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CN1240474A - 含水量低且多元醇与水比例最小的可熔化浇铸的条状组合物 - Google Patents

含水量低且多元醇与水比例最小的可熔化浇铸的条状组合物 Download PDF

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CN1240474A
CN1240474A CN 97180669 CN97180669A CN1240474A CN 1240474 A CN1240474 A CN 1240474A CN 97180669 CN97180669 CN 97180669 CN 97180669 A CN97180669 A CN 97180669A CN 1240474 A CN1240474 A CN 1240474A
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CN
China
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water
composition
weight
polyol
bars
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Pending
Application number
CN 97180669
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English (en)
Inventor
M·马萨洛
M·J·费尔
S·帕克
L·A·科伊勒
G·B·拉廷格尔
K·M·菲努卡内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
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Publication of CN1240474A publication Critical patent/CN1240474A/zh
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

本发明涉及熔铸条状组合物,其中包含表面活性剂、脂肪酸、一般分子量较低的聚亚烷基二醇和少量水,其中总多元醇与水的比率至少为3∶1。通过使用较少的水和较大变量的多元醇,该条状物可使用较大量一般不溶的物质,而且还可使用有限量的皂(对于温和性是重要的)来保持条状物的整体性。

Description

含水量低且多元醇与水比例最小的 可熔化浇铸的条状组合物
                 本发明的技术领域
本发明涉及熔铸条状组合物,因其可熔铸,因此能进行加工,且如果需要,还能够输送大量有益试剂(如,在挤制条状物中,当使用少量有益试剂时,通常难以输送,而当其用量足以沉积时,该条状物又常因柔软而难以加工)。还有,由于水含量低且多元醇与水的比率达最低,该条状物可熔铸并可输送通常非常难以输送的水溶性组分。
                    背景技术
个人洗涤条状物正不断趋向于以油状润肤剂的温和配方,以提高对皮肤的护理。传统的条状物挤制技术(如,其中将各成分合并,高温混合,急冷以形成碎片,然后将碎片模压挤出),特别难以产生低熔点润滑剂和温和的水溶性表面活性剂(如,液体组分)含量高的产物。但通过使用所谓的熔铸技术(如,液体组分可通过在模具中冷却而形成成品条状物),可更易制备出液体组分含量高的条状物。更具体地说,虽不想受理论局限,但据信这是因为,条状物(如,脂肪酸皂)的结晶固态组分的网络结构能够截留高含量的液体,而挤出工艺可破坏该网络结构,不可避免地造成液相分离;但熔铸技术可使网络结构不受破坏,可用于截留液体组分。
但在现有技术的熔铸组合物中,需要要求将溶解皂成分的水含量降至最小使之形成结晶网状结构,同时保持低粘度各向同性熔融状。而当水的用量不够(即,最低需要10%)时,该配方是不可加工的(即,粘度太高,不能浇铸)。更进一步说,如上所述,需要以最低量的水以溶解皂,并形成结晶网络结构。
