CN1663379A - 一种制备农药阿维菌素微胶囊的方法 - Google Patents
一种制备农药阿维菌素微胶囊的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1663379A CN1663379A CN 200510010656 CN200510010656A CN1663379A CN 1663379 A CN1663379 A CN 1663379A CN 200510010656 CN200510010656 CN 200510010656 CN 200510010656 A CN200510010656 A CN 200510010656A CN 1663379 A CN1663379 A CN 1663379A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- avermectin
- preparation
- microcapsule
- urea
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000005660 Abamectin Substances 0.000 title claims abstract description 48
- RRZXIRBKKLTSOM-XPNPUAGNSA-N avermectin B1a Chemical compound C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](O)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 RRZXIRBKKLTSOM-XPNPUAGNSA-N 0.000 title claims abstract description 48
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 9
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 9
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 claims description 6
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 claims description 6
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005352 clarification Methods 0.000 claims description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 claims description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000000857 drug effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 abstract description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract 1
- CXEGAUYXQAKHKJ-NSBHKLITSA-N emamectin B1a Chemical compound C1=C[C@H](C)[C@@H]([C@@H](C)CC)O[C@]11O[C@H](C\C=C(C)\[C@@H](O[C@@H]2O[C@@H](C)[C@H](O[C@@H]3O[C@@H](C)[C@H](NC)[C@@H](OC)C3)[C@@H](OC)C2)[C@@H](C)\C=C\C=C/2[C@]3([C@H](C(=O)O4)C=C(C)[C@@H](O)[C@H]3OC\2)O)C[C@H]4C1 CXEGAUYXQAKHKJ-NSBHKLITSA-N 0.000 abstract 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract 1
- NHOIBRJOQAYBJT-IMGVWCFESA-N nimbin Chemical compound C=1([C@@H]2C[C@H]3O[C@H]4[C@](C3=C2C)(C)[C@@H]([C@]2(C(=O)C=C[C@](C)([C@@H]2[C@H]4OC(C)=O)C(=O)OC)C)CC(=O)OC)C=COC=1 NHOIBRJOQAYBJT-IMGVWCFESA-N 0.000 abstract 1
- ZQIYJHBQRBBBRZ-UHFFFAOYSA-N nimbin Natural products COC(=O)CC1C2C(C(OC(=O)C)C3OC4CC(C(=C4C13C)C)c5cocc5)C(C)(C=CC2=O)C(=O)OC ZQIYJHBQRBBBRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003090 pesticide formulation Substances 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 230000000853 biopesticidal effect Effects 0.000 description 5
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N (-)-Nicotine Chemical compound CN1CCC[C@H]1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-JTQLQIEISA-N 0.000 description 1
