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CN1248675C - 可喷雾的低粘度o/w乳液 - Google Patents

可喷雾的低粘度o/w乳液 Download PDF

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Abstract

本发明涉及可喷雾的低粘度水包油(O/W)乳液，它们能够通过使用含有双结构表面活性剂的疏水相和含有双结构表面活性剂的亲水相，由至少两相，在加入固体颗粒、起泡表面活性剂或防汗剂的条件下制备。

Description

可喷雾的低粘度O/W乳液
技术领域
本发明涉及可喷雾的低粘度水包油(O/W)乳液。
本发明意义中的“可喷雾”是指水包油乳液能够特别是借助所谓的指触泵或触发泵直接以水包油乳液的形式被喷雾，无需借助处于加压下的推进剂。
背景技术
由现有技术中已知的可喷雾的水包油乳液是基于非离子表面活性剂借助相转换方法制备，或基于阴离子乳化剂，如甘油硬脂酸酯柠檬酸酯或磷酸衍生物，和增稠体系。
可喷雾的水包油乳液特别是以防晒产品的形式而日益受到消费者的喜爱。然而，现有技术中已知的可喷雾的水包油乳液的缺点在于，目前已知没有一种组合物能够允许可接受浓度的在膏或洗剂中证明有效的UV过滤剂组合物，该过滤剂组合物由有机的油溶性或水溶性UV过滤剂和无机UV过滤剂，如可以两亲性地、亲油性地或疏水性地涂敷的二氧化钛，和/或氧化锌组成。而且，还不可以使用较高浓度的乙醇并由此实现配制无防腐剂的产品。
为了使用通常可得的泵喷设备实现一种特别好的喷雾和喷膜，待喷雾组合物的低粘度是前提条件。同时，手动泵的操作必须简单并实现对化妆品应用来说引人注目的产品包装设计。在由使用者均匀和较度的用力的情况下，手动泵应该基本上与泵速无关地产生一种特别好的均匀喷雾。高粘度的组合物需要稳定的、大体积的、难看的手动泵并通常导致差的喷雾结果。
由于与水相相比，无机防晒过滤剂的密度高，当颜料浓度增加时，低粘度的水包油乳液易于变得相当不稳定，即悬浮固体易于附聚和/或沉降。
根据现有技术，已经有尝试制备可在剪切力的影响下喷雾的触变性含颜料组合物。但是由此不可能得到具有高固体颗粒浓度的可喷雾组合物。
如在防晒膏或洗剂中常用的，4％或更高的固体颗粒浓度通常对于“可喷雾的组合物”的应用，存在不能克服的问题。几乎不能实现在前述根据现有技术的组合物中有较高浓度的固体颗粒，特别也是因为由于无机UV过滤剂颗粒易于附聚，特别在涂敷到皮肤上后，可看到其成为白色的涂层，这称为所谓的“Weiβeln(白花现象)”。
消费者还发现，所谓的“泵喷雾”非常不令人喜欢，其不类似于气溶胶喷雾产生特别好的喷雾，而是用宽的射流击打皮肤。
对于消费品的制造商还值得期望，尽可能少地调整乳化剂/分散剂体系以适应不同的固体颗粒，如无机UV过滤剂或用于美容化妆品的效应颜料或用于技术应用的填料。
发明内容
因此，本发明的目的是借助一种乳化剂和分散剂组合物提供一种低粘度的可喷雾的水包油乳液，该乳化剂和分散剂组合物可灵活且简单地用于多种不同的固体颗粒和固体颗粒浓度且该乳液没有上述现有技术中提及的缺点。
惊奇地发现，该目的由下述组合物实现：
一种粘度低于2000mPa·s(毫帕·秒)，优选为50～1000mPa·s，特别优选为500～1000mPa·s(在室温298K下，在1/s的剪切作用下作为动态粘度测定)的水包油乳液(O/W乳液)，其可通过混合下述组分而制备：
(a)一种亲水相，其含有：
(a.1)一种或多种双结构表面活性剂化合物和
(a.2)一种有弱起泡特性的洗涤剂组分，其中使用的双结构表面活性剂化合物(a.1)与洗涤剂组分(a.2)的重量比为1∶100～10∶1重量份，优选1∶10～4∶1重量份，特别优选为1∶2～2∶1重量份，其中组分(a.1)和(a.2)以(a.1)和(a.2)的总和形式优选使用0.05～5.0wt％，特别优选为0.5～3.0wt％，
(a.3)1～15wt％的水，特别优选2～10wt％，
与
(b)一种疏水相，其含有：
(b.1)一种或多种双结构表面活性剂化合物和
(b.2)一种或多种具有HLB值低于6的助两亲物，双结构表面活性剂化合物(b.1)与助两亲物(b.2)的重量比为1∶100～3∶1重量份，优选1∶20～1∶2重量份，特别优选1∶10～1∶5重量份，其中组分(b.1)和(b.2)以(b.1)和(b.2)的总和形式优选使用0.1～8.0wt％，特别优选为0.5～4.0wt％，
(b.3)1～50wt％，优选10～40wt％的疏水组分和，
(b.4)非必要的0.01～10wt％，优选0.5～3wt％一种或多种非离子表面活性剂；
优选在高温下，特别优选在50～80℃或60～70℃下，并优选均化直至油滴的平均粒度按照散射光测量法为＜1mm，优选＜10μm而进行制备，此外还含有：
(c.1)水，使得得到的组合物含有15～45wt％的水，优选通过加入相(a)中或在混合相(a)和(b)之后加入，
(c.2)醇，包括一元醇(c.2.1)，聚二醇(c.2.2)和/或多元醇(c.2.3)，使得得到的总组合物含有总量为0.1～50wt％，优选5～30wt％的一元醇(c.2.1)，聚二醇(c.2.2)和/或多元醇(c.2.3)，优选通过加入相(a)中和/或相(b)中和/或在混合相(a)和相(b)之后加入，其中优选将0.1～10wt％多元醇(c.2.3)加入到相(a)中，
(c.4)非必要的粘度调节剂，优选用量为0.01～3wt％，更优选0.2～1wt％，优选通过加入到相(a)中或在混合相(a)和相(b)之后加入，
(c.5)非必要的交联聚合物，优选0.1～1wt％，优选通过在混合相(a)和(b)之后加入，
和通过在混合相(a)和相(b)之后加入的一种或多种组分(d.1)至(d.3)，非必要地，与一种或多种组分(c)((c.1)到(c.5))一起加入：
(d.1)0.1～30wt％，优选0.1～30wt％的固体颗粒，
(d.2)0.1～3wt％，优选0.5～2wt％起泡表面活性剂，优选强起泡表面活性剂，或
(d.3)0.1～15wt％，优选2～8wt％防汗剂，例如水合金属氯化物，特别是水合氯化铝，或水合氯化锆，
其中在添加起泡表面活性剂(d.2)的情况下，加入附加的水(除了(c.1)外附加的)，以使得水包油乳液(组分(a)至(c))，与附加的水，包括起泡表面活性剂的比为90∶10～40∶60重量份。
优选与起泡表面活性剂(d.2)一起，或在添加起泡表面活性剂之前添加附加的水。加入上述组分后，还可以超过上述浓度进一步向水包油乳液中添加水。
水包油乳液优选还非必要地含有一种或多种下述组分：
-0.1～20wt％，优选1～15wt％，更优选1～8wt％的乙醇，作为组分(c.2.1)或其一部分
(d.4)0.1～25wt％有机可溶性防晒过滤剂，优选通过加入到相(b)中，或0.1～25wt％水溶性防晒过滤剂或其盐，通过加入到在混合相(a)和相(b)之后加入的水中。
