CN1252988A

CN1252988A - 含有阳离子直接染料和作为氧化显色碱的吡唑并[1,5－a]嘧啶的染料组合物以及染色方法

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Publication number: CN1252988A
Application number: CN99123668A
Authority: CN
Inventors: M·P·奥杜瑟特
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1998-11-04
Filing date: 1999-11-03
Publication date: 2000-05-17
Anticipated expiration: 2019-11-03
Also published as: PL336379A1; CA2288253A1; HUP9904016A3; AR019494A1; FR2785183B1; AU730455B2; BR9907313A; MX9910062A; RU2185811C2; CN1203837C; JP2000178147A; HU9904016D0; KR20000035201A; EP0998908A3; HUP9904016A2; EP0998908A2; AU5600699A; CZ373299A3; KR100372377B1; FR2785183A1

Abstract

本发明涉及用于对角蛋白纤维氧化染色的组合物,其中含有至少一种阳离子直接染料和至少一种作为氧化显色碱的吡唑并[1,5－a]嘧啶。本发明还涉及用所述组合物进行氧化染色的方法。

Description

含有阳离子直接染料和作为氧化显色碱的吡唑并[1，5-a]嘧啶的染料组合物以及染色方法

本发明涉及用于对角蛋白纤维氧化染色的组合物，其中含有至少一种阳离子直接染料和至少一种作为氧化显色碱(oxidation base)的吡唑并[1，5-a]嘧啶，以及用所述组合物进行氧化染色的方法。

已知，已有人尝试用含有通常称为氧化显色碱的氧化染料前体，尤其是邻或对苯二胺、邻或对氨基酚、双(苯基)亚烷基二胺或杂环化合物的染料组合物给角蛋白纤维，尤其是人头发染色。氧化染料前体，或氧化显色碱是无色或颜色很弱的化合物，当与氧化物一起使用时，可通过氧化缩合过程生成有颜色的化合物或染料。

已知，可通过将氧化显色碱与偶合剂或色彩调节剂一起使用来改变用这些氧化显色碱获得的色调，其中偶合剂或色彩调节剂尤其选自芳香间二胺、间氨基酚、间二酚以及一些杂环化合物。

用作氧化显色碱和偶合剂的各种分子使得可获得的颜色范围很广。

此外，利用这些氧化染料获得的所谓的“持久”色彩必须能满足一些要求。因此，其必须没有任何毒性缺点，必须能提供所需强度的色光(shades)，以及必须能经得起外部因素的作用(光、恶劣天气、洗涤、持续飘动、出汗、摩擦)。

染料还必须能掩饰住白发，最后，它们必须尽可能地无选择性，即它们必须沿着角蛋白纤维相同长度处提供最小可能的色彩差异，实际上角蛋白纤维在其顶端和其根部之间可以被不同程度地致敏(即损伤)。

已经有人提出，尤其是在专利申请FR-A-2750048中，将吡唑并[1，5-a]嘧啶作为氧化显色碱单独使用，或与一种或多种偶合剂联合使用。然而，所获得的色彩不能始终具有足够强度、颜色或不能抵抗头发可能会遭受的各种攻击因素的作用。

完全令人惊奇和意想不到的是，本发明现在已发现，将至少一种作为氧化显色碱的吡唑并[1，5-a]嘧啶与至少一种下文所述阳离子直接染料联合使用，可获得抗头发可能会遭受的各种攻击因素(光、恶劣天气、洗涤、持续飘动、出汗、摩擦等)的特性被改善了的强色彩。

这些发现构成了本发明的基础。

因此，本发明的一个目的是，用于给角蛋白纤维并且尤其是人的角蛋白纤维如头发氧化染色的组合物，其特征在于，所述组合物在适于染色的介质中含有：

-至少一种作为氧化显色碱的吡唑并[1，5-a]嘧啶；和

-至少一种阳离子直接染料；

其中所述组合物不含有任何能使吡唑并[1，5-a]嘧啶被氧化的酶体系。

如上所述，本发明的染料组合物能获得具有抵抗各种外部因素作用(光、恶劣天气、洗涤、持续飘动、出汗、摩擦等)的优良特性的强色彩。

本发明的目的还有，使用所述染料组合物给角蛋白纤维进行氧化染色的方法。

在本发明的染料组合物中可用作氧化显色碱的吡唑并[1，5-a]嘧啶优选选自下述式(V)化合物及其酸加成盐或碱加成盐：

其中：

-R₃₃、R₃₄、R₃₅和R₃₆可以相同或不同，并代表氢原子，C₁-C₄烷基，芳基，C₁-C₄羟基烷基，C₂-C₄多羟基烷基，(C₁-C₄)烷氧基(C₁-C₄)烷基，C₁-C₄氨基烷基(此胺可以用乙酰基、脲基或磺酰基保护)，(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基，二[(C₁-C₄)烷基]氨基(C₁-C₄)烷基(此二烷基可以形成5元或6元脂肪环或杂环)，羟基(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基或二[羟基(C₁-C₄)烷基]氨基(C₁-C₄)烷基；

