CN1662111A - 可成形的场致发光结构排布 - Google Patents
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Abstract
叙述了可成形的场致发光结构排布。场致发光结构排布包括(按叠加顺序):(a)至少一层透明载体膜;(b)至少一透明电极;(c)至少一场致发光层;(d)至少一电介层;(e)至少一对电极。另外,场致发光结构:(I)进一步包括一含导电聚合物的导电电极层,它是(i)叠加在对电极的外表面上的,或(ii)设置在电介层和对电极之间的;或(II)它的对电极是含至少一种导电聚合物的导电电极层。也叙述了包括场致发光结构排布的成形制件和制件的制备方法。
Description
相关专利申请的交叉参考
根据35 U.S.C.§119(a)-(d),本发明申请要求2004年2月27日提交的德国专利申请No.12004010145的优先权。
发明领域
本发明涉及可成形的(电)场致发光的结构排布、它们的生产和使用。
发明背景
基于无机发光颜料的场致发光的结构排布(下面也称EL结构排布)是已知的。这样的安排一般具有下面的代表性物理结构:
(1)透明载体膜
(2)透明电极
(3)场致发光层
(4)电介层
当施加频率为10-5000Hz的30-500V交流电压时,场致发光层开始发光。这样产生的光线从结构中通过透明电极辐射出来。
EL结构排布的各层一般是用丝网印刷施涂的,在施涂第二层前,印刷后的各层须进行干燥。
在WO-A 03/37039的叙述中,EL的结构排布可以用加热的方法来成形,例如用深冲法(如果用可成形聚合物作为载体膜)。
然而,在实践中发现,在明显成形的情况下,对电极在成形后出现龟裂,在EL结构工作时是不发光的。
本发明小结
因此,本发明的目的是找到在整个表面上发光的EL的结构排布,甚至是在成形以后。本发明的又一目的是所提供的EL结构排布可以阻止或抵消成形时,对电极龟裂的形成或由其他原因形成的缺陷。
现已惊人地发现,如果在对电极的上方或下方提供另一个基于有机导电聚合物的可成形电极层,或将基于有机导电聚合物的可成形电极层用作对电极时,EL结构排布中出现的非发光区(即出现的缺陷)是可以被阻止。
因此,本发明提供了一场致发光的结构排布,它包括至少一层透明载体膜、至少一透明电极、至少一场致发光层、至少一电介层和至少一对电极,其特征在于导电电极层包括至少一层置于对电极上或电介层和对电极之间的导电聚合物,或者对电极是包括至少一种导电聚合物的导电电极。
更特别的是,本发明提供一场致发光结构排布,它包括:
(a)至少一透明载体膜;
(b)至少一透明电极;
(c)至少一场致发光层;
(d)至少一电介层;
(e)至少一个对电极,
其中所说的透明电极是设置在所说的透明载体膜和所说的场致发光层之间的;所说的电介层是设置在所说的场致发光层和所说的对电极之间的;所说的透明载体膜和所说的对电极各有一外表面,再者,其中
(I)所说的场致发光的结构排布进一步包括一导电电极层,导电电极层包括至少一种导电聚合物层;所说的导电电极层是
(i)置于所说的对电极外表面上的,或
(ii)置于所说的电介层和对电极之间的,或
(II)对电极是包括至少一导电聚合物层的导电电极层。
现以权利要求书中的特殊性指出本发明的特征,这些特征关系到本发明公开并形成本发明公开的一部分。本发明的这些特征和其他的特征、它的操作特点和使用得到的具体目的将从下面的详细叙述和附图得到充分了解,详细说明和附图说明和叙述了本发明的优选具体实施方案。
除非另外指出,在所有的例子中用于本说明书和权利要求书的所有的数和表示方法都应理解为用“大约”一词进行修饰。
附图简述
图1是一对比场致发光结构排布的代表性图解的展开图,如在对比实施例中所进一步叙述;
图2是图1的场致发光结构排布在深冲前的代表性截面图;
图3是图1的场致发光结构排布在250℃的温度下深冲后的代表性截面图;
图4是本发明的场致发光结构排布的代表性图解的展开图,如在实施例1中所进一步叙述;
图5是本发明的场致发光结构排布的代表性图解的展开图,如在实施例2中所进一步叙述;
图6是本发明的场致发光结构排布的代表性图解的展开图,如在实施例3中所进一步叙述。
在图1-6中,相同的参考号指相同的元件和结构特征,除非另外指明。
本发明详述
在本发明的范围内,导电聚合物可以优选选择性取代的聚噻吩、聚苯胺、聚亚苯基、聚(对亚苯基亚乙烯基)或聚吡咯。导电电极层也可包括两种或多种这样的导电聚合物的混合物。
特别优选的导电聚合物是含通式(1)重复单元的选择性取代的聚噻吩,
式中:
A代表选择性取代的C1-5链烯基,优选选择性取代的乙烯基或丙烯基;
R代表直链或支链的选择性取代的C1-18烷基,优选直链或支链的选择性取代的C1-14烷基;选择性取代的C5-12环烷基;选择性取代的C6-14芳基;选择性取代的C7-18芳烷基;选择性取代的C1-4羟烷基;或是羟基;
x代表0-8的整数,优选0,1或2,特别优选0或1,
如果许多R基是与A基连接的,它们可以是相同的或不相同的。
通式(I)应理解为取代基R可与链烯基A结合x次。
在优选的具体实施方案中,含通式(I)重复单元的聚噻吩是那些含通式(Ia)重复单元的聚噻吩。
