvenci funkcí dovolující produkci DNA zakódovanou sekvencí lakázy, v kultivačním mediu za podmínek dovolujících expresi lakázy a získání lakázy z kultury.

Oxidační činidlo

Pokud oxidující enzym požaduje zdroj peroxidu vodíku, mohou být zdrojem peroxidu vodíku nebo prekurzoru peroxidu vodíku pro produkci peroxidu vodíku in šitu, například peroxouhličitany nebo peroxoboráty, peroxosulfáty, jako je trioxo(peroxo)sulfát nebo μperoxo-bis(trioxosulfát), adiční sloučenina močoviny a peroxidu vodíku, kyselina peroxykarboxylová nebo sůl těchto látek nebo enzymatický systém generující peroxid vodíku, například oxidáza a substrát pro oxidázu, například oxidáza aminokyseliny a vhodná aminokyselina.

Peroxid vodíku může být přidán na začátku nebo během způsobu, například v koncentraci odpovídající 0,01 až 50 mM H2O2, vhodněji 0,1 až 5 mM.

Pokud oxidační enzym požaduje molekulární kyslík, molekulární kyslík z atmosféry bude obvykle přítomen v dostatečném množství. Jinak může být čistý O₂ přidán do oplachovací tekutiny nebo může být přidán enzymatický systém generující O₂, například systém založený na peroxidu vodíku a kataláza.

Mediátor

V souhlasu s tímto vynálezem je do roztoku po oplachování přidán nejméně jeden mediátor vybraný ze skupiny skládající se z alifatických, cyklo-alifatických, heterocyklických nebo aromatických sloučenin, obsahujících skupinu >N-OH. Ve vhodném znění předkládaného vynálezu je mediátor sloučenina obecného vzorce I:

kde R¹, R², R³, R⁴ jsou individuálně vybrané ze skupiny skládající se z vodíku, halogenu, hydroxyskupiny, formylu, karboxyskupiny, jejich solí a esterů, aminoskupiny, nitroskupiny, C1-C12 alkylu, Ci-Cé alkoxyskupiny, karbonylu (C1-C12 alkyl), arylu, obzvláště fenylu, sulfoskupiny, amino-sulfonylskupiny, karbamoylskupiny, fosfonoskupiny, fosfonooxyskupiny, jejich solí a esterů, kde R¹, R², R³, R⁴ mohou být substituovány R⁵, kde R⁵ reprezentuje vodík, halogen, hydroxyskupinu, formyl, karboxyskupinu, jejich sole a estery, ···· aminoskupinu, nitroskupinu, C1-C12 alkyl, Cj-Có alkoxyskupinu, karbonyl (C1-C12 alkyl), aryl, obzvláště fenyl, sulfoskupinu, amino-sulfonylskupinu, karbamoylskupinu, fosfonoskupinu, fosfonooxyskupinu, jejich sole a estery, [x] reprezentuje skupinu skládající se z (-N=N-), (-N=CR⁶-)m, (-CR⁶=N-)m, (-CR⁷=CR⁸-)_m, a m je 1 nebo 2.

Ve více vhodném znění vynálezu, je mediátor sloučenina obecného vzorce Π:

(Π) kde R^l, R², R³, R⁴ jsou individuálně vybrané ze skupiny skládající se z vodíku, halogenu, hydroxyskupiny, formylu, karboxyskupiny, jejich solí a esterů, aminoskupiny, nitroskupiny, C1-C12 alkylu, Ci-Có alkoxyskupiny, karbonylu (C1-C12 alkyl), arylu, obzvláště fenylu, sulfoskupiny, amino-sulfonylskupiny, karbamoylskupiny, fosfonoskupiny, fosfonooxyskupiny, jejich solí a esterů, kde R¹, R², R³, R⁴ mohou být substituovány R⁵, kde R⁵ reprezentuje vodík, halogen, hydroxyskupinu, formyl, karboxyskupinu, jejich sole a estery, aminoskupinu, nitroskupinu, C1-C12 alkyl, Ci-Cň alkoxyskupinu, karbonyl (C1-C12 alkyl), aryl, obzvláště fenyl, sulfoskupinu, amino-sulfonylskupinu, karbamoylskupinu, fosfonoskupinu, fosfonooxyskupinu, jejich sole a estery.

Další vhodné mediátory jsou oxoderiváty a N-hydroxy deriváty heterocyklických sloučenin a oximů od oxo- a formyl-derivátů heterocyklických sloučenin, uvedené heterocyklické sloučeniny zahrnující pětičlenné, dusík obsahující, heterocykly, obzvláště pyrrol, pyrazol, imidazol a hydrogenované analogy (například pyrrolidin), stejně jako triazoly, takové jako je 1,2,4-triazol; šestičlenné, dusík obsahující, heterocykly, obzvláště mono-, di- a tri-azinany (takové jako jsou piperidin a piperazin), morfolin a jejich nenasycené analogy (například pyridin a pyrimidin); a kondenzované heterocykly obsahující výše uvedené heterocykly jako substruktury, například indol, benzothiazol, chinolin a benzoazepin.