- 206010011732 Cyst Diseases 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N Pyrethrin I Natural products CC(=CC1CC1C(=O)OC2CC(=O)C(=C2C)CC=C/C=C)C VQXSOUPNOZTNAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 208000031513 cyst Diseases 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 1
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229960002715 nicotine Drugs 0.000 description 1
- SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N nicotine Natural products CN1CCCC1C1=CC=CN=C1 SNICXCGAKADSCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N pyrethrin Natural products CCC(=O)OC1CC(=C)C2CC3OC3(C)C2C2OC(=O)C(=C)C12 HYJYGLGUBUDSLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N pyrethrin II Chemical compound CC1(C)[C@H](/C=C(\C)C(=O)OC)[C@H]1C(=O)O[C@@H]1C(C)=C(C\C=C/C=C)C(=O)C1 VJFUPGQZSXIULQ-XIGJTORUSA-N 0.000 description 1
- 229940080817 rotenone Drugs 0.000 description 1
- JUVIOZPCNVVQFO-UHFFFAOYSA-N rotenone Natural products O1C2=C3CC(C(C)=C)OC3=CC=C2C(=O)C2C1COC1=C2C=C(OC)C(OC)=C1 JUVIOZPCNVVQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种制备农药阿维菌素微胶囊的方法，属农药制备技术领域。本发明采用现有的原位聚合法改进后制备，本发明的工序包括尿素－甲醛树脂预聚体水溶液的制备、阿维菌素混合物溶液的制备及阿维菌素微胶囊的制备。本发明与现有技术相比，具有设备投资少，工艺易控制，反应稳定，适合于工业化生产，收率高于80％，包封率高于80％，且具有缓释性能等优点。本方法生产的阿维菌素胶囊不但解决了阿维菌素与土壤结合影响药效的问题，同时通过缓释减少用量，延长药效有效期，巩固防治效果，不易使农药被大气，阳光和雨水破坏及流失，有效控制对地下水的污染，防治生态环境的改变。
Description
技术领域：
本发明涉及一种制备农药阿维菌素微胶囊的方法，属农药制备技术领域。
背景技术：
目前，国内外研制开发的新型高效农药主要包括，一是研制新兴的高效低毒化学农药和改变现有农药的剂型，二是生物农药。结合国内实际情况，我国主要集中于剂型改造和研制开发生物农药。在目前国内所开发的生物农药井冈霉素、除虫菊素、鱼藤酮、烟碱、阿维菌素等中，阿维菌素是防效最好的产品，也是目前世界上发展最快，应用最广的生物农药。但现在的农药开发研制中，阿维菌素作为广谱性杀虫剂，用于土壤和植物根部病虫害防治的生物农药，主要集中在乳油，混悬剂等传统剂型的研制，而这些剂型使阿维菌素易在土壤中定植，因此难予充分发挥药效，且在杀死害虫的同时也伤害天敌，破坏生态环境，污染环境，更严重的是因残留在作物中危害人体健康。
众所周知，制作微胶囊的方法很多，选用的囊壁材料也有很多。就农药微胶囊的制作方法而言，现在主要集中在界面聚合法，凝聚法，原位聚合法。由于原位聚合法的种种优点，在工业上被广泛采用。与此法有关的许多专利，在欧洲专利局专利数据库中到目前已有320项有关原位聚合法的登记，典型的有日本特许23 165/72，14 379/69，30282/71等。
发明内容：
本发明的目的在于克服现有的阿维菌素制剂难以在土壤中定植，药效低，用量大，影响生态环境的不足，采用原位聚合法制备生物农药阿维菌素微胶囊。
发明的技术方案为：农药阿维菌素微胶囊采用原位聚合法制备，工序包括预聚体的制备、阿维菌素混合物溶液的制备、阿维菌素微胶囊的制备，其中：
a.预聚体的制备：将尿素溶于甲醛，甲醛与尿素的摩尔比为2∶3～2∶5，用磁力搅拌器搅拌至澄清，用三乙醇胺调节PH值为8～9，在反应温度65℃～70℃，反应时间1～1.5小时后生成粘稠状的液体，再用两倍于甲醛用量的蒸馏水稀释即得稳定的尿素-甲醛树脂预聚体水溶液；
b.阿维菌素混合物溶液的制备：将在常温状态呈粉状或颗粒状的阿维菌素溶于溶剂中，溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯或环己酮，溶剂使用量以使阿维菌素溶解或分散为止，本方法中1g阿维菌素使用20～30ml溶剂。然后加入2％～10％的乳化剂进行充分分散与乳化，溶好后的溶液再加入密度小于1的石油醚，石油醚的用量为所生成的阿维菌素微胶囊的密度与水的密度相等，在60℃～90℃的温度下，经1000r/min～1500r/min搅拌后使其充分分散，当混合物相溶澄清后即可；
c.阿维菌素微胶囊的制备：将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液加入到在1000r/min～1500r/min搅拌下的阿维菌素混合物溶液中，搅拌15min后，向其中缓慢的加入1M的HCl，搅拌速度降到500r/min～750r/min，30min后将其pH值调到2.5，反应一小时后加温到45℃，反应2.5小时后取消加温，向反应物中加入5ml吐温-20，并用NaOH将反应产物中和成pH＝7，然后过滤离心收集阿维菌素微胶囊；最后将所得的微胶囊保存于0.5％的羧甲基纤维素钠和1.9％的吐温-20的混合溶液中。
鉴别所生成的微胶囊采用显微镜观察。
