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CN1993450B - 含氮的杂环化合物作为燃料添加剂以降低磨耗 - Google Patents

含氮的杂环化合物作为燃料添加剂以降低磨耗 Download PDF

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CN1993450B CN2005800265891A CN200580026589A CN1993450B CN 1993450 B CN1993450 B CN 1993450B CN 2005800265891 A CN2005800265891 A CN 2005800265891A CN 200580026589 A CN200580026589 A CN 200580026589A CN 1993450 B CN1993450 B CN 1993450B
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Abstract

本发明涉及至少一种式(I)的杂环化合物在燃料组合物中作为磨耗减低添加剂的用途，其中R是H或C1-C3烷基。本发明还涉及对应的含添加剂的燃料组合物及其制备方法以及包含该化合物的添加剂浓缩物。

Description

含氮的杂环化合物作为燃料添加剂以降低磨耗
本发明涉及至少一种式(I)的杂环化合物在燃料组合物中作为磨耗减低添加剂的用途：
Figure S05826589120070207D000011
其中R是H或C1-C3烷基，
本发明还涉及对应含添加剂的燃料组合物及其制备，以及包含该化合物的添加剂浓缩物。
背景技术：
杂质不但使火花点火发动机的汽化器和进气系统而且使用于燃料计量的喷射系统严重污染，所述杂质由来自空气的灰尘颗粒，来自燃烧室的未燃烧的烃残余物和导入汽化器的曲轴箱排出气体产生。当空载和在较低部分负载范围时，这些残余物使空气-燃料比变化，从而使混合物变得较为贫乏，燃烧变得更不完全并且因此废气中未燃烧或部分燃烧的烃的比例变得更高。结果是增加了汽油消耗。
已知这些缺点可通过使用燃料添加剂以保持火花点火发动机的阀门和汽化器或喷射系统清洁而避免(例如参见：M.Rossenbeck inKatalysatoren，Tenside，[催化剂，表面活性剂，矿物油添加剂]，J.Falbe编辑，U.Hasserodt，第223页，G.Thieme Verlag，Stuttgart，1978)。该表面活性燃料添加剂一般称为“洗涤剂”。在润滑剂组合物领域，称为“分散剂”的是通常用作表面活性添加剂，并且这些中的某些也适用作燃料组合物中的洗涤剂。
该洗涤剂可来自众多化学物质类别如聚烯烃胺、聚醚胺、聚丁烯-曼尼希碱或聚丁烯琥珀酰亚胺，其通常与载油(carrier oil)和合适的话其它添加剂组分如缓蚀剂和破乳剂一起使用。含有或不含该汽油添加剂的汽油燃料在其润滑性及火花点火发动机中抗磨耗性上显示出不同的性能，然而其不令人满意并因此应该提高。
与用于柴油燃料的燃料添加剂对比(其中用于提高柴油燃料润滑性的组分已形成现有技术的一部分)，在汽油燃料部分，仅有几种通过添加合适添加剂来显著增加汽油燃料的润滑性并因此改善它们的技术解决方案。例如，已知脂肪酸及其衍生物(EP-A-780460，EP-A-829527)，烯基琥珀酸酯(WO97/45507)，二(羟烷基)脂肪胺(EP-A-869163)或羟基乙酰胺(WO-98/30658，US-A-5,756,435)可作为对汽油燃料的添加剂和/或汽油燃料添加剂来改善汽油燃料的润滑性。还已知将蓖麻油加入柴油燃料(EP-A-605857)和/或汽油燃料(US-A-5,505,867)中可增加润滑性。
BASF AG的EP-A-1230328公开了协同增效活性添加剂混合物，其可在燃料和润滑剂中用作润滑改进剂，并且包含二羧酸或二羧酸衍生物与长链脂族胺的反应产物以及脂肪酸酯或包含脂肪酸酯的组分如植物油。
US-A-4,060,491公开了5-烷基苯并三唑在润滑剂组合物中作为磨耗减低添加剂的用途，其中所述烷基具有4-16个碳原子。没有描述在燃料组合物中，尤其在汽油燃料中的用途。甚至在添加1000ppm(0.1重量％)的情况下，苯并三唑和甲基苯并三唑(tolutriazole)在润滑剂中没有显示出令人满意的性能。
EP-A-1 246 895描述了其它多环芳族化合物，其具有至少一个选自氧和氮且存在于杂环或环外基团中的杂原子，并且环上带有至少一个C1-C4烷基取代基。这些化合物尤其适于在柴油燃料中用作润滑添加剂。根据该文献的教导，烷基取代基不能键接于分子的环杂原子的α-位或β-位上，这因为否则观察到不足的润滑性。优选的实例包括具有至少两个杂原子的化合物，尤其是5-甲基苯并咪唑、2-羟基-4-甲基喹啉、8-羟基喹哪啶和4-氨基喹哪啶。另外，只有在剂量大于50ppm，优选约150ppm时得到了令人满意的结果。具有多于两个杂原子的化合物并因此更具有极性的化合物例如甲基苯并三唑及相关化合物作为汽油燃料的摩擦改性剂的可应用性在该文献中既没有明确提出，无论以何种形式对专家读者也不是显而易见的。
因此本发明的目的是提供新型燃料添加剂，其改善了尤其是汽油燃料的润滑性和/或尤其是火花点火发动机的耐磨性。