优选(d.2)和(d.3)以水溶液或分散体形式加入。
上述提及的wt％表述分别针对水包油乳液的总组合物。本发明优选实施方案在从属权利要求中陈述。
含有合适比例的组分(a.1)和(a.2)的商业上的实施方案是SasolGermany GmbH的产品CERALUTIONF。含有组分(a.1)和(a.2)的组合物是WO01/19943-A1(PCT/DE 00/03163)的主题，对此通过参考关系而明确成为本保护权的内容。
一个特别合适的含有组分(a.1)和(a.2)的实施方案由月桂酰基乳酰乳酸钠和双结构表面活性剂以1∶2～2∶1重量份的比例组成。
含有合适比例的组分(b.1)和(b.2)的商业上的实施方案是SasolGermany GmbH的产品CERALUTIONH。含有组分(b.1)和(b.2)的组合物是WO01/19945-A1(PCT/DE 00/03162)的主题，对此通过参考关系而明确成为本保护权的内容。
一个考虑到组分(b.1)和(b.2)的特别合适的实施方案由下列组分组成：
(1)10～50wt％二十二烷醇，
(2)30～50wt％甘油硬脂酸酯，
(3)10～20wt％甘油硬脂酸酯柠檬酸酯，和
(4)10～20wt％双结构表面活性剂，优选具有15EO的AI型，其中亚乙基为R2，酰基残基来自椰油片断(C12，C14，和少量的C16，极性端基是-SO3Na)。
双结构表面活性剂(a.1)和(b.1)可以相同或不同。
本发明的水包油乳液的特征为，＞90％，优选＞95％，特别优选＞98％的油滴具有根据使用散射光方法的粒度测量直径为优选＜1mm，特别优选＜10μm(至少在相(a)和相(b)均化之后)。粒度的测定使用粒度分析器HORIBA LA-500进行。
疏水相(b)是指室温下不溶于水，但是非必要地可在水中分散的组合物。亲水相(a)相对于各自的疏水相(b)而定义。优选亲水相在室温下是水溶性的，非必要地在预先加热之后(不耐久)可溶于水。
本发明O/W乳液的优越的喷雾特性可通过下述试验表征：将一张待喷雾的纸固定在距离具有圆形喷雾锥体的喷雾泵头为27cm处。计算喷雾面积的大小。当使用同样的手动泵时，该面积越大，组合物的喷雾性越好。除了在使用组分(d.2)的泡沫应用以外，本发明组合物呈现突出的喷雾行为。
油滴分散得越小越少，颜料的均匀分布越好。在应用本发明的O/W乳液时，可以更细分地和更均匀地分布颜料。由此可以实现颜料的明显更好的遮盖作用。这对于化妆品应用，例如防晒剂，是有利的，因为颜料能够更有效地利用，例如能够获得明显更高的每质量单位所用固体颗粒的防晒因子。在技术应用中也具有优点，如当需要保持固体颗粒以它们初级粒子的尺寸持久地分散而不易附聚时。这例如在涂料体系中可能是有利的。
对更强烈亲水的固体颗粒的适应性能够通过在上述范围内提高(a.1)加(a.2)和非必要的(b.4)的含量而进行。
(a.1)和(b.1)双结构表面活性剂化合物
双结构表面活性剂基本上可以作为同一化合物或作为不同化合物的混合物形式存在。
“双结构表面活性剂”在本发明范围内是指由至少两个，优选由两个表面活性剂单元，即由亲水性头基和疏水性基团构成的单元组成的界面活性化合物，这些单元通过至少一个，优选通过一个间隔基靠近头基互相连接。双结构表面活性剂或双连表面活性剂也称二聚体表面活性剂，由于其特定的结构类型而得其名。取决于头基的特性有阴离子、非离子、阳离子和两性双结构表面活性剂。然而与同样划分入这些组的常规表面活性剂不同，双结构表面活性剂还可以具有不同特征的头基的组合。这里大多数涉及非离子基与离子基的组合。
当离子头基与非离子头基组合时，离子头基的特性在所得的双结构表面活性剂中是占有优势的，使得非离子头基与阴离子头基的组合归入阴离子双结构表面活性剂类。类似地也适用于非离子头基与阳离子头基或两性离子头基的组合。对于本发明的表面活性剂组合物，首先起决定性作用的是形态学，即不同结构单元(亲水性基团、间隔基、疏水链)彼此间的相对排列，而不是头基的类型。因此本发明使用的双结构表面活性剂具有下述结构：
Figure C0281701200121
在本发明表面活性剂组合物中优选使用的双结构表面活性剂在间隔基、亲水性基团与疏水性基团之间的连接处含有氮原子。对此优选的双结构表面活性剂带有具有胺基或酰胺基的间隔基，以及从二元羧酸衍生的间隔基，从甜菜碱结构衍生的亲水性双头基，其非必要地具有通过烷氧基化作用(特别是乙氧基化作用)得到的侧基，所述的侧基可以带有磺酸基、膦酸基、羧酸基或醇基(包括多元醇)，该双结构表面活性剂还带有具有5-25个碳原子的疏水性双链，这些链可以是支化或未支化的且可以带有最多至2个不相邻的双键。
下述双结构表面活性剂的结构变体特别适用于本发明的表面活性剂组合物。
变体A：基于含酰胺或含胺间隔基的结构
A.I根据WO96/14926的通式(A.I)的双结构表面活性剂
其中取代基彼此独立地具有下述含义：
R1，R3  C5-～C25-烷基，支化或未支化的，饱和的，非必要地最多为2-重不相邻地不饱和的；
R2     C1-～C12-亚烷基；
X，Y   (C2H4O-)x(C3H6O-)y-FR；x+y≥1，x：0～15，y：0～10；和
FR     -SO3M，-CH2-CO2M，-P(O)(OM)2，H，-C3H6SO3M；或如果x+y＝0，则FR为-CH2(CHOH)4CH2OH；其中M＝抗衡离子，如碱金属，(烷基)铵，链烷醇铵，H或1/2碱土金属。A.II根据WO96/25388的通式(A.II)的具有二元羧酸衍生的间隔基的双结构表面活性剂
Figure C0281701200132
其中取代基彼此独立地具有对于通式(A.I)所指定的含义。
A.III根据WO97/31890的通式(A.III)的两性双结构表面活性剂
其中取代基彼此独立地具有对于通式(A.I)所指定的含义。通式(A.III)的双结构表面活性剂是两性化合物，使得在相当的酸性环境介质中，它们也能够成为阳离子型。
变体B：基于含酰胺或含胺的间隔基的结构
B.I根据DE19622612或JP-A 10-175934的通式(B.I)的双结构表面活性剂
其中取代基彼此独立地具有下述含义：
R1，R3  C5-～C25-烷基，支化或未支化的，饱和的，非必要地最多为2-重不相邻地不饱和的；
R2    C1-～C12-亚烷基；
A     CHR4，CH2，C2H4，C3H6，C4H8；
R4    氨基羧酸的残基；和
M      抗衡离子，如碱金属，(烷基)铵，链烷醇铵，H或1/2碱土金属。
B.II根据EP0708079的通式(B.II)的双结构表面活性剂
Figure C0281701200151
其中取代基彼此独立地具有对于通式(B.I)所指定的含义，且：
R5，R6代表C6-～C36-烷基，支化或未支化的，饱和的，非必要地最多为2-重不相邻地不饱和的；