Příklady vhodných mediátorů z těchto tříd sloučenin jsou pyridinové aldoximy; Nhydroxypyrrolidindiony jako třeba N-hydroxysuccinimid a N-hydroxyftalimid; 3,4-dihydro-3hydroxybenzo[l,2,3]triazin-4-on; formaldoxim trimer (N,N',N”-trihydroxy-l,3,5-triazinan); a violurová kyselina (l,3-diazinan-2,4,5,6-tetron-5-oxim).

• · · <· ·· 9999 ·» »· ·· · · · · · • · · *> 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9

99 9 9 9 99

Ještě další mediátory, které mohou být použity v tomto vynálezu, obsahují oximy od oxo- a formyl-derivátů aromatických sloučenin, jako třeba benzochinon dioxim a salicylaldoxim (2-hydroxybenzaldehyd oxim), N-hydroxyamidy a N-hydroxyanilidy, jako třeba N-hydroxyacetanilid.

Vhodné mediátory jsou vybrány ze skupiny skládající se z 1-hydroxybenzotriazolu; hydrátu

1-hydroxybenzotriazolu; sodné soli 1-hydroxybenzotriazolu; draselné soli

1-hydroxybenzotriazolu; lithné soli 1-hydroxybenzotriazolu; amonné soli 1-hydroxybenzotriazolu; vápenaté soli 1-hydroxybenzotriazolu; hořečnaté soli 1-hydroxybenzotriazolu a kyseliny l-hydroxybenzotriazol-6-sulfonové.

Obzvlášť vhodný mediátor je 1-hydroxybenzotriazol.

Všechny specifikace výše popsaných N-hydroxy sloučenin jsou chápány tak, že zahrnují jakékoliv tautomemí formy výše uvedených N-oxidů.

Obvykle, je koncentrace mediátorů v opláchovaném roztoku od 0,1 μΜ do 50 mM, vhodněji 1 μΜ až 1 mM, více vhodněji 10 μΜ až 0,5 mM.

Přísady

Oplachovací kapalina může obsahovat další přísady, jako jsou detergenty a/nebo vodná upravující činidla.

Mnohosložkový systém

Aby se mohl uskutečnit způsob popsaný výše, mnohosložkový systém je přidán do oplachovací kapaliny v alespoň jednom oplachovacím kroku.

Složky mnohosložkových systémů mohou být individuálně v jednom z několika formách produktu, jako je kaše, roztok nebo krystaly.

V jednom znění vynálezu jsou smíchány dvě složky v přítomné formě, jako je ko-granulát, roztok nebo kaše obsahující enzym a mediátor.

V případech ko-granulátů, ko-granuláty mohou zahrnovat alespoň jeden enzym a alespoň jeden mediátor. Jiný příklad ko-granulátů je granulát obsahující alespoň dva rozdílné enzymy a výhodně alespoň jeden mediátor.

V dalším znění vynálezu je použita směs granulátů, kde složka(y) v jednom granulátu je(jsou) enzym(y) a složka(y) v jiném granulátu je(jsou) mediátor(y).

Podle předkládaného vynálezu zahrnuje vhodný mnohosložkový systém alespoň jeden enzym získaný ze skupiny obsahující enzym projevující aktivitu peroxidázy nebo aktivitu lakázy a dále výhodně oxidační činidlo a alespoň jeden mediátor získaný ze skupiny skládající «»« 0

0000 0* 0» 00 0 0» 0 000« 0 9 0 0* » 00«

0 0 0 00 0000 0 00 000 0 · 0 0 000 · 00 0 00 00 se z alifatických, cyklo-alifatických, heterocyklických nebo aromatických sloučenin obsahujících skupinu >N-OH, jak je popsáno výše a výhodně přísady, jako jsou oplachovací přísady.

Enzymy projevující aktivitu peroxidázy nebo aktivitu lakázy jsou vhodnější než ty, které jsou popsány výše.

Systém může obsahovat oxidační činidlo, ale případy, kdy je enzym enzymem projevující aktivitu lakázy, potom je molekulární kyslík z atmosféry normálně postačující a použitý systém nebude zahrnovat oxidační činidlo. Nicméně, když použité enzymy požadují přísadu oxidačního činidla, jedná se o ty, které jsou popsány výše. Ve všech případech, kde zdrojem H2O2 je oxidační činidlo, enzym a oxidační činidlo nemusí být smíchány před použitím.

