CZ193197A3 - Process for preparing aromatic o-sulfocarboxylic acids and sulfonyl ureas - Google Patents
Process for preparing aromatic o-sulfocarboxylic acids and sulfonyl ureas Download PDFInfo
- Publication number
- CZ193197A3 CZ193197A3 CZ971931A CZ193197A CZ193197A3 CZ 193197 A3 CZ193197 A3 CZ 193197A3 CZ 971931 A CZ971931 A CZ 971931A CZ 193197 A CZ193197 A CZ 193197A CZ 193197 A3 CZ193197 A3 CZ 193197A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- hydrogen
- formula
- methyl
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 title claims abstract description 21
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 229940100389 Sulfonylurea Drugs 0.000 title abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 56
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 18
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 17
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 claims abstract description 15
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 58
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 43
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 34
- -1 aromatic radical Chemical group 0.000 claims description 33
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 32
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 30
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 23
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 23
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 16
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 16
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 14
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 11
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 11
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 7
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 7
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- 125000004767 (C1-C4) haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N oxo-[[1-[2-[2-[2-[4-(oxoazaniumylmethylidene)pyridin-1-yl]ethoxy]ethoxy]ethyl]pyridin-4-ylidene]methyl]azanium;dibromide Chemical group [Br-].[Br-].C1=CC(=C[NH+]=O)C=CN1CCOCCOCCN1C=CC(=C[NH+]=O)C=C1 UUEVFMOUBSLVJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 3
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 claims description 2
- UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 UKSZBOKPHAQOMP-SVLSSHOZSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006559 (C1-C3) alkylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004455 (C1-C3) alkylthio group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006698 (C1-C3) dialkylamino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004765 (C1-C4) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- WXNOJTUTEXAZLD-UHFFFAOYSA-L benzonitrile;dichloropalladium Chemical compound Cl[Pd]Cl.N#CC1=CC=CC=C1.N#CC1=CC=CC=C1 WXNOJTUTEXAZLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J tetrachloropalladium Chemical compound Cl[Pd](Cl)(Cl)Cl KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000006272 (C3-C7) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 8
- KZKGEEGADAWJFS-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-methoxybenzenesulfonic acid Chemical compound COC1=CC=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 KZKGEEGADAWJFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZEYHEAKUIGZSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 7
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 7
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QYCUONYSWOIUPX-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-sulfobenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C(S(O)(=O)=O)=C1 QYCUONYSWOIUPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 5
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 4
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical class CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- ZMPRRFPMMJQXPP-UHFFFAOYSA-N 2-sulfobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZMPRRFPMMJQXPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical class CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 3
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical class C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical class CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N anthranilic acid Chemical compound NC1=CC=CC=C1C(O)=O RWZYAGGXGHYGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical class CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- YUCFVHQCAFKDQG-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound F[CH] YUCFVHQCAFKDQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N sulfoformic acid Chemical class OC(=O)S(O)(=O)=O DIORMHZUUKOISG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003866 trichloromethyl group Chemical group ClC(Cl)(Cl)* 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000453 2,2,2-trichloroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(Cl)(Cl)Cl 0.000 description 1
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004777 2-fluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(F)C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- OKMGXXLXUSFNIZ-UHFFFAOYSA-N 5-methoxy-2-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound COC1=CC=C(C)C(S(O)(=O)=O)=C1 OKMGXXLXUSFNIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 150000004074 biphenyls Chemical class 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003940 butylamines Chemical class 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004651 chloromethoxy group Chemical group ClCO* 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004774 dichlorofluoromethyl group Chemical group FC(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- 125000004772 dichloromethyl group Chemical group [H]C(Cl)(Cl)* 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001028 difluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(F)* 0.000 description 1
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 description 1
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical class CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000002532 enzyme inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004705 ethylthio group Chemical group C(C)S* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 125000004216 fluoromethyl group Chemical group [H]C([H])(F)* 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical class [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012254 magnesium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 208000015122 neurodegenerative disease Diseases 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002255 pentenyl group Chemical class C(=CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical class C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 229940127557 pharmaceutical product Drugs 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 1
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Substances 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N sulfonylurea Chemical class OC(=N)N=S(=O)=O YROXIXLRRCOBKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/22—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof from sulfonic acids, by reactions not involving the formation of sulfo or halosulfonyl groups; from sulfonic halides by reactions not involving the formation of halosulfonyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Způsob přípravy aromatických o-sulfoícarboxylových kyselin a sulfonylmočovin
Oblast.......techniky
Vynález se týká způsobu přípravy aromatických ortho-sulfoλ karboxylových kyselin diazotací a následnou palladiem katalysovanou karbonylací aromatických aminosulfonových kyselin.
* Tento způsob je obzvláště vhodný pro přípravu ortho-sulfobenzoových kyselin. Vynález se také týká způsobu přípravy sulfonylmočovin za použití ortho-sulfokarboxylových kyselin jakožto meziproduktů.
Dosavadní stav techniky
Ortho-sulfobenzoové kyseliny jsou-důležitými meziprodukty pro přípravu sacharinových derivátů, které lze použít jako farmaceutické produkty. WO 90/13 549 navrhuje například použití substituovaných sacharinových derivátů jakožto inhibitorů enzymů pro ošetřování degenerativních onemocnění.
Sacharin je také již dlouho používán jako sladidlo a jeho příprava a vlastnosti jsou popsány mezi jiným v Ullmannově Enzyklopádie der technischen Chemie, sv. 22, 353 až 357, 1982.
< Ortho-sulfobenzoové kyseliny jsou také cennými meziprodukty pro přípravu kyselých barviv pro textilie, zejména pro vlnu a polyamidová vlákna.
Další důležitou oblastí, kde ortho-sulfobenzoové kyseliny nalezly uplatnění jako meziprodukty, jsou agrochemikálie, zejména herbicidy sulfonylmočovinového typu popsané mezi jiným v EP-A-0 496 701.
Ortho-sulfobenzoové kyseliny se v současné době připravují hlavně oxidací odpovídajících toluensulfonových kyselin za i
I
-2použití dichromátu v koncentrované kyselině sírové nebo manganistanu draselného pro oxidaci. Toto je popsáno mezi jiným v Ullmannovš Enzyklopádie der technischen Chemie, sv. 22, 356, 1982. Beilstein sv. 11, 414 (1928) například specificky popisuje oxidaci 4-methoxy-l-methylbenzen-2-sulfonové kyseliny manganistanem draselným.
Reakční podmínky jsou drastické a mají vážné nevýhody s ohledem na ekologii a průmyslovou hygienu, jako je znečištění těžkými kovy, které musí být zlikvidováno, jakož, i použití koncentrovaných kyselin, takže jsou požadována specielní ochranná opatření a metody likvidace.
Zejména jsou tyto postupy nevhodné pro ekonomickou přípravu substituovaných ortho-sulfokarboxylových kyselin, protože se za těchto reakčních podmínek tvoří velké množství vedlejších produktů, takže reakční směs se často získá ve formě tmavého oleje nebo i ve formě dehtovité látky. Dále zpracování odpadních kyselin obsahujících mangan nebo chrom přináší jiný problém, který lze řešit pouze za použití pracné technologie, například elektrolysou pro isolaci oxidu chrómu.