X    是具有1～6个碳原子的亚烷基或亚烯基，它们可以被羟基或磺酸基或羧基取代；
Y1   是磺酸盐或硫酸盐基团或羧基，和
Y2   代表羟基、硫酸残基或-O-(CO)X-COOH。
B.III根据JP-A-8-311003的通式(B.III)的双结构表面活性剂
其中取代基彼此独立地具有对于通式(B.I)所指定的含义，且：
FG    代表-COOM或-SO3M。
B.IV根据JP-A 11-60437的通式(B.IV)的双结构表面活性剂
Figure C0281701200153
其中取代基彼此独立地具有对于通式(B.I)和(B.II)所指定的含义，
且：
AO    代表烯化氧单元，即乙二醇醚单元、丙二醇醚单元和丁二醇醚单元，单独或无规或嵌段分布，其中n＝1～20，和
Z     是-SO3M、-C2H4SO3M、-C3H6SO3M、-P(O)(OM)2或-CH2-COOM、-C2H4-COOM。
B.V通式(B.V)的双结构表面活性剂
Figure C0281701200161
其中取代基彼此独立地具有下述含义：
R1，R3C5-～C25-烷基，支化或未支化的，饱和的，非必要地最多为2-重不相邻地不饱和的；
R2     C1-～C12-亚烷基；
M       抗衡离子，如碱金属，(烷基)铵，链烷醇铵，H或1/2碱土金属，其中还可以仅部分地中和羧酸基团。
变体C：基于含酰胺或含胺的间隔基的结构
C.I根据EP0697244的通式(C.I)的双结构表面活性剂
Figure C0281701200162
其中取代基彼此独立地具有下述含义：
R1    C5-～C25-烷基，支化或未支化的，饱和的，非必要地最多为2-重不相邻地不饱和的，羟基取代或全氟化的；
R2    C1-～C12-亚烷基或其羟基取代的衍生物；
B      酰胺基[-C(O)N(R2)-或-N(R5)C(O)-]，羧基[-C(O)O-或-OC(O)-]，聚醚基[-O(R6-O)x-]；
R5    C1-～C4-烷基或羟基取代的烷基或H；
R6    C2-～C4-亚烷基；
x      1～20的数；
R3    C1-～C12-烷基或其羟基取代的衍生物，R7-D-R7或聚醚基[-O(R6-O)x-]；
R7    C1-～C6-亚烷基或其羟基取代的衍生物；
D      -O-，-S-，-N(R8)-；
R4具有1～12个碳原子的亚烷基或烷芳基，或羟基取代的衍生物或R9-D1-R9；
R8    C1-～C12-烷基，或羟基取代的烷基或H或R9-D1-R9；
R9    C1-～C6-亚烷基，或其羟基取代的衍生物，或芳基；
D1   -O-，-S-，-SO2-，-C(O)-，[-O(R7-O)x-]，(R10)t[N(R10)]z或芳基；
R10    C1-～C12-烷基，或羟基取代的烷基或H或芳基；
t，z    彼此独立地是1～4的数；和
Y  彼此独立地是-SO3H、O-SO3H、-OP(O)(OH)2、-P(O)(OH)2、-COOH、-CO2-C6H4-SO3H及其盐。
C.II根据EP0697245的通式(C.II)的双结构表面活性剂
其中取代基彼此独立地具有对于通式(C.I)所指定的含义，且：
R11    C5-～C23-烷基，支化或未支化的，饱和的，非必要地最多为2-重不相邻地不饱和的，或羟基取代的，或全氟化的，或R14-B-R2；
R14    C1～C12-亚烷基，支化或未支化的，饱和的，非必要地最多为2-重不相邻地不饱和的，或羟基取代的衍生物；
R12    指C1-～C12-亚烷基，支化或未支化的，饱和的，非必要地最多为2-重不相邻地不饱和的，或羟基取代的衍生物，或酰胺基[-C(O)N(R2)-或-N(R5)C(O)-]，羧基[-C(O)O-或-OC(O)-]，聚醚基[-O(R6-O)x-]或R9-D1-R9，和
A    是-CR6＝或-N＝，前提条件是如果A等于-N＝，则R11代表R14-B-R2。
C.III根据DE4227391和DE19608117的通式(C.III)的双结构表面活性剂
Figure C0281701200181
其中取代基彼此独立地具有对于通式(C.I)和(C.II)所指定的含义，且：
R21    代表C5-～C23-烷基，支化或未支化的，饱和的，非必要地最多为2-重不相邻地不饱和的；
R22，R24是C1-～C6-亚烷基；
R23    是甲基、乙基、丙基或聚醚基[-O(R6-O)x-]。
变体D：
D.I根据US5,863,886的通式(D.I)的双结构表面活性剂
Figure C0281701200191
其中取代基彼此独立地具有下述含义：
R，R1  C5-～C30-烷基，支化或未支化的，饱和的，非必要地最多为2-重不相邻地不饱和的，羟基取代或全氟化的；
R2    C1-～C10-亚烷基、亚芳基和羟基取代的衍生物，聚醚[-O(R4-O)x-]，-S-，-SO2-，-O-，-S-S-，-O-R5-O-，或-S-R5-S-；
R4    C2-～C4-亚烷基；
R5    C1-～C10-亚烷基，亚芳基或烷基亚芳基，-N(R6)-或-(NR6)-R7-(NR6)-；
R6    C1-～C6-烷基；
R7    C1-～C6-烷基，其中R7和R6还可以是杂环的一部分；
X       聚醚[-O(R4-O)x-]，其中x是1～30的数，-O-，NZ；
Z       C1-～C10-烷基，芳基，烷芳基或H；和
Y，Y1彼此独立地是H，-CH2-COOH和盐，具有至少2个羟基的烃基，如赤藓糖、苏糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、果糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖及其混合物。
D.II通式(D.II)的双结构表面活性剂
Figure C0281701200192
其中取代基彼此独立地具有对于通式(D.I)所指定的含义，且：
AO    指-C(O)-，-C(O)-[-O(R4O)x-]，-CH2-[-O(R4O)x-]，-CH2-O-；
T，T1 彼此独立地是-OM，-H，-CH3，-C2H5，-SO3M，-CH2COOM，-C2H4-COOM，-C3H6-SO3M，-O-P(O)(OM)2，和
M     是碱金属，1/2碱土金属，铵，单烷醇铵，二烷醇铵，三烷醇铵，或H。
D.III根据WO96/16930的通式(D.III)的双结构表面活性剂
Figure C0281701200201
其中取代基彼此独立地具有对于通式(D.I)和(D.II)所指定的含义，且：
R8是NYY1，-O(R4O)xH，或-O(R4O)x-C(O)-CHR-CHR1-C(O)NYY1。
D.IV根据WO96/25384的通式(D.IV)的双结构表面活性剂
Figure C0281701200202