-R可以相同或不同，并代表氢原子，C₁-C₄烷基，芳基，C₁-C₄羟基烷基，C₂-C₄多羟基烷基，C₁-C₄氨基烷基，(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基，二[(C₁-C₄)烷基]氨基(C₁-C₄)烷基(此二烷基可以形成5元或6元脂肪环或杂环)，羟基(C₁-C₄)烷基氨基(C₁-C₄)烷基或二[羟基(C₁-C₄)烷基]氨基(C₁-C₄)烷基，氨基，(C₁-C₄)烷基氨基或二[(C₁-C₄)烷基]氨基；卤素原子，羧酸基或磺酸基；

-i是0，1，2或3；

-p是0或1；

-q是0或1；

-n是0或1；

条件是：

-(i)p+q之和不能为0；

-(ii)当p+q等于2时，则n等于0，并且NR₃₃R₃₄和NR₃₅R₃₆基团占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；

-(iii)当p+q等于1时，则n等于1，并且NR₃₃R₃₄(或NR₃₅R₃₆)基团与OH占据(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。

上述式(V)吡唑并[1，5-a]嘧啶是已知化合物，特别描述在专利申请FR-A-2750048中，此内容形成了本专利申请的组成部分。

对于可在本发明染料组合物中用作氧化显色碱的上述式(V)吡唑并[1，5-a]嘧啶，可特别提及的是：

-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-2-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺

-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；

-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；

-3-氨基-5-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；

-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；

-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；

-3-氨基-7-β-羟基乙基氨基-5-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶；

-2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；

-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；

-2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；

-5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶；

及其酸加成盐或碱加成盐。

可在本发明染料组合物中使用的阳离子直接染料优选选自阳离子氨基蒽醌，阳离子一偶氮或二偶氮化合物和阳离子萘醌。

作为实例，可特别提及的是，[8-[(对氨基苯基)偶氮基]-7-羟基-2-萘基]三甲基铵氯化物(在颜色索引(Color Index)中的名称是Basic Brown 16^或Arianor Mahogany 306002^)，3-[(4-氨基-6-溴-5，8-二氢-1-羟基-8-亚氨基-5-氧代-2-萘基)氨基]-N，N，N-三甲基苯铵氯化物和3-[(2，6-二溴-5，8-二氢-1-羟基-8-亚氨基-5-氧代-3-萘基)氨基]-N，N，N-三甲基苯铵氯化物的联用(在颜色索引中的名称是Basic Blue 99^或Arianor Steel Blue 306004^)，7-羟基-8-[(2-甲氧基苯基)偶氮基]-N，N，N-三甲基-2-萘铵氯化物(在颜色索引中的名称是Basic Red 76^或Arianor Madder Red^)，[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮基]-7-羟基-2-萘基]三甲铵氯化物(在颜色索引中的名称是Basic Red 118^或Arianor Bordeaux 306006^)，[8-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮基]-7-羟基-2-萘基]三甲铵氯化物和[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮基]-7-羟基-2-萘基]三甲铵氯化物的联用(在颜色索引中的名称是Basic Brown 17^或ArianorSienna Brown 306001^)，3-[(4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮基]-N，N，N-三甲基苯铵氯化物(在颜色索引中的名称是Basic Yellow 57^或Arianor Straw Yellow 306005^)，1-(γ-氨基丙基)氨基蒽醌盐酸盐，1-N-(甲基吗啉鎓丙基)氨基-4-羟基蒽醌甲基硫酸盐和Basic Orange 69^(颜色索引名)。

在本发明染料组合物中使用的阳离子直接染料还可以选自下述式(I)、(II)、(III)、(III’)和(IV)化合物：

a)式(I)化合物：

其中：

-D代表氮原子或-CH基团，

-R₁和R₂可以相同或不同，并代表氢原子；C₁-C₄烷基，该C₁-C₄烷基可被-CN、-OH或-NH₂取代，或可与苯环上的碳原子形成任选地含有氧或氮的杂环，此杂环可被一个或多个C₁-C₄烷基取代；4’-氨基苯基，