式中
R和x的定义如上。
在另一些优选具体实施方案中,含通式(I)重复单元的聚噻吩是那些含通式(Iaa)重复单元的聚噻吩。
在本发明范围内使用的前缀“聚”应理解为在聚合物或聚噻吩中存在多于一个的相同或不相同的重复单元。聚噻吩含有总数为n的通式(I)重复单元,其中的n可以是2-2000的整数,优选2-200。聚噻吩中通式(I)重复单元可以是相同或不相同的。优选的聚噻吩含相同的通式(I)重复单元。
在各种情况下,优选的聚噻吩在端基上是带有H的。
在一特别优选的具体实施方案中,含通式(I)重复单元的聚噻吩是聚(3,4-亚乙二氧基噻吩),即包括通式(Iaa)重复单元的均聚噻吩。
在本发明范围内,C1-5链烯基A是亚烷基、亚乙基、1,2-亚丙基、1,2-亚丁基或1,2-亚戊基。在本发明范围内,C1-18烷基代表直链或支链C1-18烷基,诸如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、正-戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、正己基、正戊基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、或正十八烷基;C5-12环烷基代表诸如环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基或环癸基的C5-12环烷基;C5-14芳基代表诸如苯基、萘基的C5-14芳基;C7-18芳烷基代表诸如苯甲基、邻-、间-、对-甲苯基、2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4-、3,5-二甲苯基或2,4,6-三甲苯基的C7-18芳烷基。上面所列的基团是为了用实例说明本发明而不能被认为是结论性的。
适合的C1-5链烯基A的选择性进一步取代物是一些有机基团,例如烷基、环烷基、芳基、卤素、醚、硫醚、二硫化物、亚砜、砜、磺酸酯、氨基、醛、酮、羧酸酯、羧酸、碳酸酯、羧化物、氰基、烷基硅烷、和烷氧基硅烷基,以及羧酰胺基。
导电聚合物或聚噻吩可以是中性或阳离子的。在优选具体实施方案中它们是阳离子的,“阳离子的”仅涉及聚合物或聚噻吩主链上的电荷。聚合物或聚噻吩在其结构单元中可带有正电荷或负电荷,决定于R基上的取代物。正电荷位于聚合物或聚噻吩的主链上,负电荷选择性地位于用磺酸或羧酸基取代的R基上。聚合物或聚噻吩主链上的一些或全部正电荷可以被选择性出现在R基团上的阴离子基团所饱和。从全面考虑问题,这些情况中的聚合物或聚噻吩可以是阳离子的、中性的或甚至是阴离子的。然而,因为聚合物或聚噻吩主链上的电荷是起决定性作用的,它们都被认为是本发明范围内的阳离子聚合物或聚噻吩。因为正电荷的精确数字和位置不能确切地测定,所有在各化学式中未显示出来。但是正电荷数至少是1,并且不超过n,n是聚合物或聚噻吩中全部重复单元(相同的或不相同的)的总数。阳离子聚合物和聚噻吩在下文中也称为聚阳离子。
为了平衡正电荷,在还没有被选择性的磺酸基或羧酸基取代因而成为负电荷的R基团时,阳离子聚合物或聚噻吩需要阴离子作为抗衡离子。
适合的抗衡离子最好是聚合的阴离子,下文中也称为聚阴离子。
因此,本发明优先提供这样的场致发光的结构排布,其中的导电电极层包括至少一种导电聚合物作为聚阳离子和至少一种聚阴离子。
适合的聚阴离子的实例是诸如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或聚马来酸之类的聚合的羧酸的阴离子,或诸如聚苯乙烯磺酸和聚乙烯基磺酸之类的聚合的磺酸阴离子。这些聚羧酸和聚磺酸也可以是乙烯基羧酸和乙烯基磺酸与其他可聚合的单体(诸如丙烯酸酯和苯乙烯)的共聚物。
聚苯乙烯磺酸(PSS)的阴离子是特别优选的聚合阴离子。
提供聚阴离子的聚酸的分子量最好是1,000-2,000,000,特别优选2,000-500,000。聚酸或它们的碱金属盐是有市场供应的(例如聚苯乙烯磺酸和聚丙烯酸),或可以用已知的方法来制备(见例如Houben Weyl,Methoden der organischen Chemie(有机化学方法),Vol.E 20;Makromolekulare Stoffe(高分子材料),第二卷,(1987),p.1141起)。
含有阴离子作为抗衡离子以平衡电荷的阳离子聚噻吩也常在专家中称为聚噻吩/(聚)阴离子配合物。
在包括至少一种聚阴离子和至少一种聚阳离子的层中,聚阴离子可作为抗衡离子,但是在层中也可以有附加的抗衡离子。然而,最好是聚阴离子作为层中的抗衡离子。
聚阴离子和聚阳离子在层中的重量比是0.5∶1-50∶1,优选1∶1-30∶1,特别优选2∶1-20∶1。假设在聚合作用中能够发生完全转变,则聚阳离子的重量相应于原使用的单体的重量。
在本发明的优选具体实施方案中,导电电极层包括聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)和聚苯乙烯磺酸酯。
导电电极层的厚度为,例如0.1-20μm,优选0.1-5μm。本发明中的层厚数据是干燥以后的层厚,除非另外说明。
