[go: up one dir, main page]

CN111655804A - 水性油墨组合物、油墨组及图像形成方法 - Google Patents

水性油墨组合物、油墨组及图像形成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN111655804A
CN111655804A CN201980010836.0A CN201980010836A CN111655804A CN 111655804 A CN111655804 A CN 111655804A CN 201980010836 A CN201980010836 A CN 201980010836A CN 111655804 A CN111655804 A CN 111655804A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ink composition
aqueous ink
group
resin
aqueous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201980010836.0A
Other languages
English (en)
Inventor
小林将一朗
佐藤绫人
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of CN111655804A publication Critical patent/CN111655804A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0011—Pre-treatment or treatment during printing of the recording material, e.g. heating, irradiating
    • B41M5/0017—Application of ink-fixing material, e.g. mordant, precipitating agent, on the substrate prior to printing, e.g. by ink-jet printing, coating or spraying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/36—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties
    • B41M5/361—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties using a polymeric matrix with inorganic particles forming an image by orientation or agglomeration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1818—C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/064—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L39/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L41/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/322—Pigment inks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/54—Inks based on two liquids, one liquid being the ink, the other liquid being a reaction solution, a fixer or a treatment solution for the ink
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0041—Digital printing on surfaces other than ordinary paper
    • B41M5/0047—Digital printing on surfaces other than ordinary paper by ink-jet printing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0041—Digital printing on surfaces other than ordinary paper
    • B41M5/0064—Digital printing on surfaces other than ordinary paper on plastics, horn, rubber, or other organic polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