-R₃和R’₃可以相同或不同，并代表氢原子，选自氯、溴、碘和氟的卤素原子，氰基，C₁-C₄烷氧基或乙酰氧基，

-X^-代表优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子，

-A代表选自下述A₁-A₁₉结构的基团：

其中R₄代表可被羟基取代的C₁-C₄烷基，R₅代表C₁-C₄烷氧基，条件是，当D代表-CH，A代表A₄或A₁₃，且R₃不是烷氧基时，则R₁和R₂不能同时代表氢原子；

b)式(II)化合物：

其中：

-R₆代表氢原子或C₁-C₄烷基，

-R₇代表氢原子，可被-CN或氨基取代的烷基，4’-氨基苯基，或与R₆形成杂环，其中该杂环可任选地含有氧和/或氮，并且可被C₁-C₄烷基取代，

-R₈和R₉可以相同或不同，并代表氢原子，卤素原子如溴、氯、碘或氟，C₁-C₄烷基，C₁-C₄烷氧基或-CN，

-X^-代表优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子，

-B代表选自下述B1-B6结构的基团：

其中R₁₀代表C₁-C₄烷基，R₁₁和R₁₂可以相同或不同，并代表氢原子或C₁-C₄烷基；

c)式(III)和(III’)化合物：

其中：

-R₁₃代表氢原子，C₁-C₄烷氧基，卤素原子如溴、氯、碘或氟，或氨基，

-R₁₄代表氢原子，C₁-C₄烷基，或与苯环上的碳原子一起形成杂环，该杂环可任选地含有氧和/或被一个或多个C₁-C₄烷基取代，

-R₁₅代表氢原子，或卤素原子如溴、氯、碘或氟，

-R₁₆和R₁₇可以相同或不同，并代表氢原子或C₁-C₄烷基；

-D₁和D₂可以相同或不同，并代表氮原子或-CH基团，

-m＝0或1，

应当理解，当R₁₃代表未取代的氨基时，则D₁和D₂同时代表-CH且m＝0，

-X^-代表优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子，

-E代表选自下述E1-E8结构的基团：

其中R’代表C₁-C₄烷基；

当m＝0且D₁代表氮原子时，则E也可以代表下述E9结构所示基团：

其中R’代表C₁-C₄烷基；d)式(IV)化合物：

G-N＝N-J (IV)其中：-G代表选自下述G₁-G₃结构的基团：

其中：

-R₁₈代表C₁-C₄烷基，苯基，被C₁-C₄烷基取代的苯基或选自氯、溴、碘和氟的卤素原子；

-R₁₉代表C₁-C₄烷基或苯基；

-R₂₀和R₂₁可以相同或不同，并代表C₁-C₄烷基，苯基，或者在G₁中，二者一起形成被一个或多个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或NO₂基团取代的苯环，或者在G₂中，二者一起形成任选地被一个或多个C₁-C₄烷基、C₁-C₄烷氧基或NO₂基团取代的苯环；R₂₀也可以代表氢原子；

-Z代表氧原子或硫原子或-NR₁₉；

-M代表-CH，-CR”(R”代表C₁-C₄烷基)或-NR₂₂(X^-)_r；

-K代表-CH，-CR”(R”代表C₁-C₄烷基)或-NR₂₂(X^-)_r；

-P代表-CH，-CR”(R”代表C₁-C₄烷基)或-NR₂₂(X^-)_r；r代表0或1；

-R₂₂代表O^-，C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基；

-R₂₃和R₂₄可以相同或不同，并代表氢原子或选自氯、溴、碘和氟的卤素原子，C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基或-NO₂；

-X^-代表优选选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根和高氯酸根的阴离子；

条件是：

-如果R₂₂代表O^-，则r代表0；

-如果K或P或M代表-N-(C₁-C₄)烷基X^-，则R₂₃和R₂₄当中至少有一个不是氢原子；

-如果K代表-NR₂₂(X^-)_r，则M＝P＝-CH或-CR”；

-如果M代表-NR₂₂(X^-)_r，则K＝P＝-CH或-CR”；

-如果P代表-NR₂₂(X^-)_r，则K＝M且代表-CH或-CR；

-如果Z代表硫原子，且R₂₁代表C₁-C₄烷基，则R₂₀不是氢原子；

-如果Z代表-NR₂₂且R₁₉代表C₁-C₄烷基，则在结构G₂中，R₁₈、R₁₉或R₂₀当中至少有一个基团不是C₁-C₄烷基；

-J代表：

·下述J₁结构所示基团：

其中：

-R₂₅代表氢原子，选自氯、溴、碘和氟的卤素原子，C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基，-OH，-NO₂，-NHR₂₈，-NR₂₉R₃₀，或-NHCO(C₁-C₄)烷基，或与R₂₆一起形成可以含有或可以不含有一个或多个选自氮、氧和硫的杂原子的5元或6元环；