发明简述：
现在已经吃惊地发现以上目的通过用甲基苯并三唑及结构相关的化合物作为摩擦改性剂而实现。已经吃惊地发现甚至少量的该添加剂也会导致含添加剂的燃料磨耗性能上的显著改善。
甲基苯并三唑类的化合物也有还具有其它用途的优点，并且因此存在用一种相同的添加剂提高防腐性和润滑性的可能，其中所述甲基苯并三唑类化合物已在燃料中用作非铁金属的防腐剂(通常以小于10ppm的量)。
发明详述：
A)优选实施方案
首先，本发明涉及至少一种式(I)的杂环化合物在燃料组合物中作为磨耗减低添加剂的用途：
其中R是H或C1-C3烷基，例如甲基、正丙基或异丙基。
优选将式(I)化合物以小于1000mg/kg的比例，例如以1-500mg/kg或10-250mg/kg或10-100mg/kg的比例，或者以1至<50mg/kg的比例，例如以1-45mg/kg的比例加入燃料中。
优选式(I)化合物以化合物的混合物形式使用，所述化合物为对于环取代基R的位置异构体。例如，所用式(I)化合物尤其可以是式(Ia)和(Ib)化合物的异构体混合物：
其中，(Ia)(4-烷基化合物)与(Ib)(5-烷基化合物)的摩尔比为10-60：90-40，例如约20-40：80-60或约30-40：70-60。
(Ib)的相对比例优选大于(Ia)的比例并且基于(Ib)和(Ia)的混合物为约50-90mol％，例如55-80mol％。
本发明包含式I、Ia和Ib化合物的所有可能的单独或在混合物中的互变异构形式。例如式I可具体是以下互变异构形式：
Figure S05826589120070207D000041
在特别优选的实施方案中，R是甲基。在该情况下，(Ib)的比例为约63mol％且(Ia)的比例为约37mol％。
进一步优选与至少一种其它常规燃料添加剂结合使用本发明的摩擦改性剂，其中所述其它常规燃料添加剂例如选自清洁添加剂、载油、缓蚀剂和包含一种或多种这些添加剂的混合物。
在本发明应用的情况下，吃惊地观察到与加入式(I)的添加剂之前测定的值相比，如以下实验部分所述而测定的磨耗值(R；以μm计)减少了大约5-70％，例如5-60％，，5-50％，10-60％，10-50％，15-60％或15-50％。测量方法基于在柴油燃料领域中常用的HFRR试验(对应于CEC F-06-A-96)，不同之处在于测量是在室温(25℃)下及720g(约7.06N)的负荷下进行。在测量之前将待研究的燃料蒸馏浓缩至50体积％。
在另一个实施方案中，本发明涉及上述杂环结合至少一种由现有技术已知的其它常规磨耗减低添加剂(例如参见以上所述)的用途。
本发明进一步提供在多数常用基础燃料中包含磨耗减低量的如上所定义的式(I)杂环化合物的燃料组合物。
本发明还提供包含至少一种如上所定义的磨耗减低添加剂结合至少一种其它常用燃料添加剂和合适的话至少一种其它常用磨耗减低添加剂的添加剂浓缩物。
特别优选在汽油燃料中使用上述摩擦改性剂。
最后，本发明涉及一种制备具有改善的磨耗性能的燃料组合物，其中将有效量的如上所述的杂环化合物或如上所述的添加剂浓缩物加入市售燃料组合物中。
B)其它添加剂组分
可以将本发明的摩擦改性配制剂单独加入或以与其它有效添加剂组分(共添加剂)的混合物加入待添加的燃料中。
B1)清洁添加剂
实例包括具有去垢作用和/或阀座磨耗抑制作用的添加剂(下文称为清洁添加剂)。该清洁添加剂具有至少一个数均分子量(Mn)为85-20000的疏水性烃基和至少一个选自如下的极性结构部分：
(a)具有至多6个氮原子的单氨基或多氨基，其中至少一个氮原子具有碱性；
(b)硝基，合适的话结合羟基；
(c)与单氨基或多氨基结合的羟基；其中至少一个氮原子具有碱性；
(d)羧基或其碱金属盐或其碱土金属盐；
(e)磺酸基或其碱金属盐或其碱土金属盐；
(f)由羟基、单-或多氨基或氨基甲酸酯基封端的聚C2-C4氧化烯，其中所述单氨基或多氨基中的至少一个氮原子具有碱性；
(g)羧酸酯基；
(h)衍生于琥珀酸酐且具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或亚胺基的结构部分；和/或
(i)通过取代酚与醛和单-或多胺的曼尼希反应(Mannich reaction)而得到的结构部分。
以上清洁添加剂中的疏水性烃基确保燃料具有足够的溶解性，并具有85-20000，特别是113-10000，尤其是200-5000的数均分子量(Mn)。尤其与极性结构部分(a)、(c)、(h)和(i)结合的典型疏水性烃基包括聚丙烯基、聚丁烯基和聚异丁烯基，其中各个的Mn＝300-5000，特别是500-2500，尤其是700-2300。
以上清洁添加剂组的实例包括如下：
包含单-或多氨基(a)的添加剂优选基于Mn＝300-5000的聚丙烯或常规(即主要具有内双键)聚丁烯或聚异丁烯的聚烯烃单胺或聚烯烃多胺。当将主要具有内双键(通常在β和γ位)的聚丁烯或聚异丁烯用作制备添加剂的原料时，可能的制备路线是氯化，随后氨基化，或者用空气或臭氧氧化双键以形成羰基化合物或羧基化合物，随后在还原(氢化)条件下氨基化。这里所用的用于氨基化的胺可以例如是氨、单胺或多胺如二甲基氨基丙基胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺。基于聚丙烯的对应添加剂特别描述于WO-A-94/24231中。