其中取代基彼此独立地具有对于通式(D.I)、(D.II)和(D.III)所指定的含义，且：
t是1～100，优选1～20，特别优选1～4的整数。
术语“最多为2-重不相邻地不饱和的”是针对共轭双键。
(a.2)具有弱起泡特性的洗涤剂组分
作为具有弱起泡，优选温和特性的洗涤剂组分优选使用下述化合物：
水溶性糖表面活性剂，酰基化蛋白质衍生物，磺基琥珀酸盐，特别是具有支化或未支化的，饱和的或1-3重不相邻的不饱和的C6-～C18-范围内的烷基的磺基琥珀酸酯钠，单烷醇磺基琥珀酸酯钠和二烷醇磺基琥珀酸酯钠，或酰基乳酰乳酸盐，特别是对羟基用直链或支链的，饱和的或1-3重不相邻的不饱和的，环状或无环的C6-～C24-羧酸酯化的乳酸单体或其低聚物的钠盐、钾盐、镁盐或钙盐，其中乳酸的低聚度优选为1.1～10，特别优选为1.1～4，或具有低聚度为1.0～10，优选为1～3，和支化或未支化的，饱和的或1-3重不相邻的不饱和的，环状或无环的含有6～24个碳原子的烷基的烷基(多)葡糖苷，或N-酰基化的氨基酸的，非必要地还包括部分N-酰基化的低聚/聚氨基酸的碱金属盐，碱土金属盐，单烷醇铵盐、二烷醇铵盐、三烷醇铵盐、铵盐、单烷基铵盐、二烷基铵盐、三烷基铵盐，如烷基羟乙基磺酸盐，其含有具有6～24个碳原子的烷基且是支化或未支化的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的，或酰基肌氨酸酯的碱金属盐、碱土金属盐、单烷醇铵盐、二烷醇铵盐、三烷醇铵盐、铵盐、单烷基铵盐、二烷基铵盐、三烷基铵盐，它们含有具有6～24个碳原子的烷基且是支化或未支化的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的，或具有C6-～C24-酰基的蛋白质缩合物，它们是支化或未支化的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的，或带有具有6～24个碳原子烷基链的甜菜碱，它们可以是支链或直链的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的。酰胺基胺类型的甜菜碱是优选的。在酰基链中具有6～24个碳原子的，直链或支链的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的酰基谷氨酸盐也是适用的。特别优选用于本发明组合物中的洗涤剂组分是酰基乳酰乳酸盐，烷基羟
乙基磺酸盐和/或酰基谷氨酸盐或其衍生物。
(b.2)HLB值低于6的助两亲物
在室温(25℃)下是固体的助两亲物是特别适用的。这些优选的助两亲物例如C6-～C40-烷基醇，优选C8-～C24-烷基醇，特别优选的是十六烷醇或二十二烷醇，它们可以是支化或未支化的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的，无环或脂环的，非中和的C6-～C24-烷基羧酸，优选C8-～C22-烷基羧酸，它们可以是支化或未支化的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的，无环或脂环的，烷基芳基衍生物，脱水三梨醇酯(C6～C22)，甲基葡糖苷酯(C6～C22)，糖酯(C6～C22)，C6～C22羧酸的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯或其混合物，其中特别优选的是单甘油二硬脂酸酯，它们为支化或未支化的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的，以及上述酸的甘油单酯和甘油二酯，和它们的进一步用乳酸和/或柠檬酸酯化的衍生物，C6-～C22-聚甘油酯，C6-～C22-丙二醇酯，还有维生素酯(如维生素E乙酸酯，维生素A棕榈酸酯)，水杨酸，苯甲酸，卵磷脂(来自植物油或动物来源)。这里特别优选的是醇，酸以及前述羧酸的甘油单酯和甘油二酯。
这里优选的是由长链醇(C6-～C40-醇，依次优选C8-～C24-醇，C14-～C36-醇，或C14-～C24-醇)，如十六烷醇或二十二烷醇，单甘油二硬脂酸酯(GMS)和用柠檬酸酯化的甘油单硬脂酸酯组成的混合物，或由长链醇如十六烷醇或二十二烷醇或芥醇，GMS和硬脂酸组成的表面活性剂组合物的另一实施方案，更特别优选的混合物是由二十二烷醇，GMS和用柠檬酸酯化的甘油单硬脂酸酯组成。
此外，优选一种或多种下述组分：
宽或窄同系物分布的聚乙二醇衍生物，聚乙烯聚丙烯嵌段共聚物，烷基多葡糖苷(具有的DP为1～6的APG)，烷基聚甘油衍生物，和硅氧烷共聚多元醇。
除了基于双结构表面活性剂/助两亲物组合物为优选5～25wt％，特别优选10～20wt％的双结构表面活性剂以外，优选的双结构表面活性剂/助两亲物组合物彼此独立地具有至少两种，优选三种具有不同特性的下述助两亲物组分：
(a)一种或多种长链醇：
-C6-～C40-醇，依次优选C8-～C24-醇，C14-～C36-醇，或C14-～C24-醇，
(b)一种或多种长链酸：
-C6-～C24-羧酸，优选C8-～C22-羧酸，
(c)多元醇与一种或多种一元或多元羧酸的一种或多种酯/偏酯：
-脱水山梨醇(C6-～C22-)酯，
-甲基葡糖苷(C6-～C22-)酯，
-糖(C6-～C22-)酯，
-C6-～C22-羧酸的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，
-C6-～C22-羧酸的甘油单酯和甘油二酯的用乳酸或柠檬酸酯化的衍生物，
-聚甘油(C6-～C22-)酯，
-丙二醇(C6-～C22-)酯，
-维生素酯，
(d)和下述其它的助两亲物组分：
-水杨酸，
-苯甲酸和/或，
-卵磷脂。
根据另一实施方案，优选至少两种，更优选至少三种下述助两亲物组分：
-30-50wt％的一种或多种长链(＞＝C8)醇(a)，
-30～50wt％甘油衍生物，如C6-～C22-羧酸的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，或具有类似HLB值的化合物，
-5～25wt％，优选为10～20wt％的C6-～C22-羧酸的甘油单酯和甘油二酯的用乳酸或柠檬酸酯化的衍生物，和/或C6-～C22-羧酸，
各基于双结构表面活性剂/助两亲物组合物。
优选长链醇是至少一种所用的助两亲物，和多元醇与一种或多种一元或多元羧酸，优选具有6～22个碳原子羧酸的酯，是另外使用的助两亲物组分。
如果例如使用五种助两亲物，则本发明的组合物除了含有5～25wt％，优选为5～20wt％的双结构表面活性剂以外，优选含有
助两亲物120～50％，优选20～35wt％的长链醇(a)，
助两亲物2多元醇与一种或多种一元或多元羧酸的酯/偏酯(c)，特别是GMS或具有可比的HLB值的化合物，用量为20～50wt％，优选20～35wt％，