-R₂₆代表氢原子，选自氯、溴、碘和氟的卤素原子，C₁-C₄烷基或C₁-C₄烷氧基，或与R₂₇或R₂₈一起形成可以含有或可以不含有一个或多个选自氮、氧和硫的杂原子的5元或6元环；

-R₂₇代表氢原子，-OH，-NHR₂₈或-NR₂₉R₃₀；

-R₂₈代表氢原子，C₁-C₄烷基，C₁-C₄一羟基烷基，C₂-C₄多羟基烷基或苯基；

-R₂₉和R₃₀可以相同或不同，并代表C₁-C₄烷基，C₁-C₄一羟基烷基或C₂-C₄多羟基烷基；

·或含有氮的5元或6元杂环基团，该杂环基团可含有其它杂原子和/或羰基，并且可被一个或多个C₁-C₄烷基、氨基或苯基取代，并且尤其是下述J₂结构式所示的基团；

其中：-R₃₁和R₃₂可以相同或不同，并代表氢原子，C₁-C₄烷基或苯基；-Y代表-CO-基团或基团

-n＝0或1，应当理解，当n＝1时，则U代表-CO-基团。

在上述(I)-(IV)结构中，C₁-C₄烷基或烷氧基优选代表甲基、乙基、丁基、甲氧基或乙氧基。

可用在本发明染料组合物中的式(I)、(II)、(III)和(III’)阳离子直接染料是已知的化合物，并描述在例如专利申请WO95/01772、WO 95/15144和EP-A-0714954中。可用在本发明染料组合物中的式(IV)阳离子直接染料也是已知的化合物，并描述在例如专利申请FR-A-2189006、FR-A-2285851和FR-A-2140205及其所附证明中。

在可用于本发明染料组合物中的式(I)阳离子直接染料当中，可更加特别提及的是下述结构式(I1)-(I52)所示的化合物：

在上述结构式(I1)-(I52)所示化合物中，最特别优选的是结构式(I1)、(I2)、(I14)和(I31)所示化合物。

在可用于本发明染料组合物中的式(II)阳离子直接染料当中，可更加特别提及的是下述结构式(II1)-(II12)所示的化合物：

在可用于本发明染料组合物中的式(III)阳离子直接染料当中，可更加特别提及的是下述结构式(III1)-(III18)所示的化合物：

在上述结构式(III1)-(III18)所示化合物中，最特别优选的是结构式(III4)、(III5)和(III13)所示化合物。

在可用于本发明染料组合物中的式(III’)阳离子直接染料当中，可更加特别提及的是下述结构式(III’1)-(III’3)所示的化合物：

在可用于本发明染料组合物中的式(IV)阳离子直接染料当中，可更加特别提及的是下述结构式(IV)₁-(IV)₇₇所示的化合物：

相对于染料组合物的总重量，依据本发明使用的式(V)吡唑并[1，5-a]嘧啶和/或其酸加成盐或碱加成盐在组合物中的含量优选为约0.0005％-12％(重量)，更优选约0.005％-6％(重量)。

相对于染料组合物的总重量，依据本发明使用的阳离子直接染料在组合物中的含量优选为约0.001％-10％(重量)，更优选约0.005％-5％(重量)。

适用于染色的介质(或载体)通常由水或由水和至少一种有机溶剂的混合物组成，加入有机溶剂是为了溶解在水中不能充分溶解的化合物。可提及的有机溶剂有，例如，C₁-C₄链烷醇，例如乙醇和异丙醇；甘油；二醇和二醇醚类如2-丁氧基乙醇，丙二醇，丙二醇一甲醚，二甘醇一乙醚和二甘醇一甲醚，以及芳香醇，例如苯甲醇或苯氧基乙醇，类似物质及其混合物。

相对于染料组合物总重量，溶剂在组合物中的含量优选为约1％-40％(重量)，更优选约5％-30％(重量)。

本发明染料组合物的pH通常约为3-12，优选约5-11。使用通常用于给角蛋白纤维染色的酸化剂或碱化剂可将组合物的pH调节到所需值。

在酸化剂中，可提及的实例有，无机酸或有机酸，例如盐酸，正磷酸，硫酸，羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸，和磺酸。

在碱化剂中，可提及的实例有，氨水，碱性碳酸盐，链烷醇胺如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物，氢氧化钠，氢氧化钾，以及下述式(Vi)化合物：

