CN111856898B - 调色剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及调色剂。所述调色剂包括调色剂颗粒，所述调色剂颗粒包含粘结剂树脂、由式(1)表示的树脂、和蜡，其中蜡包含在100℃下相对于100.0质量份的粘结剂树脂相容5.0质量份以上的酯化合物：其中在式(1)中，P¹表示高分子部位；L¹表示单键或二价连接基团；R¹至R³各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、羟基、或芳基；m表示正整数；并且当m为2以上时，多个L¹可以彼此相同或不同，多个R¹可以彼此相同或不同，多个R²可以彼此相同或不同，并且多个R³可以彼此相同或不同，

Description

调色剂

技术领域

本发明涉及用于通过由例如电子照相法、静电记录法和调色剂喷射记录法等方法形成的静电潜像的显影而形成调色剂图像的调色剂。

背景技术

近年来，对于复印机、打印机和传真机，节能被视为主要技术问题，并且因此期望图像定影设备所需的热量大幅度减少。因此，对于调色剂，非常需要可以以较少的能量使图像定影，即，非常需要低温定影性。

用于改善调色剂的低温定影性的一般方法包括，例如，使粘结剂树脂的玻璃化转变温度(Tg)降低，以及使粘结剂树脂的分子量减小，在各情况下目的都是使所使用的粘结剂树脂软化。然而，例如，当仅通过自身导致粘结剂树脂的Tg的降低或其分子量的减小时，发生以下情况：由于定影期间的脱模性不足导致定影部件的污损的产生；和调色剂保存期间的耐热性的降低；等。

因此，将添加增塑剂用作在不降低粘结剂树脂的Tg的情况下改善调色剂的定影性能的方法。为了在定影期间使调色剂充分软化，必须使用与粘结剂树脂的相容性高且显示大的增塑能力的增塑剂。

日本专利No.6020458提出使用酯蜡作为粘结剂树脂用增塑剂的调色剂。

另外，用于改善使用低分子量粘结剂树脂的调色剂的在定影期间的脱模性的方法包括：将硅油混合至粘结剂树脂中的方法和使用包含硅氧烷化合物的粘结剂树脂的方法。

日本专利申请特开No.H07-239573提出包含通过乙烯基单体和具有不饱和双键和烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂的共聚来提供的乙烯基系树脂作为粘结剂树脂的调色剂。

发明内容

通过具有优异增塑性能的特定二酯化合物的使用，日本专利No.6020458中描述的调色剂显示降低定影期间的调色剂粘度和改善低温定影性的效果。

然而，对于使用该调色剂获得的定影图像，发现以下问题：二酯化合物随时间经过变得在定影图像的表面露出，并且由定影图像呈现的光泽降低。

使用日本专利申请特开No.H07-239573中描述的调色剂，由于作为当具有烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂经历交联时生成的硅氧烷键的结果的硅酮树脂特有的脱模效果，获得优异的耐定影污损性和优异的从感光构件的转印性。

然而，日本专利申请特开No.H07-239573中描述的调色剂不具有令人满意的低温定影性。

此外，发现即使当将日本专利No.6020458中描述的二酯化合物原样包含在日本专利申请特开No.H07-239573中描述的调色剂中时，二酯化合物也随时间经过变得在所得定影图像的表面露出，并且光泽降低。

本发明因此提供具有优异的低温定影性并且提供随时间经过引起较小光泽降低的定影图像的调色剂。

本发明涉及一种调色剂，其包括调色剂颗粒，所述调色剂颗粒包含粘结剂树脂、由式(1)表示的树脂、和蜡，其中

蜡包含在100℃相对于100.0质量份的粘结剂树脂相容5.0质量份以上的酯化合物：

其中在式(1)中，P¹表示高分子部位；L¹表示单键或二价连接基团；R¹至R³各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、羟基、或芳基；m表示正整数；并且当m为2以上时，多个L¹可以彼此相同或不同，多个R¹可以彼此相同或不同，多个R²可以彼此相同或不同，并且多个R³可以彼此相同或不同。

另外，本发明涉及一种调色剂，其包括调色剂颗粒，所述调色剂颗粒包含粘结剂树脂、由式(1)表示的树脂、和蜡，其中

蜡包含酯化合物，并且

酯化合物为具有2至10个碳的二醇和具有14至22个碳的脂肪族单羧酸的缩合物并且熔点为60℃至100℃：

其中在式(1)中，P¹表示高分子部位；L¹表示单键或二价连接基团；R¹至R³各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、羟基、或芳基；m表示正整数；并且当m为2以上时，多个L¹可以彼此相同或不同，多个R¹可以彼此相同或不同，多个R²可以彼此相同或不同，并且多个R³可以彼此相同或不同。

本发明因此可以提供一种调色剂，所述调色剂具有优异的低温定影性、提供随时间经过引起较小光泽降低的定影图像、并且即使当在显影设备内经受负荷时也产生较少的图像缺陷。

本发明的进一步特征将从以下示例性实施方案的描述变得显而易见。

具体实施方式

根据本发明的调色剂具体描述如下，但是不限于此。

除非另外具体说明，本发明中示出数值范围的表述"从XX至YY"和"XX至YY"是指包括作为端点的下限和上限的数值范围。

另外，单体单元是指聚合物或树脂中的单体材料的反应后的形式。

调色剂为包括调色剂颗粒的调色剂，所述调色剂颗粒包含粘结剂树脂、由式(1)表示的树脂、和蜡，其中蜡包含在100℃相对于100.0质量份的粘结剂树脂相容5.0质量份以上的酯化合物。

本发明人发现，通过采用具有上述构成的调色剂，提供优异的低温定影性，获得随时间经过引起较小光泽降低的定影图像，并且即使当在显影设备内经受负荷时也产生较少的图像缺陷。

推测原因如下。

在包含增塑剂的常规调色剂的情况下，由于在定影期间将调色剂加热至增塑剂的熔点以上，因此在使熔融的增塑剂与粘结剂树脂相容的同时发生定影至纸上。

在从打印机单元排出纸的过程期间，定影图像经历从定影温度至室温附近的急剧温度下降。与核形成和与粘结剂树脂相分离时的晶体生长相比，该时间间隔短使得增塑剂更容易原样以与粘结剂树脂相容的状态存在。

原样以相容的状态存在的增塑剂比以结晶状态存在的增塑剂在定影图像内显示更高的移动性，并且由于随时间经过在定影图像中的该移动，因此促使露出定影图像的表面。以该方式露出表面的增塑剂使定影图像的光泽降低。

相反，本发明的调色剂颗粒包含由式(1)表示的树脂(以下也称为树脂A)。

认为树脂A中的高分子部位具有高的对粘结剂树脂的亲和性，并且认为树脂A中存在的硅原子具有高的对酯化合物中的酯基部位的亲和性。

由此，在定影期间调色剂熔融并且调色剂中的各种分子承担高移动性的状态下，硅原子容易向酯化合物的酯基部位取向，并且高分子部位容易向粘结剂树脂取向。

此时，向粘结剂树脂取向的高分子部位具有强的与粘结剂树脂的相互作用，并且结果这使得可以限制酯化合物的移动性。认为由此可以抑制随时间经过酯化合物在定影图像的表面的露出，从而提供引起较小的光泽降低的定影图像。

此外，包含树脂A的调色剂颗粒在经受负荷时比不含树脂A的常规的调色剂颗粒更耐破裂。如上所述，树脂A中的硅原子容易向酯化合物的酯基部位取向，并且高分子部位容易向粘结剂树脂取向。认为这促进调色剂颗粒中的树脂A在粘结剂树脂与酯化合物之间的界面处的存在。当调色剂经受负荷并且调色剂经历变形时，粘结剂树脂与酯化合物之间的界面粘接性通过该界面处存在的树脂A得到改善，并且认为由此抑制调色剂破裂。调色剂破裂促使例如作为图像缺陷的显影条纹的产生。

如前所述，具有上述效果的调色剂可以通过使调色剂颗粒包含粘结剂树脂、树脂A和显示与粘结剂树脂的特定相容性的酯化合物而获得。

调色剂颗粒包含由下式(1)表示的树脂。

在式(1)中，P¹表示高分子部位；L¹表示单键或二价连接基团；R¹至R³各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、羟基、或芳基；并且m表示正整数。当m为2以上时，多个L¹可以彼此相同或不同，多个R¹可以彼此相同或不同，多个R²可以彼此相同或不同，并且多个R³可以彼此相同或不同。

在由式(1)表示的树脂中，硅原子(Si)存在于树脂的侧链位置或末端位置。认为由于该硅原子对酯化合物中的酯基部位的高亲和性而导致该硅原子容易向酯基部位取向。

由式(1)表示的树脂中的硅原子的含量优选为0.02质量％至10.00质量％，并且更优选为0.02质量％至5.00质量％。

当由式(1)表示的树脂(树脂A)中的硅原子含量为至少0.02质量％时，树脂A中的硅原子更容易经历对于酯化合物的取向。

另一方面，当树脂A中的硅原子含量不大于10.00质量％时，树脂A中的高分子部位(例如，聚合物部位)更容易向粘结剂树脂取向。此外，当硅原子含量不大于5.00质量％时，高分子部位甚至更容易经历对于粘结剂树脂的取向。以下描述用于测量树脂A中的硅原子含量的方法。

式(1)中的R¹至R³各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、羟基、或芳基。

烷基中的碳数优选为1至4，并且更优选1至3。

烷氧基中的碳数优选为1至4，并且更优选1至3。

芳基中的碳数优选为6至12，并且更优选6至10。

在前述中，式(1)中的R¹至R³中的至少之一优选表示烷氧基或羟基。更优选地，式(1)中的R¹至R³各自独立地表示烷氧基或羟基。

该烷氧基和羟基具有更高的对酯化合物中的酯基部位的亲和性，并且因此促进向酯基部位的取向达到甚至更大的程度。认为结果将酯化合物在定影图像中的移动性限制至更大的程度。

为了使式(1)中的R¹至R³中的至少之一为羟基，例如，可以使其中R¹至R³中的至少之一为烷氧基的树脂进行水解，以将烷氧基转变为羟基。

可以使用任何方法用于水解，并且以下方法为实例。

将其中式(1)中的R¹至R³中的至少之一为烷氧基的树脂溶解或悬浮在合适的溶剂(其可以为聚合性单体)中，使用酸或碱将pH调整至酸性，并且进行混合和水解。

还可以在调色剂颗粒生产期间进行水解。

式(1)中的P¹应当具有高分子部位(例如，聚合物部位)，但是不另外特别限制。认为该高分子部位显示高的与粘结剂树脂的分子链的亲和性，导致与粘结剂树脂的分子链的相互作用的较大增加和对酯化合物的移动性的抑制效果。