因为本发明的场致发光结构优选那些可成形的材料,所以使用可成形材料的透明载体膜也是优选的。适合的透明载体膜是,例如塑料膜。特别适合的塑料是聚碳酸酯、诸如PET和PEN(聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯)之类的聚酯、共聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜(PES)、聚酰亚胺、聚乙烯、聚丙烯、或环状聚烯烃或环状烯烃共聚物(COC)、聚氯乙烯、聚苯乙烯、氢化苯乙烯聚合物或氢化苯乙烯共聚物。透明载体膜可以是,例如聚酯膜、Sumitomo公司提供的PES膜或Bayer公司提供的聚碳酸酯膜(Makrofol)。
透明载体膜的厚度为,例如10-10,000μm,优选20-500μm。
适合作透明电极的材料的实例有:
a)金属氧化物,例如氧化铟锡(ITO)、氧化锡(NESA)、掺杂氧化锡、掺杂氧化锌等;
b)半透明金属模,例如Au、Pt、Ag、Cu等;
c)半透明导电聚合物,例如聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯等类。
半透明电极1的优选材料是半透明导电聚合物,并特别优选聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)/聚苯乙烯磺酸酯(PEDT/PSS)。
透明电极的厚度为,例如0.1-20μm,优选0.2-5μm。
所用的场致发光层的发光颜料是包封的硫化锌颜料。
场致发光层的厚度为,例如30-100μm,优选40-80μm。
用作电介质的是,例如钛酸钡。
电介层的厚度为,例如50-150μm,优选60-100μm。
适合于用作对电极的是,例如导电银电极或是基于导电碳的电极,除非对电极是上面已经叙述过的导电电极。
这样的对电极的厚度为,例如10-50μm,优选15-30μm。
在优选具体实施方案中,本发明的场致发光结构排布是那些已经成形的结构排布。
本发明场致发光结构排布的成形可以如下进行,例如使用深冲、热压或冷压。进行成形的优选方法是使用热,特别优选深冲成形法。
深冲法进行的温度可以是50-350℃,决定于用作载体膜的塑料和载体膜的厚度。
本发明的场致发光结构排布在成形后可以在其背面喷以塑料,如WO-A 03/37039中所述,以便增加它们的物理稳定性。作背面喷涂的适合的聚合物是,例如聚碳酸酯、聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯混合物。
在本发明的优选具体实施方案中,本发明的结构排布包括(按叠加顺序):
1.透明载体膜1
2.透明电极2
3.场致发光层3
4.电介层4
5.对电极5
6.导电电极层6
导电电极层是置于对电极的外表面上的。
在本发明的又一个具体实施方案中,本发明的结构排布包括(按叠加顺序):
1.透明载体膜1
2.透明电极2
3.场致发光层3
4.电介层4
5.导电电极层6
6.对电极5
导电电极层是置于电介层和对电极之间的。
在本发明的又一个优选具体实施方案中,本发明的结构排布包括(按叠加顺序):
1.透明载体膜1
2.透明电极2
3.场致发光层3
4.电介层4
5.作为对电极6的导电电极层
令人惊异的是,本发明的场致发光结构排布经成形时在其后的工作中不出现非发光区。本发明的场致发光结构排布照亮了整个表面,甚至是在成形后。
本发明的场致发光结构排布可以用简单的方法进行生产,该方法是从气相或从溶液或分散体系进行各层的施涂,但最好是从溶液或分散体系施涂尽可能多的层。因而适合的涂覆方法是,例如丝网印刷、凹版印刷、幕涂和刮涂等方法。对于本技术领域技术熟练者来说,实施方法是已知的。应使用丝网印刷法施涂本发明的场致发光结构排布中的尽可能多的层。
大多数的层是用市场供应的丝网印刷糊施涂的。场致发光层和电介层的施涂可以使用例如Durel公司或DuPond公司的适当的丝网印刷糊。如果对电极不是导电电极层,施涂可以使用市场供应的导电银或石墨印刷糊(例如Durel,DuPond和Acheson公司所提供的)。适合的丝网印刷糊的实例在实施例中进行叙述。施涂基于导电聚合物的透明电极时,适合的丝网印刷糊是,例如市场供应的包括聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)和聚苯乙烯磺酸酯的丝网印刷糊,名为BaytronS V2(H.C.Starck公司)。当做25cm2和25cm2以上的大面积涂覆时,在透明电极和场致发光层之间加施所谓的导电银的汇流母线是有利的。为此再提供市场供应的导电银糊。
导电电极层同样最好是用溶液或分散体系施涂,优选丝网印刷法。有利的是,丝网印刷施涂给织物组织施涂提供了可能性。适合的丝网印刷糊叙述于例如WO-A 99/34371中。
这些丝网印刷糊是,例如黏度为1-200dPas,优选10-100dPas的丝网印刷糊,含有的溶液或分散体系至少含一种导电聚合物和选择性的至少一种聚阴离子、粘合剂、增稠剂、交联剂、填充剂和/或添加剂。
适合的导电聚合物是,那些在上述本发明场致发光结构排布中已经列出的聚合物,特别是聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)。