其中，W是任选地被羟基或C₁-C₆烷基取代的亚丙基；R₃₆、R₃₇、R₃₈和R₃₉可以相同或不同，并代表氢原子或C₁-C₆烷基或C₁-C₆羟基烷基。

本发明染料组合物还可以含有一种或多种偶合剂，所述偶合剂可选自常用于氧化染色的偶合剂，其中可特别提及的是间苯二胺类，间氨基苯酚类，间二酚类和杂环偶合剂如吲哚衍生物，二氢吲哚衍生物，吡啶衍生物和吡唑啉酮，以及它们的酸加成盐。

所述偶合剂更特别地选自2-甲基-5-氨基苯酚，5-N-(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯酚，3-氨基苯酚，1，3-二羟基苯，1，3-二羟基-2-甲基苯，4-氯-1，3-二羟基苯，2，4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯，2-氨基-4-(β-羟基乙基氨基)-1-甲氧基苯，1，3-二氨基苯，1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，芝麻酚，α-萘酚，6-羟基吲哚，4-羟基吲哚，4-羟基-N-甲基吲哚，6-羟基二氢吲哚，2，6-二羟基-4-甲基吡啶，1H-3-甲基吡唑-5-酮和1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮，以及它们的酸加成盐。

当本发明染料组合物含有偶合剂时，相对于染料组合物的总重量，所述偶合剂在染料组合物中的含量优选为约0.0001％-10％(重量)，更优选约0.005％-5％(重量)。

本发明染料组合物还可以含有一种或多种除吡唑并[1，5-a]嘧啶之外的其它氧化显色碱和/或一种或多种非阳离子直接染料，尤其当想调节色光或想增强其闪光性时，更是如此。

在可用于本发明染料组合物中的其它氧化显色碱当中，可提及的有对苯二胺类，二(苯基)亚烷基二胺类，对氨基苯酚类，邻氨基苯酚类和杂环碱类。

在对苯二胺类中，作为实例可更加特别提及的有，对苯二胺，对甲代苯二胺，2-氯对苯二胺，2，3-二甲基对苯二胺，2，6-二甲基对苯二胺，2，6-二乙基对苯二胺，2，5-二甲基对苯二胺，N，N-二甲基对苯二胺，N，N-二乙基对苯二胺，N，N-二丙基对苯二胺，4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺，N，N-二(β-羟基乙基)对苯二胺，4-N，N-二(β-羟基乙基)氨基-2-甲基苯胺，4-N，N-二(β-羟基乙基)氨基-2-氯苯胺，2-β-羟基乙基对苯二胺，2-氟对苯二胺，2-异丙基对苯二胺，N-(β-羟基丙基)对苯二胺，2-羟基甲基对苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基对苯二胺，N-乙基-N-(β-羟基乙基)对苯二胺，N-(β，γ-二羟基丙基)对苯二胺，N-(4’-氨基苯基)对苯二胺，N-苯基对苯二胺，2-β-羟基乙氧基对苯二胺，2-β-乙酰氨基乙氧基对苯二胺，和N-(β-甲氧基乙基)对苯二胺，以及它们的酸加成盐。

在上述对苯二胺类中，最优选的是对苯二胺，对甲代苯二胺，2-异丙基对苯二胺，2-β-羟基乙基对苯二胺，2-β-羟基乙氧基对苯二胺，2，6-二甲基对苯二胺，2，6-二乙基对苯二胺，2，3-二甲基对苯二胺，N，N-二(β-羟基乙基)对苯二胺，2-氯对苯二胺，和2-β-乙酰氨基乙氧基对苯二胺，以及它们的酸加成盐。

在二(苯基)亚烷基二胺中，作为实例可更加特别提及的有N，N’-二(β-羟基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N’-二(β-羟基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)乙二胺，N，N’-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N’-二(β-羟基乙基)-N，N’-二(4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N’-二(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N’-二(乙基)-N，N’-二(4’-氨基-3-’甲基苯基)乙二胺，和1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷，以及它们的酸加成盐。

在对氨基苯酚类中，作为实例可更加特别提及的是对氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羟基甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羟基甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚，4-氨基-2-(β-羟基乙基氨基甲基)苯酚，和4-氨基-2-氟苯酚，以及它们的酸加成盐。

在邻氨基苯酚类中，作为实例可更加特别提及的是2-氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它们的酸加成盐。