以下是式(1)中的高分子部位的具体实例：聚酯部位、例如苯乙烯-丙烯酸共聚物等乙烯基聚合物部位、聚氨酯部位、聚碳酸酯部位、酚醛树脂部位、和聚烯烃部位。

在前述中，高分子部位优选包含苯乙烯-丙烯酸共聚物部位或聚酯部位。

在高分子部位中存在苯乙烯-丙烯酸共聚物部位意指高分子部位可以仅由苯乙烯-丙烯酸共聚物构成，或者可以为苯乙烯-丙烯酸共聚物与其它聚合物的嵌段共聚物或接枝共聚物或前述的混合物。

此处的苯乙烯-丙烯酸共聚物是指苯乙烯系单体与选自由丙烯酸系单体和甲基丙烯酸系单体组成的组中的至少一种单体的共聚物。

苯乙烯系单体可以示例为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、和二乙烯基苯。可以使用单独一种苯乙烯系单体，或者可以使用选自苯乙烯系单体之中的两种或更多种的组合。

丙烯酸系单体可以示例为丙烯酸烷基酯类，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、和丙烯酸正壬酯；丙烯酸二酯类，例如二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、和1,6-己二醇二丙烯酸酯；和丙烯酸。

甲基丙烯酸系单体可以示例为甲基丙烯酸烷基酯类，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、和甲基丙烯酸正壬酯；和甲基丙烯酸。

可以使用单独一种丙烯酸系单体或者可以使用选自丙烯酸系单体的两种或更多种的组合，并且可以使用单独一种甲基丙烯酸系单体或者可以使用选自甲基丙烯酸系单体的两种或更多种的组合。

苯乙烯-丙烯酸共聚物部位优选包含苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物或苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物。

在形成苯乙烯-丙烯酸共聚物的全部单体中，苯乙烯系单体的比例优选为45质量％至80质量％。另一方面，选自由丙烯酸系单体和甲基丙烯酸系单体组成的组中的至少一种单体(例如，丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯)的比例优选为20质量％至50质量％。

对于其中高分子部位包含聚酯部位的情况的实施方案提供了进一步的描述；然而，这不应解释为对其的限制。

聚酯部位是指在主链重复单元中具有酯键(-CO-O-)的高分子部位。此处的实例为多元醇(醇组分)与多元羧酸(羧酸组分)之间的缩聚物结构。具体的实例为如下的高分子部位：其中键合由下式(6)表示的结构(源自二羧酸的结构)与选自由以下给出的式(7)至(9)组成的组中的至少一种结构(源自二醇的结构)，形成酯键。其也可以为如下的高分子部位：其中键合由以下给出的式(10)表示的结构(源自在1分子中具有羧基和羟基的化合物的结构)，形成酯键。

(在式(6)中，R⁹表示亚烷基、亚烯基、或亚芳基。)

(在式(7)中，R¹⁰表示亚烷基或亚苯基。)

(在式(8)中，R¹⁸表示亚乙基或亚丙基。x和y各自为等于或大于0的整数值，并且x+y的平均值为2至10。)

(在式(10)中，R¹¹表示亚烷基或亚烯基。)

式(6)中的由R⁹表示的亚烷基(优选具有1至12个碳)可以示例为以下：

亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、六亚甲基、亚新戊基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、1,3-亚环戊基、1,3-亚环己基、和1,4-亚环己基。

式(6)中的由R⁹表示的亚烯基(优选具有2至4个碳)可以示例为亚乙烯基、亚丙烯基、和2-亚丁烯基。

式(6)中的由R⁹表示的亚芳基(优选具有6至12个碳)可以示例为1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、1,2-亚苯基、2,6-亚萘基、2,7-亚萘基、和4,4′-亚联苯基。

式(6)中的R⁹可以由取代基取代。在这样的情况下的取代基的实例为甲基、卤素原子、羧基、三氟甲基、及其组合。

式(7)中的由R¹⁰表示的亚烷基(优选具有1至12个碳)可以示例为以下：

亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、六亚甲基、亚新戊基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、1,3-亚环戊基、1,3-亚环己基、和1,4-亚环己基。

式(7)中的由R¹⁰表示的亚苯基可以示例为1,4-亚苯基、1,3-亚苯基、和1,2-亚苯基。

式(7)中的R¹⁰可以由取代基取代。在这样的情况下的取代基的实例为甲基、烷氧基、羟基、卤素原子、及其组合。

式(10)中的由R¹¹表示的亚烷基(优选具有1至12个碳)可以示例为以下：

亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚丙基、四亚甲基、六亚甲基、亚新戊基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、和1,4-亚环己基。

式(10)中的由R¹¹表示的亚烯基(优选具有2至40个碳)可以示例为以下：

亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚丁二烯基、亚戊烯基、亚己烯基、亚己二烯基、亚庚烯基、亚辛烯基、亚癸烯基、亚十八碳烯基、亚二十碳烯基、和亚三十碳烯基。

这些亚烯基可以具有任意以下结构：直链、支化、和环状。双键的位置可以在任何地方，并且可以存在至少一个或多个双键。

式(10)中的R¹¹可以由取代基取代。在这样的情况下的取代基的实例为烷基、烷氧基、羟基、卤素原子、和前述的组合。

另一方面，多元羧酸(羧酸组分)可以示例为以下羧酸：

二元羧酸，例如马来酸、富马酸、柠康酸、衣康酸、戊二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、和丙二酸。这些之中优选的是马来酸、富马酸、和对苯二甲酸。

三元以上的羧酸可以示例为以下：

1,2,4-苯三羧酸、2,5,7-萘三羧酸、1,2,4-萘三羧酸、1,2,4-丁烷三羧酸、1,2,5-己烷三羧酸、1,3-二羧基-2-甲基-2-亚甲基羧基丙烷、1,2,4-环己烷三羧酸、四(亚甲基羧基)甲烷、1,2,7,8-辛烷四羧酸、均苯四酸、和Empol三聚酸以及前述的酸酐和低级烷基酯。

可以使用这些二元羧酸中的单独一种或者可以组合使用两种或更多种，并且可以使用这些三元以上的羧酸中的单独一种或者可以组合使用两种或更多种。

当式(1)的高分子部位和粘结剂树脂为同种结构时，显示较强的高分子部位与粘结剂树脂之间的亲和性。

因此，当粘结剂树脂是包含苯乙烯-丙烯酸共聚物的树脂并且高分子部位包含苯乙烯-丙烯酸共聚物时，或者

当粘结剂树脂是包含聚酯部位的树脂并且高分子部位包含聚酯部位时，上述亲和性变得甚至更大，并且由此可以更彻底地抑制酯化合物在定影图像中的移动。

L¹表示单键或二价连接基团。对二价连接基团没有特别限制，但可以示例为亚烷基、亚苯基、和由下式(2)、(3)、(4)和(5)给出的结构。另外，二价连接基团优选为由下式(2)、(3)、(4)或(5)表示的结构。

亚烷基和亚苯基可以由取代基取代。这样的取代基可以示例为甲基、烷氧基、羟基、卤素原子、和前述的组合。亚烷基优选具有1至12个碳并且更优选1至4个碳。

(在式(2)中，(*)表示与P¹的键合部位，(**)表示与硅原子(Si)的键合部位，并且R⁵表示单键、亚烷基、或亚芳基。)

(在式(3)中，(*)表示与P¹的键合部位，(**)表示与硅原子(Si)的键合部位，并且R⁶表示单键、亚烷基、或亚芳基。)

对于R⁵和R⁶，亚烷基中的碳数优选为1至12并且更优选1至3。

亚芳基中的碳数优选为6至12并且更优选6至10。

(式(4)和(5)中的R⁷和R⁸各自独立地表示单键、亚烷基、亚芳基、或氧化烯基。(*)表示与式(1)中的P¹的键合部位，并且(**)表示与式(1)中的硅原子(Si)的键合部位。)

对于R⁷和R⁸，亚烷基中的碳数优选为1至12并且更优选1至3。

亚芳基中的碳数优选为6至12并且更优选6至10。

氧化烯基中的碳数优选为1至12并且更优选1至3。

由式(2)表示的结构为包含酰胺键的二价连接基团。

该连接基团不限于通过反应形成的情况。在通过反应形成连接基团以生成由式(1)表示的树脂的情况下，例如，可以使具有羧基的化合物与氨基硅烷化合物(例如，包含氨基和烷氧基甲硅烷基的化合物、和包含氨基和烷基甲硅烷基的化合物等)反应。

对氨基硅烷化合物没有特别限制，但是可以示例为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-6-(氨基己基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲基硅烷、和3-氨基丙基硅酮。

式(2)中的R⁵包含的亚烷基可以为含有-NH-基的亚烷基。

由式(3)给出的结构为具有氨基甲酸酯键的二价连接基团。

该连接基团不限于通过反应形成的情况。在通过反应形成连接基团以生成由式(1)表示的树脂的情况下，例如，形成可以通过使具有羟基的化合物与异氰酸根合硅烷化合物(例如，包含异氰酸酯基和烷氧基甲硅烷基的化合物、和包含异氰酸酯基和烷基甲硅烷基的化合物等)反应而进行。

对异氰酸根合硅烷化合物没有特别限制，但是可以示例为3-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基二甲基甲氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基甲基二乙氧基硅烷、3-异氰酸根合丙基二甲基乙氧基硅烷、和3-异氰酸根合丙基三甲基硅烷。

由式(4)和(5)表示的结构为包含接枝到聚合物中的酯键的键的二价连接基团。

这些连接基团不限于通过反应形成的情况。在通过反应形成连接基团以生成由式(1)表示的树脂的情况下，例如，形成可以通过具有环氧基的硅烷化合物的插入反应来进行。具有环氧基的硅烷化合物的插入反应为以下所述的反应。

此处包括进行具有环氧基的硅烷化合物的环氧基向聚合物主链中存在的酯键中的插入反应的步骤。

此处提及的插入反应为如例如“环氧化合物与酯的加成反应及其在聚合物合成中的应用(Addition Reaction of Epoxy Compounds with Esters and Its Applicationfor Polymer Syntheses)”，Journal of Synthetic Organic Chemistry，日本，第49卷，第3期，第218页，1991年所描述的反应。

下式(A)示出了作为简单模型式的该反应的机理。

(在式(A)中，D和E表示聚合物的构成部，并且F表示具有环氧基的硅烷化合物的除环氧部位以外的构成部。)

由式(A)中的环氧基的开环中的α-断裂和β-断裂引起的两种化合物是可能的，但是二者都表示环氧基插入至聚合物中的酯键中的方式，即，将具有环氧基的硅烷化合物的除环氧部位以外的构成部接枝到聚合物部位中的方式。

对具有环氧基的硅烷化合物没有特别限制，但可以示例为β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、和5,6-环氧己基三甲基硅烷。

可以包含由式(1)表示的树脂中的单独一种或者可以包含两种以上的组合。

具有式(1)的树脂的重均分子量(Mw)优选为3000至100000并且更优选为5000至30000。

当重均分子量为3000以上时，则显示令人满意的式(1)中的高分子部位(P¹)与粘结剂树脂的分子链之间的亲和性，并且可以更好地抑制定影图像中酯化合物露出定影图像的表面。

另一方面，当重均分子量为100000以下时，可以进一步提高定影图像中式(1)中的硅原子向酯化合物中的酯基部位的取向性。以下描述测量该重均分子量(Mw)的方法。

调色剂颗粒中的总树脂中由式(1)表示的树脂的含量优选为0.4质量％以上、或0.9质量％以上、或6.0质量％以上。该含量优选为20.0质量％以下、或35.0质量％以下、或50.0质量％以下、或95.0质量％以下。可以使用这些数值范围的任意组合。

调色剂颗粒包含粘结剂树脂。粘结剂树脂为调色剂颗粒中除了由式(1)表示的树脂之外的树脂组分。调色剂颗粒的总树脂中的粘结剂树脂的含量优选为5.0质量％以上、或50.0质量％以上、或65.0质量％以上、或80.0质量％以上。含量优选为94.0质量％以下、或99.1质量％以下、或99.6质量％以下。可以使用这些数值范围的任意组合。

对该粘结剂树脂没有特别限制，并且可以使用迄今已知的粘结剂树脂。

从调色剂的显影特性和耐久性的观点，粘结剂树脂优选为包含苯乙烯-丙烯酸共聚物的树脂，或者优选为包含聚酯部位的树脂。

包含苯乙烯-丙烯酸共聚物的树脂，如果其具有苯乙烯-丙烯酸共聚物，可以为仅由苯乙烯-丙烯酸共聚物构成的树脂，或者可以为苯乙烯-丙烯酸共聚物与其它聚合物的嵌段共聚物或接枝共聚物，或前述的混合物。

此处的苯乙烯-丙烯酸共聚物是指苯乙烯系单体与选自由丙烯酸系单体和甲基丙烯酸系单体组成的组中的至少一种单体的共聚物。

苯乙烯系单体可以示例为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、和二乙烯基苯。可以使用单独一种苯乙烯系单体，或者可以使用选自苯乙烯系单体之中的两种或更多种的组合。

丙烯酸系单体可以示例为丙烯酸烷基酯类，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、和丙烯酸正壬酯；丙烯酸二酯类，例如二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、和1,6-己二醇二丙烯酸酯；和丙烯酸。

甲基丙烯酸系单体可以示例为甲基丙烯酸烷基酯类，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯和甲基丙烯酸正壬酯；和甲基丙烯酸。

可以使用单独一种丙烯酸系单体或者可以使用选自丙烯酸系单体之中的两种或更多种的组合，并且可以使用单独一种甲基丙烯酸系单体或者可以使用选自甲基丙烯酸系单体之中的两种或更多种的组合。

包含苯乙烯-丙烯酸共聚物的树脂优选包含苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物或苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物。

在形成苯乙烯-丙烯酸共聚物的全部单体中，苯乙烯系单体的比例优选为45质量％至80质量％。另一方面，选自由丙烯酸系单体和甲基丙烯酸系单体组成的组中的至少一种单体(例如，丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯)的比例优选为20质量％至50质量％。

可以使用下文示例的羧酸组分与醇组分的缩聚物作为包含聚酯部位的树脂。羧酸组分可以示例为对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、富马酸、马来酸、环己烷二甲酸、和偏苯三酸。醇组分可以示例为双酚A、氢化双酚、双酚A的环氧乙烷加合物、双酚A的环氧丙烷加合物、甘油、三羟甲基丙烷、和季戊四醇。

另外，聚酯部位可以为包含脲基的聚酯。优选地，聚酯的例如在末端位置等的羧基不封端。

粘结剂树脂中的包含苯乙烯-丙烯酸共聚物的树脂或包含聚酯部位的树脂的含量优选为50.0质量％至100.0质量％，并且更优选为80.0质量％至100.0质量％。当含量在前述范围内时，则借助下述酯化合物对粘结剂树脂的增塑效果是令人满意的，并且显示优异的低温定影性。可以使用这些粘结剂树脂中的单独一种或混合物。

粘结剂树脂可以包含交联剂。可以通过包含交联剂来增加调色剂的弹性。认为当调色剂的弹性充分高时，即使当粘结剂树脂与酯化合物相容并且粘结剂树脂的增塑效果大时，也可以期待对于增塑的调色剂粘着至定影辊的抑制效果，并且将进一步提高低温定影性。

作为交联剂，主要使用具有两个或更多个可聚合的双键的化合物。

实例为芳香族二乙烯基化合物，例如二乙烯基苯和二乙烯基萘；具有两个双键的羧酸酯，例如乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、和1,6-己二醇二丙烯酸酯；二乙烯基化合物，例如二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、二乙烯基硫醚、和二乙烯基砜；以及具有三个或更多个乙烯基的化合物。

可以使用这些中的单独一种，或者可以使用两种或更多种的混合物。交联剂的含量相对于100质量份的粘结剂树脂优选为0.001质量份至15.000质量份。

调色剂颗粒包含蜡。该蜡包含在100℃相对于100质量份的粘结剂树脂相容5.0质量份以上的酯化合物。

在100℃相对于100质量份的粘结剂树脂的相容量在下文中也称为饱和相容量。

饱和相容量是表示多少酯化合物可以相容在粘结剂树脂中的数值，并且被视为表示粘结剂树脂与酯化合物之间的相容性。

对于调色剂颗粒中存在的相同量的酯化合物，具有更大的饱和相容量的酯化合物将对低温定影性具有更大的效果。

酯化合物的饱和相容量为5.0质量份以上并且优选9.0质量份以上，更优选14.0质量份以上，并且还更优选25.0质量份以上。另一方面，对饱和相容量的上限没有特别限制，但是优选100.0质量份以下，更优选50.0质量份以下，并且还更优选45.0质量份以下。可以使用这些数值范围的任意组合。

当饱和相容量满足上述条件时，则获得酯化合物对粘结剂树脂的令人满意的增塑效果，并且将显示优异的低温定影性。

可以使用酯化合物的溶解度参数(SP值)并且使用其分子量来调节饱和相容量。

使用SP_W作为酯化合物的SP值，使用SP_C作为粘结剂树脂的SP值，并且使用Mw作为酯化合物的重均分子量，该SP_W、SP_C和Mw优选满足下式(I)的关系(其中溶解度参数的单位为(cal/cm³)^1/2)。

[(SP_C-SP_W)²×Mw]≤960 (I)

[(SP_C-SP_W)²×Mw]更优选为370以上、或390以上、或420以上、或440以上，并且更优选为950以下、或800以下、或720以下、或536以下。可以使用这些数值范围的任意组合。例如，370≤[(SP_C-SP_W)²×Mw]≤960。

溶解度参数(SP值)的单位为(cal/cm³)^1/2。

通过使用[(SP_C-SP_W)²×Mw]满足上述范围的酯化合物，可以产生酯化合物对粘结剂树脂的令人满意的相容性。以下描述测量饱和相容量的方法、计算SP值的方法和测量重均分子量的方法。

酯化合物的熔点优选为55℃至100℃，更优选60℃至100℃，并且还更优选60℃至90℃。当酯化合物的熔点为55℃以上时，抑制定影期间在定影辊处的卷绕的发生；在100℃以下可以获得令人满意的低温定影性。

只要酯化合物满足上述条件，对其就没有特别限制，并且可以使用已知的酯化合物。例如，作为醇组分与羧酸组分的缩合物的酯化合物是优选的，这是因为它们对于粘结剂树脂中存在的苯乙烯-丙烯酸共聚物或聚酯部位的相容性优异。

该酯化合物可以示例为以下：具有18至22个碳的脂肪族一元醇与具有18至22个碳的脂肪族一元羧酸的缩合物，具有18至22个碳的脂肪族一元醇与具有6至10个碳的脂肪族二羧酸或芳香族二羧酸的缩合物，具有2至10个碳的脂肪族二醇与具有14至22个碳的脂肪族一元羧酸的缩合物，和二甘醇与具有18至22个碳的脂肪族一元羧酸的缩合物。

在前述中，具有2至10个碳的脂肪族二醇与具有14至22个碳的脂肪族一元羧酸的缩合物是优选的，并且具有2至6个碳的二醇与具有14至22个碳的脂肪族一元羧酸的缩合物是更优选的。

具有2至6个碳的二醇可以示例为乙二醇、二甘醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和1,6-己二醇。

具有14至22个碳的脂肪族一元羧酸可以示例为肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和山嵛酸。

作为乙二醇与硬脂酸的酯化合物的乙二醇二硬脂酸酯是特别优选的。

酯化合物的二醇组分的碳数和一元羧酸的碳数可以通过借助热解GC/MS分析调色剂颗粒来确定。如果必要，可以通过使用例如甲基化剂进行预先衍生化来使分析容易。

酯化合物的含量相对于100.0质量份的粘结剂树脂优选为5.0质量份至30.0质量份，更优选7.0质量份至30.0质量份，并且还更优选7.0质量份至20.0质量份。

当酯化合物含量在上述范围内时，提供较好的对粘结剂树脂的增塑效果，并且显示优异的低温定影性。此外，由于对粘结剂树脂的增塑效果不是过度的并且定影期间粘结剂树脂的粘度不经历过度降低，因此对纸的密着性是优异的并且抑制定影期间卷绕的发生。酯化合物含量可以通过其中使用例如氘代氯仿等溶剂将调色剂颗粒溶解的¹³C-NMR分析来确定。