本发明与现有技术相比，具有设备投资少，工艺易控制，反应稳定，适合于工业化生产，收率高于80％，包封率高于80％，且具有缓释性能等优点。本方法生产的阿维菌素胶囊不但解决了阿维菌素与土壤结合影响药效的问题，同时通过缓释减少用量，延长药效有效期，巩固防治效果，不易使农药被大气，阳光和雨水破坏及流失，有效控制对地下水的污染，防治生态环境的改变。
附图说明：
图1、图2均为阿维菌素微胶囊的电子显微镜图片。
具体实施方式：
实施例1：
本发明实施所用设备均为传统设备。
预聚体的制备：精密称量12g尿素将其溶解于24ml甲醛(37％)中(甲醛与尿素的摩尔比为2∶3)，在室温下将其pH值用三乙醇胺调到8.5，将温度升到70℃反应1小时，然后用50ml蒸馏水稀释即得稳定的尿素-甲醛树脂预聚体水溶液；
阿维菌素混合物溶液的制备：精密称量1.5g阿维菌素将其溶解于25ml三氯甲烷中，然后加入2％的乳化剂进行充分分散与乳化，溶好后的溶液再加入密度小于1的36ml石油醚，在90℃的温度下，经1000r/min搅拌后使其充分分散，当混合物相溶澄清后即可；
阿维菌素微胶囊的制备：将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液加入到在1000r/min搅拌下的阿维菌素混合物溶液中，搅拌15min后，向其中缓慢的加入1M的HCl，搅拌速度降到750r/min，30min后将其pH值调到2.5，反应一小时后加温到45℃，反应2.5小时后取消加温，向反应物中加入5ml吐温-20，并用NaOH将反应产物中和成pH＝7，然后离心、过滤收集阿维菌素微胶囊；最后将所得的微胶囊保存于0.5％的羧甲基纤维素钠和1.9％的吐温-20的混合溶液中。
鉴别所生成的微胶囊采用显微镜观察。
实施例2：
基本同实施例1。不同之处为：
预聚体的制备工序中，精密称量12g尿素将其溶解于30ml甲醛(37％)中(甲醛与尿素的摩尔比为2∶4)，pH值为8，反应温度为65℃，反应时间为1.2小时；
阿维菌素混合物溶液的制备工序中乳化剂的加入量为7％，温度为60℃，搅拌速度为1200r/min；
阿维菌素微胶囊的制备工序中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液加入到在1200r/min搅拌下的阿维菌素混合物溶液中，搅拌15min后，向其中缓慢的加入1M的HCl，搅拌速度降到500r/min。
实施例3：
基本同实施例1。不同之处为：
预聚体的制备工序中，精密称量12g尿素将其溶解于37ml甲醛(37％)中(甲醛与尿素的摩尔比为2∶5)，pH值为9，反应温度为68℃，反应时间为1.5小时；
阿维菌素混合物溶液的制备工序中乳化剂的加入量为10％，温度为75℃，搅拌速度为1500r/min
阿维菌素微胶囊的制备工序中尿素-甲醛树脂预聚体水溶液加入到在1500r/min搅拌下的阿维菌素混合物溶液中，搅拌15min后，向其中缓慢的加入1M的HCl，搅拌速度降到650r/min。
Claims (1)
1、一种制备农药阿维菌素微胶囊的方法，采用原位聚合法制备，工序包括预聚体的制备、阿维菌素混合物溶液的制备、阿维菌素微胶囊的制备，其特征在于：
a.预聚体的制备：将尿素溶于甲醛，甲醛与尿素的摩尔比为2∶3～2∶5，用磁力搅拌器搅拌至澄清，用三乙醇胺调节PH值为8～9，在反应温度65℃～70℃，反应时间1～1.5小时后生成粘稠状的液体，再用两倍于甲醛用量的蒸馏水稀释即得稳定的尿素-甲醛树脂预聚体水溶液；
b.阿维菌素混合物溶液的制备：将在常温状态呈粉状或颗粒状的阿维菌素溶于溶剂中，溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯或环己酮，溶剂使用量以使阿维菌素溶解或分散为止，本方法中1g阿维菌素使用20～30ml溶剂；然后加入2％～10％的乳化剂进行充分分散与乳化，溶好后的溶液再加入密度小于1的石油醚，石油醚的用量为所生成的阿维菌素微胶囊的密度与水的密度相等，在60℃～90℃的温度下，经1000r/min～1500r/min搅拌后使其充分分散，当混合物相溶澄清后即可；
c.阿维菌素微胶囊的制备：将尿素-甲醛树脂预聚体水溶液加入到在1000r/min～1500r/min搅拌下的阿维菌素混合物溶液中，搅拌15min后，向其中缓慢的加入1M的HCl，搅拌速度降到500r/min～750r/min，30min后将其pH值调到2.5，反应一小时后加温到45℃，反应2.5小时后取消加温，向反应物中加入5ml吐温-20，并用NaOH将反应产物中和成pH＝7，然后过滤离心收集阿维菌素微胶囊；最后将所得的微胶囊保存于0.5％的羧甲基纤维素钠和1.9％的吐温-20的混合溶液中。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200510010656 CN1663379A (zh) | 2005-02-08 | 2005-02-08 | 一种制备农药阿维菌素微胶囊的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200510010656 CN1663379A (zh) | 2005-02-08 | 2005-02-08 | 一种制备农药阿维菌素微胶囊的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1663379A true CN1663379A (zh) | 2005-09-07 |
Family
ID=35034831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200510010656 Pending CN1663379A (zh) | 2005-02-08 | 2005-02-08 | 一种制备农药阿维菌素微胶囊的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1663379A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009062298A (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 水性懸濁状農薬組成物 |