一种水性油墨组合物，其含有水性介质和树脂微粒，高沸点溶剂在水性介质中所占的比例为3质量％以下，树脂微粒的树脂含有由式(1)或(2)表示的构成单元，R1表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，A1表示‑O‑、‑NH‑或‑N(L2‑Y2)‑，L1及L2表示亚烷基等特定的2价的基团，Y1及Y2表示‑OH、‑OR2、‑NH2、‑NR2H、‑NR2R3、‑SH、‑S(＝O)2OM或‑OP(＝O)(OM)2，R2及R3表示特定的取代基，M表示氢原子、碱金属离子或铵离子。

Description

水性油墨组合物、油墨组及图像形成方法
技术领域
本发明涉及一种水性油墨组合物、油墨组及图像形成方法。
背景技术
作为根据图像数据信号在纸等记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照相方式、升华型及熔融型热转印方式、喷墨方式等记录方法。
喷墨记录方法不需要印刷版，且仅向图像形成部喷出油墨而在记录介质上直接形成图像，因此能够高效地使用油墨，运行成本较低。另外，喷墨记录方法与现有的印刷机相比，印刷装置的成本也比较低，且也能够小型化，噪音也较少。如此，与其他图像记录方式相比，喷墨记录方法同时具备各种各样的优点。
在将水性油墨应用于喷墨记录方法的情况下，若残留在喷出口的油墨干燥，则干燥后残留的油墨成分粘着在喷出口。粘着于喷出口的油墨成分在以后在喷出油墨时妨碍正确的喷出或妨碍喷出本身，成为恶化喷出稳定性的原因。因此，要求喷墨记录方法中使用的水性油墨具有不易在喷出口完全干燥，即使粘着也容易在水中溶出或分散，而冲洗掉的特性(保养性)。为了确保该保养性，在水性油墨的水性介质中通常配合有一定量的高沸点溶剂，防止水性油墨牢固地粘着在喷出口。
另一方面，就通过将水性油墨应用于喷墨记录方法而形成的图像部而言，要求该图像部具有在从外部施加力时图像不损伤或剥离的机械强度(耐擦性)。为此，要求形成图像部的油墨成分具有在干燥后呈现出一定的粘着力的特性。
已报告有提高对这种水性油墨所要求的特性(保养性及图像部的机械强度)的技术。例如，专利文献1中记载有如下：通过将具有特定结构的构成单元的组合的树脂作为水性油墨组合物中含有的树脂微粒的树脂来应用，能够对该水性油墨组合物赋予良好的喷出稳定性，并且提高了所形成的图像部的耐擦性。
以往技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016-069583号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
迄今为止，喷墨记录方法主要用于办公室打印机和家用打印机领域。但是，近年来，其利用扩大到商业印刷领域，喷墨记录的高速化也在进展。就记录介质而言，除了如家庭、办公室等中使用的普通纸那样的渗透性记录介质以外，还普及如涂布纸那样的低渗透性记录介质，进而，以塑料薄膜制标签的制造等为代表，也进行对塑料、金属、玻璃等非渗透性记录介质的图像形成。
但是，在低渗透性或非渗透性的记录介质上的图像形成中，从喷嘴飞出并着落在记录介质上的液滴难以渗透到记录介质中，或者完全不渗透。相应地，对水性油墨要求高干燥性，但在水性介质中含有一定量以上的上述高沸点溶剂的情况下，不能实现充分的干燥性，对实现高速且高精度的图像形成有限制。另一方面，若不使用高沸点溶剂，则水性油墨在喷出口等处迅速干燥，存在保养性恶化的问题。
因此，本发明的课题在于提供一种以以往没有的高水准实现保养性和干燥性这样的相互相反的特性的兼顾，进而所形成的图像部的机械强度也优异的水性油墨组合物、含有该水性油墨组合物的油墨组以及使用该水性油墨组合物的图像形成方法。
用于解决技术课题的手段
本发明人等鉴于上述课题反复进行了深入研究。其结果，发现在含有水性介质和树脂微粒的水性油墨组合物中，即使在水性介质中不使用高沸点溶剂(或者即使高沸点溶剂的使用量极少)，通过使水性介质与构成树脂微粒的树脂设为表示一定的亲和性的关系(亲和性既不过高且不过低的特定的关系)，能够解决上述课题。
本发明是根据这些见解进一步反复进行研究而完成的。
本发明的上述课题通过下述方案得到解决。
〔1〕
一种水性油墨组合物，其至少含有水性介质和树脂微粒，沸点250℃以上的水溶性有机溶剂在上述水性介质中所占的比例为3质量％以下，上述树脂微粒的树脂含有由下述通式(1)或(2)表示的构成单元中的至少一种，
[化学式1]
Figure BDA0002609159560000031
式中，R1表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，
A1表示-O-、-NH-或-N(L2-Y2)-，
L1表示选自亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-NH-、-N(L2-Y2)-及-C(＝O)-中的基团或者组合这些基团中的两种以上而成的2价的基团，
Y1表示-OH、-OR2、-NH2、-NR2H、-NR2R3、-SH、-S(＝O)2OM或-OP(＝O)(OM)2，R2及R3表示烷基、烯基或炔基，M表示氢原子、碱金属离子或铵离子，
L2表示选自亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-NH-及-C(＝O)-中的基团或者组合这些基团中的两种以上而成的2价的基团，
Y2与Y1的含义相同。
〔2〕
根据〔1〕所述的水性油墨组合物，其中，
上述树脂微粒的树脂含有由下述通式(A)～(E)中的任一个表示的构成单元中的至少一种，
[化学式2]
Figure BDA0002609159560000041
式中，R4表示氢原子或甲基，R5表示烷基、烯基或炔基，m为0～5的整数，n为0～11的整数，L3表示单键或选自碳原子数1～18的亚烷基、碳原子数6～18的亚芳基、-O-、-NH-、-S-及-C(＝O)-中的基团或者组合这些基团中的两种以上而成的2价的基团。