使用A作为调色剂中的酯化合物的以质量％计的含量，并且使用B作为调色剂中的由式(1)表示的树脂的以质量％计的含量，B与A的比(B/A)优选为0.10至10.00，并且更优选为0.10至2.00。当B/A在上述范围内时，可以更完全地抑制酯化合物露出定影图像的表面。另外，酯化合物可以使粘结剂树脂更好地增塑化，并且可以进一步改善低温定影性。以下描述计算B/A的方法。

为了带来从纸的脱模性的提高，调色剂颗粒可以任选地包含除了前述酯化合物之外的蜡。对该蜡没有特别限制，并且可以示例为以下蜡：

脂肪族烃系蜡，例如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、微晶蜡、费-托蜡、和石蜡；脂肪族烃系蜡的氧化物例如氧化聚乙烯蜡、及其嵌段共聚物；饱和直链脂肪酸类，例如棕榈酸、硬脂酸、和褐煤酸；不饱和脂肪酸类，例如巴西烯酸、桐酸、和十八碳四烯酸；饱和醇类，例如硬脂醇、芳烷基醇、山嵛醇、巴西棕榈醇、蜡醇、和蜂花醇；多元醇类，例如山梨糖醇；脂肪酸酰胺类，例如亚油酰胺、油酰胺、和月桂酰胺；饱和脂肪酸双酰胺类，例如亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双癸酰胺、亚乙基双月桂酰胺、和六亚甲基双硬脂酰胺；不饱和脂肪酸酰胺类，例如亚乙基双油酰胺、六亚甲基双油酰胺、N,N'-二油基己二酰胺、和N,N'-二油基癸二酰胺；芳香族系双酰胺类，例如间二甲苯双硬脂酰胺、和N,N'-二硬脂基间苯二甲酰胺；脂肪酸金属盐(通常称为金属皂)，例如硬脂酸钙、月桂酸钙、硬脂酸锌、和硬脂酸镁；通过使用例如苯乙烯或丙烯酸等乙烯基系单体将脂肪族烃系蜡接枝来提供的蜡类。可以使用这些蜡中的单独一种，或者可以使用两种或更多种的组合。

在前述中，包含烃系蜡是优选的。

除了酯化合物之外的蜡的含量相对于100.0质量份的粘结剂树脂优选为0.5质量份至20.0质量份。

调色剂颗粒可以包含着色剂。对该着色剂没有特别限制，并且例如可以使用以下已知的着色剂。

黄色颜料的实例包括黄色氧化铁，例如脐橙黄、萘酚黄S、汉萨黄G、汉萨黄10G、联苯胺黄G、联苯胺黄GR、喹啉黄色淀、永久黄NCG和酒石黄色淀等缩合偶氮化合物，异吲哚啉酮化合物，蒽醌化合物，偶氮金属络合物，次甲基化合物，和烯丙基酰胺化合物。下文中示出具体实例。

C.I.颜料黄12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、109、110、111、128、129、147、155、168、180。

以下示出橙色颜料的实例。

永久橙GTR、吡唑啉酮橙、瓦拉肯橙(Vulcan Orange)、联苯胺橙G、阴丹士林亮橙RK、和阴丹士林亮橙GK。

红色颜料的实例包括印度红，例如永久红4R、立索尔红、吡唑啉酮红、显红钙盐(Watching Red calcium salt)、色淀红C、色淀红D、亮洋红6B、亮洋红3B、曙红色淀、若丹明色淀B和茜草素色淀等缩合偶氮化合物，二酮基吡咯并吡咯化合物，蒽醌化合物，喹吖啶酮化合物，碱性染料色淀化合物，萘酚化合物，苯并咪唑酮化合物，硫靛化合物，苝化合物。在下文中示出具体实例。

C.I.颜料红2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221、254。

蓝色颜料的实例包括铜酞菁化合物及其衍生物，例如碱性蓝色淀、维多利亚蓝色淀、酞菁蓝、无金属酞菁蓝、酞菁蓝部分氯化物、坚牢天蓝和阴丹士林蓝BG等；蒽醌化合物；和碱性染料色淀化合物等。在下文中示出具体实例。

C.I.颜料蓝1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、66。

紫色颜料的实例包括坚牢紫B和甲基紫色淀。

绿色颜料的实例包括颜料绿B、孔雀石绿色淀和最终黄绿G。白色颜料的实例包括锌白、氧化钛、锑白和硫化锌。

黑色颜料的实例包括炭黑、苯胺黑、非磁性铁氧体、磁铁矿、和通过使用上述黄色系着色剂、红色系着色剂和蓝色系着色剂调色为黑色的那些。这些着色剂可以单独使用或以混合物使用，或以固溶体的形式使用。

如果必要，可以对着色剂进行表面处理。

着色剂的量相对于100.0质量份的粘结剂树脂优选为1.0质量份至15.0质量份。

调色剂颗粒可以包含电荷控制剂。可以将已知的电荷控制剂用作该电荷控制剂。特别地，提供快的带电速度并且可以稳定地保持一定带电量的电荷控制剂是优选的。当通过直接聚合法来生产调色剂颗粒时，几乎不具有抑制聚合的能力并且基本上没有在水系介质中可溶的物质的电荷控制剂是特别优选的。

控制调色剂颗粒为负带电性的电荷控制剂示例为以下：

有机金属化合物和螯合化合物，例如单偶氮金属化合物，乙酰丙酮/金属化合物，和芳香族羟基羧酸、芳香族二羧酸、羟基羧酸、和二羧酸系的金属化合物。另外还包括芳香族羟基羧酸，以及芳香族一元和多元羧酸及其金属盐、酸酐和酯类；另外，还包括例如双酚等酚衍生物类。其它实例为脲衍生物、含金属的水杨酸系化合物、含金属的萘甲酸系化合物、硼化合物、季铵盐、和杯芳烃。

另一方面，控制调色剂颗粒为正带电性的电荷控制剂示例为以下：

苯胺黑和例如脂肪酸金属盐等苯胺黑改性物；胍化合物；咪唑化合物；季铵盐，例如三丁基苄基-1-羟基-4-萘磺酸铵和四丁基四氟硼酸铵和作为其类似物的例如鏻盐等鎓盐，及其色淀颜料；三苯基甲烷染料及其色淀颜料(固色剂示例为磷钨酸、磷钼酸、磷钨钼酸、鞣酸、月桂酸、没食子酸、铁氰化物和亚铁氰化物)；高级脂肪酸的金属盐；和树脂系电荷控制剂。

可以包含这些电荷控制剂中的单独一种，或者可以包含两种或更多种的组合。电荷控制剂的量相对于100质量份的粘结剂树脂优选为0.01质量份至10质量份。

调色剂颗粒也可以原样用作调色剂，但是为了改善例如流动性、带电性能和清洁性，可以通过添加所谓的外部添加剂例如流动化剂和清洁助剂将调色剂颗粒制成调色剂。

外部添加剂可以示例为无机氧化物细颗粒，例如二氧化硅细颗粒、氧化铝细颗粒、和氧化钛细颗粒；无机/硬脂酸化合物细颗粒，例如硬脂酸铝细颗粒和硬脂酸锌细颗粒；和无机钛酸化合物细颗粒，例如钛酸锶和钛酸锌。可以使用这些中的单独一种，或者可以使用两种或更多种的组合。

为了提高耐热贮存性并且提高环境稳定性，可以用例如硅烷偶联剂、钛偶联剂、高级脂肪酸和硅油对无机细颗粒进行表面处理。外部添加剂的BET比表面积优选为10m²/g至450m²/g。

可以根据BET法(优选BET多点法)使用基于动态恒压法的低温气体吸附法来确定BET比表面积。例如，使用比表面积分析仪(产品名：Gemini 2375Ver.5.0，ShimadzuCorporation)，可以通过使氮气吸附至样品表面并且使用BET多点法进行测量来计算BET比表面积(m²/g)。

关于这些各种外部添加剂的量，它们的总和相对于100质量份的调色剂颗粒优选为0.05质量份至10质量份，并且更优选0.1质量份至5质量份。可以使用各种外部添加剂的组合作为外部添加剂。

根据本发明的调色剂可以用作磁性或非磁性单组分显影剂，但是也可以与载体混合用作双组分显影剂。

可以使用包含例如，如铁、铁氧体或磁铁矿等金属，或者这些金属与例如铝或铅等金属的合金等已知材料的磁性体作为载体。其中，使用铁氧体颗粒是优选的。另外，可以使用通过用例如树脂等涂覆剂来涂覆磁性体的表面而提供的涂覆载体或者通过磁性细颗粒在粘结剂树脂中的分散而提供的树脂分散型载体作为载体。

载体的体积平均粒径优选为15μm至100μm并且更优选为25μm至80μm。

可以将已知的手段用于生产调色剂颗粒的方法。例如，可以使用干式生产法，即，混炼粉碎法，或者湿式生产法。从形状控制性和实现更均匀的粒径的观点，使用湿式生产法是优选的。湿式生产法可以示例为悬浮聚合法、溶解悬浮法、乳液聚合聚集法以及乳化聚集法。

例如，当通过混炼粉碎法来生产调色剂颗粒时，使用例如亨舍尔混合机和球磨机等混合机将粘结剂树脂、由式(1)表示的树脂、蜡、以及任选的着色剂、电荷控制剂和其它添加剂充分地混合。此后，通过使用例如加热辊、捏合机或挤出机等加热混炼机来熔融混炼以使各种材料分散或溶解，并且通过冷却固化步骤、粉碎步骤、分级步骤和任选的表面处理步骤来获得调色剂颗粒。

在粉碎步骤中，可以使用已知的粉碎设备，例如机械冲击式系统和喷射式系统等。关于分级步骤和表面处理步骤的顺序，任何一个可以先于另一个进行。基于生产效率的考虑，分级步骤优选使用多级分级器。

以下描述借助作为湿式生产法的悬浮聚合法的调色剂颗粒生产。

以下描述使用悬浮聚合法的调色剂颗粒生产的实例中的各个步骤，但不应认为这是对本发明的限制。

聚合性单体组合物的制备步骤

在悬浮聚合法中，首先获得聚合性单体组合物；这通过使用例如球磨机或超声分散机等分散机使以下物质溶解或分散至均匀来进行：用于生成粘结剂树脂的聚合性单体、由式(1)表示的树脂、蜡、以及任选的着色剂、电荷控制剂、交联剂、聚合引发剂和其它添加剂。此处的聚合性单体可以示例为作为用于形成前述苯乙烯-丙烯酸共聚物的单体的实例而提供的单体。

聚合性单体组合物的分散步骤(造粒步骤)

然后将该聚合性单体组合物投入预先制备的水系介质中，并且使用产生高的剪切力的分散机或搅拌机将聚合性单体组合物的液滴造粒，以提供期望的调色剂颗粒尺寸(造粒步骤)。

造粒步骤中的水系介质优选包含分散稳定剂，从而控制调色剂颗粒的粒径、使其粒度分布锐化、并且抑制在生产过程期间调色剂颗粒的聚结(agglomeration)。

可以将分散稳定剂大致分为通常通过位阻来展现排斥力的高分子、和通过静电排斥力来支持分散稳定的水难溶性无机化合物。

水难溶性无机化合物的细颗粒由于可通过酸或碱来溶解而优选使用，这是因为可以在聚合之后通过用酸或碱洗涤通过溶解来将它们容易地除去。

对于水难溶性无机化合物分散稳定剂，优选使用包含镁、钙、钡、锌、铝或磷的分散稳定剂。该分散稳定剂更优选包含镁、钙、铝或磷。具体实例如下：

磷酸镁、磷酸三钙、磷酸铝、磷酸锌、碳酸镁、碳酸钙、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化铝、偏硅酸钙、硫酸钙、硫酸钡、和羟基磷灰石。

当使用这样的水难溶性无机分散剂时，可以原样使用，或者为了获得甚至更细的颗粒，可以使用在水系介质中生成的无机分散剂颗粒。使用磷酸三钙的情况作为实例，可以在高速搅拌下将磷酸钠水溶液与氯化钙水溶液混合以生成水不溶性的磷酸钙，由此使得能够更加均匀并且更细的分散。

有机系化合物例如聚乙烯醇、明胶、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素的钠盐、或淀粉可以在该分散稳定剂中并用。分散稳定剂优选以相对于100质量份的聚合性单体为0.1质量份至20.0质量份使用。

为了使分散稳定剂微细化，可以并用相对于100质量份的聚合性单体为0.1质量份至10.0质量份的表面活性剂。具体而言，可以使用市售的非离子型、阴离子型或阳离子型表面活性剂。实例为十二烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十五烷基硫酸钠、辛基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠、硬脂酸钾、和油酸钙。

(聚合步骤)

在造粒步骤之后或者在正在进行造粒步骤的同时，优选将温度设定为50℃至90℃，并且使存在于聚合性单体组合物中的聚合性单体聚合以获得调色剂颗粒分散液。

可以在聚合步骤期间进行搅拌操作，以提供容器内的均匀的温度分布。当添加聚合引发剂时，其可以使用任何时机和以所需的时间来进行。此外，可以在聚合反应的后半段使温度升高，目的在于获得期望的分子量分布。为了从体系中除去例如未反应的聚合性单体和副产物，可以在反应的后半段中或者在反应完成之后通过蒸馏操作来蒸馏除去一部分水系介质。可以在常压下或在减压下进行蒸馏操作。

用于悬浮聚合法中的聚合引发剂的在聚合反应中的半衰期优选为0.5小时至30小时。当使用相对于100质量份的聚合性单体为0.5质量份至20质量份的添加量进行聚合反应时，可以获得分子量在5000与50000之间具有极大值的聚合物。

通常将油溶性引发剂用作聚合引发剂，并且实例如下：

偶氮化合物，例如2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、和2,2’-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈；和过氧化物系引发剂，例如乙酰基环己基磺酰基过氧化物、过氧化碳酸二异丙酯、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化硬脂酰、过氧化丙酰、过氧化乙酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化环己酮、过氧化甲基乙基酮、过氧化二枯基、过氧化氢叔丁基、过氧化二叔丁基、过氧化新戊酸叔丁酯、和氢过氧化枯烯。

对于聚合引发剂，可以根据需要并用水溶性引发剂，并且实例如下：过硫酸铵、过硫酸钾、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁酰脒)盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)盐酸盐、偶氮双(异丁基脒)盐酸盐、2,2’-偶氮双异丁腈磺酸钠、硫酸亚铁、和过氧化氢。

可以使用这些聚合引发剂中的单独一种或者可以使用这些聚合引发剂的组合，并且，例如，还可以添加和使用链转移剂和聚合引发剂，以控制聚合性单体的聚合度。

固液分离步骤、洗涤步骤和干燥步骤

可以用酸或碱处理调色剂颗粒分散液，目的是除去附着在调色剂颗粒表面上的分散稳定剂。

可以使用常见的过滤方法进行用于从所获得的调色剂颗粒分散液回收调色剂颗粒的该固液分离。优选接着进行使用再制浆和水洗的另外的洗涤，以除去可能未完全从调色剂颗粒表面除去的异物。在已经进行充分的洗涤之后，然后进行另外的固液分离获得调色剂饼。此后，可以通过已知的干燥手段进行干燥，并且根据需要可以通过分级来分离具有除了规定的粒径之外的粒径的颗粒群，以获得调色剂颗粒。当这进行时，可以再使用所分离的具有规定之外的粒径的颗粒群，以提高最终产率。

外部添加步骤

可以将外部添加剂任选地添加至所得的调色剂颗粒。通过将外部添加剂和调色剂颗粒导入到装配有以高速旋转的叶轮的混合设备中并且进行充分的混合来进行外部添加步骤。

当通过溶解悬浮法获得调色剂颗粒时，通过在有机溶剂中将以下溶解或分散至均匀来制备树脂溶液：粘结剂树脂、具有式(1)的树脂、蜡、以及其它任选材料例如着色剂和电荷控制剂等。将所得的树脂溶液通过分散在水系介质中来造粒，并且将通过造粒提供的颗粒中存在的有机溶剂除去，以获得具有期望的粒径的调色剂颗粒。

根据需要，可以使用与上述悬浮聚合法中相同的方法对所获得的调色剂颗粒进行固液分离步骤、洗涤步骤、干燥步骤和外部添加步骤。

对在溶解悬浮法中用于树脂溶液的有机溶剂没有特别限制，只要有机溶剂与例如粘结剂树脂、具有式(1)的树脂和蜡等用于调色剂颗粒的原材料相容即可；然而，从溶剂除去的观点，优选即使在水的沸点以下也显示一定量的蒸气压的有机溶剂。

例如，可以使用甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基乙基酮、和甲基异丁基酮等。

为了使用乳化聚集法获得调色剂颗粒，首先将粘结剂树脂的细颗粒、具有式(1)的树脂的细颗粒、蜡的细颗粒、和任选的例如着色剂和电荷控制剂等其它材料的细颗粒在包含分散稳定剂的水系介质中分散并且混合。还可以将表面活性剂添加至水系介质。随后通过添加已知的聚集剂来引发聚集至期望的调色剂粒径，并且在聚集之后或者在聚集的同时进行树脂细颗粒之间的熔融粘附。可以任选地进行通过加热的形状调整。

根据需要，可以使用与悬浮聚合法中相同的方法对所获得的调色剂颗粒进行固液分离步骤、洗涤步骤、干燥步骤和外部添加步骤。在洗涤步骤中，可以通过所获得的颗粒的反复洗涤和过滤除去调色剂颗粒中的杂质。具体地，优选将调色剂颗粒使用包含螯合剂例如乙二胺四乙酸(EDTA)或其Na盐的水溶液来洗涤，并且用纯水另外地洗涤多次。

从获得高清晰度和高分辨率图像的观点，调色剂颗粒的粒径优选为重均粒径3.0μm至10.0μm。调色剂的重均粒径可以使用孔电阻法测量。例如，可以使用"Coulter CounterMultisizer 3"(Beckman Coulter,Inc.)进行测量。

以下描述用于测量关于调色剂的各物性的方法。

外部添加剂与调色剂的分离

对于在调色剂颗粒表面上具有外部添加剂的调色剂，通过使用以下方法将调色剂颗粒与外部添加剂分离来获得调色剂颗粒。

通过将160g的蔗糖(Kishida Chemical Co.,Ltd.)添加至100mL的去离子水中并且在水浴中加热的同时溶解来制备蔗糖浓稠液。将31g的该蔗糖浓稠液和6mL的ContaminonN(pH为7的精密测量仪器清洗用中性清洗剂的10质量％水溶液，所述清洗剂包含非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂，Wako Pure Chemical Industries,Ltd.)导入离心分离用管(50mL体积)中以制备分散液。将1.0g的调色剂添加至该分散液中，使用例如刮刀(spatula)将调色剂的团块粉碎。

将离心分离用管用摇床(shaker)以每分钟350冲程(spm)振摇20分钟。在振摇之后，将溶液转移至摆动转子用玻璃管(50mL体积)中，并且在离心分离机(H-9R，KokusanCo.,Ltd.)中使用3500rpm和30分钟的条件进行分离。通过该操作使调色剂颗粒与脱落的外部添加剂分离。目视检查调色剂与水溶液的令人满意的分离，并且用例如刮刀回收分离至最上层中的调色剂颗粒。将回收的调色剂颗粒在真空过滤器上过滤，然后在干燥机中干燥1小时以上，以得到调色剂颗粒。进行该操作多次以确保需要量的调色剂颗粒。

用于从调色剂颗粒提取具有式(1)的树脂的方法

调色剂颗粒中的具有式(1)的树脂的提取通过使用四氢呋喃(THF)对获得的提取物进行溶剂梯度洗脱进行分离来进行。以下给出制备方法。

称出10.0g的调色剂颗粒并且将其导入圆筒滤纸(extraction thimble)(No.84，Toyo Roshi Kaisha,Ltd.)中，并且将其放入索氏提取器中。使用200mL的THF作为溶剂进行提取20小时，然后从提取液中除去溶剂以得到固体，其为THF可溶性物质。具有式(1)的树脂包含在THF可溶性物质中。进行该操作多次以获得需要量的THF可溶性物质。

将梯度制备型HPLC(LC-20AP高压梯度制备系统，Shimadzu Corporation；SunFire制备柱，Waters Corporation)用于溶剂梯度洗脱操作。使用以下：柱温30℃；流量50mL/分钟；从THF、氯仿和甲苯中适当选择用于流动相中的良溶剂；从乙腈、丙酮、甲醇和正己烷中适当选择用于不良溶剂。将溶解在1.5mL的良溶剂中的0.02g的前述THF可溶性物质作为样品装载在梯度制备型HPLC上。将具有100％不良溶剂的组成用于起始流动相；然后，当样品注入之后经过5分钟时，使良溶剂的百分比每分钟增加4％；并且使得在25分钟时的流动相组成变为100％良溶剂。通过将所获得的级分干燥以固化而获得具有式(1)的树脂。具有式(1)的树脂的级分区间可以通过如下所述的硅原子含量的测量和¹³C-NMR测量来判断。根据需要，通过重复该溶剂梯度洗脱获得需要量的具有式(1)的树脂。

测量具有式(1)的树脂中的硅原子含量的方法

对于具有式(1)的树脂中的硅原子含量，使用“Axios”波长色散型x射线荧光分析仪(PANalytical B.V.)。使用所附的“SuperQ版本4.0F”(PANalytical B.V.)软件以设定测量条件和分析测量数据。

将Rh用作x射线管阳极，并且将24kV和100mA分别用作加速电压和电流值。

将真空用作测量气氛；将27mm用作测量直径(准直仪直径)；并且将10秒用作测量时间。将比例计数器(PC)用作检测器。将PET用于分析晶体来进行测量；测量在衍射角(2θ)＝109.08°处观察到的Si-Kα射线的计数率(单位：cps)；并且使用如下所述的校准曲线进行确定。

具有式(1)的树脂可以原样用作测量样品，或者使用前述提取方法从调色剂颗粒提取的树脂可以用作测量样品。

使用“BRE-32”片剂成形压缩机(Maekawa Testing Machine Mfg.Co.,Ltd.)来获得测量丸粒。将4g的测量样品导入专用的铝压实环中并使其平整，通过经由在20MPa下压制60秒成形为厚度为2mm且直径为39mm来生产丸粒，并且将该丸粒用作测量丸粒。

关于用于含量确定的校准曲线的构建的丸粒，以相对于100质量份的粘结剂[产品名：Spectro Blend，组分：C 81.0，O 2.9，H 13.5，N 2.6(质量％)，化学式：C₁₉H₃₈ON，形态：粉末(44μm)，来自Rigaku Corporation]为0.50质量份添加SiO₂(疏水性气相二氧化硅)[产品名：AEROSIL NAX50，比表面积：40±10(m²/g)，碳含量：0.45％至0.85％，来自NipponAerosil Co.,Ltd.]；在咖啡磨中进行充分混合；并且通过丸粒成形来制备丸粒。分别以5.00质量份、10.00质量份和15.00质量份使用SiO₂，使用相同的混合和丸粒成形操作以制备丸粒。

通过将所获得的x射线计数率置于纵轴上并且将各校准曲线用样品中的Si添加浓度置于横轴上来获得呈线性函数形式的校准曲线。

然后，对于测量样品也使用相同的操作来测量Si-Kα射线的计数率。由已经制作的校准曲线确定硅原子含量(质量％)。

由式(1)表示的树脂的结构确定(R¹至R³)

由式(1)表示的树脂中的R¹至R³的结构通过²⁹Si-NMR(固态)测量和¹³C-NMR(固态)测量来确定。以下给出测量条件。使用具有式(1)的树脂原样或者通过上述提取方法从调色剂颗粒提取的树脂作为测量样品。

“²⁹Si-NMR(固态)的测量条件”

仪器：JNM-ECX500II，JEOL Resonance,Inc.

样品管：

样品量：150mg

测量温度：室温

脉冲模式：CP/MAS

测量核频率：97.38MHz(²⁹Si)

基准物质：DSS(外部标准：1.534ppm)

样品旋转速率：10kHz

接触时间：10ms

延迟时间：2s

扫描次数：2000至8000

该测量使得可以通过对于取决于与Si键合的氧原子数的多个硅烷组分进行曲线拟合而通过峰分离/积分来获得存在比。以该方式进行使得可以确认由式(1)表示的树脂中R¹至R³的烷氧基或羟基的相对于硅原子的价数。

¹³C-NMR(固态)的测量条件

仪器：JNM-ECX500II，JEOL Resonance,Inc.

样品管：

样品量：150mg

测量温度：室温

脉冲模式：CP/MAS

测量核频率：123.25MHz(¹³C)

基准物质：金刚烷(外部标准：29.5ppm)

样品旋转速率：20kHz

接触时间：2ms

延迟时间：2s

扫描次数：1024

通过该测量，根据式(1)中的R¹至R³的种类，进行分离成各种峰，并且各自鉴定以确定R¹至R³的结构。

由式(1)表示的树脂的结构确定(P¹和L¹)

由式(1)表示的树脂中的P¹和L¹的结构可以通过¹³C-NMR(固态)测量确定。测量条件与以上在(¹³C-NMR(固态)的测量条件)下给出的相同。使用具有式(1)的树脂原样或者通过上述提取方法从调色剂颗粒提取的树脂作为测量样品。

使用前面的测量通过根据式(1)中P¹和L¹的种类分离成单个峰以及各峰的鉴定来确定P¹和L¹的结构。

用于测量重均分子量(Mw)的方法

使用凝胶渗透色谱(GPC)如下来测量聚合物、树脂或调色剂颗粒的重均分子量(Mw)。

首先，在室温下将样品溶解在四氢呋喃(THF)中24小时。使用孔径为0.2μm的耐溶剂性膜过滤器“样品预处理盒”(Tosoh Corporation)来过滤所获得的溶液以获得样品溶液。将样品溶液调整至THF可溶性组分的浓度为0.8质量％。使用该样品溶液在以下条件下进行测量。

仪器：HLC8120 GPC(检测器：RI)(Tosoh Corporation)

柱：Shodex KF-801、802、803、804、805、806和807的7-柱列(Showa DenkoKabushiki Kaisha)

洗脱液：四氢呋喃(THF)

流速：1.0mL/分钟

烘箱温度：40.0℃

样品注入量：0.10mL

将使用标准聚苯乙烯树脂(产品名“TSK标准聚苯乙烯F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000、A-500”，TosohCorporation)构建的分子量校准曲线用于确定样品的分子量。

测量饱和相容量的方法

在100℃下酯化合物相对于100质量份的粘结剂树脂的饱和相容量如下来测量。

首先从调色剂颗粒提取粘结剂树脂。

通过使用前述溶剂梯度洗脱法的分离操作来获得粘结剂树脂。或者，使用已知的分析方法，例如¹H-NMR分析、¹³C-NMR分析、FT-IR分析、GC-MS分析和GPC分析等来确定调色剂颗粒中的粘结剂树脂的种类和结构，然后单独合成粘结剂树脂。

另一方面，从调色剂颗粒提取酯化合物。

通过借助溶剂梯度洗脱法对使用THF获得的提取物进行分离来进行调色剂颗粒中的酯化合物的提取。使用与前述用于从调色剂颗粒提取具有式(1)的树脂的方法中相同的操作来获得需要量的THF可溶性物质。酯化合物存在于THF可溶性物质中。

使用与前述用于从调色剂颗粒提取具有式(1)的树脂的方法中相同的操作以及从THF、氯仿和甲苯中适当选择用于流动相中的良溶剂和适当选择丙酮或甲醇用于不良溶剂并且将级分干燥以固化来获得酯化合物。酯化合物的级分区间可以使用已知的分析方法例如¹H-NMR分析、¹³C-NMR分析、FT-IR分析、GC-MS分析和GPC分析等确定。还可以通过使用这些分析方法鉴定调色剂颗粒中的酯化合物的种类和结构并且单独合成酯化合物来获得酯化合物。

在30mL的小瓶中称量1.00g的通过前述操作获得的粘结剂树脂，并且将其加热至100℃。然后将酯化合物添加至小瓶中，在100℃下进行充分混合，并且进行目视观察。

关于相容性的存在/不存在，当通过目视观察看到透明时，判断发生相容。

以0.005g增量(相对于100质量份的粘结剂树脂为0.5质量份)添加酯化合物，并且确定在评价为相容而没有浑浊时的最大量。

计算B/A的方法

可以使用从调色剂提取酯化合物的步骤来确定调色剂中的酯化合物的含量A。

可以由如在前述测量饱和相容量的方法中获得的称出的调色剂的质量和从调色剂获得的酯化合物的质量来计算调色剂中酯化合物的以质量％计的含量"A"。

可以使用从调色剂提取具有式(1)的树脂的步骤来确定调色剂中的具有式(1)的树脂的含量B。

可以由如在前述用于从调色剂颗粒提取具有式(1)的树脂的方法中获得的称出的调色剂的质量和从调色剂获得的具有式(1)的树脂的质量来计算调色剂中具有式(1)的树脂的以质量％计的含量"B"。

然后使用所获得的A和B的值计算B与A的比(B/A)。

计算溶解度参数(SP值)的方法

使用以下式(II)给出的Fedors方程确定溶解度参数(SP值)。

对于Δei和Δvi的值，参考"涂层的基础科学(Basic Coating Science)"(第54-57页，1986年(Maki Shoten Publishing))的表3-9中的原子和原子团的蒸发能和摩尔体积(25℃)。

SP值的单位为(cal/cm³)^1/2，但是可以使用1(cal/cm³)^1/2＝2.046×10³(J/m³)^1/2将其换算为(J/m³)^1/2单位。

δi＝(Ev/V)^1/2＝(Δei/Δvi)^1/2 (II)

在式(II)中，Ev表示蒸发能，V表示摩尔体积，Δei表示组分i的原子或原子团的蒸发能，并且Δvi表示组分i的原子或原子团的摩尔体积。

测量熔点的方法

使用"Q1000"差示扫描量热计(TA Instruments)基于ASTM D 3418-82测量例如酯化合物等的熔点。

铟和锌的熔点用于仪器检测部的温度校正，并且铟的熔解热用于热量的校正。

具体地，准确地称出5mg的样品，并且将其导入银盘中；将空的银盘用于参比。从20℃的测量起始温度至180℃的测量结束温度以10℃/分钟的升温速率进行单次测量。在20℃至180℃的范围内确定该第一升温过程中DSC曲线中的最大吸热峰的峰值温度。将该最大吸热峰的峰值温度取作熔点(℃)。

实施例

以下使用实施例和比较例来具体地描述本发明，但是本发明不限于这些实施例和比较例或者不受这些实施例和比较例限制。除非另有具体说明，用于实施例和比较例中的各材料的"份"和"％"在所有情况下均基于质量。

苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-1)的生产例

使用以下步骤来生产苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-1)。

将100.0份的丙二醇单甲醚在氮气置换下加热，并且在至少120℃的液温下在回流下加热。将以下的混合物经3小时滴加至其中：作为聚合性单体的83.4份的苯乙烯、20.9份的丙烯酸丁酯和1.0份的丙烯酸，和作为聚合引发剂的0.6份的过氧化苯甲酸叔丁酯[产品名：Perbutyl Z，NOF Corporation]。在滴加完成之后，将溶液搅拌3小时，然后在将液温升高至170℃的同时进行常压蒸馏。一旦液温达到170℃，将压力降低至1hPa，并且通过蒸馏1小时进行溶剂除去，以获得树脂固形物。将该树脂固形物溶解在四氢呋喃中并且用正己烷再沉淀，并且将析出的固体滤出以获得苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-1)。

所获得的苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-1)的酸值为10.6mg KOH/g并且重均分子量(Mw)为13000。

苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-2)的生产例

除了将聚合性单体改变为82.0份的苯乙烯、10.0份的甲基丙烯酸和8.0份的丙烯酸并且将聚合引发剂的量改变为1.0份之外，使用与苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-1)的生产例中相同的操作获得苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-2)。

所获得的苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-2)的酸值为161.0mg KOH/g并且重均分子量(Mw)为46000。

聚酯部位(A-3)的生产例

使用以下步骤来生产聚酯部位(A-3)。

将以下材料导入配备有减压设备、水分离设备、氮气导入设备、温度测量设备和搅拌设备的高压釜中，并且在氮气气氛下、在200℃和常压下运行反应5小时。

随后添加0.01份的偏苯三酸和0.12份的钛酸四丁酯；在220℃下反应3小时；在10至20mmHg的减压下进一步反应2小时，以获得聚酯部位(A-3)。

所获得的聚酯部位(A-3)的酸值为6.1mg KOH/g并且重均分子量(Mw)为10200。

<聚酯部位(A-4)和(A-5)的生产例>

除了适当地调整反应压力、反应温度和反应时间以获得较低分子量材料或较高分子量材料之外，如聚酯部位(A-3)的生产例中那样来生产聚酯部位(A-4)和(A-5)。

所获得的聚酯部位(A-4)的酸值为28.0mg KOH/g并且重均分子量(Mw)为3100。

所获得的聚酯部位(A-5)的酸值为1.2mg KOH/g并且重均分子量(Mw)为99500。

树脂A；由式(1)表示的树脂(B-1)的生产例

使用以下步骤来生产由式(1)表示的树脂(B-1)。

将50.00份的苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-1)溶解在200.00份的N,N-二甲基乙酰胺中；添加作为硅烷化合物的1.20份的3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2.90份的三乙胺、和作为缩合剂的2.90份的DMT-MM[4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉鎓氯化物]；在常温下进行搅拌5小时。在反应完成之后，将该溶液滴加至甲醇中以进行再沉淀，并且通过过滤获得具有式(1)的树脂(B-1)。所获得的具有式(1)的树脂(B-1)的重均分子量(Mw)为13200。

树脂A；由式(1)表示的树脂(B-2)至(B-8)、(B-10)和(B-11)的生产例

除了如表1中所示改变P¹(高分子部位)的种类、硅烷化合物的种类和添加量以及三乙胺和DMT-MM的添加量之外，如由式(1)表示的树脂(B-1)的生产例中进行来获得由式(1)表示的树脂(B-2)至(B-8)、(B-10)和(B-11)。

树脂A；由式(1)表示的树脂(B-9)的生产例

将400.0份纯水与溶解在90.0份甲苯中的10.0份具有式(1)的树脂(B-8)通过搅拌来混合；使用稀盐酸将pH调整至4.0；在常温下进行搅拌10.8小时；然后停止搅拌并进行向分液漏斗的转移；并且萃取油相。将该油相浓缩并且用甲醇再沉淀，以获得由式(1)表示的树脂(B-9)。

通过使用²⁹Si-NMR(固态)测量所获得的具有式(1)的树脂(B-9)，根据分析，式(1)中的R¹至R³全部为羟基。

树脂A；由式(1)表示的树脂(B-12)的生产例

使用以下步骤来生产由式(1)表示的树脂(B-12)。

将50.00份的聚酯部位(A-3)溶解在500.00份的氯仿中；在氮气气氛下添加0.74份的3-异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷和0.50份的四异丙氧基钛(IV)；并且在常温下进行搅拌5小时。在反应完成之后，通过将溶液滴加至甲醇中进行再沉淀，并且通过过滤获得具有式(1)的树脂(B-12)。

表2中给出了树脂A；具有式(1)的树脂(B-1)至(B-12)的结构和物性。

[表1]

[表2]

调色剂颗粒1的生产例

将390.0份的去离子水和14.0份的磷酸钠(十二水合物)(RASA Industries,Ltd.)导入反应器中，并且在用氮气吹扫的同时将温度在65℃下保持1.0小时。在使用T.K.均质混合器(Tokushu Kika Kogyo Co.,Ltd.)以12000rpm搅拌的同时将9.2份的氯化钙(二水合物)溶解在10.0份的去离子水中的氯化钙水溶液一次全部导入，以制备包含分散稳定剂的水系介质。将盐酸导入该水系介质中以将pH调整为6.0，由此获得水系介质1。

另一方面，将以下材料导入磨碎机(Nippon Coke&Engineering Co.,Ltd.)中，并且使用直径为1.7mm的氧化锆颗粒以220rpm进行分散5.0小时；随后是氧化锆颗粒的除去，以提供其中分散有着色剂的分散液1。

·苯乙烯 60.0份

·着色剂(C.I.颜料蓝15:3) 6.5份

然后将以下材料添加至由此制备的分散液1。

然后将其保持在65℃下，并且通过使用T.K.均质混合器以500rpm溶解和分散至均匀来制备聚合性单体组合物1。

在将水系介质1的温度保持在70℃和将搅拌器旋转速率保持在12000rpm下的同时，将聚合性单体组合物1导入水系介质1中，并且添加9.0份的聚合引发剂过氧化新戊酸叔丁酯。在用搅拌器保持12000rpm的同时，在该状态下进行造粒10分钟。

用装配有螺旋桨叶轮的搅拌器替换前述搅拌器，并且在保持70℃和以150rpm搅拌的同时进行聚合5.0小时。将温度升高至85℃并且进行加热保持2.0小时；随后以0.83℃/秒的速度冷却至室温，以获得水系分散液。随后将该水系分散液加热至55℃；进行保持5.0小时；然后进行冷却至室温，以获得调色剂颗粒分散液1。

将盐酸添加至所得的调色剂颗粒分散液1，以使pH为1.4以下并且使分散稳定剂溶解；然后进行过滤、洗涤和干燥，以获得调色剂颗粒1。

调色剂颗粒2的生产例

在氮气气氛下将以下材料导入配备有回流冷凝管、搅拌器和氮气导入管的反应器中。

在以每分钟200转搅拌反应器的内部并且在70℃下加热的同时，进行保持10小时，以获得树脂溶液2。

将以下组分使用直径为1.7mm的氧化锆颗粒以220rpm分散10.0小时，其后除去氧化锆颗粒，以获得树脂组合物溶液2：

将该树脂组合物溶液2导入使用与调色剂颗粒1的生产中相同的步骤获得的水系介质1中，使用ClearMix在保持15000rpm的同时将造粒步骤运行10分钟，以获得树脂组合物分散液2。

通过将树脂组合物分散液2的温度升高至95℃并且搅拌120分钟来除去树脂组合物分散液2中的甲苯。随后以0.83℃/秒的速度冷却至室温，然后加热至55℃并且保持5.0小时，然后冷却至室温，以获得调色剂颗粒分散液2。

将盐酸添加至所得的调色剂颗粒分散液2，以使pH为1.4以下并且使分散稳定剂溶解；然后进行过滤、洗涤和干燥，以获得调色剂颗粒2。

调色剂颗粒3的生产例

将以下材料导入反应器并且溶解。

然后添加1.5份Neogen RK(DKS Co.Ltd.)和150.0份去离子水的水溶液并且进行分散。在轻轻搅拌的同时还添加0.3份过硫酸钾和10.0份去离子水的水溶液。在用氮气置换反应器之后，在70℃下运行乳液聚合6小时。在聚合完成之后，将反应液冷却至室温，并且通过添加去离子水获得固体成分浓度为12.5质量％且重均粒径为0.2μm的树脂颗粒分散液。

另外，将80.0份的乙二醇二硬脂酸酯、20.0份的费-托蜡(熔点：78℃)和15.0份的Neogen RK混合至385.0份的去离子水中，并且使用JN100湿式喷磨机(JOKOH Co.,Ltd.)进行分散1小时。将去离子水添加至所得的分散液中，以获得固体成分浓度为20.0质量％的蜡分散液。

将100.0份作为着色剂的C.I.颜料蓝15:3和15.0份的Neogen RK混合至885.0份的去离子水中，并且使用JN100湿式喷磨机进行分散1小时。将去离子水添加至所得的分散液中，以获得固体成分浓度为10.0质量％的着色剂分散液。

将按照上述步骤获得的80.0份的树脂颗粒分散液、9.0份的蜡分散液和6.0份的着色剂分散液导入反应器中，并且使用均化器(Ultra-Turrax T50，IKA)进行搅拌。然后，在继续该搅拌操作的同时，将反应器中的温度调整至30℃，并且通过添加1mol/L的氢氧化钠水溶液将pH调整至8.0。然后在30℃下搅拌的同时，经10分钟添加0.3份硫酸镁溶解在10.0份去离子水中的水溶液作为聚集剂。

在经过3小时后，开始加热并且通过将温度升高至50℃来进行聚集颗粒的生成。使用"Coulter Counter Multisizer 3"(注册商标，Beckman Coulter,Inc.)测量聚集颗粒的粒径。

一旦聚集颗粒的重均粒径达到6.0μm，将0.9份氯化钠和5.0份Neogen RK添加至反应器中，并且使聚集颗粒的颗粒生长停止。

然后将反应器的温度升高至62℃并且进行保持8小时；随后将反应器的温度升高至85℃并且进行保持1小时；然后以0.83℃/秒进行冷却至室温。然后将反应器的温度升高至55℃并且进行保持5.0小时；接着冷却至室温，以获得调色剂颗粒分散液3。

对所得的调色剂颗粒分散液3进行过滤和洗涤数次，然后干燥，以获得调色剂颗粒3。

调色剂颗粒4至9、11、13至16、19至23、和25至34的生产例

除了如表3中所述改变以下各项之外，如调色剂颗粒1的生产例中进行来获得调色剂颗粒4至9、11、13至16、19至23、和25至34：树脂A的种类和添加量、酯化合物的种类和添加量、和蜡的种类和添加量。