例如,授予Kacher等人的美国专利№ 5227086和授予Kacher等人的美国专利№ 5262079都提供了框制(即,熔铸)皮肤清洁条状物,其中包含5-50%的脂肪酸(在美国专利№ 5262079中,已中和20-65%;而在美国专利№ 5227086中,基本上都是游离酸)、约15-65%的阴离子或非离子条状物坚固助剂和15-55%的水。
WO 95/26710(归属于Procter&Gamble)要求保护一种起沫皮肤清洁条状物,其中包含(a)5-40份的脂类皮肤润湿剂;(b)10-50份的脂肪酸皂;(c)1-50份的起沫合成表面活性剂;和(d)10-50份的水。
正如参考文献WO 95/26710的第20页上清楚表述的,低于10%的水含量将严重影响这些条状物,因为此时该组合物是不可加工的(即,粘度太高,不能浇铸)。相反,本发明条状物即使在低于10%的水含量下也可由可浇铸各向同性混合物制成。
在授予Massoro等人的美国专利№ 5520840中,申请人要求保护一种条状物(原则上属于挤制,而非熔铸条状物),其组成有些类似于本发明组合物。
该参考文件中的组合物包含10-60%的合成表面活性剂、水溶性结构剂(优选为中高分子量的聚氧化烯或聚氧化烯混合物)、水不溶性结构剂(如,脂肪酸)和低含量的水。
但由于这些组合物通常属于挤制条状组合物,因此它们与本发明条状物之间存在几点主要差异。
首先,本发明条状物的多元醇组分(b)应该具有比Massaro的条状物含量要高得多的“液体”(如,较低的分子量)组分,这样可以保证,该熔料在进行浇铸以制备条状物时是可浇铸的。因此,本发明条状物需要亚烷基多醇组分(如,C2-C4亚烷基二醇和/或甘油),而且还要求,亚烷基多醇或亚烷基多醇加上有益试剂与聚亚烷基二醇的比率为约0.8∶1或更高。
第二,Massaro的条状物具有优选不超过10%的皂,而本发明条状物则具有高于10%的皂,优选10.5-20%重量的皂。虽不想受理论局限的情况下,但据信在熔铸技术中,需要最低量的皂以形成能够截留液体组分(如,水和低分子量多元醇)的网络结构。而相反,挤制条状物不必要求皂量最低。
第三,据介绍,Massaro的条状物(如,挤制条状物)使用很少或不使用任何有益试剂(如,在使用硅氧烷时,它只用作加工助剂,而且即便这样,其用量也在0.5%以下)。相反,本发明条状物包含0-30%重量,优选1-25%重量,更优选1.5-15%重量的有益试剂。
最后,关于Kacher等人的参考文件,Kacher等人不仅没有介绍多元醇种类的重要性,而且即便考虑到极端情形(即,WO 95/26710介绍,10-50%的水和0.5-35%的多元醇),可能达到的多元醇与水的最高比率为35%比10%,或3.5∶1。但显然,Kacher总的希望有较高的水含量(如,US参考文件所介绍的15-40%)和较低的多元醇含量。因此,Kacher没有介绍或暗示本发明所采用的多元醇与水的比率3∶1,优选至少3.5∶1,更优选至少4∶1。为了达到能够成功熔铸的可浇铸范围,本发明要求这些比率。
换种说法,Kacher的本意明显是要提供较高水与多元醇比例(参见实施例),因为这是加工条状物所必需的。相反,本发明认为,即便在高的多元醇与水的比率下,也可成功地进行加工。
                    本发明的概述
意想不到的是,申请人已经发现这样一种情形,其中,通过非常仔细地选择各种变量,可在保持温和表面活性剂和输送出相对大量有益试剂(高于现有技术的可能性)的同时熔铸得到条状物。该条状物可在比以往认为可能的水含量要低的情况下熔铸。
具体地说,本发明包括用于熔铸的条状组合物,其中包含:
(a)10-40%重量的合成非皂洗涤剂、或合成非皂洗涤剂的混合物;
(b)10-50%重量的多元醇,该多元醇包含以下物质的混合物
(i)分子量约2000-20000,熔点约55-65℃,且具有以下通式的聚亚烷基二醇:
Figure A9718066900061
其中R1=氢原子、C1-C4烷基;
R2=氢原子、CH3;且
n=约40200,优选40-100;和
(ii)其熔点在室温下为液体的C2-C4亚烷基多醇(如,乙二醇、丙二醇或甘油);