Další způsob pro přípravu ortho-sulfobenzoových kyselin, tak zvaný Maumee postup, je popsán mezi jiným v WO 90/13 549. Při tomto způsobu se nejdříve připraví sulfit z diazotované anthranilové kyseliny Sandmeierovou reakcí s S02 a potom se oxiduje chlorem. Toto je také vícestupňová reakce s reakčními látkami, které se obtížně zpracovávají a výtěžky jsou příliš malé.
V J. Org. Chem., 45, 2365 (1980) a 46, 4413 (1981) Matsuda a j. popisují palladiem katalysovanou karbonylaci diazoniových solí. Tato reakce se provádí v přítomnosti palladiumacetátového katalysátoru v aprotickém rozpouštědle, například acetonitrilu, za vzniku, v případě 4-methoxydiazoniové soli použité ve formě tetrafluorborátu, 58 % výtěžku 4-methoxybenzoové kyseliny. Použijí-li se protická rozpouštědla, například alkoholy, byl pozorován podstatný pokles selektivity a získá se
-3mezi jiným ester a volná kyselina. Reakce se provádí v přítomnosti acetátu, přičemž se nejdříve získá smíšený anhydrid, který se potom hydrolysuje na volnou kyselinu. Při vyšších reakčních teplotách byla pozorována často tvorba dehtu, který činí katalysátor neúčinným a to vede ke značně sníženým výtěžkům.
Karbonylace aromatických ortho-sulfobenzodiazoniových solí na odpovídající aromatické ortho-sulfokarboxylové kyseliny není dosud známa.
Podstata vynálezu
S překvapením bylo nyní zjištěno, že vnitřní sůl, která se tvoří během diazotace aromatických o-aminosulfonových kyselin, je velmi stabilní, takže pro stabilisaci není nutno přidávat další anion, například tétrafluoroborát. Z tohoto důvodu lze následnou karbonylací katalysovanou palladiem získat ortho-sulfobenzoové kyseliny ve vysokém výtěžku a čistotě.
Protože není třeba přidávat stabilisující anionty, množství vedlejších produktů a odpadních produktů, které je třeba zlikvidovat, se také sníží, což představuje důležitou výhodu tohoto způsobu.
Diazoniové soli jsou obvykle ne příliš tepelně stabilní a proto je riskantní je používat při průmyslových postupech ve velkém měřítku. V tomto ohledu ortho-sulfobenzodiazoniové soli přinášejí značně nižší risiko.
Uvedených výhod vysokých výtěžků a čistoty lze dosáhnout pouze při použití ortho-diazoniumsulfonátů pro karbonylací.
Reakce probíhá s vysokou selektivitou také v protických rozpouštědlech. Nebyla pozorována žádná tvorba dehtu, který by mohl deaktivovat katalysátor. Způsob se proto výborně hodí pro průmyslovou produkci ve velkém měřítku, například pro výrobu herbicidů, barviv nebo sacharinů, protože výtěžek a čistota
-4meziproduktů jsou v těchto případech rozhodující pro účinnost postupu.
Další výhodou je, že v mnoha případech lze tyto diazoniové soli dále zpracovávat přímo bez isolace. Tento způsob prováděný v jednom zařízení umožňuje obzvláště účinnou výrobu.
Avšak je také možné diazoniové soli isolovat a potom provádět karbonylaci. Tento rys také ilustruje výhodu speciální vlastnosti ortho-diazobenzensulfonových kyselin, a to tvořit stabilní interní soli, takže není nutno do postupu zavádět žádné další anionty.
Vzhledem k přirozené stabilitě diazoniových sloučenin lze karbonylaci provádět i při zvýšené teplotě, například pří 60 °C, a v přítomnosti protických rozpouštědel, jako je voda.
Překvapivě lze také jako katalysátor použít PdCl2, zatímco postup popisovaný Matsudou v J. Org. Chem., 45, 2365 (1980) a 46, 4413 (1981) vždy musí používat drahý Pd-acetát jakožto prekursor Pd.
Podstatou vynálezu je tedy způsob přípravy ortho-sulfokarboxylových kyselin, který spočívá v tom, že se
a) v prvním reakčním stupni diazotuje aromatická ortho-aminosulfonová kyselina v přítomnosti kyseliny a dusitanu ve vodě, v organickém rozpouštědle nebo v jejich směsi, na orthodiazoniumsulfonát, a
b) v druhém reakčním stupni se nechá reagovat orthodiazoniumsulfonát v přítomnosti palladiového katalysátoru ve vodě, v organickém rozpouštědle nebo v jejich směsi s oxidem uhelnatým za přetlaku za vzniku aromatické ortho-sulfokarboxylové kyseliny.
Aromatické aminosulfonové kyseliny mohou být substituovány jakýmikoliv skupinami, které jsou inertní v průběhu této reakce.
Sulfokarboxylové kyseliny s výhodou obsahují jeden nebo dva substituenty Rx a R2 připojené na aromatický kruh a Rx a R2 jsou nezávisle na sobě -Y, -COOH, -COOY, -CONH2,
-CONHY,
-5-CONY2, -C(O)Y, -CN, -NO2, atom halogenu, -0Y, -SY, -SOY, -SO2Y, -SO3Y, -NHCOY, -NR3R4, -C=C-RS, -OCHR6-C=C-Rs, -CSY, -CSOY, kde Y je atom vodíku, fenylová skupina nebo lineární nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, a
R3 je atom vodíku, CH3O-, CH3CH2O- nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,
R4 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,
R5 je atom vodíku, methylová skupina nebo ethylová skupina,
R6 je atom vodíku nebo methylová skupina.
V rozsahu předloženého vynálezu se výrazem aromatické aminosulfonové kyseliny a aromatické sulfokarboxylové kyseliny rozumí ty sloučeniny aromatických uhlovodíků, které se řídí Húckelovým 4n+2 elektronovým pravidlem, typicky benzenů, bifenylů a polycyklických uhlovodíků, například tetralinu, naftalenu, anthracenu, indenu.
Dusitan se může použít ve formě svých anorganických solí, typicky Li, Na nebo K solí, nebo ve formě organického dusitanu. Vhodnými organickými dusitany jsou alifatické dusitany, výhodně alkyldusitany s 1 až 12 atomy uhlíku.
Výhodný je způsob, který spočívá v.tom, že se a) v prvním reakčním stupni diazotuje aromatická ortho-aminosulfonová kyselina obecného vzorce I
(I)
-6v přítomnosti kyseliny a dusitanu ve vodě, v organickém rozpouštědle nebo v jejich směsi, na ortho-diazoniumsulfonát obecného vzorce II
a
b) v druhém reakčním stupni se nechá reagovat orthodiazoniumsulfonát obecného vzorce II v přítomnosti palladiového katalysátoru ve vodě, v organickém rozpouštědle nebo v jejich směsi s oxidem uhelnatým za přetlaku na ortho-sulfobenzoovou kyselinu obecného vzorce III
kde
Rx a R2 jsou nezávisle na sobě -Y, -COOH, -COOY, -CONH2, -CONHY, -CONY2, -C(O)Y, -CN, -N02z atom halogenu, -0Y, -SY, -SOY, -SO2Y, -SO3Y, -NHCOY, -NR3R4, -C=C-Rs, -O-CHRs-C=C-Rs , -CSY, -CSOY,
Y je atom vodíku, fenylová skupina nebo lineární nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, a
R3 je atom vodíku, CH3O-, CH3CH2O- nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,
R4 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,
-ΊRs je atom vodíku, methylová skupina nebo ethylová skupina,
R6 je atom vodíku nebo methylová skupina.