Mediátor je, jak je popsáno výše, vhodně získaný mediátor ze skupiny skládající se z oxoderivátů a N-hydroxy derivátů heterocyklických sloučenin a oximů oxo- a formylderivátů heterocyklických sloučenin, tyto heterocyklické sloučeniny zahrnují pětičlenné, dusík obsahující heterocykly, obzvláště pyrrol, pyrazol a imidazol a jejich hydrogenované deriváty (například pyrrolidin), stejně jako triazoly, jako je 1,2,4-triazol; šestičlenné dusík obsahující heterocykly, obzvláště mono-, di- a triazinany (jako je piperidin a piperazin), morfolin a jeho nenasycené deriváty (například pyridin a pyrimidin); a kondenzované heterocykly obsahující výše uvedené heterocykly jako podstruktury, například indol, benzothiazol, chinolin a benzoazepin.

Příklady vhodných mediátorů z této třídy sloučenin jsou aldoximy pyridinu; Nhydroxypyrrolidinediony, jako je N-hydroxysukcinimid a N-hydroxyftalimid; 3,4-dihydroxy3-hydroxybenzo[l,2,3]triazin-4-on; formaldoxim trimer (N, Ν', N-trihydroxy-l,3,5triazinan); a violurová kyselina (l,3-diazinan-2,4,5,6-tetraon-5-oxim).

Další mediátory, které mohou být aplikovány ve vynálezu zahrnují oximy oxo- a formyl derivátů aromatických sloučenin, jako je benzochinon dioxim a salicylaldoxim (2hydroxybenzaldehyd oxim) a N-hydroxyamidy a N-hydroxyanilidy, jako je Nhydroxyacetanilid.

Obzvláště vhodný mediátor je 1-hydroxybenzotriazol.

Všechny specifikace N-hydroxy sloučenin uvedených výše jsou míněny tak, že zahrnují jakékoliv tautomemí formy výše uvedených N-oxidů.

Další aspekt předkládaného vynálezu je použití sloučenin obsahujících

- oxidačního činidla a • ·

- alespoň jednoho mediátoru získaného ze skupiny obsahující alifatické, cyklo-alifatické, heterocyklické nebo aromatické sloučeniny mající skupinu >N-OH a

- výhodně přísady.

pro přípravu mnohosložkových systémů pro odstraňování nadbytku barviva nebo potisku z nově vyrobené látky nebo příze.

Podmínky způsobu

Odstraňování nadbytku barviva podle vynálezu může zahrnovat oplachování oplachovací kapalinou ve 2 až 6 oplachovacích krocích, vhodněji ve 2 až 5 oplachovacích krocích, ještě více vhodněji ve 2 až 4 oplachovacích krocích, obzvláště ve 3 až 4 oplachovacích krocích. Množství oplachovacích kroků závisí na koncentraci mediátoru a koncentraci peroxidázy.

Mnohosložkový systém, jak je definováno podle tohoto vynálezu, může být použit v některém z oplachovacích kroků, ačkoli je vhodněji přidán do jednoho z posledních oplachovacích kroků, obzvláště do třetího nebo čtvrtého oplachovacího kroku.

Způsob může probíhat v dávkovém modu nebo v kontinuálním modu. Způsob může být aplikován na viják, tok, barvící trysku, na všechny části pračky, J nebo U box, pařák nebo na další vybavení dostupně vhodné pro oplachovací způsob.

Podmínky způsobu musí být vybrány podle charakteristik enzymu při zkoušce. Teplota při oplachovacím kroku zahrnujícím mnohosložkový systém, jak je definováno výše, je vhodněji v rozmezí od 40 °C do 80 °C, například od 50 °C do 70 °C a pH je typicky v rozsahu od 5,5 do 9,5, například od 6,5 do 9.

Rezistence

Rezistence (proti vlhkosti, pouštění barvy, nestálosti, atd.) může být změřena různými systémy, jak je známo v chemii. Rezistence proti vlhkosti může být změřena tak, jak je popsáno níže. Stálobarevnost proti pouštění barvy, která je přenesena v určitém množství barviva z povrchu obarvených materiálů na jiné povrchy otřením, může být změřena podle AATCC testovacího systému 8-1996. Stálobarevnost proti nestálosti, byla testována na vzorcích materiálu a shodovala se při porovnání se standardy, které jsou předloženy zároveň se zdrojem nestálosti za specifických podmínek a může být změřena podle AATCC testovacího systému 16-1993.

Rezistence proti vlhkosti

Mnohosložkový systém, jak je definováno výše, je přidán do oplachovací kapaliny k prevenci znovu usazování rozpuštěného nadbytku barviva, přičemž dochází k bělení v roztoku.

Rezistence proti vlhkosti nebo rezistence proti vodě vyjadřuje stupeň, do kterého má býti toto úspěšně provedeno.

V předkládaném vynálezu je rezistence proti vlhkosti měřena standardními systémy (DIN 54 006). Stručně, systém obsahuje namáčení nadbytku barviva a stlačení dohromady se vzorkem bílé látky. Po separaci schnoucích látek jsou obarvující se vzorky vyhodnocovány.