〔3〕
根据〔2〕所述的水性油墨组合物，其中，
上述树脂微粒的树脂中，由上述通式(1)或(2)表示的构成单元的含量的合计(i)与由上述通式(A)～(E)中的任一个表示的构成单元的含量的合计(ii)之比以质量比计，为(i)∶(ii)＝2∶1～1∶5。
〔4〕
根据〔2〕或〔3〕所述的水性油墨组合物，其中，
上述树脂微粒的树脂含有由上述通式(D)或(E)表示的构成单元中的至少一种。
〔5〕
根据〔1〕至〔4〕中任一项所述的水性油墨组合物，其中，
上述树脂微粒的树脂含有由上述通式(1)表示的构成单元中的至少一种。
〔6〕
根据〔5〕所述的水性油墨组合物，其中，
上述通式(1)中的上述Y1为-OH、-NH2、-NR2H或-NR2R3。
〔7〕
根据〔1〕至〔6〕中任一项所述的水性油墨组合物，其中，
上述水性介质与上述树脂微粒的树脂之间的HSP距离为31.0以上且36.0以下。
〔8〕
根据〔1〕至〔7〕中任一项所述的水性油墨组合物，其为喷墨记录用的水性油墨组合物。
〔9〕
根据〔1〕至〔8〕中任一项所述的水性油墨组合物，其中，
上述水性油墨组合物含有着色剂。
〔10〕
一种油墨组，其含有：
〔9〕所述的水性油墨组合物；及
处理剂，用于使该水性油墨组合物中的着色剂凝聚。
〔11〕
一种图像形成方法，所述图像形成方法中使用〔9〕所述的水性油墨组合物。
〔12〕
一种图像形成方法，其包括：
处理剂赋予工序，将用于使〔9〕所述的水性油墨组合物中的着色剂凝聚的处理剂赋予到记录介质上；及
油墨赋予工序，在进行处理剂赋予工序之后的记录介质上赋予〔9〕所述的水性油墨组合物而形成图像。
〔13〕
根据〔12〕所述的图像形成方法，其中，
上述记录介质为低渗透性记录介质或非渗透性记录介质。
〔14〕
根据〔12〕或〔13〕所述的图像形成方法，其中，
上述油墨赋予工序是在进行处理剂赋予工序之后的记录介质上通过喷墨方式赋予〔9〕所述的水性油墨组合物而形成图像的工序。
本说明书中，只要没有特别说明，当具有多个由特定的符号表示的取代基、连接基团、重复单元等(以下，称为取代基等)时，或者同时或择一规定多个取代基等时，各个取代基等彼此可以相同也可以不同。这关于取代基等的数量的规定也相同。
本说明书中，作为各取代基及连接基团的例子而说明的各基团的“基团”以包含未取代的形态及具有取代基的形态这两者的含义来使用。例如，“烷基”是指可以具有取代基的烷基。
本说明书中，在末尾标注“化合物”的术语进行称呼时，或者用特定的名称或化学式表示化合物时，只要没有特别说明，则除了化合物本身以外，还包括其盐、络合物、其离子的含义来使用。并且，在不损害目的效果的范围内，包含改变结构的一部分的意思。
本发明中，在规定某个基团的碳原子数的情况下，该碳原子数是指基团整体的碳原子数。即，在该基团是进一步具有取代基的形态的情况下，是指包含该取代基的所有碳原子数。
本发明中，在某个基团能够形成非环状骨架及环状骨架的情况下，只要没有特别说明，则某个基团包含非环状骨架的基团和环状骨架的基团。例如，只要没有特别说明，烷基包含直链烷基、支链烷基及环状(环)烷基。在某个基团形成环状骨架的情况下，环状骨架的基团中的碳原子数的下限与某个基团中具体记载的碳原子数的下限无关，优选为3以上，进一步优选为5以上。
本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”以包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯这两者的含义来使用。这对于“(甲基)丙烯酸”也相同。
本说明书中，用“～”表示的数值范围是指将“～”前后所记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
发明效果
本发明的水性油墨组合物及油墨组在将油墨组合物应用于记录介质上之后，能够使组合物中的水性介质迅速干燥。因此，即使在使用低渗透性或非渗透性的记录介质作为记录介质的情况下，也能够高速且高精度地形成图像。并且，若将水性介质应用于干燥后粘着的成分，则这些成分容易与水性介质融合。因此，例如，即使在油墨组合物附着于油墨的喷出口的状态下干燥并粘着，该粘着成分也能够通过水性介质冲洗。即，本发明的水性油墨组合物及油墨组的保养性也优异。
并且，本发明的水性油墨组合物及油墨组在使用其形成的图像部的机械强度方面也优异。
根据本发明的图像形成方法，在将水性油墨组合物应用于记录介质上之后，能够使组合物中的水性介质迅速干燥。因此，即使在使用低渗透性或非渗透性的记录介质作为记录介质的情况下，也能够高速且高精度地进行图像形成。并且，根据本发明的图像形成方法，即使在水性油墨组合物例如附着于油墨的喷出口的状态下干燥并粘着，该粘着成分也能够通过水性介质冲洗。即，本发明的图像形成方法是保养性也优异的方法。
并且，根据本发明的图像形成方法，能够在记录介质上形成机械强度优异的图像部。
具体实施方式
以下，对本发明的水性油墨组合物、油墨组及图像形成方法的优选实施方式进行说明。
[水性油墨组合物]
本发明的水性油墨组合物至少含有水性介质和特定结构的树脂微粒。并且，本发明的水性油墨组合物通常含有着色剂。当水性油墨组合物不含有着色剂时，能够用作透明油墨，当含有着色剂时，能够用于彩色图像形成用途。
<水性介质>
本发明中使用的水性介质至少含有水且根据需要含有水溶性有机溶剂的至少一种而构成。本发明的水性油墨组合物中的水性介质的含量优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为70质量％以上。本发明的水性油墨组合物中的水性介质的含量通常为98质量％以下，更优选为95质量％以下。