丝网印刷糊最好包括(3,4-亚乙二氧基噻吩)阳离子和聚苯乙烯磺酸酯阴离子。它们在本发明丝网印刷糊中的含量特别优选大于或等于2wt%。其制备方法是本技术领域中的技术熟练者已知的,并叙述于WO-A99/34371中。
适合于制备丝网印刷糊的溶剂是水;至少与水部分混溶的醇,诸如甲醇、乙醇、异丙醇(2-丙醇)、正丙醇、正丁醇;诸如乙二醇、二甘醇、丙二醇、乙二醇乙酸酯、乙二醇丁酸酯、乙酸甲氧基丙酯之类的二醇;诸如丙酮、甲乙酮、甲异丁酮、双丙酮醇之类的酮;诸如N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺之类的酰胺。
可在导电聚合物的溶液或分散体系中加入一种或多种增稠剂和/或粘合剂以调节黏度。适合的增稠剂和粘合剂是,例如角叉菜聚糖、聚氨酯基增稠剂(例如Borchers公司的Borchigel L 75)、多糖、聚乙烯基吡咯烷酮、聚氧乙烯、琼脂、黄耆胶、阿拉伯胶、海藻酸盐、果胶、瓜尔胶粉、刺槐豆粉、淀粉、糊精、明胶、酪蛋白、羧甲基纤维素和其他纤维素醚、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚氨酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚醚、聚酯、聚硅氧烷、苯乙烯/丙烯酸酯、乙酸乙烯酯/丙烯酸酯和乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚酰胺、聚氨酯、聚丙烯酸酯或聚烯烃。基于有机单体的增稠剂和粘合剂可以是均聚物或共聚物的形式。它们以水溶性聚合物使用或以在水中分散或乳化的聚合物使用。为了改进它们与水的相容性,使用部分磺化的聚合物被证明是有利的。
优选的有机粘合剂是聚氨酯类粘合剂,它们也可以选择性地与其他粘合剂结合使用。
丝网印刷糊可进一步包括例如环氧硅烷的交联剂,诸如3-环氧丙氧丙基三烷氧基硅烷和/或添加剂,诸如表面活性化合物。还可以加入烷氧基硅烷的水解产物,例如基于四乙氧基硅烷的水解产物,以便增加最终涂层的耐划痕性。
也可在丝网印刷糊中加入增加所得到的导电电极层电导性的适合添加剂,这些添加剂叙述于叙述于例如EP-A 686 662中。为此目的特别适合的添加剂是诸如四氢呋喃之类的含醚基团的化合物,诸如γ-丁内酯、γ-戊内酯之类的含内酯化合物,诸如己内酰胺、N-甲基己内酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N-辛基吡咯烷酮、吡咯烷酮之类的含酰胺或内酰胺基团的化合物,诸如环丁砜(四亚甲砜)、二甲基亚砜(DMSO)之类的砜和亚砜,诸如蔗糖、葡萄糖、果糖、乳糖、糖醇(诸如山梨糖醇、甘露糖醇)之类的糖或糖衍生物,诸如2-呋喃甲酸、3-呋喃甲酸之类的呋喃衍生物和/或诸如乙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇之类的二元或多元醇。特别优选使用的作为增加电导性的添加剂是四氢呋喃、N-甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜或山梨糖醇。
可以在丝网印刷糊中加入流变学所需要的填充剂。适合的填充剂是诸如二氧化钛、氧化锌、氧化铝之类的金属氧化物,诸如氧化铟锡、氧化锑锡之类的导电金属氧化物,诸如银、铜、金、钯、铂之类的金属,二氧化硅、硅酸盐、硅石、聚硅酸、沸石,诸如碳酸钙之类的碱土金属碳酸盐,诸如蒙脱石或膨润土之类的片状硅酸盐和粘土矿。
粘合剂、增稠剂、交联剂、填充剂和/或上面所列的选择性使用的添加剂全部或部分保留在施涂和相继干燥后的导电电极层,因此根据本发明,它们也可以是本发明场致发光结构排布中的导电电极层的组分。
在丝网印刷糊中也可以加入上述的交联剂和表面活性化合物,诸如流动剂、表面活性剂和/或抗泡剂。
市场供应的丝网印刷糊也可以用来施涂包括至少一种导电聚合物的导电电极层。可以述及的适合的丝网印刷糊的实例是市场提供的以BaytronS V2(H.C.Starck公司)为名含有聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)和聚苯乙烯磺酸酯的丝网印刷糊。
丝网印刷糊可以在市售的有聚酯或金属丝网罩的丝网印刷机上使用。可以用旋转丝网印刷或擦涂印刷进行加工。
印刷后,将涂层进行干燥。适合的干燥温度是0-250℃。优选在提高的温度下干燥,即50-150℃。干燥时间为几秒钟至几小时,优选10秒钟至15分钟。
本发明的场致发光结构排布能够相应地进行生产,例如用蒸气沉积或丝网印刷法在透明载体膜上涂覆透明电极。干燥后并选择性地通过恰当的遮片施涂汇流母线并重复干燥后,在其上施涂场致发光层并进行干燥。然后在其上施涂电介层并干燥。在电介层上施以导电电极层(作为中间层或是作为对电极)并干燥,随后将对电极施涂在中间层上并同样进行干燥,或先施涂不包括导电聚合物的对电极并干燥,然后在其上施涂导电电极层并干燥。
导电电极层2,5,6也可以涂成织物的形式,因而与其他层的格式有所区别。例如可以使用诸如字母和数字作为最后的简单表示。