其它包含单氨基(a)的优选添加剂是特别描述于WO-A-97/03946中的平均聚合度P＝5-100的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物和氧的混合物的反应产物的氢化产物。
其它包含单氨基(a)的优选添加剂是特别描述于DE-A-19620262中可由聚异丁烯环氧化物通过与胺反应和随后氨基醇脱水及还原而得到的化合物。
包含硝基(b)，合适的话结合羟基的添加剂优选特别描述于WO-A-96/03367和WO-A-96/03479中的平均聚合度P＝5-100或10-100的聚异丁烯与氮氧化物或氮氧化物和氧的化合物的反应产物。这些反应产物通常为纯硝基聚异丁烯(例如α、β-二硝基聚异丁烯)的混合物及混合的羟基硝基聚异丁烯(例如α-硝基-β-羟基聚异丁烯)。
包含与单-或多氨基结合的羟基(c)的添加剂尤其是特别描述于EP-A-476485中的可由优选主要具有末端双键且Mn＝300-5000的聚异丁烯得到的聚异丁烯环氧化物与氨或单胺或多胺的反应产物。
包含羧基或其碱金属盐或其碱土金属盐(d)的添加剂优选C2-C40烯烃与马来酸酐的共聚物，其总摩尔质量为500-20000，并且其部分或全部羧基已转化为碱金属盐或碱土金属盐且任何剩余的羧基已与醇或胺反应。该添加剂特别公开于EP-A-307 815中。该添加剂主要用来防止阀座磨耗且如WO-A-87/01126中所述可有利地与常用燃料洗涤剂如聚(异)丁烯胺或聚醚胺结合使用。
包含磺酸基或其碱金属盐或其碱土金属盐(e)的添加剂优选特别描述于EP-A-639 632中的磺基琥珀酸烷基酯的碱金属盐或碱土金属盐。该添加剂主要用来防止阀座磨耗且可有利地与常用燃料洗涤剂如聚(异)丁烯胺或聚醚胺结合使用。
包含聚C2-C4氧化烯结构部分(f)的添加剂优选聚醚或聚醚胺，其可通过C2-C60链烷醇、C6-C30链烷二醇、单-或二-C2-C30烷基胺、C1-C30烷基环己醇或C1-C30烷基酚与对每羟基或胺基为1-30mol的氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化丁烯的反应而得到，而且在聚醚胺的情况下通过随后与氨、单胺或多胺的还原氨基化得到。该产物特别描述于EP-A-310875、EP-A-356725、EP-A-700985和US-A-4877416中。在聚醚的情况下，该产物也具有载油的性质。这些的典型实例是十三醇丁氧基化物、异十三醇丁氧基化物、异壬基酚丁氧基化物及聚异丁烯醇丁氧基化物和聚异丁烯醇丙氧基化物以及与氨的对应反应产物。
包含羧酸酯基(g)的添加剂优选特别描述于DE-A-38 38 918中的单羧酸、二羧酸或三羧酸与长链链烷醇或多元醇，尤其与在100℃下最小粘度为2mm2/s的那些的酯。所用的单羧酸、二羧酸或三羧酸可以是脂族酸或芳族酸，并且特别合适的酯醇或酯多元醇是例如具有6-24个碳原子的长链化合物。这些酯的典型代表是异辛醇、异壬醇、异癸醇和异十三醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和偏苯三酸酯。该类产物也具有载油的性质。
包含衍生于琥珀酸酐且具有羟基和/或氨基和/或酰胺基和/或亚胺基的结构部分(h)的添加剂优选聚异丁烯基琥珀酸酐的对应衍生物，其中所述聚异丁烯基琥珀酸酐可通过使Mn＝300-5000的常规或高度反应性的聚异丁烯与马来酸酐经由热路线反应或经由氯化聚异丁烯得到。特别兴趣给予与脂族多胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺的衍生物。该汽油燃料添加剂特别描述于US-A-4 849 572中。
包含通过取代酚与醛和单胺或多胺的曼尼希反应而得到的结构部分(i)的添加剂优选聚异丁烯取代的酚与甲醛和单胺或多胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺或二甲基氨基丙基胺的反应产物。所述聚异丁烯基取代的酚可来自Mn＝300-5000的常规或高度反应性的聚异丁烯。该“聚异丁烯-曼尼希碱”特别描述于EP-A-831 141中。
对于所述各个汽油燃料添加剂的更明确的描述，这里参考上述现有技术文件的公开。
B2)载油和其它组分：
本发明的添加剂配制剂可额外结合其它常用组分和添加剂。这里主要应提到不具有明显去垢作用的载油。
合适的矿物载油是在原油加工中得到的馏分例如粘度例如为SN500-2000等级的光亮油或基础油；以及芳族烃、链烷烃和烷氧基链烷醇。同样有用的是在精炼矿物油中得到的称为“氢化裂解油”(可由在高压下催化氢化且异构化及脱蜡的天然矿物油得到的具有约360-500℃沸程的真空蒸馏馏分)的馏分。同样合适的是上述矿物载油的混合物。
本发明有用的合成载油的实例选自聚烯烃(聚α烯烃或聚(内烯烃))、(聚)酯、(聚)烷氧基化物、聚醚、脂族聚醚胺、由烷基酚起始的聚醚、由烷基酚起始的聚醚胺和长链链烷醇的羧酸酯。
合适聚烯烃的实例是特别基于聚丁烯或聚异丁烯(氢化的或未氢化的)Mn＝400-1800的烯烃聚合物。