Atomem halogenu je atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu. Výhodné jsou atom fluoru, chloru a bromu.
Alkylové skupiny v těchto substituentech mohou být s přímým řetězcem nebo s rozvětveným řetězcem a jsou to typicky methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sek.butyl, isobutyl, terc.butyl nebo různé polohové isomery pentylu a hexylu. Tyto alkylové skupiny s výhodou obsahují 1 až 3 atomy uhlíku.
Alkenylovými skupinami se rozumí alkenylové skupiny s přímým nebo rozvětveným řetězcem, typicky vinyl, allyl, methallyl, 1-methylvinyl nebo 2-buten-l-yl, jakož i různé polohové isomery pentenylu a hexenylu. Alkenylové skupiny výhodně mají řetězec do 3 atomů uhlíku.
Halogenalkylovou skupinou je typicky fluormethyl, difluormethyl, trifluormethyl, chlormethyl, dichlormethyl, trichlormethyl, 2,2,2-trifluorethyl, 2-fluorethyl, 2-chlorethyl a 2,2,2-trichlorethyl, výhodně trichlormethyl, difluorchlormethyl, trifluormethyl a dichlorfluormethyl.
Alkoxyskupinami jsou typicky methoxyskupina, ethoxyskupina, propoxyskupina, isopropoxyskupina. Výhodné jsou methoxyskupina a ethoxyskupina.
Halogenalkoxyskupinami jsou typicky difluormethoxyskupina, trifluormethoxyskupina, 2,2,2-trifluorethoxyskupina, 1,1,2,2tetrafluorethoxyskupina, 2-fluorethoxyskupina, 2-chlorethoxyskupina a 2,2-difluorethoxyskupina. Výhodnými jsou difluormethoxyskupina, 2-chlorethoxyskupina a trifluormethoxyskupina.
Alkylthioskupinami jsou typicky methylthioskupina, ethylthioskupina, propylthioskupina, isopropylthioskupina. Výhodné jsou methylthioskupina a ethylthioskupina.
Je výhodný způsob, při kterém Rx a R2 jsou nezávisle na sobě -Y, -COOH, -COY, -CN, -N02, atom halogenu, -0Y, -SO2Y a
| Y je atom | vodíku, | fenylová | skupina nebo lineární | nebo |
| rozvětvená | alkylová | skupina s | 1 až 6 atomy uhlíku | nebo |
| alkenylová | skupina | se 2 až | 6 atomy uhlíku, které | j sou |
nesubstituované nebo substituované 1 až 4 atomy halogenu.
Další výhodný způsob je ten, při kterém R2 je atom vodíku a Rj je -Y, -COOH, -COY, -CN, NO2, atom halogenu, -0Y, -SO2Y, kde
Y je atom vodíku, fenylová skupina, nebo lineární nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, které jsou nesubstituované nebo substituované 1 až 4 atomy halogenu.
Při obzvláště výhodném způsobu je Rx -Y, -COOH, -COY, -CN, -N02, atom halogenu, -0Y a Y je atom vodíku, fenylová skupina nebo lineární nebo rozvětvená nesubstituovaná alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku.
Zvláště důležitý je způsob, při kterém Rx je -Y, -COOH, -COY, -0Y a Y je atom vodíku nebo lineární nebo rozvětvená nesubstituovaná alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku.
Případ, kde Rx je v para-poloze vůči karboxy skupině, představuje obzvláště výhodnou podskupinu těchto postupů.
Nejvýhodněji je Rx atom vodíku, lineární nebo rozvětvená alkoxyskupina s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku.
Diazotaci lze provádět in šitu známými způsoby. Zavádění dalších aniontů, jako jsou PFS, BF4‘, OAc, HSO4, SO4 2, CH3 (CsH4) S03 a CH3SO3', není nutné. Přípravu in sítu lze také provádět v přítomnosti alkyldusitanů, jak je popsáno v J. Org. Chem., sv. 46, str. 4885 až 4888 (1981), například za použití terč.butyldusitanu.
Jako palladiové katalysátory lze použít kovové palladium, organické nebo anorganické sloučeniny palladia. Palladium lze použít ve formě palladiové černi nebo palladia na substrátu, typicky palladia na uhlí.
-9Výhodné jsou palladiové sloučeniny ve formě solí palladia s chloridy, bromidy, jodidy, nitráty, sulfáty, acetáty nebo propionáty jako anionty, nebo tetrachlorpalladiové kyseliny nebo její Li, Na nebo K soli, nebo jejich směsi.
Tento nový způsob lze také provádět za použití organických palladiových komplexů. Tyto komplexy se výhodně připravují in sítu.
Avšak je také možno použít předem připravené komplexy s palladiem. Výhodnými komplexy jsou: tetrakis(trifenylfosfan)palladium, bis(dibenzylidenaceton)palladium, tris(dibenzylidenaceton)dipalladium, bis(trifenylfosfan)palladiumdichlorid, bis(benzonitril)palladiumdichlorid nebo také bis(acetonitril)palladiumdichlorid.
Tyto uvedené látky lze použít jako katalysátory samotné nebo v jakékoliv směsi.
Vhodným organickými rozpouštědly jsou ta, která jsou během reakce inertní. Organickými rozpouštědly jsou výhodně nitrily, alkoholy, ethery, ketony, karboxylové kyseliny, amidy kyselin, nasycené nebo nenasycené uhlovodíky, chlorované uhlovodíky nebo aromatické sloučeniny nebo jejich směsi.
Tato organická rozpouštědla jsou s výhodou mísitelná s vodou.
Zvláště výhodnými organickými rozpouštědly jsou: alkoholy s 1 až 6 atomy uhlíku, diethylether, methylterc.butylether, tetrahydrofuran, dioxan, dimethoxyethan, ethylacetát, butylacetát, aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, cyklohexanon, kyselina octová, kyselina propionová, dimethylformamid, N-methylpyrrolidon, dimethylacetamid, sulfolan, dimethylsulfoxid, acetonitril, benzonitril, toluen, xylen, chlorované uhlovodíky s 1 až 6 atomy uhlíku nebo cyklohexan.
Obzvláště výhodné je použití acetonitrilu, tetrahydrofuranu, ethylacetátu nebo acetonu.
Stupně a) a b) postupu se mohou provádět ve vodě, v organických rozpouštědlech nebo v jejich směsi.
-10Je výhodné provádět reakční stupně a) a b) ve vodě nebo ve směsi vody a acetonitrilu, tetrahydrofuranu, methanolu, ethanolu, propanolu, ethylacetátu nebo acetonu, nejvýhodněji ve směsi vody a acetonitrilu.