Stupeň rezistence proti vlhkosti je vyjadřován na stupnici, vyšší číslo znamená lepší rezistenci proti vlhkosti. 1 znamená velmi nízkou rezistenci proti vlhkosti, zatímco 5 znamená velmi vysokou rezistenci proti vlhkosti.

Měření obarvení (příklad 5)

Gretag-Mecbath Colour Eye 3100 byla použita podle instrukcí výrobce k vyhodnocení chromaticity použitím změny koordinace v kolorimetrickém prostoru L*a*b* (CIELABsystem), kde obvykle:

L* dává změny čemá/bílá na stupnici od 0 do 100 a snížení L* znamená zvýšení černého zabarvení (snížení bílého zabarvení) a zvýšení L* znamená zvýšení bílého zabarvení (snížení černého zabarvení).

a* dává změny červená/zelená a snížení a* znamená zvýšení zeleného zabarvení (snížení červeného zabarvení) a zvýšení a* znamená zvýšení červeného zabarvení (snížení zeleného zabarvení).

b* dává změny modrá/žlutá a snížení b* znamená zvýšení modrého zabarvení (snížení žlutého zabarvení) a zvýšení b* znamená zvýšení žlutého zabarvení (snížení modrého zabarvení) (Vide WO 96/12846 NOVO).

Gretag-Mecbath Colour Eye 3100 byla uvedena v činnost vL*a*b* kolorimetrickém prostoru. Zdroj světla byl D65 standardní světlo. Software použitý pro vyhodnocení byl Optiview Quality Control 1,7c. Pozorovací úhel byl 10 °. Zařízení bylo kalibrováno použitím Mecbeth kalibrační desky (bílé). Každý výsledek byl průměrem 10 měření. Látka opláchnutá bez enzymu a mediátoru byla změřena a koordinace L*a*b* byla vypočtena a byla zaznamenána jako reference. Koordinování vzorku potom bylo pro každé z L*, a*, b* vypočteno jako rozdíl (Δ) průměru měření na každý vzorek z referenčních hodnot.

Předkládaný vynález je dále ilustrován v následujících příkladech, které nejsou v žádném případě zamýšleny tak, aby omezovaly rámec vynálezu, jak je uvedeno v nárocích.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Reaktivní obarvení bavlněné tkaniny procházejí následujícím enzymaticky oplachujícím způsobem.

Pletená, vybělená 100 % bavlna byla obarvena vMathisově proudovém obarvovači (laboratorní proudový obarvovači přístroj) za následujících podmínek:

Voda:

Teplota:

Obarvovači látka: Na₂SO₄:

Na₂CO₃:

NaOH (32 %): LEVEGAL RL: ERKANTOL NR: PERSOFTAL L: RESPUMIT S:

změkčená voda, 101/kg tkaniny °C % LEVAFIX Scarlet E-2GA (Reactive Red 123) 50 g/1 4 g/1 2 ml/1

1,0 g/1 (pufrační činidlo)

1,0 g/1 (vlhčící činidlo)

1,0 g/1 (činidlo předcházející mačkání)

1,0 g/1 (protipěnící činidlo)

LEVAFIX Scarlett E-2GA je produkt DyStar.

LEVEGAL RL, ERKANTOL NR, PERSOFTAL L a RESPUMIT Sjsou produkty BAYER.

Obarvovači způsob začal při 50 °C přidáním obarvovači látky, Na₂SO₄, LEVEGALu RL, ERKANTOLu NR, PERSOFTALu L a RESPUMITu S. Na₂CO₃ byl přidán 30 minut po začátku a NaOH 60 minut po začátku. Během celého způsobu byla teplota udržována při 50 °C.

• 999

• · 9

9 minut po přidání NaOH byl zastaven obarvovací způsob odčerpáním obarvujícího roztoku, později byl zahájen oplachovací způsob.

Oplachovací způsob byl proveden následovně:

První oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 101/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 10 minut při 40 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Druhý oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Přidání 10 ml/1 kyseliny octové (6 % roztok ve vodě).

Oplachování po dobu 20 minut při 95 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Třetí oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Přidání 5,0 ml/1 pufru fosforečnanu draselného (1,0 M, pH=7,0).

Oplachování po dobu 40 minut při 60 °C.

Přidání 0,8 mg/1 peroxidázy SP502, 55 mg/1 (0,4 mM) HOBT a 39 mg/1 (0,4 mM) H2O2 (35 % roztok ve vodě).

Oplachování po dobu 10 minut při 60 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

SP502 byl tekutý přípravek rekombinantní Coprinus cinereus peroxidázy dodávané Novo Nordisk A/S (vyrobené jak je popsáno v WO 92/16634). HOBT byl 1-hydroxybenzotriazol ze Sigmy.