合适聚醚或聚醚胺的实例优选包含聚C2-C4氧化烯结构部分的化合物，其中所述化合物可通过使C2-C60链烷醇、C6-C30链烷二醇、单-或二-C2-C30烷基胺、C1-C30烷基环己醇或C1-C30烷基酚与对每羟基或胺基为1-30mol的氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或氧化丁烯反应得到，而且在聚醚胺的情况下通过随后与氨、单胺或多胺的还原氨基化得到。该产物特别描述于EP-A-310 875、EP-A-356 725、EP-A-700 985和US-A-4,877,416中。例如所用的聚醚胺可以是多-C2-C6烯化氧胺或其官能衍生物。其典型实例是十三醇丁氧基化物或异十三醇丁氧基化物、异壬基酚丁氧基化物和聚异丁烯醇丁氧基化物及聚异丁烯醇丙氧基化物，以及与氨的对应反应产物。
长链链烷醇的羧酸酯的实例尤其是特别描述于DE-A-38 38 918中的单羧酸、二羧酸或三羧酸与长链链烷醇或多元醇的酯。所用的单羧酸、二羧酸或三羧酸可以是脂族酸或芳族酸；合适的酯醇或多元醇尤其是例如具有6-24个碳原子的长链代表。酯的典型代表是异辛醇、异壬醇、异癸醇和异十三醇的己二酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯和偏苯三酸酯，例如邻苯二甲酸二(正或异十三酯)。
其它合适的载油体系例如描述于在此引入作为参考的DE-A-38 26608、DE-A-41 42 241、DE-A-43 09 074、EP-A-0 452 328和EP-A-0 548 617中。
特别合适的合成载油的实例是具有约5-35个，例如约5-30个C3-C6烯化氧单元的由醇起始的聚醚，其中所述烯化氧单元例如选自氧化丙烯、氧化正丁烯和氧化异丁烯单元及其混合物。合适的起始醇的非限制性实例为长链链烷醇或由长链烷基取代的酚，其中所述长链烷基尤其是直链或支化的C6-C18烷基。优选的实例包括十三醇和壬基酚。
其它合适的合成载油是描述于DE-A-10 102 913.6中的烷氧基化烷基酚。
B3)其它共添加剂
其它常用添加剂为缓蚀剂，例如基于有机羧酸的铵盐(所述盐趋于形成膜)，或用于非铁金属防腐的杂环芳族化合物缓蚀剂；抗氧化剂或稳定剂，例如基于胺如对苯二胺、二环己基胺或其衍生物，或酚如2，4-二叔丁基苯酚或3，5-二叔丁基-4-羟基-苯基丙酸的抗氧化剂或稳定剂；破乳剂；抗静电剂；茂金属如二茂铁；三羰基甲基环戊二烯基锰；润滑添加剂(除本发明的三唑以外)如某些脂肪酸、烯基琥珀酸酯、二(羟基烷基)脂肪胺、羟基乙酰胺或蓖麻油；以及染料(标记物)。合适的话也加入胺以降低燃料的pH。
可将所述组分和添加剂单独地或作为预制备的浓缩物(添加剂包)与本发明的摩擦改性剂一起加入燃料或润滑剂中。
所述具有极性结构部分(a)至(i)的清洁添加剂的加入量以重量计通常为10-5000ppm，尤其是50-1000ppm。如果需要，以为此目的的常用量加入所述其它组分和添加剂。
C)燃料
本发明的添加剂组合物在所有常规汽油燃料中是有用的，例如如Ullmann’s Eycyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，1990，第A16卷，第719页及随后各页所描述。
例如，可以在芳族化合物含量不大于60体积％，例如不大于42体积％或不大于35体积％和/或硫含量以重量计不大于2000ppm，例如不大于150ppm或不大于10ppm的汽油燃料中使用它们。
汽油燃料中的芳族化合物含量例如为10-50体积％，例如为30-42体积％，尤其为32-40体积％或不大于35体积％。汽油燃料中的硫含量以重量计例如为2-500ppm，例如为5-100ppm或不大于10ppm。
另外，汽油燃料例如可具有至多50体积％，例如6-21体积％，尤其是7-18体积％的烯烃含量；至多5体积％，例如0.5-0.1体积％，尤其是0.6-0.9体积％的苯含量，和/或至多25体积％，例如至多10重量％或1.0-2.7重量％，尤其是1.2-2.0重量％的氧含量。
该汽油燃料的实例尤其为同时具有不大于38体积％或35体积％的芳族化合物含量，不大于21体积％的烯烃含量，以重量计不大于50ppm或10ppm的硫含量，不大于1.0体积％的苯含量及1.0-2.7重量％的氧含量的那些。
汽油燃料中醇和醚的含量可以在宽范围内变化。典型的最大含量的实例是甲醇15体积％，乙醇65体积％，异丙醇20体积％，叔丁醇15体积％，异丁醇20体积％及分子中具有5个或更多碳原子的醚30体积％。
汽油燃料的夏季蒸汽压通常不大于70kPa，尤其60kPa(各在37℃下)。
汽油燃料的RON通常为75-105。对应MON的典型范围为65-95。
所述规格通过常用方法(DIN EN228)测定。
现在将参考下列实施例详细说明本发明。
实验部分：
制备例：制备添加剂配制剂
将3458N(BASF的市售产品，包含Mn＝1000的聚异丁烯胺及十三醇多丙氧基化物(十三醇15×PO)和作为防腐剂的二聚脂肪酸加热至60℃，并且在搅拌下以可由表1得到的混合比将甲基苯并三唑(63mol％的5-甲基和37mol％的4-甲基化合物)加入其中。然后将该混合物在60℃下搅拌1小时。
应用例：测定汽油燃料的磨耗值