Obsah vody, vztaženo na směs s organickým rozpouštědlem, může být v rozmezí od 0 do 100 % hmotnostních, s výhodou od 1 do 20 % hmotnostních.
Koncentrace ortho-diazoniumsulfonátu je s výhodou od 1 do 40 % hmotnostních, zejména od 10 do 20 % hmotnostních, vztaženo na celou reakční směs.
Množství katalysátoru je s výhodou od 0,1 do 5 mol %, zejména od 0,2 do 2 mol %, vztaženo na ortho-diazoniumsulfonát.
Parciální tlak oxidu uhelnatého je s výhodou 105 až 107 Pa, zejména od 105 do 106 Pa.
Reakce se výhodně provádí zaváděním oxidu uhelnatého, přičemž se zachovává určený pracovní tlak. Dusík, který se během reakce uvolňuje, je strháván s oxidem uhelnatým. Oxid uhelnatý lze odstranit známým adsorpčním postupem, například jak je popsán v EP-A- 367 618. Avšak reakci lze také provádět vháněním oxidu uhelnatého v pulsových intervalech a uvolňováním dusíku znovu po každé reakci.
Reakční stupeň b) způsobu se s výhodou provádí při teplotě v rozmezí od -20 °C do 150 °C, zejména od 0 °C do 70 °C.
Zvláště výhodný způsob je ten, při kterém se orthodiazoniumsulf onát z reakčního stupně a) neisoluje a druhý reakční stupeň b) se provádí v téže reakční nádobě.
Před reakcí nebo po ní se může přidat aktivní uhlí a palladiový katalysátor se může ukládat na tomto aktivním uhlí v přítomnosti redukčního činidla pro jednoduché oddělení a isolování vzácného kovu. Výhodným redukčním činidlem je vodík používaný za normálního tlaku nebo za přetlaku.
V případě potřeby lze sloučeniny čistit běžným způsobem, typicky destilací, krystalisací nebo chromatografickými metodami.
-11Sloučeniny obecného vzorce III jsou důležitými meziprodukty pro přípravu herbicidnš účinných, jakož i růst rostlin regulujících sulfonylmočovin, zejména N-fenylsulfonyl-, N'-pyrimidinyl-, N^-triazinyl- a N'-triazolylmočovin a -thiomočovin.
Herbicidnš účinné močoviny, triaziny a pyrimidiny jsou obecně známy. Tyto ' sloučeniny jsou popsány mimo jiné v evropských patentových přihláškách č. 0 007 687, 0 030 138,
073 562 a 0 126 711.
Jakmile se připraví meziprodukty obecného vzorce III, je pracovníkům v oboru otevřena velká možnost přípravy sloučenin obecného vzorce IV, jak je popsáno mimo jiné v EP-A- 0 496 701.
Podstatou vynálezu je také způsob přípravy sloučenin obecného vzorce IV
W
II
N-Z (IV) kde
Q je alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylová skupina se 3 až 7 atomy uhlíku nebo heterocykloalkylová skupina, arylová skupina, aralkylová skupina nebo heteroarylová skupina nebo skupina vzorce
R2 je atom vodíku,
Rj. je -Y, -COOH, -COOY, -C0NH2, -CONHY, -CONY2, -C(O)Y, -CN, -NO2, atom halogenu, -OY, -SY, -SOY, -SO2Y, -SO3Y, -NHCOY, -NR3R4, -C=c-Rs, -O-CR6H-CsC-R5, -csy, -csoy,
-12Y je atom vodíku, fenylová skupina nebo lineární nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylová skupina, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, a
R3 je atom vodíku, CH3O-, CH3CH2O- nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,
R„ je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,
R5 je atom vodíku, methylová skupina nebo ethylová skupina,
Re je atom vodíku nebo methylová skupina,
X je atom kyslíku, síry, skupina SO nebo S02,
W je atom kyslíku nebo síry,
Z je
E je methin nebo atom dusíku,
R7 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, alkoxyalkylová skupina se 2 až 5 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyskupina se 2 až 5 atomy uhlíku, aminoskupina, alkylaminoskupina s 1 až 3 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupina s 1 až 3 atomy uhlíku v každém z alkylů,
R8 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylová skupina se 2 až 5 atomy
-13uhlíku, alkoxyalkoxyskupina se 2 až 5 atomy uhlíku, alkylthioalkylová skupina se 2 až 5 atomy uhlíku nebo cyklopropylová skupina,
R9 je atom vodíku, atomu fluoru, atom chloru, methylová skupina, trif luormethylová skupina, CH3O, CH3CH2O, CH3S, CH3SO, CH3SO2 nebo kyanoskupina,
R10 je methylová skupina, ethylová skupina, CH3O, CH3CH2O, atom fluoru nebo atom chloru,
RX1 je methylová skupina, ethylová skupina, CH3O, CH3CH2O, atom fluoru nebo atom chloru,
R12 je alkylóvá skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,
R13 je alkylóvá skupina s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 3 atomy uhlíku, atom chloru nebo OCHF2,
R14 je atom vodíku nebo methylová skupina, jakož i jejich soli, s tou výhradou, že
E je methin, když R7 je atom halogenu a
E je methin, když R7 nebo Ra jsou OCHF2 nebo SCHF2, reakcí
A) sloučenin obecného vzorce III s SOC12 a PC15 na sloučeniny obecného vzorce V
B) sloučenin obecného vzorce V s alkoholem obecného vzorce VI
Q-OH (VI) na sloučeniny obecného vzorce VII
-14o.
(VII)
SO2CI
..0-0
R.
€T
C) sloučenin obecného vzorce VII s amoniakem na sloučeniny obecného vzorce VIII
(VIII)
D) sloučenin obecného vzorce vzorce IX
VIII se sloučeninami obecného
(IX) na sloučeniny obecného vzorce IV, který spočívá v tom, že se
a) v prvním reakčním stupni diazotuje aromatická ortho-aminosulfonová kyselina obecného vzorce I
v přítomnosti kyseliny a dusitanu ve vodě, v organickém rozpouštědle nebo v jejich směsi, na ortho-diazoniumsulfonát obecného vzorce II
a
b) v druhém reakčním stupni se nechá reagovat orthodiazoniumsulfonát obecného vzorce II v přítomnosti palladiového katalysátoru ve vodě, v organickém rozpouštědle nebo v jejich směsi s oxidem uhelnatým za přetlaku na ortho-sulfobenzoovou kyselinu obecného vzorce III
kde
R2 je atom vodíku, a
Rx je nezávisle -Y, -COOH, -COOY, -CONH2, -CONHY, -CONY2, -C(O)Y, -CN, -N02, atom halogenu, -OY, -SY, -SOY, -SO2Y, -SO3Y, -NHCOY, -NR3R4, -C=C-RS, -O-CHR6-Cs=C-R5, -CSY, -CSOY,
Y je atom vodíku, fenylová skupina nebo lineární nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituované nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituované nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, a
R3 je atom vodíku, CH3O-, CH3CH2O- nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,
R4 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,
Rs je atom vodíku, methylová skupina nebo ethylová skupina,
Rs je atom vodíku nebo methylová skupina.