助两亲物35～25wt％，优选10～20wt％，
助两亲物45～25wt％，优选10～20wt％，和
助两亲物55～25wt％，优选10～20wt％。
本发明特别优选的实施方案具有下述组成(a.1+a.2)：
双结构表面活性剂    5～15wt％，
单甘油二硬脂酸酯    30～40wt％，
二十二烷醇          35～45wt％和
甘油硬脂酸酯柠檬酸酯10～20wt％。
(b.3)疏水组分
“疏水组分”是指甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，酯油，石蜡，环烷，环状和无环的硅油和功能化硅油，链长＞C14的长链醇，异戊二烯衍生物，醇酸树脂，可以是支化或未支化的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的，无环或脂环的C6-～C40-烷基醇，优选C8-～C24-烷基醇，特别优选十六烷醇和二十二烷醇，可以是支化或未支化的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的，无环或脂环的非中和的C6-～C24-烷基羧酸，优选C8-～C22-烷基羧酸，烷基芳基衍生物，脱水山梨醇酯(C6～C22)，甲基葡糖苷酯(C6～C22)，糖酯(C6～C22)，C6-～C22-羧酸的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯或其混合物，这里特别优选的是单甘油二硬脂酸酯，它们是支化或未支化的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的，以及前述酸的甘油单酯和甘油二酯，和它们的进一步用乳酸和/或柠檬酸酯化的衍生物，C6-～C22-聚甘油酯，C6-～C22-丙二醇酯，和还有维生素酯(如维生素E乙酸酯，维生素A棕榈酸酯)，水杨酸，苯甲酸，卵磷脂(来自植物油或动物来源)。这里特别优选醇，酸以及前述羧酸的甘油单酯和甘油二酯，支化或未支化的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的醇与乳酸、苹果酸、水杨酸、苯甲酸和酒石酸的酯。
(b.4)非离子表面活性剂
在本发明意义中“非离子表面活性剂”是指支链或直链的，饱和的或1-3重不饱和的C6-～C22-醇的烷氧基化物，或聚合度≥1的烷基多葡糖苷，或脱水山梨醇酯，或脱水山梨醇酯乙氧基化物，或具有至少两个甘油基单元的C6-～C22-直链或支链的烷基聚甘油酯，或甘油单脂肪酸酯和二脂肪酸酯的烷氧基化物或其混合物，或N，N’-二酰基烷撑二胺烷氧基化物，或环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，或N-烷基吡咯烷酮衍生物，或聚乙烯醇衍生物。“烷氧基化物”是指乙二醇醚，丙二醇醚和它们以嵌段方式或任意结合的组合物。
(c.2.1)一元醇
优选的一元醇是C2-～C4-一元醇，如乙醇和丙醇。
(c.2.2)聚二醇
优选的聚二醇是基于作为链结构单元的单体，具有优选2～4个碳原子和优选2个或更多个羟基的多元醇化合物的低聚物。所述的低聚物可以具有作为初始基团或末端基团的一个或两个游离羟基，或具有完全醚化的初始基团或末端基团。作为初始基团可以使用C1-～C8-一元或多元醇。作为末端基团可以使用C1-～C8-单羟基醇。多元醇优选具有的分子量直至＜25000g/mol。例如可以为聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇。
(c.2.3)多元醇
多元醇在(非必要支化的)亚烷基部分中优选具有2～10个碳原子，并具有优选2～50个，特别优选2～6个羟基。合适的多元醇有例如烷撑二醇，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇和己二醇及它们各自的异构体(如新戊二醇)，还有三元醇，如甘油，和更高级醇，如三羟甲基丙烷、季戊四醇，聚甘油，葡糖苷和多葡糖苷，糖类和它们各自的烷基衍生物和聚乙烯醇，及其混合物。合适的还是聚乙烯醇。
(c.4)粘度调节剂
合适的粘度调节剂是在水中溶胀的亲水性聚合物。合适的例如有非交联的聚合物。例如：黄原胶，线性丙烯酸聚合物，果胶，糖类，纤维素衍生物，鹿角菜胶和阿拉伯树胶。
(c.5)交联聚合物
作为交联聚合物可以使用交联聚丙烯酸衍生物和共聚丙烯酸衍生物，如与马来酸的共聚物。
(d.1)固体颗粒
在本发明意义中“固体颗粒”指基本上不溶于本发明的水包油(O/W)乳液的颗粒。优选所述的固体颗粒基本上具有基于初级粒子的平均粒度为最大至20μm，优选为0.01～5μm。
当固体颗粒经预分散而加入组合物中，如在根据组分(c.2.3)的多元醇中，则会实现固体颗粒的特别细的分布以及其相对于附聚的稳定化。
在本发明水包油乳液中，可以良好地分散约最多至8wt％的二氧化钛颗粒，以致于当在皮肤上铺展水包油乳液时没有白层出现。同时，所述的乳液是稳定的。例如按本发明的水包油乳液能够耐受五次冻-融周期(-18℃～＞40℃)和在室温或50℃下能够储存2个月而没有观察到任何不稳定性。
合适的固体颗粒有：可被两亲性或疏水性涂敷的二氧化钛，氧化锌，也可以同样涂敷的效应颜料，二氧化硅，一氮化硼，炭黑，氧化铁和氧化铝，它们分别可以被两亲性或疏水性涂敷，特别优选的那些是用硅氧烷衍生物涂敷的，硅铝酸盐，氧化铝，如膨润土，云母，无机珠光颜料和金属粉末和金属氧化物，如氧化锡，胭脂红，氰亚铁酸铁，硫酸钡，氯氧化铋，和有机颜料，如染料颜料和防晒颜料，如2，2’-亚甲基-双{6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚}。
已经证实具有两亲性或疏水性涂层的二氧化钛和水杨酸酯的组合是特别有利的。醇基团优选具有6～22个碳原子。可期望的是可达到的防晒因子明显高于这两种组分组合的情况下。COSMACOLESI是商业上通用的合适的水杨酸酯。
用途
本发明的水包油乳液喷洒液能够用于化妆品行业中，如用于替代皮肤保养膏，皮肤保养洗剂，或作为防晒品方面用作常用洗剂的替代品。其具有的防晒因子为2～60。同样还可用于美容化妆品，如当使用效应颜料时，或用作液体/可喷雾粉底。
此外，本发明可喷雾的水包油乳液还可以用作皮革护理剂，家具护理剂，机动车保养方面的抛光助剂，在制备硅片过程中的抛光助剂，作为用于表面涂覆的，既用于吸收表面，又用于非吸收表面的漆。
本发明的组合物可以作为多功能制剂用于皮肤保养和头发保养或皮肤清洗和头发清洗的化妆品中，用作家具护理剂或清洁剂，纺织品护理剂或清洁剂，地毯护理剂或清洁剂，在植物保护方面用作除草剂，杀虫剂或杀蜘蛛剂以及用于工业或机构的清洗。
泡沫