Tkanina byla vymačkána a sušena. Rezistence proti vlhkosti byla určena na základě DIN 54 006. Nalezen byl stupeň stálosti 3 (přilehlá tkanina bavlny).

Příklad 2 (pro srovnání)

Konvenční 3-krokový oplachovací způsob • »1 · * « · » • i * » · · * ··*·

Oplachovací způsob byl proveden, jak je popsáno v příkladu 1.

Kroky oplachování byly provedeny následovně.

První oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 10 minut při 40 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Druhý oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 20 minut při 95 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Třetí oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 10 minut při 80 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Tkanina byla vymačkána a sušena. Rezistence proti vlhkosti byla určena na základě DIN 54 006. Nalezen byl stupeň stálosti 2 (přilehlá tkanina bavlny).

Příklad 3 (pro srovnání)

Konvenční 4-krokový oplachovací způsob

Oplachovací způsob byl proveden, jak je popsáno v příkladu 1.

Kroky oplachování byly provedeny následovně.

První oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 101/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 10 minut při 40 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Druhý oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 101/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 10 minut při 70 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Třetí oplachovací krok:

φφ· φφφφ φφ

Φ «Η Φ ΦΦΦΦ

Φ Φ Φ φ Φ Φ Φ φ φ.

ΦΦΦ ΦΦΦΦ

Φ Φ Φ Φ Φ Φ ·

Přidání čerstvě změkčené vody; 101/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 20 minut při 95 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Čtvrtý oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 10 minut při 40 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Tkanina byla vymačkána a sušena. Rezistence proti vlhkosti byla určena na základě DIN 54 006. Nalezen byl stupeň stálosti 2-3 (přilehlá tkanina bavlny).

Příklad 4 (pro srovnání)

Konvenční 6-krokový oplachovací způsob

Oplachovací způsob byl proveden, jak je popsáno v příkladu 1. Kroky oplachování byly provedeny následovně.

První oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 10 minut při 40 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Druhý oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 101/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 10 minut při 70 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Třetí oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 10 minut při 70 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Čtvrtý oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 20 minut při 95 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Pátý oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 10 minut při 70 °C.

Odčerpání oplachovačíhů roztoku.

Šestý oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 10 minut při 40 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Závěr: Rezistence proti vlhkosti 3 (korespondující s konvenčním 6-krokovým oplachovacím způsobem) byla také získána způsobem na základě tohoto vynálezu (viz příklad 1), čímž se mohlo vyhnout značnému počtu oplachovacích kroků (úspora vody, energie a času).

Příklad 5

Reaktivní obarvení bavlněné tkaniny následované enzymatickým oplachujícím způsobem s použitím dvou rozdílných mediátorů

Pletená, vybělená 100 % bavlna byla obarvena vMathisově kontinuálním obarvovači (laboratorní proudový obarvovači přístroj) při následujících podmínkách:

Voda:

Obarvovači látka změkčená voda, 10 I/kg tkaniny 1 % Remazol Yellow RR 1 % Remazol Red RR

Na2SO4:

Na2CO3.·

NaOH (32 % ve vodě): 3 ml/1 % Remazol Blue RR 70 g/1 5 g/1

LEVEGAL RL:

1,0 g/1 (pufrační činidlo) ·· 44 • · 4 4 ».· · » * · ί i 4 4 4 4 4 4 4 «

Π i ί · · · · . · ♦ . *

444 4 ·· · ·· ·♦

ERKANTOLNR: 1,0 g/1 (vlhčící činidlo)

PERSOFTALL: 1,0 g/1 (činidlo předcházející mačkání)

Remazol Yellow RR, Remazol Red RR a Remazol Blue RR jsou produkty DyStar.

LEVEGAL RL, ERKANTOL NR a PERSOFTAL L jsou produkty BAYER.

Obarvovací způsob začal při 30 °C přidáním Na₂CO₃, NaOH (1 ml/1), Na₂SO4, LEVEGALu RL, ERKANTOLu NR, PERSOFTALu L. Obarvovací látky byly přidány 15 minut po začátku. 30 minut po začátku byla zvýšena teplota nejvýše na 50 °C v průběhu 20 minut. 30 minut po dosažení 50 °C byl přidán zbylý NaOH (2 ml/1). 45 minut po přidání NaOH (2 ml/1) byl ukončen obarvovací způsob odčerpáním obarvovacího roztoku, později byl zahájen oplachovací způsob.

Následující oplachovací způsob byl proveden pro každý mediátor (1-hydroxybenzotriazol (na základě tohoto vynálezu); a methyl syringát (srovnání)):

První oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Oplachování po dobu 10 minut při 40 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Druhý oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 10 1/kg tkaniny.

Přidání 10 ml/1 kyseliny octové (6 % roztok ve vodě).