-16Cykloalkylovou skupinou se 3 až 7 atomy uhlíku je cyklopropylová skupina, cyklobutylová skupina, cyklopentylová skupina, cyklohexylová skupina nebo cykloheptylová skupina.
Vynález také zahrnuje ty soli, které jsou sloučeniny obecného vzorce IV schopné tvořit s aminy, s basemi alkalických kovů a s basemi kovů alkalických zemin, nebo s kvarterními amoniovými basemi.
Zvláštní význam mají hydroxidy alkalických kovů a hydroxidy kovů alkalických zemin, což zahrnuje hydroxidy lithné, sodné, draselné, hořečnaté nebo vápenaté. Nej důležitější jsou hydroxid sodný nebo draselný.
Jako příklady aminů vhodných pro tvorbu solí lze uvést primární, sekundární a terciární alifatické a aromatické aminy, jako jsou methylamin, ethylamin, propylamin, isopropylamin, čtyři isomery butylaminů, dimethylamin, diethylamin, diethanolamin, dipropylamin, diisopropylamin, di-n-butylamin, pyrrolidin, piperidin, morfolin, trimethylamin, triethylamin, tripropylamin, chinuklidin, pyridin, chinolin a isochinolin. Výhodné jsou ethylamin, propylamin, diethylamin nebo triethylamin a nejvýhodnější jsou isopropylamin a diethanolamin.
Jako příklady kvarterních amoniových bači lze uvést kationty halogenamoniových solí, například tetramethylamoniový kation, trimethylbenzylamoniový kation, triethylbenzylamoniový kation, tetraethylamoniový kation, trimethylethylamoniový kation a také amoniový kation.
Ze sloučenin obecného vzorce IV jsou výhodné ty, ve kterých W je atom kyslíku, Z je výhodně Zl, X je výhodně atom kyslíku nebo síry, zejména kyslíku, a E je atom dusíku.
Rovněž je třeba upozornit na skupinu sloučenin obecného vzorce IV, ve kterých Z je Zl, X je atom kyslíku nebo síry, zejména kyslíku a E je methin.
Z těchto dvou skupin sloučenin obecného vzorce IV jsou zvláště důležité sloučeniny, ve kterých
-17Rx je atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, OCH·,, OCHF2, methylová skupina, SCH3, methoxyskupina, ethoxyskupina nebo chlormethoxyskupina,
Ra je alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 2 atomy uhlíku, trifluormethylová skupina, CHF2, CH2F, CH2OCH3, atom fluoru, atom chloru, NH2, NHCH3, N(CH3)2, SCH3 nebo CH2OCH3, a
R, je alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 2 atomy uhlíku nebo cyklopropylová skupina.
V obzvláště výhodných sloučeninách této skupiny je Rx atom vodíku,
R8 je methylová skupina, ethylová skupina, OCH3, OC2H5, OCHF2, OCH2CF3, atom chloru, NHCH3, N(CH3)2 nebo CH2OCH3, a R9 je methylová skupina, OCH3, OCHF2, OC2H5 nebo cyklopropylová skupina.
V další výhodné podskupině sloučenin obecného vzorce IV W je atom kyslíku
Z je Zl,
X je atom síry,
Rx je atom vodíku, atom fluoru, atom chloru, OCH3, OCHF2, methylová skupina nebo methylthioskupina,
Rs je alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 2 atomy uhlíku, CF3, CHF2, CH2F, CH2OCH3, atom fluoru, atom chloru, NH2, NHCH3, N(CH3)2, SCH3 nebo CH2OCH3, a
R9 je alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 3 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 2 atomy uhlíku nebo cyklopropylová skupina.
Z této skupiny sloučenin obecného vzorce IV jsou důležité ty sloučeniny, ve kterých W je atom kyslíku,
Z je Zl,
X je atom síry,
Rx je atom vodíku,
R8 je methylová skupina, ethylová skupina, OCH3, OC2HS, OCHF2, OCH2CF3, atom chloru, NHCH3, N(CH3)2 nebo CH2OCH3, a R9 je methylová skupina, OCH3, OCHF2, OC2H5 nebo cyklopropylová skupina.
Výhodnými jednotlivými sloučeninami spadajícími do rozsahu sloučenin obecného vzorce IV připravovanými podle tohoto nového způsobu jsou:
N-[2-(oxetan-3-oxykarbonyl)]fenylsulfonyl-N'-(4-methoxy-6methyl-1,3,5-triazinyl)močovina,
N-[2-(oxetan-3-oxykarbonyl)]- 5-methoxyfenylsulfonyl-N'-(4methoxy-6-methyl-1,3,5-triazinyl)močovina,
N-[2-(oxetan-3-oxykarbonyl)]fenylsulfonyl-N'-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)močovina,
N-[2-(oxetan-3-oxykarbonyl)]fenylsulfonyl-N'-(4-methoxy-6methylpyrimidin-2-yl)močovina, nebo
N-[2-(oxetan-3-oxykarbonyl)]fenylsulfonyl-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina.
Následující příklady předložený vynález blíže objasňují.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1: Příprava 4-methoxy-2-sulfobenzoové kyseliny
a) Diazotace 4-methoxyanilin-2-sulfonové kyseliny
Za chlazení se do 100 ml deionisované vody a 100 ml 3 7% kyseliny chlorovodíkové přidá 48 g 4-methoxyanilin-2-sulfonové kyseliny. Směs se ochladí na 10 °C a při této teplotě se přidá roztok 10,4 g dusitanu sodného ve 20 ml vody. Po skončení přidávání se směs míchá po dobu 1 hodiny a potom se přidá 5,6 g sulfamové kyseliny. Vysrážená diazoniová sůl se isoluje filtrací a promyje se 2N kyselinou chlorovodíkovou, methanolem a diethyletherem, vždy po 20 ml. Světle hnědé krystaly se vysuší při teplotě místnosti.
-19b) Příprava 4-methoxy-2-sulfobenzoové kyseliny
Míchaný autokláv se naplní 8 g diazoniové sloučeniny připravené podle odstavce a) ve 33 g acetonitrilu a 6,7 g deionisované vody. K této směsi se přidá 66,2 mg chloridu palladnatého (což odpovídá 1 mol %) a do reakčni nádoby se zavede dusík jako inertní plyn. Potom se za tlaku 0,8 MPa zavádí oxid uhelnatý a suspense se zahřívá na 65 °C a míchá se při této teplotě po dobu 6 hodin. Reakčni směs se potom ochladí, zavede se dusík a pak se přidá 0,5 g aktivního uhlí. Za tlaku 0,01 MPa se zavádí vodík a suspense se míchá po dobu 2 hodin při teplotě místnosti. Uhlí se odstraní filtrací a promyje se vodou, přičemž na něm zbývá 97 % palladia. Filtrát se zahustí odpařením a získá se 10,1 g surového produktu obsahujícího 84,6 % 4-methoxy-2-sulfobenzoové kyseliny, což podle HPLC analysy odpovídá 97,5 % teorie.
Teplota tání: 122 °C, sintruje při 98 až 100 °C 1H-NMR: (DMSO, 250 MHz) 3,94 ppm (s, 3H) , 7,16 ppm (m, IH) ,
7,47 ppm (m, IH), 7,93 ppm (m, IH).