本发明的场致发光结构排布明显适合成形的场致发光结构排布的生产,因为在成形后的工作中没有出现无光的缺陷区域。本发明的这种三维成形的场致发光结构排布适合于例如发光小键盘(例如移动电话)、发光标识(例如机动车辆中的仪表板等)以及家用电器(诸如咖啡机、真空清洁器等)的发光显示装置的生产。
实施例
比较实施例:
下面各层用丝网印刷法以市场供应的丝网印刷糊(丝网印刷油墨)相继施涂在200μm厚的聚碳酸酯膜1上,按DIN A 4格式(MakrofolDE1-1,Bayer公司)。
1.透明电极2,使用BaytronS V2(基于聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)/聚苯乙烯磺酸酯的丝网印刷糊/H.C.Starck公司)
2.场致发光层3,使用将混合比为5.4∶4.6的Durel颜料1IPHS001(ZnS,发光绿)和溶剂/粘合剂混合物混合而制备的丝网印刷糊
3.两个电介层4,使用Durel糊1IND001(基于钛酸钡的丝网印刷糊)
4.导电银对电极5,使用Durel糊1INC001(基于绒屑银的丝网印刷糊)
各层均在空气循环炉中于130℃干燥15分钟,然后冷却至室温(23℃)。
场致发光结构排布的结构以图解形式示于图1和图2。在图中:1=透明载体膜;2=透明电极;3=场致发光层;4a和4b=电介层;5=导电银对电极。
然后,用深冲法将场致发光结构排布在250℃的温度下成形。成形的场致发光结构排布的横截面以图解形式示于图3中。
图2:成形前的场致发光结构排布(侧视图)
图3:成形后的场致发光结构排布(侧视图)
将400Hz、100V的交流电压施于二电极。成形后小点构成的区域只是部分发光。
实施例1(本发明)
使用丝网印刷糊BaytronS V2(H.C.Starck公司)在按比较实施例生产的场致发光结构排布的对电极5上另外施涂一层导电电极6,湿膜厚度约为15μm。
同样将此层在130℃的温度下干燥15分钟。然后将本发明的场致发光结构排布用深冲法于250℃按比较实施例中所述的相同形状成形。成形后使两电极接触并施以400Hz、100V的交流电压。整个电极在其整个表面上发光,未发现有龟裂形式的非发光区域。
此场致发光结构排布以图解形式示于图4。图中:
1=透明载体膜;2=透明电极;3=场致发光层;4a和4b=电介层;5=导电银对电极;6=导电电极层。
实施例2(本发明)
按比较实施例的方法生产场致发光结构排布,不同的是使用丝网印刷糊BaytronS V2(H.C.Starck公司)将导电电极6直接施于第二电介层4b以代替导电银对电极5。完全省却了另一个对电极。
如实施例1所述方法将丝网印刷糊BaytronS V2施于电介层4b,湿膜厚度约为15μm,然后在130℃的温度下干燥15分钟。然后将本发明的场致发光结构排布用深冲法于250℃按比较实施例中所述的相同形状成形。成形后使两电极接触并施以400Hz、100V的交流电压。整个电极在其整个表面上发光,未发现有龟裂形式的非发光区域。
此场致发光结构以图解形式示于图5。图中:1=透明载体膜;2=透明电极;3=场致发光层;4a和4b=电介层;6=导电电极层。
实施例3(本发明)
使用丝网印刷糊BaytronS V2(H.C.Starck公司)在按比较实施例的方法生产的场致发光结构的电介层4b上施涂导电电极层6,湿膜厚度约为15μm。
此层同样在130℃的温度下干燥15分钟。将导电银电极5施于层6并干燥。然后将本发明的场致发光结构排布用深冲法于250℃按比较实施例中所述的相同形状成形。成形后使两电极接触并施以400Hz、100V的交流电压。整个电极在其整个表面上发光,未发现有龟裂形式的非发光区域。
此场致发光结构以图解形式示于图6。图中:1=透明载体膜;2=透明电极;3=场致发光层;4a和4b=电介层;6=导电电极层;5=导电银对电极。
虽然本发明为了说明的目的已在上面进行了详细叙述,但这种叙述只是为了说明。本技术领域中的技术熟练者进行的修改是不会脱离限定在权利要求书中的本发明的精神和范围的。
Claims (12)
1.一种场致发光结构排布,包括:
(a)至少一层透明载体膜;
(b)至少一透明电极;
(c)至少一场致发光层;
(d)至少一电介层;
(e)至少一个对电极,
其中所说的透明电极是设置所说的透明载体膜和所说的场致发光层之间的;所说的电介层是设置在所说的场致发光层和所说的对电极之间的;所说的透明载体膜有一外表面,所说的对电极有一外表面,
再者,其中
(I)所说的场致发光的结构排布进一步包括一导电电极层,该导电电极层包括至少一种导电聚合物;所说的导电电极层是:
(i)置于所说的对电极外表面上的,或
(ii)设置在所说的电介层和所说的对电极之间的,或
(II)所述对电极是包括至少一种导电聚合物的导电电极层。
2.权利要求1所述的场致发光结构排布,其中所说的导电电极层的导电聚合物包括选自聚噻吩、聚苯胺、聚亚苯基、聚(对亚苯基亚乙烯基)和聚吡咯的至少一种聚合物。
3.权利要求2所述的场致发光结构排布,其中所说的导电电极层的导电聚合物是含以通式(I)为代表的重复单元的聚噻吩,
式中:
A代表选自C1-5链烯基和由选自下列组员的至少一种所取代的C1-5链烯基的基团:卤素、醚、硫醚、二硫化物、亚砜、砜、磺酸酯、氨基、醛、酮、羧酸酯、羧酸、碳酸酯、羧化物、氰基、烷基硅烷、和烷氧基硅烷基,以及羧酰胺基,
R代表选自直链或支链的C1-18烷基、C5-12环烷基、C6-14芳基、C7-18芳烷基、C1-14羟烷基和羟基的基团,
x代表0-8的整数,
条件是当x至少为2时,各R可以相同或不相同。
5.权利要求1所述的场致发光结构排布,其中导电电极层包括至少一种具有许多阳离子基团的导电聚合物和至少一种聚阴离子。
6.权利要求5所述的场致发光结构排布,其中导电电极层包括聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)和聚苯乙烯磺酸酯。
7.权利要求1所述的场致发光结构排布,其中所说的场致发光结构排布是可成形的。
8.权利要求1所述的场致发光结构排布的制备方法,该方法包括以选自溶液和分散体系形式的导电电极层施涂在对电极上。
9.权利要求8所述的方法,其中的导电电极层是以丝网印刷的方式施涂的。
10.包括权利要求1的场致发光结构排布的成形制件。
11.权利要求10所述的成形制件,其中所说的成形制件是用热成形法成形的。
12.权利要求10所述的成形制件,其中所说的成形制件选自小键盘、标识和显示装置。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112802972A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-14 | 湖南鼎一致远科技发展有限公司 | 一种聚碳酸酯基材的电致发光器件及制备方法 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007131682A (ja) * | 2005-11-08 | 2007-05-31 | Japan Aviation Electronics Industry Ltd | 導電性高分子膜及び回路基板 |
| DE102005060159A1 (de) * | 2005-12-14 | 2007-06-21 | H. C. Starck Gmbh & Co. Kg | Transparente polymere Elektrode für elektro-optische Aufbauten |
| DE102006037998A1 (de) * | 2006-08-14 | 2008-02-21 | Schreiner Group Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung eines dreidimensionalen Bauteils |
| DE102006058796B3 (de) * | 2006-12-11 | 2008-02-14 | Mondi Packaging Ag | Ventilsack und Verfahren zu seiner Herstellung |
| EP1991031A1 (de) * | 2007-05-08 | 2008-11-12 | Schreiner Group GmbH & Co. KG | Druckpaste und deren Verwendung zur Herstellung einer Elektrolumineszenzfolie |
| JP2011001391A (ja) * | 2008-03-19 | 2011-01-06 | Univ Of Yamanashi | 導電性高分子材料、導電性高分子フィルム及びこれを用いた導電性高分子アクチュエータ |
| DE102008024639A1 (de) * | 2008-05-21 | 2009-12-03 | Siemens Aktiengesellschaft | Trägersubstrat für ein elektrochromes Bauteil und Herstellungsverfahren dazu |
| DE112011102707A5 (de) * | 2010-08-13 | 2013-05-29 | Tesa Se | Insbesondere tiefziehfähige Leuchtmittel |
| US20130171903A1 (en) | 2012-01-03 | 2013-07-04 | Andrew Zsinko | Electroluminescent devices and their manufacture |
| CN102623080A (zh) * | 2012-04-16 | 2012-08-01 | 上海交通大学 | 基于溶液法/印刷涂布工艺的透明导电薄膜及其制备方法 |
| DE202012007001U1 (de) | 2012-07-20 | 2012-11-15 | Heraeus Precious Metals Gmbh & Co. Kg | Dispersionen aus PEDOT/Styrolsulfonsäure-Styrol-Copolymeren zur Reduzierung des Haze-Wertes |