作为本发明中使用的水，优选使用离子交换水、蒸馏水等不含有离子性杂质的水。水在构成水性油墨组合物的水性介质中所占的比例根据目的适当选择，优选为30～99质量％，更优选为40～95质量％，进一步优选为50～95质量％，尤其优选为60～90质量％。
-水溶性有机溶剂-
本发明中的水性介质优选含有水溶性有机溶剂的至少一种。水溶性有机溶剂优选在20℃下对水的溶解度为5g/100g-H2O以上。通过含有水溶性有机溶剂，能够抑制水性油墨组合物过度干燥，或能够在一定程度上防止应用于喷墨方式时的喷嘴的堵塞。并且，还能够通过添加水溶性有机溶剂来控制对记录介质的渗透性。
本发明中，水溶性有机溶剂不具有连接8个以上碳原子的脂肪族基团(链)。在这一点上，与后述的表面活性剂区分。即，本发明中，在表面活性剂的情况下，在其分子中含有连接8个以上碳原子的脂肪族基团(链)。
为了进一步提高上述干燥抑制作用，水性油墨组合物通常以10质量％左右或者其以上的浓度含有沸点250℃以上的水溶性有机溶剂(以下，也称为“高沸点溶剂”。)。相对于此，本发明中，高沸点溶剂在水性介质中所占的比例较少，为3质量％以下。即，在本发明中，抑制高沸点溶剂的使用量，使水性油墨组合物成为容易干燥的性状，即使在应用于低渗透性或非渗透性的记录介质上的图像形成的情况下，也能够进行高速且高精度的图像形成。
另一方面，若干燥性提高，则通常保养性恶化。但是，在本发明中，通过在水性油墨组合物中所含的树脂微粒中导入后述的特定结构的构成单元，也能够实现充分的保养性。
本发明中，“沸点”是一个大气压(1atm)下的沸点。
作为能够本发明中使用的除了高沸点溶剂以外的水溶性有机溶剂的例子，例如可以举出乙二醇、丙二醇等链烷二醇(多元醇类)；糖醇类；乙醇、甲醇、丁醇、丙醇、异丙醇等碳原子数1～4的烷基醇类；乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、二乙二醇单叔丁醚、三乙二醇单乙醚、1-甲基-1-甲氧基丁醇、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单叔丁醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单异丙醚、三丙二醇单甲醚等二醇醚类等。这些能够单独使用一种或者将两种以上组合使用。
构成本发明的水性介质的除了高沸点溶剂以外的水溶性有机溶剂的沸点低于250℃，从水性油墨组合物的干燥性的观点考虑，优选为低于240℃，进一步优选为低于230℃，进一步优选为低于220℃，尤其优选为低于210℃。并且，从保养性的观点考虑，除了高沸点溶剂以外的水溶性有机溶剂的沸点通常为100℃以上，更优选为120℃以上，进一步优选为140℃以上，尤其优选为160℃以上。
本发明的水性油墨组合物中优选不含有高沸点溶剂，即使含有，也可以将其浓度抑制在构成水性油墨组合物的水性介质中的3质量％以下(优选为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下)。若高沸点溶剂在水性介质中所占的比例为3质量％以下，则能够充分地确保干燥性。作为高沸点溶剂的例子，能够举出甘油、二乙二醇二丁醚、三乙二醇、三乙二醇丁基甲基醚、三丙二醇、四乙二醇二甲醚、1，2，6-己三醇、三羟甲基丙烷及由下述结构式(S)表示的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0002609159560000091
结构式(S)中，t、u及v分别独立地表示1以上的整数，且满足t+u+v＝3～15，t+u+v优选3～12的范围，更优选3～10的范围。若t+u+v的值为3以上，则显示良好的卷曲抑制能力，若为15以下，则能够得到良好的喷出性。结构式(S)中，AO表示亚乙氧基(EO)及亚丙氧基(PO)中的至少一个，其中优选亚丙氧基。上述(AO)t、(AO)u及(AO)v中的各AO彼此可以相同也可以不同。
以下示出上述结构式(S)所表示的化合物的例子。但是，本发明并不限定于此。另外，例示化合物中，“POP(3)甘油醚”的记载表示甘油上键合有合计3个亚丙氧基的甘油醚，关于其他记载也相同。
[化学式4]
Figure BDA0002609159560000101
本发明中，水溶性有机溶剂可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。
水溶性有机溶剂在构成水性油墨组合物的水性介质中所占的比例根据目的适当选择，优选为1～70质量％，更优选为5～60质量％，进一步优选为5～50质量％，尤其优选为10～40质量％。
<树脂微粒>
本发明中使用的树脂微粒中，构成树脂微粒的树脂(聚合物)含有由下述通式(1)或(2)表示的构成单元中的至少一种。通过树脂微粒的树脂含有由下述通式(1)或(2)表示的构成单元中的至少一种，能够进一步提高保养性。
[化学式5]
Figure BDA0002609159560000102
通式(1)及(2)中，R1表示氢原子或碳原子数1～4的烷基。R1优选为氢原子或甲基，进一步优选为甲基。
A1表示-O-、-NH-、-N(L2-Y2)-。A1优选为-O-。
L1表示亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-NH-、-N(L2-Y2)-或者-C(＝O)-，或表示组合这些基团中的两种以上而成的2价的基团。
作为L1能够采用的亚烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～6，进一步优选为1～3。作为L1能够采用的亚烯基及亚炔基的碳原子数优选为2～10，更优选为2～6，进一步优选为2或3。L1也优选为具有-OH、-OR2、-NH2、-NR2H、-NR2R3、-SH、-S(＝O)2OM、或-OP(＝O)(OM)2作为取代基的形态。
在L1为组合亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-NH-、-N(L2-Y2)-及-C(＝O)-中的两种以上而成的2价的基团的情况下，其分子量优选为90～800，更优选为100～500。
L1优选为亚烷基。
Y1表示-OH、-OR2、-NH2、-NR2H、-NR2R3、-SH、-S(＝O)2OM或-OP(＝O)(OM)2。
R2及R3表示烷基、烯基或炔基，作为R2及R3能够采用的烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～6，进一步优选为1～3。并且，作为R2及R3能够采用的烯基及炔基的优选的碳原子数优选为2～10，更优选为2～6，进一步优选为2或3。
M表示氢原子、碱金属离子或铵离子，优选为氢原子。
Y1优选为-OH、-NH2、-NR2H、或-NR2R3，进一步优选为-OH。
L2表示亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-NH-或者-C(＝O)-，或表示组合这些基团中的两种以上而成的2价的基团。作为L2能够采用的亚烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～6，进一步优选为1～3。作为L2能够采用的亚烯基及亚炔基的碳原子数优选为2～10，更优选为2～6，进一步优选为2或3。
在L2为组合亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-NH-及-C(＝O)-中的两种以上而成的2价的基团的情况下，其分子量优选为90～800，更优选为100～500。
L2优选为亚烷基。
Y2与Y1的含义相同，优选的形态也相同。
本发明中使用的树脂微粒的树脂中，由通式(1)或(2)表示的构成单元的含量的合计优选为2～50质量％，更优选为3～40质量％，进一步优选为3～35质量％，尤其优选为5～30质量％。
以下示出上述通式(1)或(2)所表示的结构单元的优选的具体例，但本发明并不限定于这些。下述结构式中，Et表示乙基、Pr表示丙基、Bu表示丁基。
由通式(1)表示的结构单元的具体例
[化学式6]
Figure BDA0002609159560000121
[化学式7]
Figure BDA0002609159560000131
由通式(2)表示的结构单元的具体例
[化学式8]
Figure BDA0002609159560000132
本发明中使用的树脂微粒的树脂更优选为具有由上述通式(1)表示的构成单元。
本发明中使用的树脂微粒的树脂优选含有由下述通式(A)～(E)中的任一个表示的构成单元中的至少一种。通过含有由下述通式(A)～(E)中的任一个表示的构成单元中的至少一种，能够制成适当地提高树脂微粒的疎水性，容易干燥的水性油墨组合物。即，能够制成更适合应用于低渗透性或非渗透性的记录介质的水性油墨组合物。并且，还能够进一步提高所形成的图像部的机械强度。
[化学式9]
Figure BDA0002609159560000141
通式(A)～(E)中，R4表示氢原子或甲基。通式(A)中R4优选为氢原子，通式(B)～(E)中R4优选为甲基。
R5表示烷基、烯基或炔基。在R5为烷基的情况下，其碳原子数优选为1～10，更优选为1～6，进一步优选为1～4，尤其优选为1～3。并且，在R5为烯基或炔基的情况下，其碳原子数优选为2～10，更优选为2～6，进一步优选为2～4，尤其优选为2或3。
m是0～5的整数，优选为0～2的整数，更优选为0或1。
n是0～11的整数，更优选为0～5的整数，进一步优选为0～3的整数。
L3表示单键或碳原子数1～18的亚烷基、碳原子数6～18的亚芳基、-O-、-NH-、-S-或者-C(＝O)-，或组合选自碳原子数1～18的亚烷基、碳原子数6～18的亚芳基、-O-、-NH-、-S-及-C(＝O)-中的两种以上而成的2价的基团。
L3中能够含有的亚烷基的碳原子数优选为1～12，更优选为1～8，进一步优选为1～4，进一步优选为1～3，尤其优选为1或2。并且，L3中能够含有的亚芳基的碳原子数优选为6～15，更优选为6～12，进一步优选为6～10。
L3更优选为-O-、*-O-亚烷基(通过*与式中的羰基键合。)或-O-亚烷基-O-。
本发明中使用的树脂微粒的树脂优选含有上述通式(A)～(E)中的由通式(D)或(E)表示的构成单元中的至少一种。
本发明中使用的树脂微粒的树脂中，由通式(A)～(E)中的任一个表示的构成单元的含量的合计优选为4～65质量％，更优选为10～60质量％，进一步优选为20～55质量％。
以下示出由上述通式(A)～(E)中的任一个表示的结构单元的优选的具体例，但本发明并不限定于这些。下述式中，Bu表示丁基。并且*表示键合部。
[化学式10]
Figure BDA0002609159560000151
本发明中使用的树脂微粒的树脂中，由上述通式(1)或(2)表示的构成单元的含量的合计(i)与由上述通式(A)～(E)中的任一个表示的构成单元的含量的合计(ii)之比以质量比计，优选为(i)∶(ii)＝2∶1～1∶5。通过设为这种质量比，不仅能够兼顾干燥性和保养性，还能够进一步提高耐擦性。
