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CN1242800A - 中和法制造附聚洗涤剂颗粒 - Google Patents

中和法制造附聚洗涤剂颗粒 Download PDF

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CN1242800A
CN1242800A CN97181234.9A CN97181234A CN1242800A CN 1242800 A CN1242800 A CN 1242800A CN 97181234 A CN97181234 A CN 97181234A CN 1242800 A CN1242800 A CN 1242800A
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CN
China
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carbonate
tensio
active agent
water
mixer
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CN97181234.9A
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Inventor
D·S·亚当斯
F·帕拉雷斯－加尔范
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Procter and Gamble Co
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Procter and Gamble Co
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Abstract

本发明涉及一种生产附聚洗涤剂颗粒的连续方法,包括以下步骤:(a)磨碎碳酸盐,碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾及其混合物,而成新磨碎的粒状碳酸盐,其粒度中值为约2至约50μm,(b)在高速混合器中制备混合物,加入该混合器中的原料基本上由以下成分组成:(1)约10%至约25%的烷基苯磺酸;(2)约25%至约60%的新磨碎的粒状碳酸盐,碳酸盐量为中和烷基苯磺酸理论所需量的至少约10倍;(3)约5%至约40%的磷酸盐助洗剂,磷酸盐助洗剂选自聚磷酸盐、焦磷酸盐及其混合物;(4)约5%至约50%的硫酸钠;(5)0%至约10%的其它表面活性剂;(6)0%至约9%的水(其中包括原料中的水);和(7)0%至约10%的其它物料;(c)使来自步骤(a)的混合物在中速混合器中附聚;借此用碳酸盐中和烷基苯磺酸,并生产附聚洗涤剂颗粒,其中生产的颗粒基本上不含选自硅石、粘土、硅藻土、铝硅酸盐、珍珠岩、方解石及其混合物的流动助剂。

Description

中和法制造附聚洗涤剂颗粒
                      技术领域
本发明涉及在高速混合器中中和阴离子表面活性剂酸来制造附聚洗涤剂颗粒的方法。
                      发明背景
含有阴离子表面活性剂的洗涤剂颗粒，一般是在洗涤助洗剂存在下通过中和酸型表面活性剂生产的。低密度颗粒的生产方法，通常包括制备中和的表面活性剂与助洗剂的含水膏体，并喷雾干燥膏体制造颗粒。较高密度的洗涤剂颗粒是采用在高速混合器中附聚和造粒制备的，而不需喷雾干燥。一种高密度的附聚洗涤剂颗粒是在高速混合器中中和表面活性剂并加入助洗剂制造的。为了在这种混合过程中制得所要求的附聚颗粒并能在该过程中流动，通常采用一种流动助剂。典型的流动助剂是沸石或硅石。这些流动助剂一般是不溶解的，并在洗涤过程之后，可被俘获在洗涤的衣物上。
本发明的一个目的是提供一种在高速混合器中用碱金属碳酸盐中和阴离子型表面活性剂酸制备附聚洗涤剂颗粒的方法。
本发明的另一个目的是提供一种在工艺中不需加入和避免加入流动助剂的所述方法。
本发明的再一个目的是任选在所述的方法中加入另一种表面活性剂的含水膏体。