| US9817728B2 (en) | 2013-02-01 | 2017-11-14 | Symbolic Io Corporation | Fast system state cloning |
| US9304703B1 (en) | 2015-04-15 | 2016-04-05 | Symbolic Io Corporation | Method and apparatus for dense hyper IO digital retention |
| US10133636B2 (en) | 2013-03-12 | 2018-11-20 | Formulus Black Corporation | Data storage and retrieval mediation system and methods for using same |
| US10061514B2 (en) | 2015-04-15 | 2018-08-28 | Formulus Black Corporation | Method and apparatus for dense hyper IO digital retention |
| US9642212B1 (en) | 2015-06-11 | 2017-05-02 | Darkside Scientific, Llc | Electroluminescent system and process |
| FR3052594B1 (fr) | 2016-06-10 | 2018-11-23 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Dispositif a piste electriquement conductrice et procede de fabrication du dispositif |
| CA3031612A1 (en) * | 2016-07-28 | 2018-02-01 | Darkside Scientific, Inc. | Electroluminescent system and process |
| FR3061800B1 (fr) * | 2017-01-12 | 2019-05-31 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Dispositif comprenant un substrat apte a etre thermoforme sur lequel est agence un organe electriquement conducteur |
| EP3354689B1 (en) * | 2017-01-30 | 2024-01-24 | Heraeus Epurio GmbH | Compositions useful for the formation of an antistatic layer or an electromagnetic radiation shield |
| MX2019010624A (es) * | 2017-03-07 | 2020-01-21 | Saint Gobain | Sistema de acristalamiento automotriz con una pantalla. |
| WO2019126072A1 (en) | 2017-12-18 | 2019-06-27 | Formulus Black Corporation | Random access memory (ram)-based computer systems, devices, and methods |
| US10725853B2 (en) | 2019-01-02 | 2020-07-28 | Formulus Black Corporation | Systems and methods for memory failure prevention, management, and mitigation |
| TWI808413B (zh) * | 2021-04-29 | 2023-07-11 | 位元奈米科技股份有限公司 | 可用於熱壓成型之透明導電基板結構 |
| DE102022003639A1 (de) * | 2022-09-30 | 2024-04-04 | XTRA Dynamics UG (haftungsbeschränkt) | Elektrolumineszierende Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer elektrolumineszierenden Vorrichtung |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0440957B1 (de) * | 1990-02-08 | 1996-03-27 | Bayer Ag | Neue Polythiophen-Dispersionen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