为了测试汽油燃料的润滑性和磨耗，使用了高频往复设备(HFRR)(来自PCS Instruments，London的仪器)。将测试条件调节为使用汽油燃料(来自标准CEC F-06-A-96)(测试温度25℃，负荷720g)。该测试方法对于汽油燃料的可应用性由参考文献D.Margaroni，Industrial Lubrication andTribology，第50卷，第3期，1998年5月/6月，第108-118页和W.D.Ping，S.Korcek，H.Spikes，SAE Techn.Paper962010，第51-59页(1996)证明。
在测量之前以温和方式通过蒸馏将该测试所用的汽油燃料(GF)(依据EN228的典型汽油燃料)浓缩至50体积％。为此，使用来自德国Herzog，的MP628自动蒸馏装置。该50％的残余物在在测试中用来测定摩擦测量装置的空白值。将其它添加剂根据列于下表1中的实施例加入该残余物中，并且通过上述方法测定磨耗值。所得磨耗值(R)以微米(μm)计；数值越低，发生的摩擦越低。
表1：汽油燃料的磨耗值R
 
实施例 添加剂 剂量[mg/kg] R[μm]
1 空白值 813
2 Keropur3458N 500 771
3 Keropur3458N+甲基苯并三唑 500+10 697
4 Keropur3458N+甲基苯并三唑 500+20 685
5 Keropur3458N+甲基苯并三唑 500+30 639
6 Keropur3458N+甲基苯并三唑 500+40 630
7 Keropur3458N+甲基苯并三唑 500+50 602
8 Keropur3458N+甲基苯并三唑 500+75 545
9 Keropur3458N+甲基苯并三唑 500+100 468
令人吃惊地是甚至在10ppm的剂量下，也观察到磨耗值上的显著改善(即R降低)，依据现有技术这是完全意想不到的。

Claims (19)

1.至少一种式(I)的杂环化合物在燃料组合物中作为磨耗减低添加剂的用途：
其中R是H或C1-C3烷基。
2.根据权利要求1的用途，其中将所述式(I)化合物以小于1000mg/kg的比例加入燃料中。
3.根据权利要求2的用途，其中将所述化合物以1-500mg/kg的比例加入燃料中。
4.根据权利要求3的用途，其中将所述化合物以1至＜50mg/kg的比例加入燃料中。
5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中所述式(I)化合物以化合物的混合物形式使用，其中所述化合物是对于环取代基R的位置异构体。
6.根据权利要求5的用途，其中所述式(I)化合物包含式(Ia)和(Ib)化合物的异构体混合物：
Figure FSB00000504505900012
其中(Ia)与(Ib)的摩尔比为10-60∶90-40。
7.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中R是甲基。
8.根据权利要求5的用途，其中R是甲基。
9.根据权利要求6的用途，其中R是甲基。
10.根据权利要求1-4中任一项的用途，与至少一种其它常规燃料添加剂结合。
11.根据权利要求8或9的用途，与至少一种其它常规燃料添加剂结合。
12.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中以μm计的磨耗值(R)与加入包含式(I)化合物的添加剂之前测定的值相比降低了约5-70％。
13.根据权利要求11的用途，其中以μm计的磨耗值(R)与加入包含式(I)化合物的添加剂之前测定的值相比降低了约5-70％。
14.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中式(I)的杂环化合物与至少一种其它常规磨耗减低添加剂结合使用。
15.根据权利要求13的用途，其中式(I)的杂环化合物与至少一种其它常规磨耗减低添加剂结合使用。
16.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中将根据权利要求1-13中任一项的磨耗减低添加剂结合至少一种其它常用燃料添加剂用作添加剂浓缩物，
其中所述其它常用燃料添加剂选自清洁添加剂、载油、缓蚀剂、抗氧化剂、稳定剂、破乳剂、抗静电剂、茂金属、染料和胺。
17.根据权利要求16的用途，进一步结合至少一种其它常用磨耗减低添加剂用作添加剂浓缩物。
18.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中所述燃料组合物是汽油燃料。
19.根据权利要求15或17的用途，其中所述燃料组合物是汽油燃料。
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Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8268022B2 (en) * 2005-01-18 2012-09-18 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic gasoline fuel conditioner additive, method and product-by-process