其中亚烷基多醇与聚亚烷基二醇的比率、或亚烷基多醇加上组分
(e)有益试剂与聚亚烷基二醇的比率为约0.8∶1或更高;
(c)5-40%的水不溶性结构剂,选自优选直链饱和C8-C24游离脂肪酸和C8-C20优选直链饱和烷醇;
(d)大于8%,优选10-30%的皂;
(e)0-30%,优选1-25%,更优选1.5-15%的有益试剂(如,硅氧烷或其它润肤油);和
(f)2-10以下%,优选2-8%的水;
其中总多元醇(b)与水的比率至少约3∶1,更优选至少约4∶1。
本发明的优选具体例中,可通过加入1-10%,优选2-5%的蜡作为脂肪酸替代品以进一步提高使用性能。
                  本发明的详细描述
本发明涉及熔铸条状组合物,其中包含温和的表面活性剂系统(如,合成的、非皂活性物质)。由于它们不是皂结构体系,因此,必须仔细选择表面活性剂和其溶解或分散于其中的溶剂,这样才能保证表面活性剂易于溶解或分散以形成均匀的,优选各向同性的熔料。另外,该熔料应该具有足够低的粘度以进行泵吸,而且冷却后固体应该具有个人洗涤条状物的结构完整性。
已有技术熔铸条状物(如,上述Kacher等人的条状物)需要较大量的水才能产生可泵送粘度,虽不受理论局限,但据信本发明可通过使用大量的低分子量溶剂,而避免使用如此大量的水。
涉及挤制条状物(如,上述Kacher等人的条状物)的已有技术参考文件甚至还没有认识到溶剂体系的重要性,因为挤制条状物并不要求可泵送低粘度混合物。
意想不到的是,申请人已经发现一个非常低的水含量范围,其中,通过考虑溶剂体系(以及多元醇与水的比率),可以得到合成非皂表面活性剂的低粘度(如,在90℃下低于约10000厘泊)可泵送混合物。而且,作为一种熔铸条状物,它可使用比挤制条状物(在挤制条状物中,有益试剂在加工时就有损失)用量要大的润肤剂/有益试剂。
实际上,申请人已经鉴定出一种水含量低的熔铸组合物,它可保证输送比已有技术更大量的润肤剂。
以下将更加详细地描述该体系的各种组分。
(a)合成非皂表面活性剂
本发明条状物包含占总条状组合物的10-50%,优选20-50%,更优选25-50%的合成非皂表面活性剂。
更具体地说,该表面活性剂体系一般包含至少一种阴离子表面活性剂、两性表面活性剂,或优选阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂与两性离子表面活性剂的混合物。
可以使用的阴离子表面活性剂是脂族磺酸盐,如伯烷烃(如,C8-C22)磺酸盐、伯烷烃(如,C8-C22)二磺酸盐、C8-C22链烯烃磺酸盐、C8-C22羟基烷烃磺酸盐或烷基甘油基醚磺酸盐(AGS);或芳族磺酸盐,如烷基苯磺酸盐。
阴离子表面活性剂也可以是烷基硫酸盐(如,C12-C18烷基硫酸盐)或烷基醚硫酸盐(包括烷基甘油基醚硫酸盐)。烷基醚磺酸盐具有以下结构式:
           RO(CH2CH2O)nSO3M
其中R为具有8-18个碳原子,优选12-18个碳原子的烷基或链烯基,n的平均值大于1.0,优选大于3;且M为增溶阳离子,如钠、钾、铵或取代铵。月桂基醚硫酸铵和月桂基醚硫酸钠是优选的。
阴离子表面活性剂还可以是烷基磺基琥珀酸盐(包括单和二烷基,如C6-C22磺基琥珀酸盐);烷基和酰基牛磺酸盐、烷基和酰基肌氨酸盐、磺基乙酸盐、C8-C22烷基磷酸盐和磷酸盐、烷基磷酸酯和烷氧基烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、C8-C22单烷基琥珀酸盐和马来酸盐、磺基乙酸盐、烷基糖苷和酰基羟乙基磺酸盐。
磺基琥珀酸盐可以是具有以下结构式的单烷基磺基琥珀酸盐:
         R1O2CCH2CH(SO3M)CO2M;和
具有以下结构式的酰胺-MEA磺基琥珀酸盐:
      R1CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M
其中R1为C8-C22烷基,且M为增溶阳离子。
肌氨酸盐一般可由结构式RCON(CH3)CH2CO2M来表示,其中R为C8-C22烷基,且M为增溶阳离子。
牛磺酸盐一般可由以下结构式来表示,
       R2CONR3CH2CH2SO3M