                      发明概述
本发明涉及一种生产附聚洗涤剂颗粒的方法，优选生产附聚洗涤剂颗粒的连续方法，包括以下步骤：
(a)磨碎碳酸盐，碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾及其混合物，而成一新磨碎的粒状碳酸盐，其粒度中值为约2至约50μm，优选约2至约20μm，
(b)在高速混合器中制备混合物，加入其中的原料基本上由以下成分组成：
   (1)约10％至约25％的烷基苯磺酸；
   (2)约25％至约60％新磨碎的粒状碳酸盐，碳酸盐的量为中和烷基苯磺酸理论所需量的至少约10倍；
   (3)约5％至约40％的磷酸盐助洗剂，磷酸盐助洗剂选自聚磷酸盐、焦磷酸盐及其混合物；
   (4)约5％至约50％的硫酸钠；
   (5)0％至约10％的其它表面活性剂；
   (6)0％至约9％的水(包括原料中的水)；和
   (7)0％至约10％的其它物料；
(c)在中速混合器中将来自步骤(a)的混合物附聚；从而由碳酸盐中和烷基苯磺酸并生产附聚洗涤剂颗粒，和
其中生产的颗粒基本上不含选自硅石、粘土、硅藻土、铝硅酸盐、珍珠岩、方解石及其混合物的流动助剂。
本发明还涉及采用所述方法制造的附聚洗涤剂颗粒。
                      发明详述
本发明涉及一种生产附聚洗涤剂颗粒的连续的二步混合方法，其中包括在磷酸盐助洗剂和硫酸钠存在下用新磨碎的粒状碱金属碳酸盐化合物干法中和烷基苯磺酸。然后，一般将这种附聚洗涤剂颗粒与其它成分混合，生产粒状的洗涤剂产品，特别是生产适合洗衣用的粒状洗涤剂产品。
除非另有说明，本文中的所有百分率都是重量百分数。原料烷基苯磺酸
本发明的方法涉及烷基苯磺酸的中和。烷基苯磺酸原料的含水量优选低于约0.3％，更优选低于约0.1％。按本方法加入的原料总重量计算，烷基苯磺酸的量为约10％至约25％，更优选约17％至约22％，最优选约13％至约18％。
在本方法中使用的烷基苯磺酸，包括其烷基部分是直链或支链的烷基苯磺酸，优选烷基部分平均具有约10至约16个碳原子，更优选约11至约14个碳原子。包括支链烷基的烷基苯磺酸被称作HABS(在中和后称ABS)。优选全部是直链的烷基苯磺酸，因为它更容易被生物降解；直链烷基苯磺酸被称作HLAS(在中和后称作LAS)。碳酸盐
本发明的方法采用粒状的碱金属碳酸盐原料中和阴离子型表面活性剂酸，优选碱金属碳酸盐基本上由碳酸钠、碳酸钾及其混合物组成。优选碳酸钠。
在本方法中，碱金属碳酸盐以粉末形式加入，其粒度中值为约2至约50μm，优选约2至约20μm，更优选约5至约15μm，甚至更优选约8至约12μm。优选碱金属碳酸盐原料的含水量低于约2％，更优选低于约1％。按本方法加入的原料总重量计算，碱金属碳酸盐的量为约25％至约60％，优选约30％至约55％，更优选约35％至约50％。
在本方法中加入的按上面所规定的碱金属碳酸盐原料是以下文所述的方法新磨碎的。在磨到本方法所要求的细粒度后，碱金属碳酸盐的颗粒往往会吸收周围空气中的水分。据信这是由于颗粒表面积的大量增加所造成的，并且导致磨碎的颗粒更紧密更密实。在碱金属碳酸盐可能形成水合物的条件下，磨细的碳酸盐会结团，并形成硬块，而且不会有本方法所要求的流动特性。磨碎碳酸盐的结块作用和碳酸盐的水合作用随其吸收的水分而加剧。例如，对本方法而言，当含水量为约3％时，磨碎的碳酸盐也足以结块变硬。因此，本文所用的“新磨碎的碳酸盐”是能自由流动的，基本上不含结块的碳酸盐，其水分含量低于约3％，优选低于约2％，更优选低于约1％。
为了中和阴离子型表面活性剂酸，每个碳酸根离子(CO3 ＝)要与酸的二个氢(H+)反应。根据此反应，可以确定在理论上中和所有的酸原料所需的碳酸盐原料量。本方法加入的碳酸盐量至少为中和酸理论需要量的约10倍。优选约11至约20倍，更优选约12至约18倍，再优选约13至约17倍。磷酸盐助洗剂
在本发明的方法中使用的磷酸盐助洗剂原料是粒状的，并基本上由水溶性的聚磷酸盐或焦磷酸盐及其混合物组成。优选磷酸盐助洗剂原料的含水量低于约2％，更优选低于约1％。按本方法加入的原料总重量计算，磷酸盐助洗剂的量为约5％至约40％，优选约9％至约19％，还优选约16％至约30％。优选购买粉末状的磷酸盐助洗剂原料，其粒度中值为约10至约50μm，更优选约20至约30μm。如果购买粒度较大的原料，可采用常规的预磨碎步骤以得到所需的粒度分布。