为了用合适的通过指触压力推动的泵(不使用保持处于加压下的推进剂)，例如Airspray International所出售的泵，制备泡沫状乳液，乳液必须在合适的粘度范围内。由于这里涉及很低粘度的乳液，这些困难首先出现在水包油乳液以及对于可喷雾的水包油乳液的制备、稳定性和灵活性方面。不可能采取通过增加粘度得到附加的稳定化。因为简单的可喷雾的O/W乳液不能很好地起泡，而如果起泡，则只是弱稳定的且不能形成特别似乳油的泡沫，本发明的目的是配制一种稳定的，低粘性的O/W乳液，其能够借助附加的表面活性剂很好地起泡，不会同时失去有关油极性的宽范围的稳定性和灵活性。
惊奇地发现，该目的能够通过如下方法实现：在喷洒剂制备后，简单地加入从相(a)和相(b)制备的配方的强起泡表面活性剂或含有它的制剂的5～30％水溶液。根据本发明加入的表面活性剂的含量基于O/W乳液应为0.1～3.0wt％，优选0.5～2.0wt％，特别优选1.0～2.0wt％。
特别适合的起泡表面活性剂有酰基谷氨酸(C6-～C22-，饱和或1-3重不饱和的，支链的或直链的)的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、链烷醇盐和烷基铵盐，烷基或链烯基羟乙基磺酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、链烷醇盐和烷基铵盐，烷基乳酸盐或链烯基乳酸盐，烷基乳酰乳酸盐和一种或多种双结构表面活性剂(参见上文)，如CERALUTIONF的混合物，烷基酰胺基丙基甜菜碱，N-酰基肌氨酸盐和其它起泡的N-酰基化氨基酸或其盐，和磺基琥珀酸烷基酯盐或二烷基酯盐。起泡表面活性剂也还可以含有双结构表面活性剂，这里的加入量是按照在相(a)和(b)中含有的量。
可以如下制备泡沫：根据体系而首先制备基础O/W乳液，该乳液可以基于非离子PIT体系或阴离子表面活性剂，如甘油硬脂酸酯柠檬酸酯或磷酸酯衍生物或双结构表面活性剂混合物，然后在温度为40℃～20℃，优选35℃下，加入起泡表面活性剂，优选以溶液形式加入。
按本发明的比例在此为，70-95wt％，优选80-95wt％低粘性乳液，5-30wt％，优选10-20wt％的浓度为1-15wt％，优选为1-3％的表面活性剂溶液。
附图说明
图1图解说明用于产生泡沫的桨叶搅拌器。
图2图解说明用于产生泡沫的试验装置。
图3图解说明产生泡沫的结果。
具体实施方式
实验
在本发明意义中“温和”是指相应的化合物/组合物没有可能对皮肤和眼睛产生刺激性的特征(例如依据条例67-548-EWG，危险物质规定)。
在本发明意义中，性能“有弱起泡特性”指这些表面活性剂在其性能方面比其它的洗涤剂组分，在评价它们的起泡行为时，不超过下述三项值中的两项。
标准是：
-泡沫刚刚生成后的泡沫片层厚度(以mm计)；
-泡沫刚刚生成后在100倍放大下单位图象面积的泡沫数量，两者都通过泡沫的显微分析测定，和
-人工测试的初始起泡行为。
用于测定“有弱起泡特性”的性能的实验实施方案：
将8wt％待表征的表面活性剂溶于软化水中。待检测的表面活性剂溶液用根据附图1/3～3/3的带有桨叶搅拌器的装置在1500rpm下搅拌10分钟，在此将溶液略微加热(从室温加热至约35℃)。搅拌10分钟后，从表面撇取产生的泡沫，立即用显微镜法检测-这里以mm计测量片层厚度，并测定图象片断中的泡沫数量。
除了通过搅拌所产生的泡沫质量以外，还用流动的冷自来水评价了表面活性剂的初始起泡特性。为此，将2克表面活性剂铺展在手心平面上，用流水均匀擦去。泡沫质量按四个等级评价：0＝没有起泡，1＝适度起泡，2＝良好起泡，3＝优异起泡。
判断为弱起泡的表面活性剂是当它们不超过下述三项标准中的至少两项的限值，即
-具有小于或等于16mm的片层厚度或
-图象片断中的泡沫数量少于或等于16，或
-初始起泡行为判断为1级或更低。
判断为良好起泡的表面活性剂是当它们具有所有三个标准为：片层厚度≥20mm，图象片断中的泡沫数量≥20，(两者都在初始起泡后立刻测定)和初始起泡行为判断为3级。
图1至图3图解说明了所用的产生泡沫的方法。图1中图解说明所用的用于产生泡沫的桨叶搅拌器。图2中说明产生泡沫的试验装置-尺寸以cm说明，其中H指未起泡溶液的高度-图3中表明在桨叶搅拌器的圆周速度为5m/s时，起泡后的状态。(S＝泡沫，D＝洗涤剂溶液)搅拌10分钟后，从表面撇取生成的泡沫，立刻用显微镜检查或在2分钟，5分钟和15分钟之后检查。
制备
本发明可喷雾的乳液分至少两步制备，如下举实施例说明：在60℃，将相(b)加入到亲水性的相(a)的一部分中，其中向相(a)中非必要地已加有作为有利地在水中预溶胀的线性聚合物形式的粘度调节剂，一直将混合物均化直至＞95％，优选＞98％的油滴的直径＜1mm，优选＜10μm。
通过调整水的含量(提高，降低)来调节粘度，使得保证尽可能短时间地均化。然后冷却到35～40℃，搅拌下加入剩余的水相，非必要的防腐剂和芳香剂，以及其它易挥发性的配方组分，如环二甲基硅酮，和在多元醇，优选丁二醇中预分散的颜料。通过选择合适的组分(a.1，a.2；b.1，b.2)，确保颗粒不附聚。惊奇地发现，喷雾特性不受固体颗粒含量的影响。
本发明的起泡乳液的制备分至少三个步骤进行，如下所述，在此首先如上所述制备可喷雾乳液；然后混合入一种起泡的，优选强起泡表面活性剂的稀释水溶液。将产品冷却。
本发明可喷雾的防汗剂乳液的制备分至少三个步骤进行，如下所述，在此首先如上所述制备可喷雾乳液，然后搅拌加入水合金属氯化物的水溶液或悬浮液或烷撑二醇溶液或悬浮液(优选丙二醇或丁二醇)。
    实施例 A  B  C  D  E  F  G  H
    商品名     CTFA/INCI                                  [wt％]
Ceralution HMarlipal O13/120Marlipal 1618/25Miglyol812NCosmacol ESIUvinulT 150软化水Ceralution F     相B或加入二十二烷醇，甘油硬脂酸酯，甘油硬脂酸酯柠檬酸酯，二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠Isotrideceth-12十六烷基聚氧乙烯醚-25辛酸/癸酸甘油三酯苯甲酸C12-15烷基酯环二甲基硅酮柠檬酸三乙酯氰双苯丙烯酸辛酯甲氧基肉桂酸辛酯丁基甲氧基二苯甲酰甲烷生育酚乙酸酯辛基三嗪酮相A或加入月桂酰基乳酰乳酸钠，二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠 1.002.000.0025.002.900.000.000.000.000.000.000.0010.001.50 1.000.002.0025.003.000.000.000.000.000.000.000.000.0010.002.00 1.000.002.0025.000.000.000.000.000.000.000.000.0010.002.50 1.002.000.0025.000.000.000.000.000.000.000.000.0010.001.50 1.000.002.0025.00O.000.000.000.000.000.000.000.0010.002.00 1.000.002.005.002.504.004.005.005.001.000.500.0010.001.50 1.000.002.0014.000.000.000.004.000.000.000.004.0010.001.50 1.002.000.0025.000.000.000.000.000.000.000.000.0010.002.00