其中R2为C8-C22烷基,R3为C1-C4烷基,且M为增溶阳离子。
特别优选的是C8-C18酰基羟乙基磺酸盐。这些酯可通过碱金属羟乙基磺酸盐与具有6-18个碳原子且碘值小于20的混合脂肪酸反应而得到。至少75%重量的混合脂肪酸具有12-18个碳原子,且最多25%重量的混合脂肪酸具有6-10个碳原子。
只要存在,酰基羟乙基磺酸盐一般为总条状组合物重量的约10-40%。该组分优选为约15-35%重量。
酰基羟乙基磺酸盐可以是烷氧基化羟乙基磺酸盐,如Ilardi等人的美国专利5393446所描述的,在此将其作为参考并入本发明。该化合物具有以下通式
Figure A9718066900091
其中R为具有8-18个碳原子的烷基,m为1-4的整数,X和Y为氢原子或具有1-4个碳原子的烷基,且M+为一价阳离子,如钠、钾或铵。
一般来说,阴离子组分占条状组合物的约10-40%重量,优选15-35%重量。
可用于本发明的两性洗涤剂包含至少一个酸基,所述酸基可以是羧基或磺酸基。它们包含季氮原子,因此为季酰氨基酸。它们一般应该包含具有7-18个碳原子的烷基或链烯基。它们通常具有以下的通式结构:
Figure A9718066900092
其中R1为7-18个碳原子的烷基或链烯基;
R2和R3分别独立地为具有1-3个碳原子的烷基、羟烷基或羧
烷基;
n为2-4;
m为0-1;
X为任意被羟基取代的1-3个碳原子的亚烷基,且
y为-CO2-或-SO3-。上述通式的合适两性洗涤剂包括以下结构式的简单甜菜碱:
Figure A9718066900101
和以下结构式的酰氨甜菜碱:
其中m为2或3。
上两式中,R1为7-18个碳原子的烷基或链烯基;且R2和R3分别独立地为1-3个碳原子的烷基、羟烷基或羧烷基。R1具体可以是衍生自椰子的C12烷基和C14烷基的混合形式,这样至少一半,优选至少四分之三的R1基团有10-14个碳原子。R2和R3优选甲基。
两性洗涤剂还可以是以下结构式的磺基甜菜碱:
Figure A9718066900111
Figure A9718066900112
其中m为2或3,或者可以是其中-(CH2)3SO3-被下式替代的变体,
Figure A9718066900113
在这些结构式中,R1、R2和R3定义如酰氨甜菜碱所述。
两性洗涤剂一般占条状组合物重量的1-10%。
也可使用其它表面活性剂(如,非离子的、阳离子的),尽管它们一般占条状组合物重量的0.01-10%以下。
非离子表面活性剂尤其包括具有憎水基团和活性氢原子的化合物,如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚与氧化烯的反应产物,尤其是单独与环氧乙烷,或与环氧乙烷和环氧丙烷的混合物的反应产物。特定的非离子洗涤剂化合物为烷基(C6-C22)酚-环氧乙烷缩合物、脂族(C8-C18)直链或支链伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物、以及通过环氧乙烷与环氧丙烷-乙二胺反应产物的缩合反应制成的产物。其它的所谓非离子洗涤剂化合物包括长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。
非离子洗涤剂化合物还可以是糖酰胺,如多糖酰胺。具体地说,该表面活性剂可以是美国专利№ 5389279(授予Au等人,在此将其作为参考并入本发明)所描述的一种乳糖酰胺,以及如美国专利№ 5312954(授予Letton等人,在此将其作为参考并入本发明)所描述的多羟基酰胺。
阳离子洗涤剂的例子为季铵化合物,如烷基二甲基卤化铵。
可以使用的其它表面活性剂在授予Parran Jr的美国专利№3723325、和Schwartz、Perry&Berch的“表面活性剂和洗涤剂”(I&II卷)中有描述,在此将其作为参考并入本发明。
优选的组合物包含10-40%重量的酰基羟乙基磺酸盐和1-10%重量的甜菜碱。该表面活性剂占条状组合物的20%重量以上,优选25-40%重量。
(b)多元醇组分
