CN1867311B - 再矿化牙釉质用的咀嚼复合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种再矿化牙釉质用的咀嚼复合物的制备方法，包括以下步骤：a)制备例如得自羧酸和磷酸的组的至少一种酸化剂的水溶液，b)加入反应性钙源，c)加入风味剂和佐料，d)与干燥或预溶胀的增稠剂，例如明胶混合，所述增稠剂在第一种情况下在成型之前经过溶胀，在第二种情况下即刻进行成型，和e)将该块干燥。

Description

再矿化牙釉质用的咀嚼复合物

本发明涉及一种再矿化牙釉质用的咀嚼复合物(chewable compound)和这种咀嚼复合物的制备方法。

迄今为止一直使用氟化物涂敷作为选择防止龋齿的方法，这是由于其它选择例如口腔卫生或营养引导都因人懒散而失败。由于氟化物的主要保护机理，因此无论如何氟化物仅可用于有限地保持牙齿健康，仅在没有钙和磷酸根离子的情况下可以促进牙龈再矿化。

期间，因从口腔中的微生物分离的酸而使牙龈脱钙，因此在其表面形成小孔。由此钙盐从牙龈底部移到牙衬然后移到口腔。其后就是深孔，其中矿物质钙和磷酸根不足。如果该脱钙未得到阻止，那么它们以后凹陷，形成真正的龋齿。

在牙龈天然进行再矿化的情况下，这些孔很快被存在于唾液中的在中性点附近的钙和磷酸根离子封闭，就象一个塞子。然而较深的牙龈层缺乏矿物质。

此时开始所谓的“强制动力再矿化”。通过制备的富含钙和磷酸根的酸性再矿化溶液或者咀嚼或吮吸复合物来降低pH水平，同时增加矿物质浓度，因此可以使口腔环境中矿物质的浓度增加几倍，并且基本上没有超过饱和点。这样该多孔的脱钙牙龈浸渗矿物质。以这种方式将大量溶解的矿物质运输到受损的所有地方。

涂覆之后，牙齿环境的pH水平再次经唾液清洗而升高，但是同时矿物质浓度大大降低。在涂覆期间向内分散的质子和一些矿物质再次从多孔牙龈区扩散回到口腔。由于水合氢离子的移动性大以及扩散时间和程度的非线性关系，表面附近的区域变得比较深的横向层更缺乏矿物质。由于水合氢离子较大的移动性并在它们除去之后捕获矿物质-使得pH上升结果-矿物质沉积在孔壁上。这样矿物质捕获的进行和量受到本申请预先定义的临时浓度分布的正影响。

水果口香糖，含有3mMol/kg的钙，实际上为公知。该浓度对防止龋齿的形成来说太低。

一种可以在口腔中产生上述临时浓度分布的方法是通过咀嚼复合物，特别是以富含钙和磷酸根的水果口香糖的形式。在欧洲专利EP 0648 108 B1中泛泛描述了这种咀嚼复合物，它记载了钙和磷酸根的浓度以及其它例证实施方式。提出了将咀嚼复合物中钙的浓度调整至200mMol/kg-800mMol/kg，磷酸根调整至50mMol/kg-400mMol/kg的范围内。没有公开这种咀嚼复合物的制备方法。

美国专利US2001/0033831 AI提出了在再矿化口香糖中加入α磷酸三钙。尽管α磷酸三钙比其它中性和碱性磷酸钙易溶解，但是也不能获得超过唾液的有效再矿化效果。

由水果或羧酸和磷酸的钙盐实施钙和磷酸根未能提供所需的结果。尽管从美国专利US 5,015,628已知一种加入磷酸钙的产品，但是可用于再矿化过程的所需的钙浓度太低。

在市场上还没有类似的产品。现有技术未能解决制备时的问题，特别是以明胶为基础的咀嚼复合物。

众所周知Ca-离子以负面方式影响明胶的增稠反应。甚至象其凝聚一样，钙可以导致用于水果口香糖的明胶混浊。如果经常为盐形式的钙与糖、着色剂、风味剂等一起加入，那么明胶的混浊阈值约为5mMo l/kg。然而就可以销售的产品而言，总是优选高度透明、稠度均匀的明胶。

现在要实现的目的是包括将钙和磷酸盐以适当改进以及足够量加入到咀嚼复合物(特别是水果口香糖)的制备方法中，使得最终产品满足有效性，没有胶质复合物的味道和透明度或者“牙齿之间的触觉”，即最终产品的苦味或咀嚼感减弱。本发明的目的还制备一种效果良好并且钙和磷酸根浓度降低的咀嚼复合物。