 实施例     A  B   C  D   E   F   G   H
 商品名   CTFA/INCI                                    [wt％]
 Pricerine 909lKeltrol软化水乙醇ZnO/40％BG溶液UV-Sperse T40/BG总和：PSA不用声波测的中值[μm]＜1μm[％]用声波测的中值[μm]＜1μm[％]   甘油黄原胶羟乙基纤维素相C水醇苯基苯并咪唑-5-磺酸氢氧化钠(10％)相D二氧化硅丁二醇戊二醇     6.000.100.0034.507.000.000.000.0010.000.000.000.00100.000.3298.60.3398.7  6.000.100.0029.906.000.000.000.0015.000.000.000.00100.000.3499.20.3499.2   6.000.100.0027.406.000.000.000.0020.000.000.000.00100.000.3798.70.3798.5  6.000.100.0033.406.000.000.0010.000.000.000.005.00100.000.3499.60.3499.7   6.000.100.0027.906.000.000.0020.000.000.000.000.00100.000.3598.30.3598.2   6.000.000.2025.806.004.506.000.0010.000.000.000.00100.000.3498.90.3499.1   6.000.050.0028.206.004.256.000.0010.000.000.003.00100.000.3699.40.3699.4   6.000.100.0032.906.000.000.000.000.0010.002.003.00100.000.3398.90.3398.8
制备：加热相A和B至70℃，将相A加入至B中并均化至PSA＜0.40μm；冷却到35℃，混合入随后的相C和D，并均化。BG＝丁二醇；双结构：INCI：二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠(结构(A.1)，其中R1＝R3＝C11H23-/C13H27，R2＝C2H4，X＝Y＝(C2H4O-)x(C3H6O-)y-SO3Na，其中x＝15，y＝0)；Ceralution H：(二十二烷醇：30～50％，甘油硬脂酸酯：30～50％，甘油硬脂酸酯柠檬酸酯：10～20％，双结构：10～20％)；CeralutionF：(月桂酰基乳酰乳酸钠：30～50％，双结构：30～50％，水：15％)
    实施例 起泡乳液J 起泡乳液K 含有水合氯化铝的喷雾乳液L
    商品名 CTFA/INCI [wt％]
Ceralulion HMarlipalO13/120Miglyol812NCosrmacol EBI 相B二十二烷醇，甘油硬脂酸酯，甘油硬脂酸酯柠檬酸酯，二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠Steareth-100Isotrideceth-12辛酸/癸酸甘油三酯氢化的椰油甘油酯苯甲酸C12-15烷基酯环二甲基硅酮柠檬酸三乙酯水杨酸乙基己酯甲氧基肉桂酸辛酯 0.750.001.4937.310.000.000.000.000.000.00 0.780.000.785.162.355.633.910.000.8310.95 0.51.000.0025.001.052.82.50.000.000.00
    实施例   起泡乳液J 起泡乳液K 含有水合氯化铝的喷雾乳夜L
    商品名 CTFA/INCI   [wt％]
软化水Ceralution FPricerine 9091Keltrol软化水乙醇总和：起泡表面活性剂加入时附加的水起泡表面活性剂含量(100％活性含量)PSA不用声波测的中值[μm]＜1μm[％]用声波测的中值[μm]＜1μm[％] 二苯甲酮-3丁基甲氧基二苯甲酰甲烷相A月桂酰基乳酰乳酸钠，二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠甘油黄原胶相C水醇相D月桂酰谷氨酸钠月桂酰肌氨酸钠碱式氯化铝与丙二醇的配位化合物   0.000.004.260.758.960.3732.2511.941.920.000.00100.00581.20.3699.40.3699.4 1.560.789.321.567.820.3135.2810.952.010.000.00100.00631.20.3699.20.3499.2 0.000.0010.000.506.000.1534.58.000.000.008.00100.000.000.3599.50.3499.6
制备：加热相A和B至70℃，将相A加入至B中并均化至PSA＜0.40μm；冷却到35℃，混合入随后的相C和D，并均化。BG＝丁二醇；PG＝丙二醇，双结构：INCI：(二椰油基乙二胺PEG-15硫酸钠(结构(A.1)，其中R1＝R3＝C11H23-/C13H27，R2＝C2H4，X＝Y＝(C2H4O-)x(C3H6O-)y-SO3Na，其中x＝15，y＝0)；Ceralution H：(二十二烷醇：30～50％，甘油硬脂酸酯：30～50％，甘油硬脂酸酯柠檬酸酯：10～20％，双结构：10～20％)；Ceralution F：(月桂酰基乳酰乳酸钠：30～50％，双结构：30～50％，水：15％)
实施例J
起泡乳液还能够通过简单地将已根据本发明制备的喷雾乳液与稀释的表面活性剂溶液混合，在该实施例中70％喷雾乳液和30％的浓度为10％的表面活性剂溶液混合而制备。

Claims (35)

1、一种具有在298K下测得的粘度低于2000mPa·s的水包油乳液，即O/W乳液，其可以通过混合下述物质而制备：
(a)一种亲水相，其含有：
(a.1)一种或多种双结构表面活性剂化合物和
(a.2)一种具有弱起泡特性的洗涤剂组分，其中双结构表面活性剂化合物(a.1)与洗涤剂组分(a.2)的比为1∶100～10∶1，和