本发明的第二所需组分为多元醇的混合物,所述多元醇包括聚亚烷基二醇组分和亚烷基多醇组分,其中亚烷基多醇(AP)或亚烷基多醇与有益试剂的混合物与聚亚烷基二醇的重量比为约0.8∶1或更高,优选大于1.5∶1,更优选大于2∶1。该上限优选小于约20∶1。
聚亚烷基二醇应该是中高分子量或低分子量的物质,其分子量范围为约2000-20000,优选4000-10000,其熔点为55-65℃。
亚烷基多醇具有以下的通式结构:
        R1-O(CH2-CHO)nH
其中R1为氢原子(H)、C1-C4烷基;
R2为H或CH3;且
n=约40-200。
亚烷基多醇优选C2-C4亚烷基多醇,其熔点应使其在室温下为液态。其例子包括乙二醇、丙二醇和甘油。
由于在这些熔铸条状物中使用了低含量的水(这有助于保证良好的可泵送性),因此重要的是,如上所述,亚烷基多醇或亚烷基多醇与有益试剂的混合物的含量要超过聚亚烷基二醇的含量。
(c)水不溶性结构剂/脂肪酸
本发明的第三所需组分使用约5-40%重量,优选10-25%重量的水不溶性结构剂,如脂肪酸。特别合适的物质为脂肪酸,尤其是其碳链为12-24个碳原子的脂肪酸。其例子为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生四烯酸和二十二烷酸、及其混合物。这些脂肪酸可来自椰子、拔顶椰子、棕榈、棕榈核、巴巴苏和牛油脂肪酸、以及部分或完全硬化脂肪酸或蒸馏脂肪酸。其它合适的水不溶性结构剂包括8-20个碳原子的烷醇,尤其是鲸蜡醇。这些物质在20℃下的水溶解度一般低于5克/升。
水溶性结构剂(b)和水不溶性结构剂(d)的相对比例可控制条状物的使用磨损速率。水不溶性结构剂可延缓条状物在水中使用时的溶解作用,因此可延缓磨损速率。
组分(d)的总量优选为组合物重量的5-40%,更优选10-25%。
(d)皂
本发明的第四所需组分为皂,即含约8以上-30%重量,优选10以上-约20%的皂。
皂是指具有8-22个碳原子链长的单脂肪酸的盐,为达最佳结构和温和度,优选C16-C22
虽不想受理论局限,但对于不一定要求如此高皂含量的挤制条状物来说,据信将皂含量减至最小是其重要区别之处。
(e)有益试剂
由于是熔铸工艺,因此本发明的一个关键要素是,能在条状组合物中加入0-30%重量,优选1-25%重量的有益试剂的能力。
本发明的有益试剂“组成”可以是单一的有益试剂组分,或可以是通过载体加入的有益试剂化合物。而且,该有益试剂组合物可以是两种或多种化合物的混合物其中一种或全部化合物是有益的。此外,在人们希望向该条状组合物中加入其它组分时,该有益试剂本身可起着这些组分载体的作用。
有益试剂可以是“润肤油”,即一种通过增加水含量来软化皮肤(角质层)并通过延缓水含量降低而保持皮肤软化的物质。
优选的润肤剂包括:
(a)硅油、树胶及其改性形式,如直链和环状聚二甲基硅氧烷;氨基、烷基、烷芳基和芳基硅油;
(b)脂肪和油类,其中包括天然脂肪和油类,如西蒙得木油、豆油、米糠油、鳄梨油、杏仁油、橄榄油、芝麻油、桃仁油、蓖麻油、椰子油、貂油;可可油;牛油、猪油;通过氢化前述油类而得到的硬化油;以及合成的甘油单、二和三酸酯,如肉豆蔻酸甘油酯和2-乙基己酸甘油酯;
(c)蜡类,如巴西棕榈蜡、鲸蜡、蜂蜡、羊毛脂及其衍生物;
(d)憎水植物提取物;
(e)烃类,如液体石蜡、凡士林、微晶蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷和矿物油;
(f)高级脂肪酸,如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、羊毛脂酸、异硬脂酸和多不饱和脂肪酸(PUFA);
(g)高级醇,如月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、二十二醇、胆固醇和2-十六醇;
(h)酯类,如辛酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻基酯、乳酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、己二酸异丙酯、硬脂酸丁酯、油酸癸酯、异硬脂酸胆固醇酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、乳酸烷基酯、柠檬酸烷基酯和酒石酸烷基酯;