Příklad 2: Příprava 4-methoxy-2-sulfobenzoové kyseliny v jedné nádobě
Skleněný reaktor se naplní 5 g 4-methoxyanilin-2-sulfonové kyseliny, ke které se přidá 3,7 g kyseliny sírové v 30 ml vody. K této . směsi se přidá 25 ml acetonitrilu a směs se potom ochladí na 0 až 5 °C. Při této teplotě se po kapkách přidá roztok 2 g dusitanu sodného v 5 ml vody. Suspense se míchá po dobu 1 hodiny a potom se přidají 2 g kyseliny sulfamové. Pak se do reaktoru vnese 43,6 mg chloridu palladnatého v 5 ml acetonitrilu a zavede se argon, aby bylo prostředí inertní. Potom se za tlaku 0,8 MPa zavádí oxid uhelnatý a reakčni směs se zahřívá na 65 °C. Po 6 hodinách se reakčni směs ochladí a přefiltruje. Obsah 4-methoxy-2-sulfobenzoové kyseliny ve
-20filtrátu je podle HPLC analysy 7,58 %, což odpovídá výtěžku 88 % teorie.
Příklad 3: Příprava 2-sulfobenzoové kyseliny
a) Díazotace orthanilové kyseliny
5,1 g orthanilové kyseliny 100% se suspenduje ve 20 ml kyseliny octové. Při teplotě 15 °C se přidá po kapkách roztok
2,4 g dusitanu sodného v 5 ml vody. Po skončení přidávání se směs míchá po dobu 1 hodiny a pak se přidá roztok 0,7 g kyseliny sulfamové v 5 ml vody. Nadbytek rozpouštědla se oddekantuje a nahradí se acetonitrilem. Tento postup se několikrát opakuje.
b) Příprava 2-sulfobenzoové kyseliny
K oddekantovanému diazozbytku se přidá 30 ml acetonitrilu a 181 mg octanu palladnatého. Reaktor se naplní inertním dusíkem. Za tlaku 0,8 MPa se zavádí oxid uhelnatý a reakční směs se míchá přes noc při teplotě místnosti. K reakční směsi se přidá 3 0 ml vody a pak se reakční směs přefiltruje a získá se 85,4 g roztoku, který obsahuje 4,35 % 2-sulfobenzoové kyseliny, podle HPLC analysy, což odpovídá výtěžku 62,4 % teorie.
Pro charakterisaci se filtrát zahustí na rotačním odpařováku. Hnědý zbytek se rozpustí v acetonitrilu a míchá se. Vzniklá suspense se přefiltruje a zbytek se analysuje.
Ή-NMR: (DMSO, 250 MHz) 7,95 ppm (1H, m) , 7,84 ppm (1H, m) ,
7,63 ppm (2H, m).
Claims (18)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy aromatických ortho-sulfokarboxylových kyselin, vyznačující se tím, že sea) v prvním reakčním stupni diazotuje aromatická ortho-aminosulfonová kyselina v přítomnosti kyseliny a dusitanu ve vodě, v organickém rozpouštědle nebo v jejich směsi, na orthodiazoniumsulfonát, ab) v druhém reakčním stupni se nechá reagovat orthodiazoniumsulfonát v přítomnosti palladiového katalysátoru ve vodě, v organickém rozpouštědle nebo v jejich směsi s oxidem uhelnatým za přetlaku za vzniku aromatické ortho-sulfokarboxylové kyseliny.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že na aromatický zbytek ortho-aminosulfonové kyseliny jsou připojeny dva substituenty Rx a R2, kde Rx a R2 jsou nezávisle na sobě -Y, -COOH, -COOY, -CONH2, -CONHY, -CONY2, -C(O)Y, -CN, -N02, atom halogenu, -OY, -SY, -SOY, -SO2Y, -SO3Y, -NHCOY, -NR3R4, -CsC-R5, -OCHR6-C=C-R5, -CSY, -CSOY, kdeY je atom vodíku, fenylová skupina nebo lineární nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, alkoxyskupínou s 1 až
- 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylové skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až
- 4 atomy halogenu, aR3 je atom vodíku, CH3O~, CH3CH2O- nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,R4 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,Rs je atom vodíku, methylová skupina nebo ethylová skupina,R6 je atom vodíku nebo methylová skupina.-223. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že sea) v prvním reakčním stupni diazotuje aromatická ortho-aminosulfonová kyselina obecného vzorce I (I) v přítomnosti kyseliny a dusitanu ve vodě, v organickém rozpouštědle nebo v jejich směsi, na ortho-diazoniumsulfonát obecného vzorce II (II)b) v druhém reakčním stupni se nechá reagovat orthodiazoniumsulfonát obecného vzorce II v přítomnosti palladiového katalysátoru ve vodě, v organickém rozpouštědle nebo v jejich směsi s oxidem uhelnatým za přetlaku na ortho-sulfobenzoovou kyselinu obecného vzorce III (III) kdeRj a R2 jsou nezávisle na sobě -Y, -COOH, -COOY, -CONH2, -CONHY, -CONYj, -C(O)Y, -CN, -N02, atom halogenu, -0Y, -SY, -SOY, -SO2Y, -SO3Y, -NHCOY, -NR3R4, -CsC-R5, -O-CHR6-C=C-Rs, -CSY, -CSOY,-23Y je atom vodíku, fenylová skupina nebo· lineární nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, aR3 je atom vodíku, CH3O-, CH3CH2O- nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,R4 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,R5 je atom vodíku, methylová skupina nebo ethylová skupina,Rs je atom vodíku nebo methylová skupina.
4. Způsob podle nároku 3, vyzná č u j í c í s e tím, že Rj. a R2 jsou nezávisle na sobě -Y, -COOH, -COY, -CN, -N02, atom halogenu, -0Y, -SO2Y a Y je atom vodíku, fenylová skupina nebo lineární nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, které j sou nesubstituovaná nebo substituované halogenem. - 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že R2 je atom vodíku a R3 je -Y, -COOH, -COY, -CN, N02,
atom halogenu, -0Y, - SO2Y, kde Y je atom vodíku, fenylová skupina, nebo lineární nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, které j sou nesubstituovaná nebo substituované 1 až 4 atomy halogenu. - 6. Způsob podle nároku 5, vyznačující se tím, že Rj je -Y, -COOH, -COY, -CN, -N02, atom halogenu, -0Y a Y je atom vodíku, fenylová skupina nebo lineární nebo-24rozvětvená nesubstituovaná alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku.
- 7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že Ri je -Y, -COOH, -COY, -0Y a Y je atom vodíku nebo nesubstituovaná lineární nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku.
- 8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že R, je v para-poloze ke karboxylové skupině.
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačující se tím, že Rj. je atom vodíku, lineární nebo rozvětvená alkoxyskupina s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku.
- 10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako palladiový katalysátor použije kovové palladium, organická nebo anorganická sloučenina palladia nebo jejich směs.
- 11. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se jako palladiová sloučenina použije palladiová sůl s chloridovým, bromidovým, jodidovým, nitrátovým, sulfátovým, acetátovým nebo propionátovým aniontem nebo tetrachlorpalladiová kyselina nebo její Li, Na nebo K sůl, nebo jejich směs.