Oplachování po dobu 20 minut při 95 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

Třetí oplachovací krok:

Přidání čerstvě změkčené vody; 101/kg tkaniny.

Přidání 5,0 ml/1 pufru fosforečnanu draselného (1,0 M, pH=7,0).

Oplachování po dobu 40 minut při 60 °C.

Přidání 0,8 mg/l peroxidázy SP502, 0,4 mM mediátoru a 39 mg/l (0,4 mM) H₂O₂ (35 % roztok ve vodě).

Oplachování po dobu 10 minut při 60 °C.

Odčerpání oplachovacího roztoku.

·· J,

·) » 9

SP502 byl tekutý přípravek rekombinace Coprinus cinereus peroxidázy dodávaný Novo

Nordisk A/S.

Tkanina byla vymačkána a sušena. Barevné měření bylo provedeno použitím barevu měřícího nástroje (Gretag-Macbeth Colour Eye 3100), jak je popsáno výše.

Výsledky:

Mediátor: 1-hydroxybenzotriazol AL* = 0,756 Aa* = 0,045 Ab* = 0,022

Mediátor: Methyl syringát

AL* = 3,142

Aa* = 0,134

Ab* = 0,834

Závěr: Je vidět, že methyl syringát má významný a nežádoucí vliv na barevnost tkaniny. Pozitivní Ab* 0,834 naznačuje velmi silné a nepřijatelné zvýšení ve žluté barvě, zatímco Ab* 0,022, které bylo nalezeno pro 1-hydroxybenzotriazol je zanedbatelné a neviditelné. Je také vidět, že AL* a Aa* jsou podstatně menší na základě tohoto vynálezu než ve srovnávaném pokusu.

Příklad 6

Enzymatické bělení rozpustných barviv

Byla testována barviva Reactive Black 5 (Remazol Black B), Reactive Red 198 (Remazol Red RB), Reactive Blue 220 (Remazol Brilliant Blue BB), Reactive Blue 21 (Remazol Turqoise Blue G) a Reactive Orange 107 (Remazol Golden Yellow RNL), všechny od DyStar. Všechny barviva byla rozpuštěna v 0,5 mM pufru fosforečnanu sodného (pH 7,0) s počáteční absorbancí kolem 0,4 při vlnové délce Xmax maximální absorbance ve viditelném spektru. Roztoky byly potom umístěny do termostatované cely z křemenného skla v HP 8453 »Η· spektrofotometru s kontinuálně proměnlivým skenováním vlnové délky za použití diod, byly přidány tři složky enzymatického oxidačního systému (CiP 0,2 mg/1, HOBT 100 μΜ, peroxid vodíku 200μΜ) a absorbanče ABS (Xmax) při Ámax byla sledována v závislosti na čase.

Stupeň bělení v 5. minutě, například snížení ABS (Xmax) v 5. minutě dělené ABS (Xmax) při t = 0, je ukázáno mze, měřeno při třech teplotách.

Stupeň bělení v 5. minutě ( %):

Reactive Black 5 (Ámax=596 nm):

(60 °C); 82 (70 °C); 72 (80 °C);

Reactive Red 198 (Xmax=517 nm):

(60 °C); 100 (70 °C); 88 (80 °C);

Reactive Blue 220 (Zmax=608 nm):

100(60 °C); 98(70°C); 30(80°C);

Reactive Blue 21 (Xmax=663 nm):

100 (60 °C); 88 (70 °C); 61 (80 °C);

Reactive Orange 107 (Xmax=408 nm):

(60 °C); 67 (70 °C); 36 (80 °C).

Tento příklad prokazuje, že jeden ze vhodných mediátorů podle tohoto vynálezu je HOBT (1-hydroxybenzotriazol), kombinovaný s peroxidázou z Coprinus cinereus (CiP) a peroxidem vodíku, přičemž poskytuje vysoký stupeň bělení rozpustných barviv v krátkém časovém intervalu s množstvím reaktivních barviv.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob pro odstraňování nadbytku barviva z nově vyrobené, potištěné nebo obarvené látky nebo příze vyznačující se tím, že zahrnuje zpracování oplachující kapalinou a obsahuje

- alespoň jeden enzym získaný ze skupiny zahrnující enzymy, které projevují aktivitu peroxidázy nebo aktivitu lakázy,

- oxidační činidlo a

- alespoň jeden mediátor získaný ze skupiny obsahující alifatické, cyklo-alifatické, heterocyklické nebo aromatické sloučeniny mající skupinu >N-OH, kde výše uvedený mediátor je přítomen ve výše uvedené oplachovací kapalině v koncentraci od 1 μΜ do 1 mM, a