(i)芳香油,如薄荷、茉莉、樟脑、雪松、苦橙皮、ryu、松脂、肉桂、香柠檬、柠檬、白菖、松树、薰衣草、月桂、丁香、日罗汉柏、桉树、柠檬、七瓣莲、百里香、薄荷、玫瑰、一串红、薄荷醇、桉树脑、丁子香酸、柠檬醛、香茅、龙脑、芫荽醇、香叶醇、报春花、樟脑、百里酚、spirantol、penene、柠檬烯和萜类化合物;
(j)类脂类,如胆固醇、神经酰胺、蔗糖脂、和欧洲专利说明书556957所描述的拟神经酰胺;
(k)维生素,如维生素A和E,以及维生素烷基酯,其中包括维生素C烷基酯;
(l)防晒品,如甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX)和丁基甲氧基笨甲酰基甲烷(Parsol 1789);
(m)磷脂;和
(n)任何前述组分的混合物。
特别优选的有益试剂是硅氧烷,优选其粘度大于约10000厘泊的硅氧烷。硅氧烷可以是树胶和/或它可以是硅氧烷混合物。其一个例子为,粘度约30000厘泊的聚二甲基硅氧烷。
(f)水
最后,如上所述,本发明的另一关键之处在于使用低含量的水,即2-10%重量,优选2-8%重量,更优选3-7%重量。保持低水含量的目的是为了保证一种可冷却形成坚硬固体的各向同性可泵送熔料。过量水会导致熔料中出现相分离,且在冷却时得到不能用的软固体。
由于水含量如此之低,因此重要的是,多醇与水的含量比至少约3∶1,优选大于3.5∶1,更优选大于4∶1。即,通过使用占大多数的低分子量多醇(如前所述,亚烷基多醇或亚烷基多醇加上有益试剂与PAG的含量比至少约0.8∶1)足以保证该组合物可泵送。
本发明还包括使用蜡作为脂肪酸替代物。蜡优选占条状组合物重量的1-10%,更优选2-5%。
可以使用的蜡的例子包括石蜡(熔点为45-70℃)。
除非另有所指,上述所有百分数都按重量计。
以下实施例仅用于说明本发明,因此无论如何不能用以限定权利要求。
                          实施例
原料
椰子酰基羟乙基磺酸钠由Lever Hammond供应。聚乙二醇由UnionCarbide供应。椰子酰氨基丙基甜菜碱和Tego Care(硬脂酸甘油酯)由Goldschmidt供应。棕榈酸/硬脂酸由Emery供应。聚二甲基硅氧烷由General Electric供应。丙二醇由Fisher供应。石蜡由Moore&MungerMarketing Inc.供应。
配制步骤(熔铸)
条状物是通过熔铸法制备的。首先,在80-120℃下,于500毫升烧杯中,将各组分混合在一起,然后将水含量调节至约10-15%重量。盖住配料,以防水分损失,然后混合约15分钟。去掉盖,让混合物干燥。在干燥过程中,于不同时间内取样,然后用涡轮滴定仪,通过Karl Fisher滴定法测定水含量。在达到最终水含量(~5%)时,将烧杯中的混合物(自由流动的液体形式)倒入皂模,然后室温冷却4小时。通过固化,可在皂模中将该混合物模制成条状物。
方法
玉米蛋白试验
在8盎司罐中,制备出条状物配方2.0%的水分散液30毫升。将该分散液放置在45℃浴中直到完全溶解。平衡至室温时,将1.50克玉米蛋白加入每种溶液中,同时快速搅拌1小时。将溶液转移至离心管中,然后在约3000rpm的速率下,离心处理30分钟。分离出未溶玉米蛋白,漂洗,然后在60℃的真空炉中干燥至恒重。通过重量法测定玉米蛋白溶解的百分数,该值与刺激性成正比。
糊化值试验
将条状物放在塑料盘中,加入25毫升水,然后测量条状物糊化值。盖住盘,保持不触摸达24小时。然后用刮刀轻轻刮出糊层,称重、然后与市售Dove(R)条状物进行比较。
消耗速率试验
将半加仑容器放在105°F的流动自来水下。将手和测试条状物浸入水中3秒。取出,然后将条状物在手中旋转10次。重复该步骤,最终一次将条状物浸入水中,然后储存在含有7.5毫升水的平底皂盒中。第一天该洗涤程序进行4次,第二天4次。该条状物干燥过夜,然后计算出每次洗涤损失的平均克数(两个条状物),记录下来。
通过FTIR进行的硅氧烷测定