在本方法中使用的优选的磷酸盐助洗剂是三聚磷酸钠(STPP)；STPP可在市场上从例如FMC公司购入。另一种优选的磷酸盐助洗剂是焦磷酸四钠(TSPP)；TSPP在市场上可从例如FMC公司购入。硫酸盐
本发明的方法使用粒状的硫酸钠原料。优选硫酸钠原料的含水量低于约2％，更优选低于约1％。按本方法加入的原料总重量计算，硫酸钠量为约5％至约50％，优选约12％至约30％。优选购买粉末状的硫酸钠原料，其粒度中值为约50至约200μm，更优选约100至约150μm。如果购买粒度较大的原料，可采用常规的预磨碎步骤以得到所需的粒度分布。其它表面活性剂
本方法还可以加入除烷基苯磺酸以外的其它表面活性剂作为原料。在洗涤剂产品中通常采用的表面活性剂包括阴离子型、非离子型、阳离子型、两性离子型和两性的表面活性剂；例如在美国专利3,664,961；3,929,678；4,844,821，5,174,927；和5,415,814中列出了具有代表性的各种类型的表面活性剂，在此引入所有这些专利作为参考。
所述其它表面活性剂可以包括阴离子型表面活性剂，例如烷基乙氧基醚硫酸酯(AES)表面活性剂，其中烷基具有平均约10至约16个碳原子，优选约12至约15个碳原子，乙氧基化程度为约0.5至约9，优选约2至约5，特别是约3；C12-C18烷基硫酸酯盐；和C10-C18烷基烷氧基羧酸盐。所述其它表面活性剂包括阳离子型表面活性剂，其中包括季铵表面活性剂，例如羟烷基季铵表面活性剂(HAQA)，其中具有连接在氮上的1或2个烷基，优选1个烷基，该烷基具有平均约10至约16个碳原子，优选约12至约14个碳原子；其中具有连接在氮上的1或2个烷基，优选2个烷基，该烷基具有1至约3个碳原子；优选1个碳原子；其中具有连接在氮上的1或2个羟乙基或羟丙基，优选1个羟乙基或羟丙基，优选羟乙基；和一个可溶于水的阴离子，优选氯离子。所述其它表面活性剂可包括非离子型表面活性剂，例如C11-C16烷基乙氧基醇表面活性剂，C11-C16甘油醚表面活性剂、C11-C16烷基聚甙和相应的硫酸盐化的聚甙表面活性剂，C12-C18 α-磺化脂肪酸酯表面活性剂，C11-C16 N烷基多羟脂肪酸酰胺表面活性剂和C10-C18氧化胺表面活性剂。所述的其它表面活性剂可包括两性离子型和两性型表面活性剂，例如C12-C18甜菜碱和磺化甜菜碱表面活性剂。优选本方法加入至多一种所述其它表面活性剂。
本方法一般以含水膏体的形式加入所述其它表面活性剂，其中含约30％至约80％所述的表面活性剂，优选含约40％至约70％，其余(除了少量(＜1％)的杂质)是水。AES表面活性剂膏体，优选包括约50％至约80％的表面活性剂。HAQA表面活性剂膏体，优选包括约30％至约50％的表面活性剂。本方法甚至在随所述含水的表面活性剂膏体加入额外的水分时，这些材料也很容易流过本方法的各个步骤，所生产的团粒也能自由流动的。
用本发明的方法生产的颗粒任选包括0％至约10％所述的其它表面活性剂，优选约1％至约4％，还优选约3％至约7％。水
在本发明的方法中，当材料通过本工艺时，其中存在的仅有的水基本上是原料中存在的水和中和反应生成的水。在整个过程中，在被处理材料中的总水量，其中包括本方法加入原料中的一切水，优选为0％至约9％，更优选约1％至约4％，还优选约2％至约6％，再优选约3％至约7％。在本方法中水的损失(是由于蒸发)，按所生产的颗粒的重量计算，一般低于约2％，优选约0.5％至约1.5％。在本方法生产的洗涤剂颗粒中的含水量为0％至约7％，优选约0.5％至约5％，更优选约1％至约4％。因此所生产的洗涤剂颗粒可能是稍微吸湿的，并能吸收空气中的水分。其它材料
本发明的方法可以加入的其它任选的材料包括但并不限于螯合剂、聚合的分散剂、聚合的污垢释放剂、染料转移抑制成分、光漂白剂、香料、染料、其它次要成分和原料杂质。
本发明的方法生产的颗粒，包括0％至约10％所述的其它材料，优选0％至约4％，更优选0％至约2％。
本发明的方法生产的附聚洗涤剂颗粒任选包括螯合剂，其中可包括氨基羧酸盐，例如乙二胺四乙酸盐和二亚乙基三胺五乙酸盐，氨基膦酸盐，例如二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)；聚合的分散剂，其中可包括聚合多羧酸盐，例如丙烯酸的聚合物、丙烯酸与马来酸(或马来酸酐)的共聚物，聚乙二醇(优选分子量约1500至约10,000)，羧甲基纤维素材料和烷氧基化的聚烷撑胺材料；聚合的污垢释放剂，其中可包括纤维素的衍生物和在1995年5月16日颁布的戈斯林克的美国专利5,415,807中公开的这类试剂。在美国专利5,415,807(在此引入作为参考)19-20栏的实施例V中叙述了一种优选的污垢释放剂；它是由2-(2-羟基乙氧基)-乙烷磺酸钠、对苯二酸二甲酯、5-磺基间苯二酸二甲酯钠盐、乙二醇和丙二醇，以及12％直链十二烷基苯磺酸盐稳定剂(下文称SRA)制的双封端酯。
本发明的方法生产的附聚洗涤剂颗粒，任选包括光漂白剂，例如酞花青磺酸锌，可以商品名QUANUM从Ciba Geigy购入；任选的光亮剂或增白剂，例如4，4′-双((4-苯胺基-6-双(2-羟乙基)氨-1，3，5-三嗪基-2)氨)茋-2，2′-二磺酸二钠盐、4-4′-双(2-磺化苯乙烯基)联苯、4，4′-双((4-苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪基-2)氨)-茋-2，2′-二磺酸二钠盐、Verona生产的PHORWHITE、Ciba Geigy生产的TINOPAL和Hilton Davis生产的ARTIC WHITE；酶，例如蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维酶和过氧化物酶；漂白剂，例如过硼酸盐漂白剂；和漂白活化剂，例如壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)或四乙酰基乙二胺(TAED)。
本发明的方法生产的附聚洗涤剂颗粒，优选包括各种成分，例如染色剂、杀菌剂、香料和其它次要成分，其中有些是随其它原料带入的杂质。
本发明的方法制造的附聚洗涤剂颗粒，优选其堆密度大于约550g/l，更优选约600g/l至约900g/l，更优选约650g/l至约860g/l，再更优选约700g/l至约830g/l。本发明的方法生产的附聚洗涤剂颗粒，优选其平均粒度为约200至约600μm，更优选约300至约500μm，更优选约350至450μm。
本发明的方法中，保持被加工的材料和所生产的附聚洗涤剂颗粒基本上不含流动助剂，例如硅石、粘土、硅藻土、铝硅酸盐(沸石)、珍珠岩、方解石(碳酸钙)及其混合物。本文所用的“基本上不含流动助剂”系指附聚颗粒包含的流动助剂低于约2％，优选低于约1％，更优选低于约0.5％，和最优选0％。
                      工艺步骤
可在市场上买到的碳酸盐的粒度中值一般为约50-150μm，其中包含的水分低于2％，优选低于1％。作为本连续制造附聚物的方法的一个准备步骤，是在使用任一适宜的磨碎机生产上述磨细的碳酸盐之前，将这种碳酸盐磨到本文规定的粒度规格。为此采用的优选的磨碎机是带空气分级机的粉碎机，例如可从新泽西州萨米特Hosokawa MicronPowder Systems买到Mikro-ACM CX Model 300粉碎机。
磨碎的碳酸盐的粒度分布由任一仪器测定，该仪器根据与被测定颗粒占有相同体积的球形颗粒的直径估计颗粒尺寸。粒度中值系指50％的颗粒比其小和50％的颗粒比其大的那个粒度。测定磨碎碳酸盐粒度的适宜仪器是Malvem Series 2600激光器，可从宾夕法尼亚州莫尔文的莫尔文仪器公司买到。
碱金属碳酸盐在低于水合温度(低于此温度碳酸盐与水分形成水合物，高于此温度，碳酸盐能释放出结合的水合水)下形成稳定的-水合物。对于碳酸钠，水合温度为约50℃。在本连续方法中加入的碳酸盐是“新磨碎的”，本方法优选在磨完后不到约48小时加入，更优选不到约24小时加入，再更优选不到约12小时加入，最优选不到约8小时加入。采用另一种方案，在磨碎后，将“新磨碎”的碳酸盐贮存在尽可能小的贮存容器中，可贮存长达约4周，优选约2周，更优选约1周，并优选防止磨碎碳酸盐的水合作用。优选基本上使磨碎的碳酸盐与大气或其它水分来源隔离密封的贮存容器。还优选能保持磨碎碳酸盐的温度高于水合温度(对于碳酸钠为约50℃)的贮存容器。