在杂环碱中，作为实例可更加特别提及的是吡啶衍生物，除了本发明式(V)化合物以外的嘧啶衍生物，以及吡唑衍生物。

在吡啶衍生物中，可更加特别提及的是，例如在GB 1026978和GB 1153196中描述的化合物，例如2，5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它们的酸加成盐。

在嘧啶衍生物中，可更加特别提及的是，例如在德国专利DE2359399或日本专利JP 88-169571和JP 91-0659或专利申请WO96/15765中描述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶。

在吡唑衍生物中，可更加特别提及的是在DE 3843892、DE4133957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2733749和DE 19543988中描述的化合物，例如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羟基乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑，和3，5-二氨基-4-(β-羟基乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它们的酸加成盐。

当用在本发明染料组合物中时，相对于染料组合物的总重量，所述其它氧化显色碱在组合物中的含量优选为约0.0005％-12％(重量)，更优选约0.005％-6％(重量)。

通常，在本发明说明书中所述的的酸加成盐(式(V)化合物，其它氧化显色碱和偶合剂的酸加成盐)特别选自盐酸盐，氢溴酸盐，硫酸盐，柠檬酸盐，琥珀酸盐，酒石酸盐，乳酸盐和乙酸盐。可用在本发明染料组合物中的碱加成盐(式(V)化合物的碱加成盐)尤其是与氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或胺形成的碱加成盐。

本发明染料组合物还可以含有在染发组合物中常用的各种辅料，例如阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型表面活性剂或其混合物，阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型聚合物或其混合物，无极或有机增稠剂，例如非离子瓜尔胶，抗氧化剂，渗透剂，螯合剂，香料，缓冲剂，分散剂，调节剂，例如挥发性或非挥发性、改性或未改性的硅氧烷，成膜剂，神经酰胺，防腐剂和遮光剂。

无需说明的是，本领域技术人员会小心选择这些任选的附加化合物，这样本发明氧化染料组合物固有的有利性质就不会，或基本上不会受所考虑的添加剂的不利影响。

本发明染料组合物可以各种形式存在，例如可以是液体，粉末，膏霜或凝胶或其它适于对角蛋白纤维尤其是头发染色的形式。

本发明的目的还有，使用上述染料组合物给角蛋白纤维并且尤其是人角蛋白纤维如头发氧化染色的方法。

根据本发明的染色方法，将至少一种上述染料组合物施用到所述纤维上，用非酶氧化剂于酸性、中性或碱性pH值下生成颜色，其中非酶氧化剂仅在使用时才加到染料组合物中，或其存在于氧化组合物中，此氧化组合物与染料组合物同时或按顺序使用。

根据本发明染色方法的一个优选实施方式，上述染料组合物优选与氧化组合物在使用时混合，其中所述氧化组合物在适于染色的介质中含有至少一种以能充分成色的量存在的非酶氧化剂。然后将所得混合物施加到角蛋白纤维上，并在角蛋白纤维上保留约3-50分钟，优选约5-30分钟，之后将角蛋白纤维清洗，用洗发剂洗涤，然后再清洗，干燥。

存在于上述氧化组合物中的氧化剂可选自常用于给角蛋白纤维氧化染色的氧化剂，其中可提及的是过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐，过酸和过酸盐，例如过硼酸盐和过硫酸盐。特别优选过氧化氢。

上述含有氧化剂的氧化组合物的pH应在与染料组合物混合后，使施加到角蛋白纤维上的所得组合物的pH优选为约3-12，更优选为5-11。用给角蛋白纤维染色的常用的和如上所述的酸化剂或碱化剂将pH调节到所需值。

上述氧化组合物还可以含有各种在染发组合物中常用的和如上所述的辅料。

最终施加到角蛋白纤维上的组合物可以是不同形式，例如可以是液体，膏霜或凝胶或其它适于给角蛋白纤维、尤其是人头发染色的形式。

本发明的另一目的是多室染色装置或多室染色“试剂盒”或任何其它的多室包装系统，其中一个室装有上述染料组合物，另一个室装有上述氧化组合物。这些装置可以安装上将所述混合物施加到头发上的工具，例如在本申请人的专利申请FR-2586913中描述的装置。

下面的实施例是为了举例说明本发明而不是因此在本质上限制本发明。

在碱性介质中染色的实施例

依据本发明，制备下述染料组合物：-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺二盐酸盐(氧化显色碱) 0.333g-阳离子直接染料(I2) 1g-96°乙醇 18g-二亚乙基三胺五乙酸的五钠盐 1.1g-含有20％NH₃的氨水 10.0g-软化水适量 100g

在使用时，按重量计，将上述染料组合物与20倍体积的pH为3的过氧化氢溶液(6％的重量浓度)混合。

把所得混合物施加到一缕有90％白发的天然灰色头发上，保留30分钟。然后把这缕头发清洗，用标准洗发剂洗涤，再清洗，然后干燥。

这缕头发染上了很强的紫红色色光(fuchsia shade)。

Claims

1.用于给角蛋白纤维、尤其是人的角蛋白纤维如头发氧化染色的组合物，其特征在于，所述组合物在适于染色的介质中含有：

-至少一种作为氧化显色碱的吡唑并[1，5-a]嘧啶；和

-至少一种阳离子直接染料；其中所述组合物不含有任何能使吡唑并[1，5-a]嘧啶被氧化的酶体系。

2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述吡唑并[1，5-a]嘧啶选自下述式(V)化合物及其酸加成盐或碱加成盐：

其中：

-i是0，1，2或3；

-p是0或1；

-q是0或1；

-n是0或1；

条件是：

-(i)p+q之和不能为0；

3.根据权利要求2的组合物，其特征在于，所述式(V)吡唑并[1，5-a]嘧啶选自：

-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-2-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺

-2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；

-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；

-3-氨基-5-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；

-3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；

-2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；

-3-氨基-7-β-羟基乙基氨基-5-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶；

-2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；

-2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；

-2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟基乙基)氨基]乙醇；

-5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；

-3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶；

及其酸加成盐或碱加成盐。

4.根据任一在前权利要求的组合物，其特征在于，所述阳离子直接染料选自阳离子氨基蒽醌，阳离子一偶氮或二偶氮化合物和阳离子萘醌。

5.根据权利要求4的组合物，其特征在于，所述阳离子直接染料选自[8-[(对氨基苯基)偶氮基]-7-羟基-2-萘基]三甲基铵氯化物，3-[(4-氨基-6-溴-5，8-二氢-1-羟基-8-亚氨基-5-氧代-2-萘基)氨基]-N，N，N-三甲基苯铵氯化物和3-[(2，6-二溴-5，8-二氢-1-羟基-8-亚氨基-5-氧代-3-萘基)氨基]-N，N，N-三甲基苯铵氯化物的联用，7-羟基-8-[(2-甲氧基苯基)偶氮基]-N，N，N-三甲基-2-萘铵氯化物，[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮基]-7-羟基-2-萘基]三甲铵氯化物，[8-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮基]-7-羟基-2-萘基]三甲铵氯化物和[8-[(4-氨基-2-硝基苯基)偶氮基]-7-羟基-2-萘基]三甲铵氯化物的联用，3-[(4，5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮基]-N，N，N-三甲基苯铵氯化物，1-(γ-氨基丙基)氨基蒽醌盐酸盐，1-N-(甲基吗啉鎓丙基)氨基-4-羟基蒽醌甲基硫酸盐和BasicOrange 69^。

6.根据权利要求1-3任一权利要求的组合物，其特征在于，所述阳离子直接染料选自下述式(I)、(II)、(III)、(III’)和(IV)化合物：

a)式(I)化合物：

其中：

-D代表氮原子或-CH基团，

-R₃和R’₃可以相同或不同，并代表氢原子，选自氯、溴、碘和氟的卤素原子，氰基，C₁-C₄烷氧基或乙酰氧基，-X^-代表优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子，-A代表选自下述A₁-A₁₉结构的基团：