本发明中使用的树脂微粒的树脂除了含有上述各构成单元以外，优选含有(甲基)丙烯酸成分。通过含有(甲基)丙烯酸成分，能够对树脂微粒的树脂赋予一定的亲水性，能够防止与水性介质之间的HSP距离过远，进一步提高保养性。关于HSP距离，将在后面叙述。
本发明中使用的树脂微粒的树脂中，(甲基)丙烯酸成分的含量的合计优选为2～20质量％，更优选为4～15质量％。
并且，本发明中使用的树脂微粒的树脂还优选含有(甲基)丙烯酸烷基酯成分。此时，(甲基)丙烯酸烷基酯成分的烷基是未取代基。(甲基)丙烯酸烷基酯成分的烷基优选为碳原子数1～10，更优选为1～6，进一步优选为1～3。(甲基)丙烯酸烷基酯成分尤其优选为甲基丙烯酸甲酯成分。
本发明中使用的树脂微粒的树脂中，(甲基)丙烯酸烷基酯成分的含量的合计优选为10～80质量％，更优选为20～70质量％，进一步优选为25～60质量％。
本发明中使用的树脂微粒的树脂可以在不损害本发明的效果的范围内含有除了上述构成单元以外的构成单元。
在本发明的水性油墨组合物中，水性介质与树脂微粒的树脂之间的HSP距离优选为31.0以上且36.0以下。即，优选具有水性介质与树脂微粒的树脂之间的亲和性不会过高，且不会过低的特定的关系。通过水性介质和树脂微粒的树脂满足这种关系，能够以更高水准实现保养性和干燥性的兼顾，并且能够有效地提高所形成的图像部的机械强度。HSP距离越远(数值越大)则意味着树脂相对于水性介质的疎水性越高。以下对HSP距离进行说明。
<HSP距离>
HSP是汉森(Hansen)溶解度参数。HSP是使用多维矢量将某物质(X)在其他物质(Z)中的溶解性数值化的值。X与Z的矢量间距离越短则表示越容易溶解(相溶性高)。
在本发明中，关于“水性介质”及“树脂微粒的树脂”的HSP，使用HSPiP软件(https：//www.pirika.com/JP/HSP/index.html)确定三个矢量(δD(分散项)、δP(极化项)及δH(氢键项))。将树脂微粒的树脂的分散项设为δD1，将极化项设为δP1，将氢键项设为δH1，将水性介质的分散项设为δD2，将极化项设为δP2，将氢键项设为δH2，并应用下述式而定义两者间的HSP距离。
[数式1]
Figure BDA0002609159560000171
-树脂的δD1、δP1及δH1的计算-
关于树脂的δD1、δP1及δH1，对构成树脂的每个构成单元分别计算δD、δP及δH，将它们乘以树脂中的各构成单元的摩尔分数而作为所得到的值的合计值进行计算。
以下，对具体的计算方法进行说明。如表1所示，对于树脂的各构成单元，使用结构式编辑器软件(ChemBioDraw Ultra 13.0)将HSP计算用结构式转换为Smiles标记。然后，将所得到的Smiles标记聚合物的键合点*改写为X，并通过HSPiP(HSPiP 4th edition4.1.07)的Y-MB，计算各构成单元的δD、δP及δH的值。
[表1]
Figure BDA0002609159560000172
HEMA：甲基丙烯酸2-羟乙酯
IBOMA：甲基丙烯酸异冰片酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
MAA：甲基丙烯酸
将计算出的各构成单元的δD、δP及δH分别乘以树脂中的各构成单元的摩尔分数，并将所得到的值进行合计，作为δD1、δP1及δH1。在包含上述表1所示的构成单元的树脂中，在HEMA、IBOMA、MMA及MAA的摩尔分数分别为0.21、0.24、0.40及0.15的情况下，δD1、δP1及δH1如下计算。
δD1＝0.21×17.2+0.24×16.9+0.40×16.6+0.15×17.0＝16.9
δP1＝0.21×5.3+0.24×0.9+0.40×1.8+0.15×3.4＝2.6
δH1＝0.21×12.4+0.24×1.3+0.40×4.0+0.15×12.6＝6.4
-水性介质的δD2、δP2及δH2的计算-
从HSPiP(HSPiP 4th edition 4.1.07)的注册数据导出构成水性介质的每个化合物的δD、δP及δH，将它们乘以水性介质中的各化合物的体积分数，作为所得到的值的合计值进行计算。体积分数是在25℃、一个大气压下的体积分数。
以下，对具体的计算方法进行说明。假设水性介质是水和丙二醇(PG)的混合液，水与PG的体积比为水∶PG＝78∶22(体积比)。将水和PG的δD、δP及δH示于下表中。
[表2]
Figure BDA0002609159560000181
此时，如下计算δD2、δP2及δH2。
δD2＝0.78×15.5+0.22×16.8＝15.8
δP2＝0.78×16.0+0.22×10.4＝14.8
δH2＝0.78×42.3+0.22×21.3＝37.7
上述树脂与水性介质之间的HSP距离如下。
HSP距离＝{4×(16.9-15.8)2+(2.6-14.8)2+(6.4-37.7)2}1/2＝33.7
本发明中，上述HSP距离更优选为31.0～35.0。
构成上述树脂微粒的树脂(聚合物)的重均分子量(Mw)优选为5000～200000，更优选为20000～200000，进一步优选为30000～80000。重均分子量能够通过凝胶渗透色谱(GPC)测定。
在本发明的水性油墨组合物中，从油墨喷出性等观点考虑，上述树脂微粒的粒径优选为1～300nm，更优选为1～100nm，进一步优选为1～50nm，进一步优选为1～10nm。
树脂微粒的上述粒径是指体积平均粒径。该体积平均粒径能够通过后述的实施例中所记载的方法来测定。
本发明的水性油墨组合物中，从油墨粘度、耐擦性、耐划伤性、图像的光泽性的观点考虑，上述树脂微粒的含量优选为1～30质量％，更优选为1～20质量％，进一步优选为2～15质量％。