| CN102210315A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-10-12 | 中国农业大学 | 丁硫克百威微胶囊悬浮剂及其制备方法 |
| CN105981717A (zh) * | 2015-02-02 | 2016-10-05 | 上海是大高分子材料有限公司 | 生物微藻微胶囊悬浮剂及其制备方法 |
| CN108576042A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-09-28 | 江苏辉丰生物农业股份有限公司 | 一种防治花生病虫害的微囊粒剂 |
| US11382330B2 (en) | 2017-12-25 | 2022-07-12 | Dow Global Technologies Llc | Micro-encapsulation of an insecticide |
-
2005
- 2005-02-08 CN CN 200510010656 patent/CN1663379A/zh active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009062298A (ja) * | 2007-09-05 | 2009-03-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 水性懸濁状農薬組成物 |
| CN102210315A (zh) * | 2011-04-29 | 2011-10-12 | 中国农业大学 | 丁硫克百威微胶囊悬浮剂及其制备方法 |
| CN102210315B (zh) * | 2011-04-29 | 2013-06-19 | 中国农业大学 | 丁硫克百威微胶囊悬浮剂及其制备方法 |
| CN105981717A (zh) * | 2015-02-02 | 2016-10-05 | 上海是大高分子材料有限公司 | 生物微藻微胶囊悬浮剂及其制备方法 |
| CN105981717B (zh) * | 2015-02-02 | 2019-06-11 | 上海是大高分子材料有限公司 | 生物微藻微胶囊悬浮剂及其制备方法 |
| US11382330B2 (en) | 2017-12-25 | 2022-07-12 | Dow Global Technologies Llc | Micro-encapsulation of an insecticide |
| CN108576042A (zh) * | 2018-04-20 | 2018-09-28 | 江苏辉丰生物农业股份有限公司 | 一种防治花生病虫害的微囊粒剂 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | Core/shell dual‐responsive nanocarriers via iron‐mineralized electrostatic self‐assembly for precise pesticide delivery | |
| CN103070166B (zh) | 一种微囊悬浮-水乳剂zw及其制备方法 | |
| Fernandez-Perez et al. | Lignin and lignosulfonate-based formulations to protect pyrethrins against photodegradation and volatilization | |
| CN112021318B (zh) | 一种环形农药缓释剂及其制备方法和应用 | |
| CN114287421B (zh) | 一种防紫外生物农药复合微胶囊及其制备方法 | |
| CN102293203A (zh) | 一种多杀菌素－聚乳酸微球悬浮剂及其制备方法 | |
| CN1663379A (zh) | 一种制备农药阿维菌素微胶囊的方法 | |
| CN115005219B (zh) | 一种双向传导的荧光纳米杀菌剂及其制备方法 | |
| CN101803599A (zh) | 一种制备生物农药多杀菌素微胶囊制剂的方法 | |
| CN102365958A (zh) | 一种含有鱼藤酮和甲氨基阿维菌素的增效杀虫组合物 | |
| CN1239627C (zh) | 纳米级腐殖酸类混聚物生产技术及农用 | |
| CN1792157A (zh) | 一种高效氯氰菊酯微囊悬浮剂 | |
| CN110283014B (zh) | 含氮磷钾硅半互穿聚合物网络结构的生物降解有机纳米肥 | |
| CN1957701B (zh) | 一种伊维菌素杀虫剂 | |
| CN107912448A (zh) | 杀蛴螬类害虫苏云金芽孢杆菌微胶囊悬浮剂及制备方法 | |
| CN101700017A (zh) | 一种乙虫腈水乳剂及其制备方法 | |
| CN102067848A (zh) | 一种含有接枝共聚物的阿维菌素水乳剂及其制备方法 | |
| CN103120178B (zh) | 一种水基化毒死蜱新剂型zw及其加工和应用 | |
| CN110839620A (zh) | 一种高效的菊花种植用除虫剂 | |
| CN101422155A (zh) | 一种杀虫、杀螨剂组合物 | |
| CN1301056C (zh) | 微胶囊缓释剂在悬浮种衣剂中的应用 | |
| CN216147095U (zh) | 一种农业植保用农药喷洒组件 | |
| Xiao et al. | Continuous and scalable preparation of environmentally friendly controlled-release pesticide nanocapsules using low-energy-input microfluidics | |
| CN1656893A (zh) | 一种生产农药微乳剂的方法 | |
| CN1448052A (zh) | 一种甲胺基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |