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CN121311516A - 共聚物、组合物和成形体 - Google Patents

共聚物、组合物和成形体

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Publication number
CN121311516A
CN121311516A CN202480039122.3A CN202480039122A CN121311516A CN 121311516 A CN121311516 A CN 121311516A CN 202480039122 A CN202480039122 A CN 202480039122A CN 121311516 A CN121311516 A CN 121311516A
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CN
China
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copolymer
unit
mol
amount
formula
Prior art date
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Application number
CN202480039122.3A
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English (en)
Inventor
田口大辅
丰田瑞菜
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
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Pending legal-status Critical Current

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Abstract

本发明提供一种能够形成耐化学品性试验后的拉伸强度、耐热老化试验后的拉伸强度以及耐热老化试验后的拉伸伸长率优异的成形体的共聚物、组合物以及成形体。本发明的共聚物包含基于四氟乙烯的单元、基于乙烯的单元、以及基于式(1)表示的化合物的单元和基于式(2)表示的化合物的单元中的任一者或两者,其中,所述基于四氟乙烯的单元和所述基于乙烯的单元的总含量相对于所述共聚物中所包含的全部单元为80.0~98.1摩尔%,所述基于四氟乙烯的单元的含量相对于所述基于四氟乙烯的单元和所述基于乙烯的单元的总含量为49.0摩尔%以上且小于56.0摩尔%,基于式(1)表示的化合物的单元或基于式(2)表示的化合物的单元的含量相对于共聚物中所包含的全部单元为1.9摩尔%以上且小于3.2摩尔%,所述共聚物按照ASTM D3159在温度297℃、荷重49N的条件下测定的熔体流动速率为33~50g/10分钟。CZ2 2=CX(CF2 2)m mY式(1)CF2 2=CF‑O‑(CF2 2)n nF式(2)。

Description

共聚物、组合物和成形体
技术领域
本发明涉及共聚物、组合物和成形体。
背景技术
乙烯/四氟乙烯共聚物(以下也称为“ETFE”)不仅耐热性、耐候性、电绝缘性、非粘合性、拒水拒油性等优异,而且在氟树脂中具有成形性和机械强度高的特征。因此,其通过挤出成形、吹塑成形、注塑成形、旋转成形等熔融成形方法制造成电线的被覆、管、片、膜、纤丝、泵壳体、接头类、封装件、内衬、涂层等各种成形体。
例如,专利文献1公开了一种聚合物组合物,其中包含具有乙烯重复单元、四氟乙烯重复单元和其他重复单元的共聚物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:中国专利申请公开第104151754号说明书
发明内容
发明所要解决的技术问题
使用ETFE作为成形体的构成材料的情况下,要求耐化学品性、耐热性和机械强度等特性优异。
本发明人对用专利文献1记载的ETFE形成的成形体进行了评价,结果发现,在耐化学品性和耐热性方面,尤其是在耐化学品性试验后的拉伸强度、耐热老化试验后的拉伸强度以及耐热老化试验后的拉伸伸长率方面仍有改善的余地。
于是,本发明所要解决的技术问题在于提供一种能够形成耐化学品性试验后的拉伸强度、耐热老化试验后的拉伸强度以及耐热老化试验后的拉伸伸长率优异的成形体的共聚物。此外,本发明所要解决的技术问题在于提供包含上述共聚物的组合物、以及将上述共聚物成形而得的成形体。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人对上述技术问题进行了认真研究,结果发现,通过使用包含基于四氟乙烯的单元、基于乙烯的单元、以及基于下述式(1)表示的化合物的单元或基于下述式(2)表示的化合物的单元且各单元的含量在规定范围内的熔体流动速率为33~50g/10分钟的共聚物,能够形成耐化学品性试验后的拉伸强度、耐热老化试验后的拉伸强度以及耐热老化试验后的拉伸伸长率优异的成形体,从而完成了本发明。
即,发明人发现通过以下构成可以解决上述技术问题。
〔1〕一种共聚物,其包含基于四氟乙烯的单元、基于乙烯的单元、以及基于后述式(1)表示的化合物的单元和基于后述式(2)表示的化合物的单元中的任一者或两者,其中,所述基于四氟乙烯的单元和所述基于乙烯的单元的总含量相对于所述共聚物中所包含的全部单元为80.0~98.1摩尔%,所述基于四氟乙烯的单元的含量相对于所述基于四氟乙烯的单元和所述基于乙烯的单元的总含量为49.0摩尔%以上且小于56.0摩尔%,基于后述式(1)表示的化合物的单元或基于后述式(2)表示的化合物的单元的含量相对于所述共聚物中所包含的全部单元为1.9摩尔%以上且小于3.2摩尔%,所述共聚物按照ASTM D3159在温度297℃、荷重49N的条件下测定的熔体流动速率为33~50g/10分钟。
〔2〕如〔1〕所述的共聚物,其包含所述基于四氟乙烯的单元、所述基于乙烯的单元、以及基于式(1)表示的化合物的单元,其中,基于式(1)表示的化合物的单元的含量相对于所述共聚物中所包含的全部单元为1.9摩尔%以上且小于3.2摩尔%。
〔3〕一种组合物,其包含〔1〕或〔2〕所述的共聚物。
〔4〕一种固体组合物,其包含〔1〕或〔2〕所述的共聚物,TOC(总有机碳)溶出量为1000~63000μg/cm2
〔5〕一种固体组合物,其包含〔1〕或〔2〕所述的共聚物,含水率为0.02~0.8质量%。
〔6〕一种成形体,其通过将〔1〕或〔2〕所述的共聚物成形而得到。
〔7〕一种成形体,其通过将〔3〕所述的组合物成形而得到。
〔8〕一种成形体,其通过将〔4〕所述的固体组合物成形而得到。
发明效果
根据本发明,可提供一种能够形成耐化学品性试验后的拉伸强度、耐热老化试验后的拉伸强度以及耐热老化试验后的拉伸伸长率优异的成形体的共聚物。此外,根据本发明,可提供包含上述共聚物的组合物、以及将上述共聚物成形而得的成形体。
具体实施方式
本发明中的术语的含义如下所述。
用“~”表示的数值范围是指包含以“~”的前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。
“单元”是指由单体聚合直接形成的来自上述单体1分子的原子团和使上述原子团的一部分发生化学转化而得的原子团的总称。另外,下文中,根据情况,有时将来自各单体的单元用该单体名加“单元”的名称来记载。
“TFE单元”是指共聚物的基于四氟乙烯的单元,“E单元”是指共聚物的基于乙烯的单元。此外,“A单元”是指基于下述式(1)表示的化合物或式(2)表示的化合物的单元。
[共聚物]
本发明的共聚物(以下也称为“本共聚物”)包含分别在规定范围内的E单元、TFE单元和A单元。此外,本共聚物按照ASTM D3159在温度297℃、荷重49N的条件下测定的熔体流动速率为33~50g/10分钟。
本共聚物能够形成耐化学品性试验后的拉伸强度、耐热老化试验后的拉伸强度以及耐热老化试验后的拉伸伸长率优异的成形体。其详细理由尚不明确,但是推测为以下理由。
本说明书中,耐化学品性试验后的拉伸强度是将用共聚物得到的成形体长期浸渍在化学品中后,进行拉伸试验,基于在化学品中浸渍前后的拉伸强度的保持率进行评价。此外,耐热老化试验后的拉伸强度和拉伸伸长率分别是对用共聚物得到的成形体实施耐热老化试验后,进行拉伸试验,基于耐热老化试验前后的拉伸强度和拉伸伸长率的变化率进行评价。
作为本共聚物能够形成上述耐化学品性和耐热性优异的成形体的理由之一,认为是因为使用了基于后述式(1)表示的化合物或式(2)表示的化合物的A单元的含量相对于共聚物中所包含的全部单元为1.9摩尔%以上且小于3.2摩尔%、且熔体流动速率为33~50g/10分钟的共聚物。
即,推测由于A单元的含量相对于共聚物中所包含的全部单元在1.9摩尔%以上,即使在耐热老化试验中无法确保成形体不熔毁,但也能抑制高温张力特性的下降,因此对于所形成的成形体,能够抑制耐热老化试验后的拉伸伸长率变化。
此外,推测由于A单元的含量相对于共聚物中所包含的全部单元小于3.2摩尔%,共聚物的熔点不会降低,在耐热老化试验中能够抑制成形体的熔毁,因此对于所形成的成形体,能够抑制耐热老化试验后的拉伸强度下降。
推测由于熔体流动速率在33g/10分钟以上,熔体流动速率不会过低,因此成形性优异,对于所形成的成形体,能够抑制耐热老化试验后的拉伸伸长率变化。
推测由于熔体流动速率在50g/10分钟以下,熔体流动速率不会过高,能够抑制由长期化学品浸渍导致的分解,因此对于所形成的成形体,能够抑制耐化学品性试验后的拉伸强度下降。
如此,认为通过规定A单元的含量和熔体流动速率,能够得到耐化学品性和耐热性优异的成形体。
本共聚物是包含基于四氟乙烯的TFE单元、基于乙烯的E单元、以及基于式(1)表示的化合物的单元和基于式(2)表示的化合物的单元中的任一者或两者即A单元的共聚物。
CZ2=CX(CF2)mY 式(1)
CF2=CF-O-(CF2)nF 式(2)
式(1)中,X、Y和Z各自独立地表示氢原子或氟原子,m表示2~6的整数。
式(2)中,n表示1~6的整数。
式(1)表示的化合物中,从聚合性的角度考虑,X和Z优选氢原子。
从耐热性的角度考虑,Y优选氟原子。
m优选为2~6,更优选为4。
作为式(1)表示的化合物,优选CH2=CH(CF2)2F、CH2=CH(CF2)4F、CH2=CH(CF2)6F、CH2=CF(CF2)4F或CH2=CF(CF2)3H,更优选CH2=CH(CF2)4F(以下也称为“PFBE”)。
作为式(2)表示的化合物的具体例,有CF2=CF-O-(CF2)F、CF2=CF-O-(CF2)2F、CF2=CF-O-(CF2)3F、CF2=CF-O-(CF2)4F、CF2=CF-O-(CF2)5F和CF2=CF-O-(CF2)6F中的任一种。其中优选相当于n为3的化合物的CF2=CF-O-(CF2)3F。
本共聚物中,作为A单元,可以包含基于式(1)表示的化合物的单元(以下也称为“A1单元”)和基于式(2)表示的化合物的单元(以下也称为“A2单元”)中的一者,也可以包含A1单元和A2单元两者。
即,本共聚物包含A1单元和A2单元两者的情况下,“A单元的含量”是指A1单元的含量和A2单元的含量之和。
A单元的含量相对于本共聚物中所包含的全部单元为1.9摩尔%以上且小于3.2摩尔%。
由于A单元的含量相对于共聚物中所包含的全部单元在1.9摩尔%以上,因此能够形成耐热老化试验后的拉伸伸长率优异、并且光学特性也优异的成形体。
此外,由于A单元的含量相对于共聚物中所包含的全部单元小于3.2摩尔%,因此能够形成耐热老化试验后的拉伸强度优异、并且耐化学品性试验后的拉伸强度也优异的成形体。
从耐化学品性试验后的拉伸强度、耐热老化试验后的拉伸强度以及耐热老化试验后的拉伸伸长率均优异且平衡性良好的角度考虑,A单元的含量相对于共聚物中所包含的全部单元优选为1.9~3.0摩尔%。
作为本共聚物,优选包含TFE单元、E单元和A1单元的共聚物或包含TFE单元、E单元和A2单元的共聚物,从长期耐折性优异的角度考虑,更优选具有E单元、TFE单元和A1单元的共聚物。
本共聚物是包含TFE单元、E单元和A1单元的共聚物的情况下,A1单元的含量相对于本共聚物中所包含的全部单元为为1.9摩尔%以上且小于3.2摩尔%,从上述角度考虑优选为1.9~3.0摩尔%。
本共聚物是包含TFE单元、E单元和A2单元的共聚物的情况下,A2单元的含量相对于本共聚物中所包含的全部单元为为1.9摩尔%以上且小于3.2摩尔%,从上述角度考虑优选为1.9~3.1摩尔%。
本共聚物中,TFE单元和E单元的总含量相对于本共聚物中所包含的全部单元为80.0~98.1摩尔%。
从长期耐热性优异的角度考虑,TFE单元和E单元的总含量优选在85.0摩尔%以上,更优选在88.0摩尔%以上。此外,从对反复载重的耐久性优异的角度考虑,TFE单元和E单元的总含量优选在97.0摩尔%以下。
本共聚物中,TFE单元的含量相对于TFE单元和E单元的总含量为49.0摩尔%以上且小于56.0摩尔%。
从耐热性优异的角度考虑,TFE单元的含量相对于TFE单元和E单元的总含量优选为50.0摩尔%以上且小于56.0摩尔%,更优选为52.0摩尔%以上且小于56.0摩尔%。
TFE单元的含量相对于本共聚物中所包含的全部单元优选为40.0~54.9摩尔%,更优选为45.0~54.5摩尔%,特别优选为50.0~54.5摩尔%。如果在上述下限值以上,则成形体的耐热性更优异,如果在上述上限值以下,则成形体的机械特性更优异。
E单元的含量相对于本共聚物中所包含的全部单元优选为36.0~50摩尔%,更优选为40.0~48.0摩尔%,特别优选为42.0~47.0摩尔%。如果在上述下限值以上,则成形体的机械特性更优异,如果在上述上限值以下,则成形体的耐热性更优异。
本共聚物也可以包含基于四氟乙烯、乙烯、式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物以外的其他单体的单元。
作为其他单体的具体例,可例举:氟代烯烃(氟乙烯、偏氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、六氟异丁烯等;但式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物除外)、CF2=CFORf1SO2X1(其中,Rf1是碳数1~10且碳原子间可含有氧原子的全氟亚烷基,X1是卤素原子或羟基)、CF2=CFORf2CO2X2(其中,Rf2是碳数1~10且碳原子间可含有氧原子的全氟亚烷基,X2是氢原子或碳数1~3的烷基)、CF2=CF(CF2)pOCF=CF2(其中,p为1或2)、具有环结构的含氟单体(全氟(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烯)、2,2,4-三氟-5-三氟甲氧基-1,3-二氧杂环戊烯、全氟(2-亚甲基-4-甲基-1,3-二氧戊环)等);以及衣康酸、衣康酸酐、柠康酸和柠康酸酐。
本共聚物包含基于其他单体的单元的情况下,基于其他单体的单元的含量相对于本共聚物中所包含的全部单元优选在2.0摩尔%以下,更优选在1.0摩尔%以下。
作为本共聚物,优选由TFE单元、E单元和A单元构成的形态,更优选由TFE单元、E单元和A1单元构成的形态。
<熔体流动速率>
本共聚物的熔体流动速率(以下也称为“MFR”)为33~50g/10分钟。
由于本共聚物的MFR在33g/10分钟以上,因此能够形成耐热老化试验后的拉伸伸长率优异、并且耐化学品性试验后的拉伸强度以及光学特性也优异的成形体。
此外,由于本共聚物的MFR在50g/10分钟以下,因此能够形成耐化学品性试验后的拉伸强度优异、并且耐化学品性试验后的拉伸伸长率也优异的成形体。
从耐化学品性试验后的拉伸强度、耐热老化试验后的拉伸强度以及耐热老化试验后的拉伸伸长率均优异且平衡性良好的角度考虑,本共聚物的MFR优选为33~48g/10分钟。
作为使本共聚物的MFR在上述范围内的方法的具体例,可例举调节本共聚物的分子量的方法。本共聚物的分子量越大,MFR就越小。
本共聚物的MFR是指按照ASTM D3159在温度297℃、荷重49N的条件下测定得到的10分钟内从直径2mm、长度8mm的孔口流出的本共聚物的质量。
此外,本共聚物由于MFR在33g/10分钟以上、并且A1单元的含量相对于共聚物中所包含的全部单元为1.9摩尔%以上,因此能够形成光学特性(特别是雾度)优异的成形体。
<熔点>
从耐裂性更优异的角度考虑,本共聚物的熔点优选245℃以上,更优选248℃以上,特别优选249℃以上。
此外,从本共聚物的成形性优异的角度考虑,本共聚物的熔点优选290℃以下,更优选280℃以下,特别优选270℃以下。
作为使本共聚物的熔点在上述范围内的方法的具体例,可例举降低本共聚物制造时的聚合温度的方法,或调节本共聚物中A单元的含量的方法。
本共聚物的熔点是用差示扫描热分析仪在空气气氛下以10℃/分钟升温加热本共聚物后的吸热峰所对应的温度。
<制造方法>
本共聚物可使用上述单体(乙烯、四氟乙烯、式(1)表示的化合物和式(2)表示的化合物中的一者或两者)通过本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等公知的方法制造,其中优选通过溶液聚合制造。
除了上述的单体外,本共聚物的制造中还可以使用聚合引发剂、聚合介质、链转移剂等。
聚合引发剂优选半衰期为10小时的温度为0~100℃的自由基聚合引发剂,特别优选该温度为20~90℃的自由基聚合引发剂。作为聚合引发剂的具体例,可例举国际公开第2013/015202号例示的各种聚合引发剂。
聚合引发剂可以单独使用1种,也可以2种以上组合使用。
聚合引发剂的使用量相对于单体的使用量100质量份优选0.01~0.9质量份,特别优选0.05~0.5质量份。
作为聚合介质,可使用全氟烃、氢氟烃、氢氟醚等。作为聚合介质的具体例,可例举国际公开第2013/015202号例示的各种聚合介质。
聚合介质可以单独使用1种,也可以2种以上组合使用。
聚合介质的使用量以相对于单体使用量的质量比计优选5倍以上,更优选7倍以上。此外,优选20倍以下,更优选17倍以下。
作为链转移剂,从链转移系数大、添加量少的角度考虑,优选以下链转移剂:甲醇、乙醇、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-四氟丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇、2,2,3,3,3-五氟丙醇等醇类;正戊烷、正己烷、环己烷等烃类;CF2H2等氢氟烃类;丙酮等酮类;甲硫醇等硫醇类;乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯类;乙醚、甲乙醚等醚类等。
其中,从链转移常数更高、本共聚物的末端基团的稳定性高的角度考虑,优选选自醇类、烃类及氢氟烃类中的至少一种,更优选选自醇类及烃类中的至少一种,特别优选醇类。醇类中,特别优选甲醇或乙醇。其中,从反应性和获得容易性考虑,特别优选甲醇。链转移剂可以使用2种以上。
链转移剂的使用量以相对于单体使用量的质量比计优选0.001倍以上,更优选0.005倍以上。此外,优选5倍以下,更优选4倍以下。
聚合温度优选15~60℃,更优选20~58℃,特别优选25~55℃。聚合温度如果在15℃以上,则聚合性优异。聚合温度如果在60℃以下,则可提高本共聚物的熔点。
聚合压力优选0.5~3.0MPa,特别优选0.9~2.5MPa。
聚合时间优选1~12小时。
[组合物]
本发明的组合物(以下也称为“本组合物”)包含上述本共聚物。本组合物包含本共聚物,因此通过使用本组合物,能够形成耐化学品性试验后的拉伸强度、耐热老化试验后的拉伸强度以及耐热老化试验后的拉伸伸长率优异的成形体。
本共聚物的含量相对于本组合物的全部质量优选为50质量%以上且小于100质量%,更优选为70质量%以上且小于100质量%,特别优选为90质量%以上且小于100质量%。
[固体组合物]
本发明的固体组合物(以下也称为“本固体组合物”)包含本共聚物,相对于本固体组合物的表面积,TOC(总有机碳)溶出量为1000~63000μg/cm2。从耐热水性试验后的粘接强度提高考虑,TOC溶出量优选在50000以下,更优选在30000以下。从耐热老化试验后的拉伸强度提高考虑,TOC溶出量优选在2000以上,更优选在5000以上。
作为使本固体组合物的TOC溶出量在上述范围内的方法的具体例,可例举调整本共聚物造粒时所用的水的纯度、共聚物的含水率的方法。
本固体组合物包含本共聚物,相对于本固体组合物的质量,含水率优选为0.02~0.8质量%。从TOC溶出量降低考虑,含水率优选在0.5质量%以下,更优选在0.3质量%以下。从耐热老化试验后的拉伸强度提高考虑,含水率优选在0.03质量%以上,更优选在0.04质量%以上。
作为使本固体组合物的含水率在上述范围内的方法的具体例,可例举在本共聚物造粒后的干燥时延长保持在100℃以上状态的时间等调整方法。
<其他成分>
本组合物还可以包含上述以外的其他成分。作为这样的其他成分的具体例,可列举本共聚物以外的其他树脂、热稳定剂、抗氧化剂、着色剂、紫外线吸收剂、填充剂、交联剂、交联助剂、有机过氧化物。
在本组合物包含其他成分的情况下,其他成分的含量相对于本组合物中的本共聚物100质量份优选为0.0000001~70质量份,更优选为0.0000005~60质量份,特别优选为0.000001~50质量份。
作为本组合物的制造方法,可例举将本共聚物和根据需要使用的上述成分通过公知的方法熔融混炼的方法。
[成形体]
本发明的成形体可以通过将上述本共聚物或上述本组合物成形来获得。本成形体包含本共聚物,因此耐化学品性试验后的拉伸强度、耐热老化试验后的拉伸强度以及耐热老化试验后的拉伸伸长率优异。
作为成形方法的具体例,可列举注塑成形、挤出成形、吹塑成形、加压成形、旋转成形和静电涂装。成形体优选通过加压成形来成形。此外,从可获得外观美丽的注塑成形体而不会腐蚀成形用模具的角度考虑,也优选注塑成形。
作为本发明的成形体的具体例,可例举螺母、螺栓、接头、膜、瓶、垫片、电线被覆、管、软管、管道、阀门、片材、密封件、封装件、罐、辊、容器、旋塞、连接器、过滤器外壳、过滤笼、流量计、泵、晶圆载具和晶圆盒。
本共聚物、本组合物或上述成形体可用于下述用途。
食品包装用膜、食品制造工序中使用的流体运送线路的内衬材料、封装件、密封材料、以及片材等食品制造装置用流体运送构件;
药品用药塞、包装膜、药品制造工序中使用的流体运送线路的内衬材料、封装件、密封材料、以及片材等药液运送构件;
化工厂或半导体工厂的药液罐和配管的内面衬里构件;
汽车的燃料系统和周边装置中所用的O型圈、方形圈、管、封装件、阀门芯材、软管和密封材料等,以及汽车的AT装置中所用的软管和密封材料等燃料运送构件;
汽车的发动机和周边装置中所用的化油器的法兰垫片、轴封、阀杆油封、密封材料和软管等,以及汽车的刹车软管、空调软管、散热器软管和电线被覆材料等其他汽车构件;
半导体制造装置的O型圈、方形圈、管、封装件、阀门芯材、软管、密封材料、辊、垫片、隔膜和接头等半导体装置用药液运送构件;
涂装设备用的涂装辊、软管、管和油墨用容器等涂装和油墨用构件;
饮食品用管或饮食品用软管等管、软管、带、封装件和接头等饮食品运送构件、食品包装材料以及玻璃烹饪设备;
废液输送用的管和软管等废液输送用构件;
高温液体输送用的管和软管等高温液体输送用构件;
蒸汽配管用的管和软管等蒸汽配管用构件;
船舶的甲板等的配管上卷绕的带等配管用防腐带;
电线被覆材料、光纤被覆材料、太阳能电池的光伏元件的光入射侧表面上设置的透明的表面被覆材料和背面材料等各种被覆材料;
隔膜泵的隔膜和各种封装件类等滑动构件;
农业用膜、燃料电池用载体膜、以及各种屋顶材料和侧壁等耐候性覆盖材料;
建筑领域中使用的内部装饰材料、以及不燃性防火安全玻璃等玻璃类被覆材料;家电领域等中使用的层压钢板等内衬材料。
其中,从本成形体的耐化学品性试验后的拉伸强度、耐热老化试验后的拉伸强度以及耐热老化试验后的拉伸伸长率优异的角度考虑,特别优选半导体装置用药液运送构件、被覆材料。
实施例
以下,举例对本发明进行详细说明。例1~例12为实施例,例13~例18为比较例。但是,本发明并不限定于这些示例。
各种测定方法和评价方法如下所述。
[各单元的比例]
共聚物中各单元的含量(摩尔%)通过19F-NMR测定来计算出。其中,共聚物中E单元的含量通过1H-NMR测定和13C-NMR测定来计算出。
[MFR(熔体流动速率)]
使用熔融指数仪(techno7株式会社(テクノセブン社)制)按照ASTM D3159在温度297℃、荷重49N的条件下测定10分钟内从直径2mm、长度8mm的孔口中流出的共聚物质量(g),即为MFR(g/10分钟)。
[熔点]
共聚物的熔点(℃)采用差示扫描热分析装置(商品名“DSC7020”,日立高新技术公司(日立ハイテクサイエンス社)制)在空气气氛下以10℃/分钟升温至300℃加热共聚物后的吸热峰求出。
<膜的成形>
将各例中得到的共聚物在共聚物的熔点+50℃±20℃的范围内(例如,共聚物的熔点为250℃的情况下为280℃~320℃)加压成形,得到厚200μm的膜和厚1mm的膜。加压成形用热压机(TESTER产业株式会社(テスター産業社)制“SA-301”)进行。
采用所得的膜实施以下评价试验。
<耐热性>
从所得的厚1mm的膜上切出JIS K6301的3号所规定的哑铃形状的试验片。对于该试验片,按照ASTM D-3159的方法,使用STROGRAPH(株式会社东洋精机制作所制),将抓取夹具间的距离设定为35mm,在室温(温度23±2℃)环境下以200mm/分钟的拉伸速度拉伸,藉此测定试验片的拉伸伸长率(单位:%)。
将该试验片投入齿轮烘箱(强制循环形空气加热老化试验机)(株式会社东洋精机制作所制)中,实施热曝露处理。作为热曝露处理,温度设定为250℃,投入后实施24小时的热处理。对于热处理后的试验片,与上文中同样地测定拉伸伸长率。将热处理前的拉伸伸长率设为100%,计算出此时的热处理后的拉伸伸长率的比例,按以下基准进行评价。
(拉伸伸长率的评价基准)
○:耐热老化试验后的拉伸伸长率在50%以上
△:耐热老化试验后的拉伸伸长率在15%以上且小于50%
×:耐热老化试验后的拉伸伸长率小于15%
<光学特性(雾度)>
按照JIS K7105,用雾度计(日本精密光学株式会社制,型号:SEP-T)测定厚200μm的膜的雾度(雾度值,单位:%)。
根据测得的雾度的值,基于下述评价基准评价各膜的光学特性。
(光学特性评价基准)
○:雾度小于10.0%。
×:雾度在10.0%以上。
<耐化学品性>
按照ASTM D-3159的方法测定通过上述加压成形而得的膜的拉伸强度。
从所得的厚1mm的膜上切出ASTM-D638 TypeV所规定的哑铃形状的试验片。对于所得的试验片,使用STROGRAPH(株式会社东洋精机制作所制),将抓取夹具间的距离设定为35mm,在室温(温度23±2℃)环境下以200mm/分钟的拉伸速度拉伸,藉此测定耐化学品性试验前的试验片的拉伸强度(单位:MPa)。
同样地,从所得的厚1mm的膜上切出ASTM-D638 TypeV所规定的哑铃形状的试验片。
将化学品和试验片放入洁净的具有聚四氟乙烯制内筒的压力容器内,然后将压力容器密闭,将试验片在60℃的化学品中浸渍168小时(7天)。然后,取出试验片,冷却至23℃后,按照上述方法测定耐化学品性试验后的试验片的拉伸强度。根据试验后的试验片的拉伸强度与试验前的试验片的拉伸强度之比,计算出耐化学品性试验前后的拉伸强度保持率(%)。
作为化学品,选择乙酸乙酯、甲基异丁基酮和丁基溶纤剂,分别使用各化学品进行浸渍试验,计算出试验前后的拉伸强度保持率。将用3种化学品得到的拉伸强度保持率取算术平均,根据所得平均值,基于下述评价基准评价各膜的耐化学品性。
(耐化学品性评价基准)
○:对3种化学品的拉伸强度保持率的算术平均值在85%以上。
×:对3种化学品的拉伸强度保持率的算术平均值小于85%。
<耐热性>
从所得的厚1mm的膜上切出JIS K6301的3号所规定的哑铃形状的试验片。对于所得的试验片,在控制在温度23±2℃、湿度50%±10%的恒温、恒湿环境下,使用STROGRAPH(株式会社东洋精机制作所制),以标线间距20mm、拉伸速度200mm/分钟的条件进行拉伸,藉此测定耐热老化试验前的拉伸强度(单位:MPa)和拉伸伸长率(单位:%)。
同样地,从所得的厚1mm的膜上切出JIS K6301的3号所规定的哑铃形状的试验片。
将所得的试验片投入齿轮烘箱(强制循环形空气加热老化试验机)(株式会社东洋精机制作所制)中,实施热曝露处理。作为热曝露处理,温度设定为200℃,投入后实施192小时的热处理。对于实施了热处理的试验片,按照上述方法进行拉伸试验,测定耐热老化试验后的拉伸强度和拉伸伸长率。
根据热处理后的拉伸强度与热处理前的拉伸强度之比,计算出由耐热老化试验所引起的拉伸强度变化率(%),根据热处理后的拉伸伸长率与热处理前的拉伸伸长率之比,计算出由耐热老化试验所引起的拉伸伸长率变化率(%)。
根据计算出的拉伸强度变化率,基于下述评价基准分别评价各膜的耐热老化试验前后的拉伸强度和拉伸伸长率。
(拉伸强度变化率的评价基准)
○:耐热老化试验前后的拉伸强度变化率在66%以上
×:耐热老化试验前后的拉伸强度变化率小于66%
(拉伸伸长率变化率的评价基准)
○:耐热老化试验前后的拉伸伸长率变化率小于120%
×:耐热老化试验前后的拉伸伸长率变化率在120%以上
<TOC溶出量>
按照SEMI F57“超纯水和药液供给系统内使用的聚合物制材料和构件的规格”进行TOC(总有机碳)溶出量的测定。
按照SEMI F40用超纯水预先清洗试样(实施例中得到的固体组合物)30g和所使用的PFA容器。
将预先清洗好的试样30g加入预先清洗好的PFA容器中,注入超纯水100mL将其全部浸没,在密闭条件下在85℃±3℃下进行7天的溶出。
用TOC-L CPH(岛津制作所(SHIMADZU)株式会社制)测定溶出液中各成分的浓度,求出相对于表面积的溶出量。
<含水率>
含水率按照以下步骤测定。
使用红外水分仪“FD610”(株式会社Kett科学研究所株式会社(株式会社ケツト科学研究所社)制),在干燥温度140℃、时间静止模式10分钟、试样(实施例中得到的固体组合物)质量100g的条件下,根据试验前后的质量减少率测定含水率。
[评价试验]
<涂装试验片的制造>
将宽50mm、长150mm、厚2mm的SUS304不锈钢板在400℃下烧成1小时后,对其表面用氧化铝粒子(太平洋RANDUM株式会社(太平洋ランダム株式会社)制“白色电融氧化铝50A(商品名)”)进行喷砂处理,用气枪除去喷砂粉,得到基材。将实施例中得到的固体组合物粉碎成平均粒径80~120μm后,静电涂装至基材上,在烘箱中在275℃下烧成15分钟。涂装工序和烧成工序分别进行4次,得到在基材上形成有由粉体构成的厚250μm左右的涂膜层的涂装物品。
<耐热水性试验(PCT剥离试验)>
在形成于涂装试验片上的涂膜上用切割刀以10mm的间隔划出横向的平行切口。在涂装试验片一端部的没有底漆层的部分,将最外层和顶涂层从基材剥离,制成夹头。用高压锅(高温蒸汽压力锅)在130℃下处理24小时后,将该夹头固定在拉伸试验机的卡盘上,以50mm/分钟的拉伸速度测定90度剥离强度(单位:N/cm)。
基于该值,按以下基准评价粘接强度。
(粘接强度评价基准)
○:1.5N/cm以上
×:小于1.5N/cm
[例1]
将1167g氟类有机溶剂(AGC株式会社制“ASAHIKLIN(注册商标)AE-3000”,CF3CH2OCF2CF2H)、10.7g的CH2=CH(CF2)4F(PFBE)、3.6g甲醇投料至预先脱气的内容积1.2L的带搅拌机的聚合槽中。将该聚合槽内的溶液加热升温至72℃(聚合温度),进一步投入180g的TFE/乙烯=88/12(摩尔比)的混合气体后,将聚合槽内的压力升压至1.5MPa[表压]。
在开始时投入将过氧化新戊酸叔丁酯以1质量%的浓度溶解于AE-3000而得的聚合引发剂溶液9.4mL,进行聚合。此外,连续投入TFE/乙烯=54/46(摩尔比)的混合气体,以使得聚合反应中的聚合槽内的压力保持在1.5MPa[表压]。另外,以相当于聚合中投入的TFE与乙烯的合计摩尔数的3摩尔%的量连续投入PFBE。
在TFE/乙烯的导入量达到110g的时刻结束聚合,得到例1的共聚物1。
共聚物1的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.4/43.6/3.0。其中,“PFBE单元”是指各共聚物的基于CH2=CH(CF2)4F的单元。此外,共聚物1的MFR为34g/10分钟,熔点为242℃。
在所得共聚物1中加入纯水,一边搅拌一边加热,以除去溶剂。接着,从纯水和共聚物1的混合物中除去水,将干燥温度为100℃以上的状态保持3.7小时以进行干燥,得到固体组合物1。干燥后的固体组合物1的TOC溶出量为7200μg/cm2,含水率为0.05质量%。
[例2]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为6.9g,将甲醇的量改为6.0g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为5.9mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的1.9摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例2的共聚物2。
共聚物2的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.8/44.3/1.9。此外,共聚物2的MFR为35g/10分钟,熔点为252℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持3.0小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物2。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为9100μg/cm2,含水率为0.08质量%。
[例3]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为10.1g,将甲醇的量改为4.1g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为8.8mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的2.8摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例3的共聚物3。
共聚物3的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.5/43.7/2.8。此外,共聚物3的MFR为36g/10分钟,熔点为244℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持2.4小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物3。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为11800μg/cm2,含水率为0.12质量%。
[例4]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为8.1g,将甲醇的量改为5.4g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为6.9mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的2.2摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例4的共聚物4。
共聚物4的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.8/44.0/2.2。此外,共聚物4的MFR为37g/10分钟,熔点为250℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持3.4小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物4。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为7700μg/cm2,含水率为0.06质量%。
[例5]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为9.2g,将甲醇的量改为4.9g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为7.8mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的2.5摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例5的共聚物5。
共聚物5的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.6/43.9/2.5。此外,共聚物5的MFR为40g/10分钟,熔点为247℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持2.8小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物5。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为9800μg/cm2,含水率为0.09质量%。
[例6]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为7.3g,将甲醇的量改为6.1g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为6.3mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的2.0摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例6的共聚物6。
共聚物6的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.7/44.3/2.0。此外,共聚物6的MFR为41g/10分钟,熔点为251℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持2.0小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物6。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为14600μg/cm2,含水率为0.16质量%。
[例7]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为10.4g,将甲醇的量改为4.2g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为9.1mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的2.9摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例7的共聚物7。
共聚物7的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.3/43.8/2.9。此外,共聚物7的MFR为42g/10分钟,熔点为243℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持2.5小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物7。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为11000μg/cm2,含水率为0.11质量%。
[例8]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为8.5g,将甲醇的量改为5.5g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为7.2mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的2.3摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例8的共聚物8。
共聚物8的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.5/44.2/2.3。此外,共聚物8的MFR为45g/10分钟,熔点为249℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持2.0小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物8。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为13900μg/cm2,含水率为0.15质量%。
[例9]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为10.4g,将甲醇的量改为4.6g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为9.1mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的2.9摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例9的共聚物9。
共聚物9的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.4/43.7/2.9。此外,共聚物9的MFR为50g/10分钟,熔点为243℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持3.2小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物9。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为8400μg/cm2,含水率为0.07质量%。
[例10]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为6.9g,将甲醇的量改为6.5g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为5.9mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的1.9摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例10的共聚物10。
共聚物10的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=54.0/44.1/1.9。此外,共聚物10的MFR为46g/10分钟,熔点为252℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持2.8小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物10。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为9790μg/cm2,含水率为0.09质量%。
[例11]
将1167g氟类有机溶剂(AGC株式会社制“ASAHIKLIN(注册商标)AE-3000”,CF3CH2OCF2CF2H)、110.1g的CF2=CFO(CF2)2F(PPVE)、7.8g甲醇投料至预先脱气的内容积1.2L的带搅拌机的聚合槽中。将该聚合槽内的溶液加热升温至66℃(聚合温度),进一步添加TFE/乙烯=76/24(摩尔比),直至聚合槽内的压力达到1.5MPa[表压]为止。
在开始时投入将过氧化新戊酸叔丁酯以1质量%的浓度溶解于AE-3000而得的聚合引发剂溶液10.0mL,进行聚合。此外,连续投入TFE/乙烯=54/46(摩尔比)的混合气体,以使得聚合反应中的聚合槽内的压力保持在1.5MPa[表压]。另外,以相当于聚合中投入的TFE与乙烯的合计摩尔数的2.7摩尔%的量连续投入PPVE。
在TFE/乙烯的导入量达到110g的时刻结束聚合,得到例11的共聚物11。
共聚物11的组成为TFE单元/E单元/PPVE单元(摩尔比)=53.0/44.3/2.7。其中,“PPVE单元”是指各共聚物的基于CF2=CFO(CF2)2F的单元。此外,共聚物11的MFR为35g/10分钟,熔点为253℃。
在所得共聚物11中加入纯水,一边搅拌一边与例1同样地加热,以除去溶剂。接着,从纯水和共聚物11的混合物中除去水,将干燥温度为100℃以上的状态保持3.0小时以进行干燥。干燥后的固体组合物11的TOC为9100μg/cm2,含水率为0.08质量%。
[例12]
将最初向聚合槽中投料时的PPVE的量改为113.8g,将甲醇的量改为8.1g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为11.0mL,将聚合中连续投入的PPVE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的2.9摩尔%的量,除此之外与例11同样地操作,得到例12的共聚物12。
共聚物12的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=52.8/44.3/2.9。此外,共聚物12的MFR为40g/10分钟,熔点为251℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持3.7小时以进行干燥以外,与例11同样地进行干燥,得到固体组合物12。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为7040μg/cm2,含水率为0.05质量%。
[例13]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为11.5g,将甲醇的量改为3.6g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为10.3mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的3.3摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例13的共聚物13。
共聚物13的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.0/43.7/3.3。此外,共聚物13的MFR为41g/10分钟,熔点为240℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持4.0小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物13。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为6200μg/cm2,含水率为0.04质量%。
[例14]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为8.8g,将甲醇的量改为4.6g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为7.5mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的2.4摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例14的共聚物14。
共聚物14的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.4/44.2/2.4。此外,共聚物14的MFR为31g/10分钟,熔点为248℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持3.0小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物14。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为9100μg/cm2,含水率为0.08质量%。
[例15]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为6.0g,将甲醇的量改为7.0g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为5.3mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的1.7摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例15的共聚物15。
共聚物15的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.5/44.8/1.7。此外,共聚物15的MFR为43g/10分钟,熔点为254℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持3.2小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物15。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为8400μg/cm2,含水率为0.07质量%。
[例16]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为7.3g,将甲醇的量改为6.9g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为7.1mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的2.0摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例16的共聚物16。
共聚物16的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.6/44.4/2.0。此外,共聚物15的MFR为64g/10分钟,熔点为251℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持2.0小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物16。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为14000μg/cm2,含水率为0.15质量%。
[例17]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为7.3g,将甲醇的量改为6.1g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为6.3mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的2.0摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例17的共聚物17。
共聚物17的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.8/44.2/2.0。此外,共聚物17的MFR为41g/10分钟,熔点为251℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持0.5小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物17。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为65000μg/cm2,含水率为0.9质量%。
[例18]
将最初向聚合槽中投料时的PFBE的量改为7.3g,将甲醇的量改为6.0g,将开始时投入的聚合引发剂溶液的量改为6.3mL,将聚合中连续投入的PFBE的量改为相当于TFE与乙烯的合计摩尔数的2.0摩尔%的量,除此之外与例1同样地操作,得到例18的共聚物18。
共聚物18的组成为TFE单元/E单元/PFBE单元(摩尔比)=53.7/44.3/2.0。此外,共聚物18的MFR为40g/10分钟,熔点为251℃。
此外,除了将100℃以上的状态保持6.8小时以进行干燥以外,与例1同样地进行干燥,得到固体组合物18。干燥后的固体组合物的TOC溶出量为975μg/cm2,含水率为0.01质量%。
各例的共聚物的组成以及共聚物的测定结果和评价结果示于表1。
表中,“TFE单元(摩尔%)”栏表示相对于本共聚物中所包含的全部单元的TFE单元含量(单位:摩尔%)。
“E单元(摩尔%)”栏表示相对于本共聚物中所包含的全部单元的E单元含量(单位:摩尔%)。
“TFE/(TFE+E)(摩尔%)”栏表示相对于TFE单元和E单元的总含量的TFE单元含量(单位:摩尔%)。
“A单元(摩尔%)”栏表示相对于本共聚物中所包含的全部单元的A单元含量(单位:摩尔%)。
[表1]
[表2]
如表1所示,可以确认,通过使用包含TFE单元、E单元和A单元且TFE单元和E单元的总含量相对于共聚物中所包含的全部单元为80.0~98.1摩尔%、TFE单元的含量相对于TFE单元和E单元的总含量为49.0摩尔%以上且小于56.0摩尔%、A单元的含量相对于共聚物中所包含的全部单元为1.9摩尔%以上且小于3.2摩尔%的MFR为33~50g/10分钟的共聚物,能够形成耐化学品性试验后的拉伸强度、耐热老化试验后的拉伸强度以及耐热老化试验后的拉伸伸长率均优异的成形体(例1~12)。
各例的固体组合物的测定结果和评价结果示于表2。
表中,“TFE单元(摩尔%)”栏表示相对于本共聚物中所包含的全部单元的TFE单元含量(单位:摩尔%)。
“E单元(摩尔%)”栏表示相对于本共聚物中所包含的全部单元的E单元含量(单位:摩尔%)。
“TFE/(TFE+E)(摩尔%)”栏表示相对于TFE单元和E单元的总含量的TFE单元含量(单位:摩尔%)。
“A单元(摩尔%)”栏表示相对于本共聚物中所包含的全部单元的A单元含量(单位:摩尔%)。
[表3]
[表4]
另外,这里引用2023年6月16日提出申请的日本专利申请2023-099581号的说明书、权利要求书及摘要的全部内容,作为本发明的揭示援引于此。

Claims (8)

1.一种共聚物,其包含基于四氟乙烯的单元、基于乙烯的单元、以及基于式(1)表示的化合物的单元和基于式(2)表示的化合物的单元中的任一者或两者,其中,
所述基于四氟乙烯的单元和所述基于乙烯的单元的总含量相对于所述共聚物中所包含的全部单元为80.0~98.1摩尔%,
所述基于四氟乙烯的单元的含量相对于所述基于四氟乙烯的单元和所述基于乙烯的单元的总含量为49.0摩尔%以上且小于56.0摩尔%,
基于式(1)表示的化合物的单元或基于式(2)表示的化合物的单元的含量相对于所述共聚物中所包含的全部单元为1.9摩尔%以上且小于3.2摩尔%,
所述共聚物按照ASTM D3159在温度297℃、荷重49N的条件下测定的熔体流动速率为33~50g/10分钟,
CZ2=CX(CF2)mY 式(1)
CF2=CF-O-(CF2)nF 式(2)
式(1)中,X、Y和Z各自独立地表示氢原子或氟原子,m表示2~6的整数;
式(2)中,n表示1~6的整数。
2.如权利要求1所述的共聚物,其包含所述基于四氟乙烯的单元、所述基于乙烯的单元、以及所述基于式(1)表示的化合物的单元,其中,
所述基于式(1)表示的化合物的单元的含量相对于所述共聚物中所包含的全部单元为1.9摩尔%以上且小于3.2摩尔%。
3.一种组合物,其包含权利要求1或2所述的共聚物。
4.一种固体组合物,其包含权利要求1或2所述的共聚物,TOC即总有机碳溶出量为1000~63000μg/cm2
5.一种固体组合物,其包含权利要求1或2所述的共聚物,含水率为0.02~0.8质量%。
6.一种成形体,其通过将权利要求1或2所述的共聚物成形而得到。
7.一种成形体,其通过将权利要求3所述的组合物成形而得到。
8.一种成形体,其通过将权利要求4所述的固体组合物成形而得到。
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