(a.3)1～15wt％水，与
(b)一种疏水相，其含有：
(b.1)一种或多种双结构表面活性剂化合物和
(b.2)一种或多种具有HLB值低于6的助两亲物，双结构表面活性剂化合物(b.1)与助两亲物(b.2)的重量比为1∶100～3∶1重量份，
(b.3)1～65wt％疏水组分，
并进一步含有：
(c.1)水，使得得到的总组合物含有15～45wt％的水，
(c.2)醇，包括一元醇(c.2.1)，聚二醇(c.2.2)和/或多元醇(c.2.3)，使得得到的总组合物含有总量为0.1～50wt％的一元醇(c.2.1)，聚二醇(c.2.2)和/或多元醇(c.2.3)，
和在混合相(a)和相(b)之后加入的一种或多种组分(d.1)至(d.3)，非必要地，与一种或多种组分(c)一起加入：
(d.1)0.1～30wt％固体颗粒，
(d.2)0.1～3wt％起泡表面活性剂，或
(d.3)0.1～15wt％防汗剂，
其中在添加起泡表面活性剂(d.2)的情况下，加入附加的水，使得水包油乳液，即(a)至(c)，与包括起泡表面活性剂(d.2)的附加的水的比为90∶10～40∶60重量份，并且
其中双结构表面活性剂包括至少两个表面活性剂单元，其各具有至少一个亲水性头基和至少一个疏水性基团，并且这些表面活性剂单元通过至少一个间隔基靠近头基连接。
2、根据权利要求1的O/W乳液，其中双结构表面活性剂化合物(a.1)与具有弱起泡特性的洗涤剂组分(a.2)按照双结构表面活性剂化合物(a.1)与洗涤剂组分(a.2)的重量比为1∶10～4∶1使用。
3、根据前述权利要求之一的O/W乳液，其中组分(a.1)和(a.2)作为双结构表面活性剂化合物(a.1)和洗涤剂组分(a.2)的总和形式的用量为0.05～5wt％。
4、根据权利要求1的O/W乳液，其中水(a.3)的加入量为2～10wt％。
5、根据权利要求1的O/W乳液，其中双结构表面活性剂化合物(b.1)与助两亲物(b.2)按照双结构表面活性剂化合物(b.1)与助两亲物(b.2)的重量比为1∶20～1∶2使用。
6、根据权利要求1的O/W乳液，其中组分(b.1)与(b.2)作为双结构表面活性剂化合物(b.1)与助两亲物(b.2)的总和形式的用量为0.1～8.0wt％。
7、根据权利要求1的O/W乳液，其中加入10～40wt％的疏水组分(b.3)。
8、根据权利要求1的O/W乳液，其中向相(b)中附加加入0.01～10wt％的一种或多种非离子表面活性剂(b.4)。
9、根据权利要求8的O/W乳液，其中向相(b)中附加加入0.5～3wt％的一种或多种非离子表面活性剂(b.4)。
10、根据权利要求1的O/W乳液，其中该O/W乳液含有15～45wt％的水。
11、根据权利要求10的O/W乳液，其中所述的水通过加入到相(a)中或在混合相(a)和相(b)之后加入。
12、根据权利要求1的O/W乳液，其中该O/W乳液含有总量为0.1～50wt％的一元醇(c.2.1)，聚二醇(c.2.2)和/或多元醇(c.2.3)。
13、根据权利要求12的O/W乳液，其中该O/W乳液含有总量为5～30wt％的一元醇(c.2.1)，聚二醇(c.2.2)和/或多元醇(c.2.3)。
14、根据权利要求1的O/W乳液，其中向相(a)中加入0.1～10wt％多元醇(c.2.3)。
15、根据权利要求1的O/W乳液，其中该O/W乳液含有0.01～3wt％的粘度调节剂(c.4)。
16、根据权利要求15的O/W乳液，其中所述粘度调节剂(c.4)通过加入到相(a)中或在混合相(a)和相(b)之后加入。
17、根据权利要求1的O/W乳液，其中该O/W乳液含有0.1～1wt％的交联聚合物(c.5)。
18、根据权利要求17的O/W乳液，其中所述交联聚合物(c.5)通过在混合相(a)和相(b)之后加入。
19、根据权利要求1的O/W乳液，其中该O/W乳液含有1～8wt％的固体颗粒(d.1)。
20、根据权利要求1的O/W乳液，其中该O/W乳液含有0.5～2wt％的起泡表面活性剂(d.2)。
21、根据权利要求1的O/W乳液，其中该O/W乳液含有作为防汗剂(d.3)的水合金属氯化物。
22、根据权利要求21的O/W乳液，其中所述水合金属氯化物的含量为2～8wt％。
23、根据权利要求1的O/W乳液，其中组分(d.1)、(d.2)或(d.3)在混合相(a)和相(b)之后加入，非必要地与一种或多种组分(c)一起加入。
24、根据权利要求1的O/W乳液，其中该O/W乳液含有0.1～20wt％的乙醇。
25、根据权利要求24的O/W乳液，其中该O/W乳液含有1～8wt％的乙醇。
26、根据权利要求24或25的O/W乳液，其中所述乙醇通过加入到相(a)中而加入。
27、根据权利要求1的O/W乳液，其中该O/W乳液含有作为组分(d.4)防晒过滤剂的通过加入到相(b)中而加入的0.1～25wt％的油溶性防晒过滤剂，或通过加入到混合相(a)和相(b)之后加入的水中而加入的0.1～25wt％的水溶性防晒过滤剂或其盐。
28、根据权利要求1的O/W乳液，其中该O/W乳液含有作为助两亲物(b.2)的如下物质：
-C6-～C40-醇，
-C6-～C24-羧酸，
-脱水三梨醇(C6-～C22-)酯，
-甲基葡糖苷(C6-～C22-)酯，
-糖(C6-～C22-)酯，
-C6-～C22-羧酸的甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，
-C6-～C22-羧酸的甘油单酯和甘油二酯的用乳酸或柠檬酸酯化的衍生物
-聚甘油(C6-～C22-)酯，
-丙二醇(C6-～C22-)酯，
-维生素酯，
-水杨酸，
-苯甲酸，和/或
-卵磷脂。
29、根据权利要求28的O/W乳液，其中所述C6-～C40-醇是C8-～C24-醇。
30、根据权利要求28的O/W乳液，其中所述C6-～C24-羧酸是C8-～C22-羧酸。
31、根据权利要求1的O/W乳液，其中该O/W乳液含有作为洗涤剂组分(a.2)的下述物质：磺基琥珀酸盐，酰基乳酰乳酸盐，烷基多葡糖苷，烷基羟乙基磺酸盐，酰基化蛋白质缩合物，甜菜碱，和/或酰基谷氨酸盐或其衍生物。
32、根据权利要求1的O/W乳液，其中该O/W乳液含有作为洗涤剂组分(a.2)的下述物质：在羟基上用直链或支链的，饱和的或1-3重不相邻地不饱和的，环状或无环的C6-～C24-羧酸酯化的乳酸单体或其低聚物的钠盐、钾盐、镁盐或钙盐，其中乳酸的低聚度为1.1～10。
33、根据权利要求32的O/W乳液，其中所述乳酸的低聚度为1.1～4。
34、根据前述权利要求之一的O/W乳液的制备方法，其中在50～80℃下加入相(a)和相(b)，通过混合而均化直至油滴根据散射光测定的平均粒度为＜1mm。
35、根据权利要求34的制备方法，其中在60～70℃下加入相(a)和相(b)。
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