- výhodně přísady.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že enzym je lakáza (EC 1.10.3.2), katechol oxidáza (EC 1.10.3.1), bilirubin oxidáza (EC 1.3.3.5), peroxidáza (EC 1.11.1.7) nebo halogenoperoxidáza, jako je chlorid peroxidáza (EC 1.11.1.10) nebo nějakého fragmentu odvozeného od projevujících enzymatických aktivních nebo syntetických nebo polosyntetických derivátů těchto látek.
3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že peroxidáza je získaná z druhu Coprinus nebo ze sojových bobů.
4. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že lakáza je odvozena od druhu Fomes, Trametes, Rhizoctonia, Coprinus, Myceliophtora, Schytalidium nebo Polyporus.
5. Způsob podle kteréhokoli z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že množství enzymu je 0,005 až 5 mg proteinu na 1 oplachovací kapalinu, vhodněji 0,02 až 2 mg proteinu na 1 oplachovací kapalinu, více vhodněji 0,05 až 1 mg proteinu na 1 oplachovací kapalinu.
6. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že zdrojem oxidačního činidla je H2O2.

99 99 » 9 9 '* > 9 9 *

9 ·»··

99 *

9 ·

9 9

9 9

9 9 9 ·
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že zdrojem H2O2 je peroxid vodíku, peroxoborát, peroxouhličitan, peroxosulfát, peroxykarboxylová kyselina a soli těchto látek nebo enzymatický systém schopný generovat peroxid vodíku.
8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že koncentrace H2O2 je od 0,01 do 50 mM, vhodněji 0,1 až 5 mM.
9. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, vyznačující se tím, že zdrojem oxidačního činidla je O2.

in

X \J .

Zr>i°icnK nárnVn O firvt jjUkjvu pvuiv nuivn.u ivt ov ííiií, •70 ^r7/4rr\tAm

X/U/ XjkXX vjvxxx v»-'/ J^v

1 o+xj »X,UUV11, Viol)

V-/2 >1VUV enzymatický systém generující O2.
11. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že mediátor je sloučenina obecného vzorce I:

kde R¹, R², R³, R⁴ jsou individuálně vybrané ze skupiny skládající se z vodíku, halogenu, hydroxyskupiny, formylu, karboxyskupiny, jejich solí a esterů, aminoskupiny, nitroskupiny, C1-C12 alkylu, Ci-Cé alkoxyskupiny, karbonylu (C1-C12 alkyl), arylu, obzvláště fenylu, sulfoskupiny, amino-sulfonylskupiny, karbamoylskupiny, fosfonoskupiny, fosfonooxyskupiny, jejich solí a esterů, kde R¹, R², R³, R⁴ mohou být substituovány R⁵, kde R⁵ reprezentuje vodík, halogen, hydroxyskupinu, formyl, karboxyskupinu, jejich sole a estery, aminoskupinu, nitroskupinu, C1-C12 alkyl, Ci-Ců alkoxyskupinu, karbonyl (C1-C12 alkyl), aryl, obzvláště fenyl, sulfoskupinu, amino-sulfonylskupinu, karbamoylskupinu, fosfonoskupinu, fosfonooxyskupinu, jejich sole a estery, [x] reprezentuje skupinu skládající se z (-N=N-), (-N=CR⁶-)m, (-CR⁶=N-)m, (-CR^CR⁸-)™, a mje 1 nebo 2.

• ftftft
12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že mediátor je sloučenina obecného vzorce II:

·· ftftftft ·· ·· / ft ft ft' ♦ · 'ft ft ft ft ft ft' ft ftftftft ft ft; · ftftftft ftft · ftft ·· (Π) kde R¹, R², R³, R⁴ jsou definovány v nároku 11 nebo to jsou sole nebo estery těchto látek.
13. Způsob podle nároku 12, vyznačující se tím, že mediátor je l-hydroxybenzotriazol.
14. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že koncentrace mediátoru v oplachovací kapalině je od 10 μΜ do 0,5 mM.
15. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že přísady jsou detergenty a/nebo upravená vodná činidla.
16. Způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačující se tím, že barvivo nebo potisk je reaktivní barvivo.
17. Systém pro odstraňování nadbytku z nově vyrobené a potištěné nebo obarvené látky nebo příze, vyznačující se tím, že je to mnohosložkový systém zahrnující

- alespoň jeden enzym získaný ze skupiny zahrnující enzymy, které projevují aktivitu peroxidázy nebo aktivitu lakázy,

- výhodně oxidační činidlo a

- alespoň jeden mediátor získaný ze skupiny obsahující alifatické, cyklo-alifatické, heterocyklické nebo aromatické sloučeniny mající skupinu >N-OH, kde výše uvedený mediátor je přítomen ve výše uvedené oplachovací kapalině v koncentraci od 1 μΜ do 1 mM, a

- výhodně přísady.