US8022020B2 (en) 2005-01-18 2011-09-20 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic penetrating lubricant, method and product-by-process
US7931704B2 (en) 2005-01-18 2011-04-26 Bestline International Research Universal synthetic gasoline fuel conditioner additive, method and product-by-process
US8377861B2 (en) 2005-01-18 2013-02-19 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic golf club cleaner and protectant, method and product-by-process to clean, protect golf club faces and rejuvenate golf clubs grips
US8071522B2 (en) 2005-01-18 2011-12-06 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic golf club cleaner and protectant, method and product-by-process to clean, protect golf club faces and rejuvenate golf clubs grips
US8334244B2 (en) 2005-01-18 2012-12-18 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic water displacement multi-purpose penetrating lubricant, method and product-by-process
US7745382B2 (en) 2005-01-18 2010-06-29 Bestline International Research Inc. Synthetic lubricant additive with micro lubrication technology to be used with a broad range of synthetic or miner host lubricants from automotive, trucking, marine, heavy industry to turbines including, gas, jet and steam
US8415280B2 (en) 2005-01-18 2013-04-09 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic penetrating lubricant, method and product-by-process
US7597726B2 (en) * 2006-01-20 2009-10-06 Afton Chemical Corporation Mannich detergents for hydrocarbon fuels
DE102007008465B4 (de) * 2007-02-19 2008-10-16 Tyco Electronics Amp Gmbh Elektrisches Steckermodul insbesondere für eine RJ 45-Steckverbindung
EP2231841B1 (en) 2007-12-19 2012-02-15 Bestline International Research, Inc. Universal synthetic lubricant, method and product-by-process to replace the lost sulfur lubrication when using low-sulfur diesel fuels
US20150247103A1 (en) 2015-01-29 2015-09-03 Bestline International Research, Inc. Motor Oil Blend and Method for Reducing Wear on Steel and Eliminating ZDDP in Motor Oils by Modifying the Plastic Response of Steel
PL2855642T3 (pl) 2012-05-25 2018-10-31 Basf Se Trzeciorzędowe aminy do zmniejszania zarastania dyszy wtryskiwacza w silnikach z zapłonem iskrowym z bezpośrednim wtryskiem