这些目的是通过包括权利要求1的特征的方法和包括权利要求6的特征的咀嚼复合物实现的。

由于长发明的再矿化牙龈用的咀嚼复合物的制备方法包括以下步骤：

a.制备食品法允许的至少一种酸化剂，例如羧酸，特别是水果酸，和磷酸的水溶液；

b.加入反应性钙源，例如氢氧化钙；

c.向溶液中加入增稠剂，例如研磨或预溶胀状态的明胶；

d.将这些组分充分混合；

e.例如在玉米淀粉模具中形成所述复合物并干燥。

获得一种在防止龋齿和影响最初龋齿方面具有所需性能的透明和均匀的咀嚼复合物。通过该方法获得的产品的区别在于特别好的透明度和均匀度。

增稠剂可以含有一些风味剂和佐剂。然而它们也可以单独加入到溶液中。

磷酸也可以在步骤(b)和(c)之间加入。同样可以向溶液中加入粗研磨的增稠剂并使它在其中溶胀。

提出相对最终产品，权利要求7的咀嚼复合物中钙含量是30mMol/kg-190mMol/kg(1.4g/kg-9.0g/kg)，能够获得可以简单地制备，并且在体内呈现良好效果的长期稳定的产品。这种效果是由于咀嚼复合物粘附在牙齿表面上并且在咀嚼复合物和牙齿之间的接触区不显著发生唾液调理除去钙和磷酸根离子而使得局部浓度特别高的事实实现的。尤其是，在该钙浓度下磷含量可以在15mMol/kg-500mMol/kg。

如果相对最终产品的钙含量是50mMol/kg-150mMol/kg(2.3g/kg-7.0g/kg)，那么在咀嚼复合物粘附在牙齿的上表面的情况下获得特别好的性能。

为了充分进行该被动再矿化，钙和磷酸根应尽可能完全溶解地存在于该水果口香糖中，即应尽可能以离子或胶体形式存在，而不是以盐结晶的形式存在。

该方法经过设计以尽可能最佳地加入到水果口香糖的常规制备过程中。在这种情况下让各种增稠剂，例如明胶，在一定的液体中溶胀，其也可以含有一些佐剂和添加剂。然后小心地将下面表示为“部分1”的该溶胀的增稠剂与下面表示为“部分2”的剩余组分(剩余水、糖、酸、风味剂和着色剂以及钙和磷酸盐)混合，形成水果口香糖，在玉米淀粉模具中干燥，然后进一步加工、涂蜡等。

如果钙和磷酸根以常规方式由盐混入例如溶液部分2，那么明胶总是变成块状，在乳酸钙磷酸盐缓冲液的情况下特别严重。

产品的透明度和均匀度及其再矿化力还可以通过作为部分2的组分的各种酸化剂的合适混合物来控制。尤其是，通过改变钙络合力不同的酸的比例可以控制咀嚼复合物的相关性能。

例如将以丙酮酸表达的苹果酸和柠檬酸混合到水果口香糖中，获得具有愉悦的酸味水平并且效果良好的特别清新的水果口香糖混合物。

配方和实施例

在下面的实施例中使用纯净水增稠。在37℃-60℃之间片状明胶的增稠时间在1小时-24小时之间变化(部分1)。

不干扰明胶的增稠反应的部分2的组分，也可以加入到部分1中。

基料是以适合强再矿化的浓度溶解在部分2的液相中的羧酸和磷酸并且反应性钙源是：氧化钙、氢氧化钙、碳酸钙或其混合物。磷酸的量取决于最终产品中所需的磷酸根浓度并且相对最终产品在15mMol/kg-500mMol/kg(1.4g/kg-48g/kg)的范围内。在引证的实施例中磷酸根的含量不超过70mMol/kg，尽管更高的磷酸根含量还将强化该效果。这种限制考虑了在本专利申请时有效的德国食品法。水果或羧酸浓度取决于所需的钙含量、pH水平和咀嚼复合物的味道。

相对最终产品，钙含量在30mMol/kg-600mMol/kg(1.2g/kg-24g/kg)。中和反应显示强的正热配合，这样可以免去用于加速反应过程的常规加热。在这些实施例中引证的酸味剂、磷酸根和钙的浓度下，这些溶液可以长时间稳定。