| KR100392212B1 (ko) | 1995-03-30 | 2003-07-23 | 마쯔시다덴기산교 가부시키가이샤 | 이엘 시트 다이아프램 및 이것을 사용한 스위치 |
| TW364275B (en) * | 1996-03-12 | 1999-07-11 | Idemitsu Kosan Co | Organic electroluminescent element and organic electroluminescent display device |
| JP3224396B2 (ja) * | 1996-05-29 | 2001-10-29 | 出光興産株式会社 | 有機el素子 |
| US6225740B1 (en) * | 1998-01-28 | 2001-05-01 | Screen Sign Arts, Ltd. | Electroluminescent lamps |
| US6316130B1 (en) * | 1998-07-04 | 2001-11-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Electroluminescent assemblies using azomethine-metal complexes |
| ATE307171T1 (de) * | 2000-02-16 | 2005-11-15 | Sicpa Holding Sa | Pigment mit vom betrachungswinkel abhängiger farbigkeit, dessen herstellung und verwendung, sowie zusammensetzung diese enthaltend |
| GB2361356B (en) * | 2000-04-14 | 2005-01-05 | Seiko Epson Corp | Light emitting device |
| US6916553B2 (en) * | 2001-03-29 | 2005-07-12 | Agfa-Gevaert | Stable electroluminescent devices |
| DE60210429T2 (de) * | 2001-03-29 | 2006-11-23 | Agfa-Gevaert | Stabile elektrolumineszenzvorrichtungen |
| JP2003123967A (ja) * | 2001-10-10 | 2003-04-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 発光素子の製造方法 |
| DE50212741D1 (de) * | 2001-10-24 | 2008-10-16 | Bayer Schweiz Ag | Dreidimensionale elektrolumineszenzanzeige |
| JP2003347053A (ja) * | 2002-05-29 | 2003-12-05 | Seiko Instruments Inc | 有機el素子およびその製造方法 |
| US7071289B2 (en) * | 2002-07-11 | 2006-07-04 | The University Of Connecticut | Polymers comprising thieno [3,4-b]thiophene and methods of making and using the same |
| US7169482B2 (en) * | 2002-07-26 | 2007-01-30 | Lg.Philips Lcd Co., Ltd. | Display device with anthracene and triazine derivatives |
| US7361413B2 (en) * | 2002-07-29 | 2008-04-22 | Lumimove, Inc. | Electroluminescent device and methods for its production and use |
-
2004
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-
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112802972A (zh) * | 2020-12-31 | 2021-05-14 | 湖南鼎一致远科技发展有限公司 | 一种聚碳酸酯基材的电致发光器件及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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