WO2014019911A1 (en) 2012-08-01 2014-02-06 Basf Se Process for improving thermostability of lubricant oils in internal combustion engines
US9388354B2 (en) 2012-11-06 2016-07-12 Basf Se Tertiary amines for reducing injector nozzle fouling and modifying friction in direct injection spark ignition engines
WO2014023853A2 (en) 2012-11-06 2014-02-13 Basf Se Tertiary amines for reducing injector nozzle fouling and modifying friction in direct injection spark ignition engines
WO2014184066A1 (en) 2013-05-14 2014-11-20 Basf Se Polyalkenylsuccinimides for reducing injector nozzle fouling in direct injection spark ignition engines
JP6548640B2 (ja) * 2013-10-24 2019-07-24 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイＳｈｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｍａａｔｓｃｈａｐｐｉｊ Ｂｅｓｌｏｔｅｎ Ｖｅｎｎｏｏｔｓｈａｐ 液体燃料組成物
US10400192B2 (en) 2017-05-17 2019-09-03 Bestline International Research, Inc. Synthetic lubricant, cleaner and preservative composition, method and product-by-process for weapons and weapon systems
CN108219874B (zh) * 2017-12-13 2020-05-29 四川大学 一种超低硫柴油用妥尔油脂肪酸复配抗磨剂
CN117986243B (zh) * 2024-04-03 2024-05-31 湖南浩润科技有限公司 一种含杂环化合物的柴油抗磨剂及其制备方法

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3223496A (en) * 1962-07-05 1965-12-14 Sinclair Research Inc Light stabilized hydrocarbon fuel
US3511623A (en) * 1969-04-14 1970-05-12 Sinclair Research Inc Gasoline composition containing a metal salt of an azole compound
US3843337A (en) * 1971-06-14 1974-10-22 Sherwin Williams Co Benzotriazole and tolyltriazole mixtures
BE814268A (fr) 1973-04-28 1974-10-28 Carburants contenant des anti-corrossifs
US4060491A (en) * 1975-10-02 1977-11-29 Mobil Oil Corporation Lubricant composition
FR2485031A1 (fr) 1980-03-10 1981-12-24 Lubrizol Corp Compositions benzotriazole-olefine sulfuree et lubrifiants et concentres les contenant
JPS612794A (ja) * 1984-06-16 1986-01-08 Fuji Sekiyu Kk 燃料油の貯蔵安定性改善方法
US4690687A (en) 1985-08-16 1987-09-01 The Lubrizol Corporation Fuel products comprising a lead scavenger
DE3711985A1 (de) * 1987-04-09 1988-10-20 Union Rheinische Braunkohlen Verwendung von polyolethern zur verhinderung oder verminderung von ablagerungen in gemischaufbereitungssystemen
ATE74620T1 (de) 1987-09-15 1992-04-15 Basf Ag Kraftstoffe fuer ottomotoren.