下面详述的实施例是本发明的可能实施方式。

使用下面的材料作为添加剂：

明胶：              得自Dr.Oetker的片状明胶；

Ca(OH)₂：           Merck 2047；

正磷酸85％：        Merck 1.00563；

柠檬酸：            Merck 8.18707；

苹果酸：            Merck 1.00382；

丙酮酸：            Merck 8.20170

下面的配方得到约65g的产率。

在约50℃下将整个明胶于15ml蒸馏水中预溶胀12小时。

产品中的钙浓度是200mMol/kg，磷酸根浓度是70mMol/kg。

实施例1：

部分1：6.7g明胶在15ml蒸馏水中。

部分2：10ml苹果酸(1.5Mol/l)+10ml柠檬酸(1.0Mol/l)+0.3ml磷酸+0.9g氢氧化钙+20g家用糖

将这三种酸混合并在搅拌下加入氢氧化钙。完全溶解之后在适当加热下将糖溶解在该溶液中并将该温明胶溶液搅拌成溶液部分2。然后将其放置在玉米粉模具中使其干燥约20-48小时。

实施例2：

部分1：6.7g明胶在15ml蒸馏水中。

部分2：20ml柠檬酸(1.5Mol/l)+0.3ml磷酸+0.7g氢氧化钙+20g家用糖

与实施例1相同地加工

实施例3：

部分1：10g明胶在15ml蒸馏水中。

部分2：20ml丙酮酸(1Mol/l)+0.3ml磷酸+0.7g氢氧化钙+20g家用糖

与实施例1相同地加工

实施例4：

部分1：8g明胶在15ml蒸馏水中。

部分2：10ml苹果酸(1.5Mol/l)+10ml丙酮酸(1.5Mol/l)+0.3ml磷酸+0.7g氢氧化钙+20g家用糖

与实施例1相同地加工

实施例5：

部分1：8g明胶在15ml蒸馏水中。

部分2：10ml丙酮酸(1.5Mol/l)+10ml柠檬酸(1.5Mol/l)+0.3ml磷酸+0.8g氢氧化钙+20g家用糖

与实施例1相同地加工

效果的评价

在体外试验中测定所述水果口香糖的再矿化效果。为了获得最终表征的重要性的想法并识别体内和体外试验之间的关系，就地和与其平行地体外进行从试验中捕获矿物质以发现氟化物牙膏的再矿化效果的值，将其记录在表的最后6行。

体外和就地测定的值相互证实，结果给出了试验设计的可转换性。

结果显示在用再矿化水果口香糖处理的样品中清楚的矿物质捕获。矿物质的捕获量随单个水果酸的钙络合而变化。

相对每一处理的本试验中发现的捕获率，在为再矿化水果口香糖的情况下是在用氟化物牙膏清洁牙的情况下的4倍。

与市场上普通牙膏相比用水果口香糖的腐蚀的多孔羟磷灰石烧结体的体外再矿化

Claims (8)

1.再矿化牙釉质用的咀嚼复合物的制备方法，包括下面的步骤：

a.制备适用于食品的至少一种酸化剂的水溶液；

b.加入反应性钙源；

c.向该溶液中加入增稠剂；

d.将这些组分充分混合成复合物；

e.将所述复合物成型并干燥；

其中在步骤a、b或c的至少一个步骤中加入磷酸。

2.如权利要求1的方法，特征在于附加以下步骤：

将不同酸化剂混合作为反应物用于步骤a。

3.如权利要求1的方法，特征在于步骤a)中为纯化合物或混合物的酸化剂选自羧酸的组。

4.如权利要求3的方法，特征在于所述羧酸的组包括下面物质：

-乳酸

-水果酸的组。

5.如权利要求4的方法，特征在于所述水果酸的组包括下面物质：

-丙酮酸

-柠檬酸

-苹果酸。

6.如前面权利要求任一项的方法，特征在于下面附加步骤：

在步骤a)制备的溶液中将有力地络合钙的酸和不太有力地络合钙的酸混合，

其中所述有力地络合钙的酸是苹果酸或柠檬酸以及不太有力地络合钙的酸是丙酮酸。

7.如权利要求1的方法，特征在于作为纯化合物或混合物的钙源选自包括下面物质的组：

-氧化钙

-氢氧化钙

-碳酸钙。

8.再矿化牙釉质用的咀嚼复合物，其使用根据权利要求1的方法制备并且包含钙和磷，其中相对最终产品，钙含量占50mMol/kg-150mMol/kg，以及磷含量占15mMol/kg-500mMol/kg。