在配有水平式衰减总反射率(ATR)附件的Nicolet 5SXB FTIR光谱仪中,收集红外光谱。ATR元件为1厘米×7厘米采样表面的60ZnSe晶体。沿着晶体表面,涂抹条状物样品。然后在8cm-1分辨率下,收集光谱;扫描32次,取平均。在800cm-1下比较硅氧烷平均峰幅值,估计出PDMS浓度上的相对差异。
硅氧烷的体外沉积刮削猪皮,留下皮根,然后在处理前切成25平方厘米的薄片。以前后运动方式,用条状物样品摩擦该皮10次,以处理该皮样品。所产生液体起沫30秒,然后用调节至90-95°F的水漂洗10秒。将处理过的皮样品放入含有10毫升二甲苯的硼硅酸盐闪烁管中。将样品放在平台震动器中1小时以提取出硅氧烷。在提取过程之后,从管中取出皮,然后通过石墨炉原子吸收光谱法分析提取液以确定硅氧烷含量。针对10ppm硅氧烷标准,测试样品溶液。
                       实施例1
制备出具有以下配方的条状物。
                   表1:熔铸配方
 组分       1       2
    1 椰子酰基羟乙基磺酸钠     28.5     28.5
    2 椰子酰氨基丙基甜菜碱     5.0     5.0
    3     硬脂酸钠     20.0     15.0
    4     聚乙二醇8000     5.0     10.0
    5     棕榈酸/硬脂酸     13.1     13.1
    6     链烷烃石蜡     3.0     3.0
    杂物(如盐)     1.4     1.4
    7     丙二醇     18.3     18.3
    8     水     5.7     5.7
按照以下步骤制备该条状物:
(1)加入组分4-7,然后搅拌下加热至90℃;
(2)加入组分3并溶解,然后加入组分2和8;
(3)一旦形成各向同性混合物,加入组分1并溶解;
(4)一旦形成各向同性热熔料,就制备好,然后倒入模具中。
应该注意,顺序不是十分重要的,有其它多种可能性。
            实施例2-可接受的糊值和消耗速率
在约90℃下,条状物1和2都形成粘度相对低的各向同性熔料。这些热溶液在20秒-1下的粘度约1000厘泊。发现在联合包装机中制备时,它们易于泵送到模具中。所得条状物起沫性能良好,而且在水中浸渍24小时并轻轻刮擦后,具有比Dove(R)(约12.0)要低的糊值,即,约6.6克糊(条状物1),和4.4克糊(条状物2)。此外该条状物具有每次洗涤约2.8克(条状物1)和2.4克(条状物2)(等于Dove(R))的较低消耗速率。考虑到这些条状物中含较高百分数的液体成分(即,水和多元醇),这些数值是令人惊奇的。因此可以看出,通过熔铸,可在加入高含量液体成分的同时,制备出质量良好的条状物。
                    实施例3-低刺激性
首先通过玉米蛋白试验来估计配方的刺激性能,结果发现约20%的玉米蛋白发生溶解。所溶解玉米蛋白比市售Dove(R)条状物的溶解要少大约100%。这表明,刺激性得到降低。
            实施例4-向基础组合物中加入硅氧烷
申请人试图发现,润肤油(具体为60000cst聚二甲基硅氧烷)从选定熔铸配方中沉积到皮肤上的程度如何。值得注意的是,由于以下两点原因,而使用熔铸技术以在洗涤过程中输送这些油:
1.通过部分替代其液体部分,润肤油易于加入熔铸条状物中。
2.与挤制工艺相比,这些油的离散液体更大,更易于保持在条状物基质中。
关于第一点,当以过量1%,特别是过量3-4%直接加入润肤油,如硅氧烷或矿物油时,常规合成洗涤剂条状物往往软化迅速,使得难以或不可能进行挤制工艺。
根据表1中的配方2,用5%、7.5%和10%的PDMS部分替代丙二醇(分别为配方3、4和5,下表2)。
              表2:包含聚二甲基硅氧烷的配方
      3      4      4
 椰子酰基羟乙基磺酸钠     28.5     28.5     28.5
  椰子酰氨基甜菜碱     5.0     5.0     5.0
    硬脂酸钠     10.0     10.0     10.0
    聚乙二醇8000     10.00     10.0     10.0