DE3732908A1 (de) 1987-09-30 1989-04-13 Basf Ag Polyetheramine enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren
US4877416A (en) 1987-11-18 1989-10-31 Chevron Research Company Synergistic fuel compositions
US4849572A (en) 1987-12-22 1989-07-18 Exxon Chemical Patents Inc. Process for preparing polybutenes having enhanced reactivity using boron trifluoride catalysts (PT-647)
US5035720A (en) * 1988-02-24 1991-07-30 Petrolite Corporation Composition for inhibition of corrosion in fuel systems, and methods for use and preparation thereof
DE3826608A1 (de) 1988-08-05 1990-02-08 Basf Ag Polyetheramine oder polyetheraminderivate enthaltende kraftstoffe fuer ottomotoren
DE3838918A1 (de) 1988-11-17 1990-05-23 Basf Ag Kraftstoffe fuer verbrennungsmaschinen
DE4030164A1 (de) 1990-09-24 1992-03-26 Basf Ag Kraftstoffe fuer verbrennungsmotoren und schmierstoffe enthaltende hochmolekulare aminoalkohole
EP0482253A1 (en) * 1990-10-23 1992-04-29 Ethyl Petroleum Additives Limited Environmentally friendly fuel compositions and additives therefor
DE4142241A1 (de) 1991-12-20 1993-06-24 Basf Ag Kraftstoffe fuer ottomotoren
DE4300207A1 (de) 1993-01-07 1994-07-14 Basf Ag Mineralische schwefelarme Dieselkraftstoffe
DE4309074A1 (de) 1993-03-20 1994-09-22 Basf Ag Als Kraftstoffadditiv geeignete Mischungen
DE4313088A1 (de) 1993-04-22 1994-10-27 Basf Ag Poly-1-n-alkenamine und diese enthaltende Kraft- und Schmierstoffzusammensetzungen
AT400149B (de) 1993-08-17 1995-10-25 Oemv Ag Additiv für unverbleite ottokraftstoffe sowie dieses enthaltender kraftstoff
US5482521A (en) * 1994-05-18 1996-01-09 Mobil Oil Corporation Friction modifiers and antiwear additives for fuels and lubricants
US5505867A (en) 1994-07-06 1996-04-09 Ritter; Clyde G. Fuel and Lubrication oil additive
DE4425834A1 (de) 1994-07-21 1996-01-25 Basf Ag Umsetzungsprodukte aus Polyisobutenen und Stickoxiden oder Gemischen aus Stickoxiden und Sauerstoff und ihre Verwendung als Kraft- und Schmierstoffadditive
DE4425835A1 (de) 1994-07-21 1996-01-25 Basf Ag Verwendung von Umsetzungsprodukten aus Polyolefinen und Stickoxiden oder Gemischen aus Stickoxiden und Sauerstoff als Additive für Kraftstoffe
DE4432038A1 (de) 1994-09-09 1996-03-14 Basf Ag Polyetheramine enthaltende Kraftstoffe für Ottomotoren
DE19525938A1 (de) 1995-07-17 1997-01-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von organischen Stickstoffverbindungen, spezielle organische Stickstoffverbindungen und Mischungen aus solchen Verbindungen sowie deren Verwendung als Kraft- und Schmierstoffadditive
JPH0940978A (ja) * 1995-07-31 1997-02-10 Tonen Corp ディーゼル燃料油
CA2182108A1 (en) * 1995-07-31 1997-02-01 Yutaka Hasegawa Gas oil
EP0780460B1 (en) 1995-12-22 2001-06-27 ExxonMobil Research and Engineering Company Gasoline additive concentrate
DE19620262A1 (de) 1996-05-20 1997-11-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyalkenaminen
PL189588B1 (pl) 1996-05-31 2005-08-31 Ass Octel Pochodna zestryfikowanego alkenylowego kwasu bursztynowego, kompozycja dodatków, kompozycja paliwowa, zastosowanie pochodnej zestryfikowanego alkenylowego kwasu bursztynowego
GB9618546D0 (en) 1996-09-05 1996-10-16 Bp Chemicals Additives Dispersants/detergents for hydrocarbons fuels
EP0829527A1 (en) 1996-09-12 1998-03-18 Exxon Research And Engineering Company Additive concentrate for fuel compositions
US5858029A (en) 1997-01-13 1999-01-12 Mobil Oil Corporation Friction reducing additives for fuels and lubricants
EP0869163A1 (en) 1997-04-03 1998-10-07 Mobil Oil Corporation Method for reducing engine friction
US5756435A (en) 1997-04-18 1998-05-26 Mobil Oil Corporation Friction reducing additives for fuels and lubricants
JPH1121569A (ja) * 1997-07-07 1999-01-26 Furukawa Yakuhin Kogyo Kk ディーゼル軽油の水溶解剤
DE19955354A1 (de) 1999-11-17 2001-05-23 Basf Ag Schmierfähigkeitsverbesserer und diese enthaltende Kraftstoff- und Schmierstoffzusammensetzungen
GB2357296A (en) 1999-12-16 2001-06-20 Exxon Research Engineering Co Low sulphur fuel composition with enhanced lubricity
DE10102913A1 (de) 2001-01-23 2002-07-25 Basf Ag Alkoxylierte Alkyphenole und deren Verwendung in Kraft- und Schmierstoffen
US6709573B2 (en) 2002-07-12 2004-03-23 Anthon L. Smith Process for the recovery of hydrocarbon fractions from hydrocarbonaceous solids
JP4466850B2 (ja) * 2002-08-22 2010-05-26 新日本理化株式会社 軸受用潤滑油

Also Published As

Publication number Publication date
US8814957B2 (en) 2014-08-26
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US7850744B2 (en) 2010-12-14

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