»·· · <pť JVoc »· lili ·· 44 f

4 4 4 4 4 4 >
18. Systém podle nároku 17, vyznačující se tím, že enzym je lakáza (EC 1.10.3.2), katechol oxidáza (EC 1.10.3.1), bilirubin oxidáza (EC 1.3. 3.5), peroxidáza (EC 1.11.1.7) nebo halogenoperoxidáza, jako je chlorid peroxidáza (EC 1.11. 1.10) nebo nějakého fragmentu odvozeného od projevujících enzymatických aktivních nebo syntetických nebo polosyntetických derivátů.
19. Systém podle nároku 18, vyznačující se tím, že peroxidáza je získána z druhu Coprinus nebo ze sojových bobů.
20. Systém podle nároku 18, vyznačující se tím, že lakáza je získána z druhu Fomes, Trametes, Rhizoctonia, Coprinus, Myceliophtora, Schytalidium nebo Poíyporus.
21. Systém podle kteréhokoliv z nároků 17 až 20, vyznačující se tím, že zdrojem oxidačního činidla je H2O2.
22. Systém podle nároku 21, vyznačující se tím, že zdrojem H2O2 je peroxid vodíku, peroxoborát, peroxouhličitan, peroxosulfát, peroxykarboxylová kyselina a soli těchto látek nebo enzymatický systém schopný generovat peroxid vodíku.
23. Systém podle nároku 22, vyznačující se tím, že koncentrace H2O2 je od 0,01 do 50 mM, vhodněji 0,1 až 5 mM.
24. Systém podle kteréhokoliv z nároků 17 až 20, vyznačující se tím, že zdrojem oxidačního činidla je O2.
25. Systém podle nároku 24, vyznačující se tím, že zdrojem O2 je vzduch, čistý O2 nebo enzymatický systém generující O2.
26. Systém podle kteréhokoliv z nároků 17 až 25, vyznačující se tím, že mediátor je sloučenina obecného vzorce I:

• «»*» kde R¹, R², R³, R⁴ jsou individuálně vybrané ze skupiny skládající se z vodíku, halogenu, hydroxyskupiny, formylu, karboxyskupiny, jejich solí a esterů, aminoskupiny, nitroskupiny, C1-C12 alkylu, Cj-Cg alkoxyskupiny, karbonylti (C1-C12 alkyl), arylu, obzvláště fenylu, sulfoskupiny, amino-sulfonylskupiny, karbamoylskupiny, fosfonoskupiny, fosfonooxyskupiny, jejich solí a esterů, kde R¹, R², R³, R⁴ mohou být substituovány R⁵, kde R⁵ reprezentuje vodík, halogen, hydroxyskupinu, formyl, karboxyskupinu, jejich sole a estery, aminoskupinu, nitroskupinu, C1-C12 alkyl, Cj-Cď alkoxyskupinu, karbony! (C1-C12 alkyl), aryl, obzvláště fenyl, sulfoskupinu, amino-sulfonylskupinu, karbamoylskupinu, fosfoňoskupinu, fosfonooxyskupinu, jejich sole a estery, [x] reprezentuje skupinu skládající se z (-N=N-), (-N=CR⁶-)m, (-CR⁶=N-)m, (-CR⁷=CR⁸-)_m, a m je 1 nebo 2.
27. Systém podle nároku 26, vyznačující se tím, že mediátor je sloučenina obecného vzorce II:

kde R^l, R², R³, R⁴ jsou definovány v nároku 11 nebo to jsou sole nebo estery těchto látek.
28. Systém podle nároku 27, vyznačující se tím, že mediátor je 1-hydroxybenzotriazol.
29. Systém podle kteréhokoliv z nároků 17 až 28, vyznačující se tím, že jedna složka je roztok obsahující enzym(y) a mediátor(y).

- 5/2 • β ·· ' • ···· ·· · ·· ···· • · · • · ·
30. Systém podle kteréhokoliv z nároků 17 až 28, vyznačující se tím, fe jedna složka je kaše obsahující enzym(y) a mediátor(y).
31. Systém podle kteréhokoliv z nároků 17 až 28, vyznačující se tím, že jedna složka je granulát obsahující enzym(y) a mediátor(y).
32. Systém podle kteréhokoliv z nároků 17 až 28, vyznačující se tím, fe jedna složka je granulát obsahující enzym(y) a jiná složka je granulát obsahující mediátor(y).
33. Použití složek vyznačující se tím, že zahrnují

- alespoň jeden enzym získaný ze skupiny zahrnující enzymy, které projevují aktivitu peroxidázy nebo aktivitu lakázy,

- výhodně oxidační činidlo a

- alespoň jeden mediátor získaný ze skupiny obsahující alifatické, cyklo-alifatické, heterocyklické nebo aromatické sloučeniny mající skupinu >N-OH a

- výhodně přísady pro přípravu mnohosložkových systémů pro odstraňování nadbytku barviva nebo potisku z nově vyrobené látky nebo příze.