- 12. Způsob podle nároku 10, vyznačující se tím, že se použije tetrakis(trifenylfosfan)palladium, bis(dibenzylidenaceton)palladium, tris(dibenzylidenaceton)dipalladium, bis(trifenylfosfan)palladiumdichlorid, bis(benzonitril)palladiumdichlorid nebo také bis(acetonitril)palladiumdichlorid .-2513. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se jako organické rozpouštědlo použije rozpouštědlo vybrané ze skupiny zahrnující nitrily, alkoholy, ethery, ketony, karboxylové kyseliny, amidy kyselin, nasycené a nenasycené uhlovodíky, chlorované uhlovodíky a aromatické sloučeniny a jejich směsi.
- 14. Způsob podle nároku 13, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědlo použije rozpouštědlo vybrané ze skupiny zahrnující alkoholy s 1 až 6 atomy uhlíku, diethylether, methylterc.butylether, tetrahydrofuran, dioxan, dimethoxyethan, ethylacetát, butylacetát, aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, cyklohexanon, kyselinu octovou, kyselinu propionovou, dimethylformamid, N-methylpyrrolidon, dimethylacetámid, sulfolan, dimethylsulfoxid, acetonitril, benzonitril, toluen, xylen, chlorované uhlovodíky s 1 až 6 atomy uhlíku a cyklohexan.
- 15. Způsob podle nároku 14, vyznačující se tím, že se jako rozpouštědlo použije rozpouštědlo vybrané ze skupiny zahrnující acetonitril, tetrahydrofuran, ethylacetát a aceton.
- 16. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se v reakčním stupni b) použije směs vody a acetonitrilu, tetrahydrofuranu, methanolu, ethanolu, propanolu, ethylacetátu nebo acetonu.
- 17. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se mono- nebo polysubstituovaný ortho-diazoniumsulfonát z reakčního stupně a) neisoluje a druhý reakční stupeň b) se provádí v téže reakční nádobě.-2618. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se po skončení reakce přidá aktivní uhlí a palladiový katalysátor se reduktivně ukládá na aktivním uhlí v přítomnosti vodíku za přetlaku.
- 19. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce IV (IV) kdeQ je alkylóvá skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, cykloalkylové skupina se 3 až 7 atomy uhlíku nebo heterocykloalkylová skupina, arylová skupina, aralkylová skupina nebo heteroarylová skupina nebo skupina vzorceR2 je atom vodíku,Rx je -Y, -COOH, -COOY, -CONH2, -CONHY, -CONY2, -C(O)Y, -CN, -N02, ' atom halogenu, -0Y, -SY, -SOY,.. -SO2Y, -SO3Y, -NHCOY, -nr3r4, -oc-r5, -o-cr6h-c=c-r5, -csy, -csoy,Y je atom vodíku, fenylová skupina nebo lineární nebo rozvětvená alkylóvá skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituované nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, aikoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituované nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, a-27R3 je atom vodíku, CH3O-, CH3CH2O- nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,R„ je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,Rs je atom vodíku, methylová skupina nebo ethylová skupina,R6 je atom vodíku nebo methylová skupina,X je atom kyslíku, síry, skupina SO nebo S02,W je atom kyslíku nebo síry,Z jeE je methin nebo atom dusíku,R7 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, alkoxyalkylová skupina se 2 až 5 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyskupina se 2 až 5 atomy uhlíku, aminoskupina, alkylaminoskupina s 1 až 3 atomy uhlíku nebo dialkylaminoskupina s 1 až 3 atomy uhlíku v každém z alkylů,R8 je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkylthioskupina s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylová skupina se 2 až 5 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyskupina se 2 až 5 atomy uhlíku, alkylthioalkylová skupina se 2 až 5 atomy uhlíku nebo cyklopropylová skupina,R3 je atom vodíku, atomu fluoru, atom chloru, methylová skupina, trifluormethylová skupina, CH3O, CH3CH2O, CH3S, CH3SO, CH3SO2 nebo kyanoskupina,-28R19 je methylová skupina, ethylová skupina, CH3O, CH3CH2O, atom fluoru nebo atom chloru,Ru je methylová skupina, ethylová skupina, CH3O, CH3CH2O, atom fluoru nebo atom chloru,R12 je alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,R13 je alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku, alkoxyskupina s 1 až 3 atomy uhlíku, atom chloru nebo OCHF2,R14 je atom vodíku nebo methylová skupina, jakož i jejích solí, s tou výhradou, žeE je methin, když R7 je atom halogenu aE je methin, když R, nebo R8 jsou OCHF2 nebo SCHF2, reakcíA) sloučeniny obecného vzorce III s SOCl2 a PC1S na sloučeninu obecného vzorce V (V)B) sloučeniny obecného vzorce V s alkoholem obecného vzorce VIQ-OH na sloučeninu obecného vzorce VII (VI) (VII)C) sloučeniny obecného vzorce obecného vzorce VIIIVII s amoniakem na sloučeninu (VIII) aD) sloučeniny obecného vzorce VIII se sloučeninou obecného vzorce IX (IX) na sloučeninu obecného vzorce IV, vyznačující se tím, že sea) v prvním reakčním stupni diazotuje ortho-aminosulfonová kyselina obecného vzorce I v přítomnosti kyseliny a dusitanu ve vodě, v organickém rozpouštědle nebo v jejich směsi, na .ortho-diazoniumsulfonát obecného vzorce II ab) v druhém reakčním stupni se nechá reagovat orthodiazoniumsulfonát obecného vzorce II v přítomnosti palladiového-30katalysátoru ve vodě, v organickém rozpouštědle nebo v jejich směsi s oxidem uhelnatým za přetlaku na ortho-sulfobenzoovou kyselinu obecného vzorce III kdeR2 je atom vodíku, aRx je nezávisle -Y, -COOH, -COOY, -CONH2, -CONHY, -CONY2, -C(O)Y, -CN, -NO2, atom halogenu, -0Y, -SY, -SOY, -SO2Y, -SO3Y, -NHCOY, -nr3r4, -c=c-r5, -O-CHRS-C=C-RS, -CSY, -CSOY,Y je atom vodíku, fenylová skupina nebo lineární nebo rozvětvená alkylová skupina s 1 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkylthioskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, alkenylová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, která je nesubstituovaná nebo substituovaná 1 až 4 atomy halogenu, aR3 je atom vodíku, CH3O-, CH3CH2O- nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,R4 je atom vodíku nebo alkylová skupina s 1 až 3 atomy uhlíku,R5 je atom vodíku, methylová skupina nebo ethylová skupina,R6 je atom vodíku nebo methylová skupina.