上述树脂微粒能够通过转相乳化法制备。
转相乳化法是指，将应分散的树脂溶解在该树脂可溶的疎水性有机溶剂中，在该溶解液(有机连续相)中，加入用于中和树脂具有的成盐基(例如酸性基)的化合物(例如碱)进行中和之后，通过投入水介质(W相)，进行从W/O向O/W的树脂的转换(所谓的转相)，将树脂以粒子状分散在水介质中的方法。
上述树脂微粒更优选为自分散性树脂微粒。
在此，自分散性树脂微粒是指在不存在表面活性剂的情况下，通过转相乳化法形成分散状态时，通过树脂自身具有的官能团(尤其是酸性基或其盐)，在水性介质中能够成为分散状态的水不溶性树脂。
在此，分散状态包含水不溶性树脂在水性介质中以液体状态分散的乳化状态(乳液)及水不溶性树脂在水性介质中以固体状态分散的分散状态(悬浮液)这两者的状态。
并且，“水不溶性”是指相对于水100质量份(25℃)的溶解量为5.0质量份以下。
<着色剂>
本发明的水性油墨组合物不仅能够用于单色图像的形成，也能够用于多色图像(例如全色图像)的形成，能够选择所期望的1色或2色以上来形成图像。在形成全色图像的情况下，能够将水性油墨组合物用作例如品红色色调油墨、青色色调油墨及黄色色调油墨。并且，还可以用作黑色色调油墨。
并且，本发明的水性油墨组合物能够用作除了黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑(K)色调以外的红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)、白色(W)色调的水性油墨组合物，所谓的印刷领域中的特色的油墨组合物等。
本发明的水性油墨组合物作为着色剂，能够没有特别限制地使用公知的染料、颜料等。从所形成的图像的着色性的观点考虑，优选为几乎不溶于或难溶于水的着色剂。具体而言，能够举出各种颜料、分散染料、油溶性染料、形成J缔合物的色素等。进而，考虑到耐光性，更优选为颜料。本发明的水性油墨组合物中的着色剂的含量优选为1～20质量％，更优选为1～10质量％。
对本发明中使用的水性油墨组合物的颜料的种类并没有特别限制，能够使用通常的有机或无机颜料。
作为有机颜料，例如可以举出偶氮颜料、多环式颜料、染料螯合物、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑。在这些之中，优选偶氮颜料或多环式颜料。
作为偶氮颜料，例如可以举出偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料。
作为多环式颜料，例如可以举出酞菁颜料、二萘嵌苯颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、靛蓝颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料。
作为染料螯合物，例如可以举出碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物。
作为无机颜料，例如可以举出氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红、铬黄、炭黑。
能够在本发明中使用的颜料的具体例可以举出日本特开2007-100071号公报的0142～0145段中所记载的颜料等。
本发明的水性油墨组合物中的颜料的体积平均粒径优选10～200nm，更优选10～150nm，进一步优选10～100nm。若体积平均粒径为200nm以下，则颜色再现性变良好，在喷墨方式的情况下，喷射墨滴特性变良好。并且，通过体积平均粒径为10nm以上，耐光性变良好。水性油墨组合物中的颜料的体积平均粒径能够利用公知的测定方法来测定。具体而言，能够通过离心沉降光透射法、X射线透射法、激光衍射/散射法、动态光散射法来测定。
并且，关于本发明的水性油墨组合物中的颜料的粒径分布，并没有特别限制，可以是宽粒径分布或单分散性粒径分布中的任一种。并且，可以将两种以上具有单分散性粒径分布的着色剂混合使用。
另外，颜料的体积平均粒径能够利用与上述树脂微粒的体积平均粒径的测定相同的方法来测定。
当本发明的水性油墨组合物含有颜料时，从着色性、保存稳定性的观点考虑，水性油墨组合物中的颜料的含量优选1～20质量％，更优选1～10质量％。
-分散剂-
当本发明的水性油墨组合物含有颜料时，作为颜料，优选制备出颜料通过分散剂分散于水性介质中而得到的着色粒子(以下，简称为“着色粒子”)，并将其用作水性油墨组合物的原料。
作为上述分散剂，可以是聚合物分散剂，也可以是低分子的表面活性剂型分散剂。并且，作为聚合物分散剂，可以是水溶性聚合物分散剂，也可以是水不溶性聚合物分散剂中的任一种。
关于上述低分子的表面活性剂型分散剂，例如能够使用日本特开2011-178029号公报的0047～0052段中所记载的公知的低分子的表面活性剂型分散剂。
在上述聚合物分散剂中，作为水溶性分散剂，可以举出亲水性高分子化合物。例如，在天然的亲水性高分子化合物中，可以举出阿拉伯胶、黄蓍胶、瓜尔胶、刺梧桐胶、刺槐豆胶、阿拉伯半乳糖、果胶、榠栌子淀粉等植物性高分子、海藻酸、角叉菜胶、寒天等海藻类高分子、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原等动物类高分子、黄原胶、葡聚糖等微生物类高分子等。
并且，在将天然物改性为原料的亲水性高分子化合物中，可以举出甲基纤维素、乙基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羧基甲基纤维素等纤维素类高分子、羧甲基淀粉钠、淀粉磷酸钠等淀粉类高分子、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻类高分子等。