b)式(II)化合物：

其中：

-R₆代表氢原子或C₁-C₄烷基，

-R₇代表氢原子，可被-CN或氨基取代的烷基，4’-氨基苯基，或与R₆形成杂环，该杂环任选地含有氧和/或氮，并且可被C₁-C₄烷基取代，

-X^-代表优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子，

-B代表选自下述B1-B6结构的基团：

c)式(III)和(III’)化合物：

其中：-R₁₃代表氢原子，C₁-C₄烷氧基，卤素原子如溴、氯、碘或氟，或氨基，

-R₁₄代表氢原子，C₁-C₄烷基，或与苯环上的碳原子一起形成杂环，该杂环任选地含有氧和/或被一个或多个C₁-C₄烷基取代，

-R₁₅代表氢原子，或卤素原子如溴、氯、碘或氟，

-D₁和D₂可以相同或不同，并代表氮原子或-CH基团，

-m＝0或1，

-X^-代表优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子，

-E代表选自下述E1-E8结构的基团：

其中R’代表C₁-C₄烷基；

其中R’代表C₁-C₄烷基；d)式(IV)化合物：

G-N＝N-J (IV)其中：-G代表选自下述G₁-G₃结构的基团：

其中：

-R₁₉代表C₁-C₄烷基或苯基；

-Z代表氧原子或硫原子或-NR₁₉；

-M代表-CH，-CR”(R”代表C₁-C₄烷基)或-NR₂₂(X^-)_r；

-K代表-CH，-CR”(R”代表C₁-C₄烷基)或-NR₂₂(X^-)_r；

-R₂₂代表O^-，C₁-C₄烷氧基或C₁-C₄烷基；

条件是：

-如果R₂₂代表O^-，则r代表0；

-如果K代表-NR₂₂(X^-)_r，则M＝P＝-CH或-CR”；

-如果M代表-NR₂₂(X^-)_r，则K＝P＝-CH或-CR”；

-如果P代表-NR₂₂(X^-)_r，则K＝M且代表-CH或-CR；

-J代表：

·下述J₁结构所示基团：

其中：

-R₂₇代表氢原子，-OH，-NHR₂₈或-NR₂₉R₃₀；

·或含有氮的5元或6元杂环基团，该杂环基团可含有其它杂原子和/或羰基，并且可被一个或多个C₁-C₄烷基、氨基或苯基取代，并且尤其是下述J₂结构式所示的基团：

-n＝0或1，应当理解，当n＝1时，则U代表-CO-基团。

7.根据权利要求6的组合物，其特征在于，所述式(I)阳离子直接染料选自下述结构(I1)-(I52)所示的化合物：

8.根据权利要求6的组合物，其特征在于，所述式(II)阳离子直接染料选自下述结构(II1)-(II12)所示的化合物：

9.根据权利要求6的组合物，其特征在于，所述式(III)阳离子直接染料选自下述结构(III1)-(III18)所示的化合物：

10.根据权利要求6的组合物，其特征在于，所述式(III’)阳离子直接染料选自下述结构(III’1)-(III’3)所示的化合物：

11.根据权利要求6的组合物，其特征在于，所述式(IV)阳离子直接染料选自下述结构(IV)₁-(IV)₇₇所示的化合物：

12.根据任一在前权利要求的组合物，其特征在于，相对于染料组合物的总重量，所述吡唑并[1，5-a]嘧啶和/或其酸加成盐或碱加成盐在组合物中的含量为0.0005％-12％(重量)。

13.根据权利要求12的组合物，其特征在于，相对于染料组合物的总重量，所述吡唑并[1，5-a]嘧啶和/或其酸加成盐或碱加成盐在组合物中的含量为0.005％-6％(重量)。

14.根据任一在前权利要求的组合物，其特征在于，相对于染料组合物的总重量，所述阳离子直接染料在组合物中的含量为0.001％-10％(重量)。

15.根据权利要求14的组合物，其特征在于，相对于染料组合物的总重量，所述阳离子直接染料在组合物中的含量为0.005％-5％(重量)。

16.根据任一在前权利要求的组合物，其特征在于，组合物含有一种或多种选自下述化合物的偶合剂：间苯二胺类，间氨基苯酚类，间二酚类和杂环偶合剂如吲哚衍生物，二氢吲哚衍生物，吡啶衍生物和吡唑啉酮，以及它们的酸加成盐。

17.根据任一在前权利要求的组合物，其特征在于，组合物含有一种或多种除吡唑并[1，5-a]嘧啶之外的其它氧化显色碱和/或一种或多种非阳离子直接染料。

18.根据权利要求17的组合物，其特征在于，所述其它氧化显色碱选自对苯二胺类，二(苯基)亚烷基二胺，对氨基苯酚类，邻氨基苯酚类和杂环碱。

19.根据任一在前权利要求的组合物，其特征在于，所述酸加成盐选自盐酸盐，氢溴酸盐，硫酸盐，柠檬酸盐，琥珀酸盐，酒石酸盐，乳酸盐和乙酸盐，而所述碱加成盐选自与氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或胺形成的碱加成盐。

20.给角蛋白纤维、尤其是人角蛋白纤维如头发氧化染色的方法，其特征在于，将至少一种如权利要求1-19任一项所述的染料组合物施加到所述纤维上，以及还在于，用非酶氧化剂于酸性、中性或碱性pH值下生成颜色，其中非酶氧化剂仅在使用时才加到染料组合物中，或其存在于氧化组合物中，此氧化组合物与染料组合物同时或按顺序使用。

21.根据权利要求20的方法，其特征在于，所述氧化剂选自过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐，过酸和过酸盐。

22.多室染色装置或多室染色“试剂盒”，其中一个室装有如权利要求1-19任一项所定义的染料组合物，而另一个室装有含有非酶氧化剂的氧化组合物。