本发明优选的连续方法包括两个混合步骤；优选所述的方法基本上由两个步骤组成，更优选由两个步骤组成。所述方法的第一步骤在高速度、高剪切的混合器中进行。适合该步骤的混合器包括例如LoedigeCB、Shugi Granulalor和Drais K-TTR。对于本发明方法的第一步骤，优选的混合器是Loedige CB。高速混合器一般具有基本上是圆筒形的混合室，其直径为约0.3至约1m，其长度为约1至约3.5m。对于在本发明方法第一步骤中使用的混合器，优选的混合器具有一个固定有混合器桨叶的中轴，优选中轴的转速为约200至约1800rpm，更优选约225至约1250rpm，更优选约250至约600rpm，一般混合器越大，速度就越低。优选高速混合器是带水夹套的，使冷却水流过混合器的夹套，以除去中和反应产生的热。
对于该方法的第一步骤，一般将上述原料靠近圆筒形室的一端处加入高速混合器，在其通过该室的过程中进行充分地混合，混合物从靠近圆筒形室的另一端处排出，典型的平均通过速度为约0.2至约17kg/s，特别是约9至约13kg/s，使用的混合器越大，一般达到的通过速度也越高。材料在第一步骤混合器中的平均停留时间优选为约2至约30秒，更优选约5至约20秒，最优选约10至约15秒。
优选将温度约5℃至约25℃的冷却水加入高速混合器的水夹套中。从高速混合器中排出的混合物的温度一般为约35℃至约70℃，优选约45℃至约55℃。
碳酸盐对烷基苯磺酸的大部分中和作用是在本发明方法的第一步骤中进行的。优选在第一步骤中基本上发生全部中和作用。可在混合物从第一步骤的混合器中排出后完成中和反应。在本发明的方法中烷基苯磺酸基本上被完全中和，优选完全中和。
从第一步骤的混合器中排出的物料一般是基本上马上加入第二步骤的混合器中。物料在两个混合器之间的平均停留时间，优选少于约5分钟，更优选少于约1分钟。
本发明方法的第二步骤在中速混合器中进行。适合这一步骤的混合器包括犁铧(Plowshare)混合器，例如Loedige KM和Drais K-T。Loedige KM是本发明方法第二步骤优选的混合器。中速混合器一般具有基本上是圆筒形的混合室，其直径为约0.6至约2m，其长度为约2至约5m。优选的混合器具有一个固定有混合器桨叶的中轴，优选其转速为约40至约160rpm，更优选约45至约140rpm，更优选约50至约80rpm，一般混合器越大，转速就越低。优选中速混合器是带水夹套的，使热水流过混合器的夹套，以保持中速混合器中产品的温度大约为其加入温度。
对于本方法的第二步骤，一般在靠近圆筒形室的一端处将从第一步骤混合器中排出的物料混合物加入中速混合器中，在其通过该室的过程中进行混合，并从靠近圆筒形室的另一端处排出。在中速混合器中，得到均匀性良好的团粒。第二步骤的通过速度一般与第一步骤相同。物料在第二步骤混合器中的平均停留时间，优选为约20至约300秒，更优选约30至约90秒，最优选约40至约55秒。
优选将温度约20℃至约50℃的水加入中速混合器的水夹套中，混合物从中速混合器中排出时的温度一般为约35℃至约70℃，优选约45℃至约55℃。
                    实施例
用以下非限制性实施例举例说明本发明的方法。
在实施例1-3中使用下列原料：
HLAS：直链C11-C13烷基苯磺酸(有效成分96.5％)。
碳酸盐：碳酸钠，从Industrias del Alcali购入。
STPP：  三聚磷酸钠，从Quimin Commercial购入。
硫酸盐：硫酸钠，从Quimica del Ray购入。
HDQA：  直链C12-C14烷基二甲基羟乙基氯化铵，从Hoechest
        购入(有效成分40％)。
AES：   直链C12-C15烷基乙氧基(3)醚硫酸酯，从
        Hickson-Manro购入(有效成分70％)。
ZPS：   酞花青磺酸锌，商品名为QUANTUM，从Ciba-Geigy
        购入(有效成分8％)。
                    实施例1-3
采用Hosakawa Mikro-ACM CX Model 300带空气分级机的粉碎机，以7500kg/h的速度将粒度中值为约100μm，和含水量低于1％的工业级碳酸钠磨碎。实施例1-3平行使用两台磨碎机，达到两倍上述的通过速度。将所得到的粒度中值10μm，和含水量低于1％的新磨碎的碳酸盐在磨碎后的8小时之内加入Loedige CB-100混合器中。
实施例1-3是采用带水夹套的Loedige CB-100作为高速混合器，采用带水夹套的Loedige KM-15000混合器作为中速混合器进行的。产品迅速从高速混合器进入中速混合器中。表1示出实施例1-3中每一实施例的生产速度。并表示出每个混合器的混合速度和水夹套的温度。表1还示出加入混合器中的上述新磨碎的碳酸盐量，该量以中和在每个实施例工艺中加入的所有阴离子表面活性剂酸所需碳酸盐量的倍数表示。
                    表1
                实施例
工艺参数      1     2     3
生产速度(kg/s)     8.3    8.3    8.3
CB-100混合器速度(rpm)夹套温度(℃) 225-3257 225-3257 225-3257
KM-15000混合器速度(rpm)夹套温度(℃) 50-6021 50-6021 50-6021
碳酸盐量(中和酸所需的倍数)      16     15     14
在实施例1-3中，将原料连续地加入高速混合器中。在表2中示出以kg/小时表示的，在实施例1-3的每个实施例中加入高速混合器中的每种原料的速度。
                        表2
               实施例
原料     1     2     3
HLAS     5,790     4,340     6,250
碳酸盐     14,200     10,960     14,200
STPP     3,215     6,915     5,340
硫酸盐     5,890     5,920     4,620
HDQA(40％含水膏体)     1,275     -     -
AES(70％含水膏体)     -     2,140     -
ZPS     3.2     3.2     3.2
实施例1-3生产的附聚洗涤剂颗粒的组成百分率示于表3。
                      表3
    产品成分     1     2     3
NaLas     20.0     15.0     21.6
碳酸钠     44.0     34.0     43.7
STPP     10.7     23.1     17.8
硫酸钠     20.0     20.0     15.4
水分     3.0     2.7     0.8
HDQA     1.7     -     -
Na AES     -     5.0     -
ZPS     0.00085     0.00085     0.00085
其它     0.6     0.2     0.7
产品密度(g/l)     750     750     820
                  成品洗涤剂产品
可将由本发明的方法制造的附聚洗涤剂颗粒作为成品洗涤剂产品，但一般是使其与其它的材料混合，制成所述的成品产品，下面举例说明适合用于自动洗衣机的所述衣物洗涤剂成品产品的制造。
                      实施例4
除了上面列出的原料以外，下面又列出一个原料表，这些原料用于制造喷雾干燥的洗涤剂颗粒，以与用本方法制造的洗涤剂颗粒相混合。
硅酸盐：     具有SiO2/Na2O比例＝1.6的硅酸钠，从Vitro PQ购
             入(含45％的固体)。
A/M共聚物：  丙烯酸与马来酸的共聚物，商品名SOKOLAN HP-
             22，从BASF购入(有效成分40％)。
CMC：        羧甲基纤维素，从Amtex购入(有效成分70％)。
DTPA：       二亚乙基三胺五乙酸钠盐，商品名CHEL DTPA
             41，从Ciba Geigy购入(有效成分40％)。
光亮剂：     4，4′-双(2-磺化苯乙烯基)联苯，商品名
             TINOPAL CBS，从Ciba Geigy购入(有效成分33
             ％)。
喷雾干燥的颗粒是由下列原料制造，并列有其数量：
    物料    数量(kg)
  剩余物     1850
  HLAS     647
  硅酸盐     847
  水     1239
  A/M共聚物     70
  CMC     16.6
  DTPA     44
  HDQA     73
  ZPS     5.9
  光亮剂     7
  硫酸盐     1846
  STPP     795
在加工开始时，搅拌器中还有所制前一批的剩余物，其组成与这个实施例的相同；如果需要，采用搅拌器的蒸汽夹套将其加热到约65°-70℃。将HLAS、硅酸盐、水、A/M共聚物、CMC、DTPA、HDQA和光亮剂加入搅拌器中。将CMC和光亮剂预先与87kg硅酸盐和89kg水混合制成浆体，它们在加入搅拌器之前已均匀地分散在浆体中。将搅拌器开动几秒钟，以混合这些物料；用硅酸盐中的Na2O中和HLAS。由于中和反应，混合料发热；混合过程的其余时间，保持搅拌器中混合料的温度为约75°-80℃。可采用搅拌器的蒸汽夹套提高搅拌器中的温度将硫酸盐加入搅拌器中，并将搅拌器开动几秒钟。将ZPS加入搅拌器中，并将搅拌器开动几秒钟。将STPP加入搅拌器中，并将搅拌器开动几秒钟。
将混合料从搅拌器中卸到贮槽里，使其在其中与成分相同的前几批混合料混合。将混合料从贮槽连续地泵送到喷雾干燥器中，混合料在约60-70kg/cm2压力下通过喷嘴在干燥器中喷成雾状。喷雾干燥器的空气入口温度为约400°-410℃；空气出口温度为约55°-60℃。喷雾干燥的颗料具有下列组成：
    成分     百分率
  NaLAS     16.75
  水分     7.06
  STPP     15.24
  TSPP     3.79
  正磷酸盐     0.76
  硅酸钠(SiO2/Na2O＝3.2)     7.72
  A/M共聚物     0.70
  CMC     0.29
  DPTA     0.44
  HDQA     0.73
  ZPS     0.0098
  光亮剂     0.058
  硫酸钠     45.95
  碳酸钠     0.32
由于STPP的复原，在颗料中有TSPP和正磷酸盐存在。碳酸盐是在喷雾干燥过程中由Na2O与CO2反应生成的。喷雾干燥的颗粒的堆密度为417g/l。
使上面喷雾干燥的颗粒与上面实施例3所制的附聚洗涤剂颗粒以及下列添加物料混合，生产出成品衣物洗涤剂产品：SRA：           上文所述的聚合污垢释放剂。蛋白酶/淀粉酶： 蛋白酶和淀粉酶制品，商品名为
              SAVINASE/BAN 6/100T，从Novo Industries
              A/S购入。脂酶：          脂酶制品，商品名为LIPOLASE 100T，从Novo
              Industries A/S购入。纤维素酶：      纤维素酶制品，商品名为CAREZYME 5T，从
              Novo Indusries A/S购入，活度为5000
              CEVU/g。
将下列物料按所示的量加入一个带有挡板的连续的斜筒式混合器中进行混合。
    物料   数量(kg/hr)
  上述喷雾干燥的颗粒     48,050
  实施例3生产的团粒     21,000
  SRA     140
  蛋白酶/淀粉酶     210
  脂酶     56
  纤维素     70
  香料     175
  A/M共聚物(30％溶液)     280
  色素(13％水溶液)     75
颗粒、附聚物和酶都以粒状固体加入筒式混合器中。香料、A/M共聚物溶液和色素溶液被喷洒到靠近筒式混合器入口处的干物料上。
成品衣物洗涤剂产品包含以下成分：
    成分     百分率
  NaLAS      18.0
  水分      5.1
  STPP      16.4
  TSPP      2.9
  正磷酸盐      0.6
  硅酸盐(SiO2/Na2O＝3.2)      5.3