调色剂颗粒10的生产例

将以下材料导入反应器；然后使用直径为1.7mm的氧化锆颗粒以220rpm进行分散10.0小时；随后将氧化锆颗粒除去，以获得树脂组合物溶液10。

将该树脂组合物溶液10导入使用与调色剂颗粒1的生产例中相同的步骤获得的水系介质1中，并且用ClearMix在保持15000rpm的同时将造粒步骤运行10分钟，以获得树脂组合物分散液10。

通过将树脂组合物分散液10的温度升高至95℃并且搅拌120分钟来除去树脂组合物分散液10中的甲苯。接着以0.83℃/秒的速度冷却至室温，然后加热至55℃并且保持5.0小时，然后冷却至室温，以获得调色剂颗粒分散液10。

将盐酸添加至所得的调色剂颗粒分散液10，以使pH为1.4以下并且使分散稳定剂溶解；然后进行过滤、洗涤和干燥，以获得调色剂颗粒10。

调色剂颗粒12的生产例

除了不添加费-托蜡并且将树脂溶液2改变为101.8份、将聚酯部位(A-3)改变为50.0份并且将酯化合物改变为己二酸二山嵛酯之外，使用与调色剂颗粒2的生产例中相同的操作获得调色剂颗粒12。

调色剂颗粒17的生产例

除了不添加费-托蜡并且将聚酯部位(A-3)改变为苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-1)、将8.0份的树脂A(B-1)改变为20.0份的树脂A(B-3)并且将乙二醇二硬脂酸酯改变为己二酸二山嵛酯之外，使用与调色剂颗粒2的生产例中相同的操作获得调色剂颗粒17。

调色剂颗粒18的生产例

除了将树脂A(B-3)改变为55.0份并且将己二酸二山嵛酯改变为5.0份之外，使用与调色剂颗粒17的生产例中相同的操作获得调色剂颗粒18。

调色剂颗粒24的生产例

除了将树脂A(B-3)改变为20.0份并且将己二酸二山嵛酯改变为30.0份之外，使用与调色剂颗粒17的生产例中相同的操作获得调色剂颗粒24。

调色剂颗粒35的生产例

除了将8.0份树脂A(B-1)改变为3.7份三甲氧基乙烯基硅烷之外，如调色剂颗粒1的生产例进行来获得调色剂颗粒35。

调色剂颗粒35的饱和相容量为44.5质量份，并且[(SP_C-SP_W)²×Mw]为537。

[表3]

在表中，Y表示饱和相容量[质量份]并且F.T.表示费-托蜡。

调色剂1至31和比较调色剂32至35的生产例

使用亨舍尔混合机(Mitsui Miike Chemical Engineering Machinery Co.,Ltd.)将0.6份BET值为200m²/g且数均一次粒径为8nm的疏水性二氧化硅细颗粒与100.0份所获得的调色剂颗粒1至31和调色剂颗粒32至35中的每一种混合。

在该混合处理后，用开口为150μm的筛网来筛分，以得到调色剂1至31和比较调色剂32至35。

实施例1至31和比较例1至4

将所得的调色剂1至31和比较调色剂32至35各自按照以下方法进行性能评价。在表4中给出评价的结果。

低温定影性的评价

通过拆下定影单元来准备彩色激光打印机(HP Color LaserJet 3525dn，Hewlett-Packard)作为图像形成设备，并且从青色盒中取出调色剂并将要评价的调色剂填充在其位置。然后，使用填充的调色剂，在图像接收纸(HP Laser Jet 90，Hewlett-Packard，90g/m²)上、在距离相对于进纸方向的上端部1.0cm的区域形成2.0cm长和15.0cm宽的未定影调色剂图像(调色剂承载量：0.9mg/cm²)。然后将拆下的定影单元改造以使定影温度和处理速度可调节，并且将其用于进行未定影图像的定影试验。

首先，在常温常湿环境(温度23℃且相对湿度60％)下将处理速度设定为350mm/s并且操作的情况下，从初始温度140℃开始并且以5℃增量依次升高设定温度，在各个温度下使未定影图像定影。

以下给出低温定影性的评价标准。低温侧定影起始点是未观察到低温污损现象(调色剂的一部分最终附着至定影单元的现象)的下限温度。

评价标准

A：低温侧定影起始点为165℃以下

B：低温侧定影起始点为170℃以上且180℃以下

C：低温侧定影起始点为185℃以上且195℃以下

D：低温侧定影起始点为200℃以上且210℃以下

E：低温侧定影起始点为215℃以上

定影图像的光泽降低的评价

使用按照上述低温定影性的评价获得的定影图像来评价光泽降低。

将获得的定影图像在常温常湿环境(温度23℃，相对湿度60％)下静置10分钟，然后使用PG-1手持型光泽度仪(Handy Gloss Meter)(Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.)测量光泽值。关于测量条件，对于投光角度和受光角度二者都使用75°；在定影图像上的5个不同的点处进行测量；并且将其平均值用作定影后的初始光泽值。

然后，将已测量光泽值的定影图像在温度为40℃且相对湿度为95％的环境下静置10天，之后将其在常温常湿环境(温度23℃，相对湿度60％)下静置1天。

在测量定影后的初始光泽值的相同位置处测量光泽值，并且将5个点的平均值取作经时变化后的光泽值(gloss value post-ageing)。

从这些结果计算经时变化后的光泽值对定影后的初始光泽值的变化率。

评价标准

A：光泽值变化率小于5.0％

B：光泽值变化率为5.0％以上，但小于10.0％

C：光泽值变化率为10.0％以上，但小于15.0％

D：光泽值变化率为15.0％以上，但小于20.0％

E：光泽值变化率为20.0％以上

耐久测试期间显影条纹的评价

当调色剂在显影设备内经受负荷时经历破裂时，这促使作为图像缺陷的显影条纹的产生。使用以下方法评价显影条纹产生的程度。

将GF-500(A4，面积重量＝64.0g/m²，由Canon Marketing Japan Inc.出售)用作评价纸，并且在常温常湿环境(温度23℃，相对湿度60％)下连续地输出20000张具有2％打印率的图表。随后输出半色调图像(调色剂承载量：0.6mg/cm²)，并且评价半色调图像中的图像条纹的状态。

评价标准

A：未产生显影条纹

B：在一个或两个位置产生显影条纹

C：在三个或四个位置产生显影条纹

D：在五个或六个位置产生显影条纹

E：在七个或更多个位置产生显影条纹，或者产生宽度为0.5mm以上的显影条纹

耐定影卷绕性的评价

当定影图像显示令人满意的脱模性时，抑制定影图像对定影辊的卷绕。如下来评价耐定影卷绕性。

用于评价的机器与用于前述低温定影性评价的机器相同。在将纸上的调色剂承载量调整为1.2mg/cm²的情况下，制作10张在距离前端部1mm的位置处、沿进纸方向的宽度为60mm的未定影图像。

将GF-500(A4，面积重量＝64.0g/m²，由Canon Marketing Japan Inc.出售)用作评价纸。

然后，在高温高湿环境(温度为30℃，相对湿度为80％)下操作的同时，以200mm/秒的纸输送速度连续进纸十张，同时从150℃依次以5℃的步长升高定影温度，将不产生定影期间的卷绕的上限温度取作耐定影卷绕温度。

评价标准

A：即使在200℃也未产生卷绕

B：耐定影卷绕温度为190℃以上，但小于200℃

C：耐定影卷绕温度为180℃以上，但小于190℃

D：耐定影卷绕温度为170℃以上，但小于180℃

E：在165℃产生卷绕

表4中给出调色剂性能的评价结果。

[表4]

虽然已参考示例性实施方案描述了本发明，但应理解本发明不限于公开的示例性实施方案。所附权利要求的范围要符合最宽泛的解释以涵盖所有此类修改以及等同的结构和功能。

Claims (11)

1.一种调色剂，其包括调色剂颗粒，所述调色剂颗粒包含粘结剂树脂、由式(1)表示的树脂、和蜡，

其特征在于，

所述蜡包含在100℃显示相对于100.0质量份的所述粘结剂树脂相容5.0质量份以上的酯化合物：

其中在式(1)中，P¹表示高分子部位，所述高分子部位包含苯乙烯-丙烯酸共聚物部位或聚酯部位；L¹表示单键或二价连接基团；R¹至R³各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、羟基或芳基；m表示正整数；并且当m为2以上时，多个L¹彼此相同或不同，多个R¹彼此相同或不同，多个R²彼此相同或不同，并且多个R³彼此相同或不同。

2.根据权利要求1所述的调色剂，其中R¹至R³中的至少之一表示烷氧基或羟基。

3.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述酯化合物的含量相对于100质量份的所述粘结剂树脂为5.0质量份至30.0质量份。

4.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述由式(1)表示的树脂中的硅原子的含量为0.02质量％至10.00质量％。

5.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中

使用A作为所述调色剂中的所述酯化合物的以质量％计的含量，并且

使用B作为所述调色剂中的所述由式(1)表示的树脂的以质量％计的含量，B与A的比为0.10至10.00。

6.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述由式(1)表示的树脂的重均分子量为3000至100000。

7.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中

所述粘结剂树脂为包含苯乙烯-丙烯酸共聚物的树脂，并且

所述高分子部位包含所述苯乙烯-丙烯酸共聚物。

8.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中

所述粘结剂树脂为包含聚酯部位的树脂，并且

所述高分子部位包含所述聚酯部位。

9.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述调色剂颗粒进一步包含烃系蜡。

10.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述酯化合物为具有2至10个碳的二醇和具有14至22个碳的脂肪族单羧酸的缩合物并且熔点为60℃至100℃。

11.一种调色剂，其包括调色剂颗粒，所述调色剂颗粒包含粘结剂树脂、由式(1)表示的树脂、和蜡，

其特征在于，

所述蜡包含酯化合物，并且

所述酯化合物为具有2至10个碳的二醇和具有14至22个碳的脂肪族单羧酸的缩合物并且熔点为60℃至100℃：

其中在式(1)中，P¹表示高分子部位，所述高分子部位包含苯乙烯-丙烯酸共聚物部位或聚酯部位；L¹表示单键或二价连接基团；R¹至R³各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、烷氧基、羟基或芳基；m表示正整数；并且当m为2以上时，多个L¹彼此相同或不同，多个R¹彼此相同或不同，多个R²彼此相同或不同，并且多个R³彼此相同或不同。