- 20. Způsob podle nároku 19, vyznačující se tím, že se připravujeN-[2-(oxetan-3-oxykarbonyl)]fenylsulfonyl-N'-(4-methoxy-6methyl-1,3,5-triazinyl)močovina,N-[2-(oxetan-3-oxykarbonyl)]-5-methoxyfenylsulfonyl-Ν'-(4methoxy-6-methyl-1,3,5-triazinyl)močovina,N-[2-(oxetan-3-oxykarbonyl)]fenylsulfonyl-N'-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)močovina,-31N-[2-(oxetan-3-oxykarbonyl)]fenylsulfonyl-N'-(4-methoxy-6methylpyrimidin-2-yl)močovina, neboN-[2-(oxetan-3-oxykarbonyl)]fenylsulfonyl-N'-(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH389694 | 1994-12-22 | ||
| PCT/EP1995/004865 WO1996019443A1 (en) | 1994-12-22 | 1995-12-11 | Process for the preparation of aromatic o-sulfocarboxylic acids and sulfonylureas |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ193197A3 true CZ193197A3 (en) | 1997-10-15 |
Family
ID=4265836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ971931A CZ193197A3 (en) | 1994-12-22 | 1995-12-11 | Process for preparing aromatic o-sulfocarboxylic acids and sulfonyl ureas |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5883253A (cs) |
| EP (1) | EP0799195B1 (cs) |
| JP (1) | JPH10510820A (cs) |
| CN (1) | CN1171101A (cs) |
| AT (1) | ATE178890T1 (cs) |
| AU (1) | AU4260996A (cs) |
| BG (1) | BG101525A (cs) |
| BR (1) | BR9510367A (cs) |
| CA (1) | CA2207600A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ193197A3 (cs) |
| DE (1) | DE69509123T2 (cs) |
| HU (1) | HUT77351A (cs) |
| MX (1) | MX9704359A (cs) |
| NO (1) | NO972920L (cs) |
| PL (1) | PL320501A1 (cs) |
| WO (1) | WO1996019443A1 (cs) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR033765A1 (es) * | 2001-05-22 | 2004-01-07 | Syngenta Participations Ag | Procedimiento para la preparacion de derivados 3-alquil-3h-isobenzofuran-1-ona 7-sustituidos. |
| WO2016119349A1 (zh) * | 2015-01-29 | 2016-08-04 | 中国农业大学 | 一种磺酰脲类、磺酰胺基甲酸酯类化合物的制备方法 |
| CN115368278B (zh) * | 2022-10-25 | 2023-04-11 | 北京鑫开元医药科技有限公司 | 一种苯磺酰胺类化合物水解制备苯磺酸类化合物的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1539183A (en) * | 1975-07-31 | 1979-01-31 | Ici Ltd | Process for the manufacture of aromatic ethers |
| DE3120912A1 (de) * | 1981-05-26 | 1982-12-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von p-nitrophenetol |
| DE3737919A1 (de) * | 1987-11-07 | 1989-05-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von o-nitrophenetol |
| US5047538A (en) * | 1990-04-12 | 1991-09-10 | Warner-Lambert Company | Quinolinecarboxylic acid antibacterial agents |
| BG61805B1 (bg) * | 1992-08-18 | 1998-06-30 | Novartis Ag | Метод за получаване на субституирани бензоли и бензолсулфонова киселина и производните й и метод за получаване на n,n'-субституирани карбамиди |
| DE4411682A1 (de) * | 1994-04-05 | 1995-10-12 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Carboxy-arensulfonsäuren und deren Carbonsäurederivaten |
-
1995
- 1995-12-11 WO PCT/EP1995/004865 patent/WO1996019443A1/en not_active Ceased
- 1995-12-11 JP JP8519470A patent/JPH10510820A/ja active Pending
- 1995-12-11 PL PL95320501A patent/PL320501A1/xx unknown
- 1995-12-11 CZ CZ971931A patent/CZ193197A3/cs unknown
- 1995-12-11 AT AT95941086T patent/ATE178890T1/de active
- 1995-12-11 EP EP95941086A patent/EP0799195B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-11 CN CN95196982A patent/CN1171101A/zh active Pending
- 1995-12-11 DE DE69509123T patent/DE69509123T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-11 MX MX9704359A patent/MX9704359A/es unknown
- 1995-12-11 AU AU42609/96A patent/AU4260996A/en not_active Abandoned
- 1995-12-11 HU HU9702087A patent/HUT77351A/hu unknown
- 1995-12-11 BR BR9510367A patent/BR9510367A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-12-11 US US08/860,149 patent/US5883253A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-11 CA CA002207600A patent/CA2207600A1/en not_active Abandoned
-
1997
- 1997-05-29 BG BG101525A patent/BG101525A/xx unknown
- 1997-06-20 NO NO972920A patent/NO972920L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10510820A (ja) | 1998-10-20 |
| MX9704359A (es) | 1997-10-31 |
| PL320501A1 (en) | 1997-10-13 |
| US5883253A (en) | 1999-03-16 |
| NO972920L (no) | 1997-08-22 |
| EP0799195B1 (en) | 1999-04-14 |
| BG101525A (en) | 1998-09-30 |
| DE69509123T2 (de) | 1999-09-23 |
| CA2207600A1 (en) | 1996-06-27 |
| HUT77351A (hu) | 1998-03-30 |
| CN1171101A (zh) | 1998-01-21 |
| ATE178890T1 (de) | 1999-04-15 |
| WO1996019443A1 (en) | 1996-06-27 |
| NO972920D0 (no) | 1997-06-20 |
| EP0799195A1 (en) | 1997-10-08 |
| AU4260996A (en) | 1996-07-10 |
| DE69509123D1 (de) | 1999-05-20 |
| BR9510367A (pt) | 1998-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL173021B1 (pl) | Podstawione związki pirymidynowe | |
| DE69305711T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Phenyl- und Phenylsulfonsäureverbindungen und ihrer Derivate und Verfahren zur Herstellung von N,N-substituierten Harnstoffen | |
| US6657085B2 (en) | Process for the preparation of aniline compounds | |
| CZ193197A3 (en) | Process for preparing aromatic o-sulfocarboxylic acids and sulfonyl ureas | |
| ES2955596T3 (es) | Proceso e intermedios para la preparación de determinadas sulfonamidas nematicidas | |
| US4816596A (en) | Process for preparing trifluoroethoxybenzene or trifluoroethylthiobenzene | |
| EP0754174B1 (de) | Verfaharen zur herstellung von carboxy-arensulfonsäuren und deren carbonsäurederivaten | |
| US4629811A (en) | 3-sulfonylamino-4-aminobenzophenone derivatives | |
| US4483986A (en) | 4-Nitrobenzophenone compounds | |
| KR20030093233A (ko) | 개선된 오르토 알킬화 방법 | |
| US5117064A (en) | Method for synthesizing aromatic amines, aromatic alcohols and aromatic thiols by aromatic nucleophilic substitution reaction | |
| US5637763A (en) | Process for the preparation of substituted benzenes and benzene sulfonic acid and derivatives thereof and a process for the preparation of N,N'-substituted ureas | |
| RU2318799C1 (ru) | Способ получения 3,4'-диамино-4-r-бензофенонов | |
| IL103416A (en) | Preparation of sulfonylureas | |
| JP2021524461A (ja) | 置換ｎ−アリールピラゾールの製造方法 | |
| HU222022B1 (hu) | Eljárás herbicid hatású szulfonil-karbamid-származékok és köztitermékként alkalmazható N-(pirimidinil- vagy -triazinil)-karbamát-származékok előállítására |