  A/M共聚物      0.6
  CMC      0.2
  DPTA      0.3
  HDQA      0.5
  ZPS      0.007
  光亮剂      0.04
  SRA      0.2
  蛋白酶/淀粉酶      0.3
  脂酶      0.08
  纤维素      0.1
  硫酸钠      35.8
  碳酸钠      13.3
成品洗涤剂产品的堆密度为465g/l。
在上面的实施例4中，实施例1或2的附聚洗涤剂颗粒可代替实施例3的团粒。
在叙述了本发明的具体实施方案以后，显然本领域的技术人员可对本发明进行各种变动和改进，而并不超过本发明的实质和范围。现规定在本发明范围内的一切所述改进都包括在所附的权利要求范围内。

Claims (10)

1.一种生产附聚洗涤剂颗粒的连续方法，包括以下步骤：
  (a)磨碎碳酸盐，碳酸盐选自碳酸钠、碳酸钾及其混合物，而成新磨碎的粒状碳酸盐，其粒度中值为约2至约20μm，
  (b)在高速混合器中制备混合料，加入该混合器中的原料基本上由以下成分组成：
     (1)约10％至约25％的烷基苯磺酸；
     (2)约25％至约60％的新磨碎的粒状碳酸盐，碳酸盐的量为中和烷基苯磺酸理论需要量的至少约10倍；
     (3)约5％至约40％的磷酸盐助洗剂，磷酸盐助洗剂选自聚磷酸盐、焦磷酸盐及其混合物；
     (4)约5％至约50％的硫酸钠；
     (5)0％至约10％的其它表面活性剂；
     (6)0％至约9％的水(其中包括原料中的水)；和
     (7)0％至约10％的其它物料；
  (c)使来自步骤(a)的混合物在中速混合器中附聚；借此用碳酸盐中和烷基苯磺酸，并生产附聚洗涤剂颗粒，其中生产的颗粒基本上不含选自硅酸盐、粘土、硅藻土、铝硅酸盐、珍珠岩、方解石及其混合物的流动助剂。
2.权利要求1的方法，其中高速混合器具有一个基本上是圆筒形的混合室和一个固定有混合器桨叶的中轴，其转速为约200rpm至约1800rpm；中速混合器具有一个基本上是圆筒形的混合室和一个固定有混合器桨叶的中轴，其转速为约40rpm至约160rpm。
3.根据权利要求2的方法，其中物料在高速混合器中的平均停留时间为约2至约30秒，和物料在中速混合器中的平均停留时间为约20至约300秒。
4.根据权利要求1的方法，其中新磨碎的粒状碳酸盐的粒度中值为约5至约15μm，其中在碳酸盐磨碎后约48小时之内，将新磨碎的粒状碳酸盐加入混合器。
5.根据权利要求4的方法，其中碳酸盐是碳酸钠，在其磨碎后约24小时之内加入，碳酸盐的量为中和烷基苯磺酸理论所需量的至少约12倍，磨碎碳酸钠的粒度中值为约5至约15μm，含水量不超过约2％。
6.根据权利要求5的方法，其中烷基苯磺酸的烷链平均具有约11至约14个碳原子，磷酸盐助洗剂是三聚磷酸钠。
7.根据权利要求6的方法，其中该方法以含水膏体的形式加入约1％至约10％的所述其它表面活性剂，该膏体中包含约30％至约80％所述的其它表面活性剂和约20％至约70％的水。
8.根据权利要求6的方法，其中烷基苯磺酸的量为约13％至约22％；碳酸钠的量为约30％至约50％；碳酸钠的粒度中值为约8至约12μm，磨碎是采用带空气分级机的粉碎机，碳酸钠要在磨碎后约8小时之内加入混合器；三聚磷酸钠的量为约9％至约30％；硫酸钠的量为约12％至约30％；其它表面活性剂的量为0％至约7％；和水量为0％至约6％。
9.根据权利要求7的方法，其中原料包括约1％至约4％的其它表面活性剂，所述的其它表面活性剂是C12-C14烷基二甲基羟乙基季铵阳离子型表面活性剂，该方法以含水膏体的形式加入所述的其它表面活性剂，其中包含约30％至约50％所述的其它表面活性剂，和约50％至约70％的水。
10.根据权利要求7的方法，其中原料包括约3％至约7％的其它表面活性剂，所述的其它表面活性剂是C12-C15烷基乙氧基醚硫酸酯表面活性剂，其乙氧基化的程度为约2至约5，该方法以含水膏体的形式加入所述的其它表面活性剂，其中包含约50％至约80％所述的其它表面活性剂，和约20％至约50％的水。
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