    棕榈酸/硬脂酸     14.5     14.5     14.5
    链烷烃石蜡     3.0     3.0     3.0
    硬脂酸甘油酯(Tego Care)     5.0     5.0     5.0
    丙二醇     13.3     10.8     8.3
    水     5.7     5.7     5.7
    聚二甲基硅氧烷     5.0     7.5     10.0
PDMS通过搅拌看来均匀地分散在熔料中。
一旦倾注和冷却,需要测定PDMS在条状物基质中的迁移程度。冷却步骤所用的时间可以足够长,以使硅氧烷凝聚,然后浮动到条状物表面上。为了试验,使用解剖刀切割包含7.5%PDMS的条状物。从条状物的上、下、左、右和中心取出样品。然后在Nicolet FTIR的Ze-Se晶体上进行涂抹。记录下Si-O带的吸收光谱(800cm-1),结果表明硅氧烷均匀地分布在条状物中。具体地说,峰高的一致性表示,硅氧烷在冷却步骤中没有明显迁移,而是均匀保持在条状物中分布。
                   实施例5-沉积
                 PDMS在皮肤上的沉积
在猪皮上进行体外沉积,测定出PDMS由配方3(5%PDMS)、4(7.5%PDMS)、和5(10%PDMS)沉积到猪皮上的程度,与常规洗涤条状物相对照,结果在下表中给出。
                   聚二甲基硅氧烷在猪皮上的沉积
 Dove(R)* Lux(R)*   实施例3(5%PDMS)ω     实施例4(7.5%PDMS)ω   实施例5(10%PDMS)ω
  0.25   0.25     1.6       2.1       8.5
微克/平方厘米。
*使用常规工艺(非熔铸),5%PDMS分散在常规条状物中。
ωPDMS用于熔铸条状物工艺中。
本发明熔铸配方的沉积作用明显高于其中简单分散5%PDMS的常规条状物(Dove(R)和Lux(R))。

Claims (11)

1.一种熔铸条状组合物,其中包含:
(a)10-40%重量的合成非皂洗涤剂、或合成非皂洗涤剂的混合物;
(b)10-50%重量的多元醇组合物,该多元醇组合物包含以下物质的混合物:
(i)分子量约2000-20000且熔点约55-65℃的聚亚烷基二醇;和
(ii)室温下为液体的C2-C4亚烷基多醇;其中该亚烷基多醇与聚亚烷基二醇的比率、或该亚烷基多醇加上以下组分(e)有益试剂与聚亚烷基二醇的重量比为约0.8∶1或更高;
(c)5-40%的水溶性结构剂,选自C8-C24脂肪酸和C8-C20烷醇;
(d)约8以上-20%重量的皂;
(e)0-30%重量的有益试剂;和
(f)2-不足10%重量的水;
其中总多元醇(b)与水的重量比至少约3.1。
2.根据权利要求1的组合物,其中聚亚烷基二醇的分子量为约4000-10000。
3.根据权利要求1的组合物,其中所述聚亚烷基二醇具有以下结构:
Figure A9718066900021
其中R1=氢原子、C1-C4烷基;
R2=氢原子、CH3;且
n=约40-200。
4.根据权利要求1的组合物,其中所述烷基多元醇选自C2-C4亚烷基二醇和甘油。
5.根据权利要求1的组合物,其中所述脂肪酸占组合物重量的10-25%。
6.根据权利要求1的组合物,其中所述脂肪酸为直链饱和C12-C14脂肪酸。
7.根据权利要求1的组合物,其中所述烷醇为鲸蜡醇。
8.根据权利要求1的组合物,它还包含至少10-20%重量的皂。
9.根据权利要求1的组合物,其中多元醇(b)与水(f)的重量比至少约3.5∶1。
10.根据权利要求9的组合物,其中多元醇(b)与水(f)的重量比至少为约4∶1。
11.根据权利要求1的组合物,它还包含1-10%重量的蜡。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN111164194A (zh) * 2017-10-05 2020-05-15 路博润先进材料公司 结构化单位剂量清洁产品

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