另外，作为合成类亲水性高分子化合物，可以举出聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基甲醚等乙烯基类高分子、非交联聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其碱金属盐、水溶性苯乙烯丙烯酸树脂等丙烯酸类树脂、水溶性苯乙烯马来酸树脂、水溶性乙烯基萘丙烯酸树脂、水溶性乙烯基萘马来酸树脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、β-萘磺酸福尔马林缩合物的碱金属盐、在侧链具有季铵基或氨基等阳离子性官能团的盐的高分子化合物、虫胶等天然高分子化合物等。
在这些之中，优选如丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物、丙烯酸或甲基丙烯酸与其他单体的共聚物等那样导入有羧基的亲水性高分子化合物。
水不溶性聚合物分散剂只要是水不溶性的聚合物，且能够使颜料分散，则并没有特别限制，能够使用以往公知的水不溶性聚合物分散剂。水不溶性聚合物分散剂例如能够包含疏水性结构单元和亲水性结构单元这两者而构成。
在此，作为构成疏水性结构单元的单体成分，可以举出苯乙烯类单体成分、(甲基)丙烯酸烷基酯成分、含芳香族基团的(甲基)丙烯酸酯成分等。
并且，作为构成亲水性结构单元的单体成分，只要是含有亲水性基团的单体成分，则并没有特别限制。作为该亲水性基团，可以举出非离子性基团、羧基、磺酸基、磷酸基等。另外，非离子性基团可以举出羟基、(氮原子未取代的)酰胺基、源自环氧烷聚合物(例如，聚环氧乙烷、聚环氧丙烷等)的基团、源自糖醇的基团等。
从分散稳定性的观点考虑，上述亲水性结构单元优选至少含有羧基，并且还优选同时含有非离子性基团和羧基的方式。
作为水不溶性聚合物分散剂，具体而言，可以举出苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物等。
从颜料的分散稳定性的观点考虑，水不溶性聚合物分散剂优选为含有羧基的乙烯基聚合物。进而，更优选为至少具有源自含芳香族基团的单体的结构单元作为疏水性结构单元且具有含有羧基的结构单元作为亲水性结构单元的乙烯基聚合物。
并且，从颜料的分散稳定性的观点考虑，水不溶性聚合物分散剂的重均分子量优选为3000～200000，更优选为5000～100000，进一步优选为5000～80000，尤其优选为10000～60000。
关于着色粒子中的分散剂的含量，从颜料的分散性、油墨着色性、分散稳定性的观点考虑，相对于颜料100质量份，分散剂优选为10～90质量份，更优选为20～70质量份，尤其优选为30～50质量份。
通过着色粒子中的分散剂的含量在上述范围内，颜料被适量的分散剂所涂覆，具有容易得到粒径小、经时稳定性优异的着色粒子的倾向，因此优选。
着色粒子例如能够通过利用分散机分散含有颜料、分散剂、根据需要的溶剂(优选有机溶剂)等的混合物而得到。
更详细而言，例如能够在颜料、分散剂及溶解或分散该分散剂的有机溶剂的混合物中加入含有碱性物质的水溶液的工序(混合/水合工序)之后，设定去除有机溶剂的工序(溶剂去除工序)而制造成分散物。由此，能够制作颜料被微细分散且保存稳定性优异的着色粒子的分散物。
上述有机溶剂需要能够溶解或分散分散剂，除此以外，优选对水具有一定程度的亲和性。具体而言，优选为在20℃下对水的溶解度为10～50质量％的有机溶剂。
作为有机溶剂的优选例，可以举出水溶性有机溶剂。其中，优选异丙醇、丙酮及甲乙酮，尤其优选甲乙酮。有机溶剂可以单独使用一种，也可以同时使用多种。
上述碱性物质用于中和聚合物有可能所具有的阴离子性基团(优选羧基)。对阴离子性基团的中和度并没有特别限定。通常优选最终所得到的着色剂粒子的分散物的液性例如pH为4.5～10。也能够根据上述聚合物的所希望的中和度来确定pH。
着色粒子分散物的制造工序中的有机溶剂的去除方法并没有特别限定，能够通过减压蒸馏等公知的方法来去除。
本发明的水性油墨组合物中，上述着色粒子可以单独使用一种或者将两种以上组合使用。
<表面活性剂>
本发明的水性油墨组合物可以含有表面活性剂作为表面张力调整剂。
作为表面活性剂，能够使用阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂、非离子性表面活性剂、甜菜碱类表面活性剂中的任一种。
作为阴离子类表面活性剂的具体例，例如可以举出十二烷基苯磺酸钠、月桂基硫酸钠、烷基二苯基醚二磺酸钠、烷基萘磺酸钠、二烷基磺基琥珀酸钠、硬脂酸钠、油酸钾、二辛基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠、油酸钠、叔辛基苯氧基乙氧基聚乙氧基乙基硫酸钠盐等，能够选择这些中的一种或两种以上。
作为非离子性表面活性剂的具体例，例如可以出乙炔二醇的环氧乙烷加成物等乙炔二醇衍生物、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯油酰基苯基醚、聚氧乙烯壬基苯基醚、氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物、叔辛基苯氧基乙基聚乙氧基乙醇、壬基苯氧基乙基聚乙氧基乙醇等，能够选择这些中的一种或两种以上。
作为阳离子性表面活性剂，可以举出四烷基铵盐、烷基胺盐、苄烷铵盐、烷基吡啶鎓盐、咪唑鎓盐等，具体而言，例如可以举出二羟基乙基硬脂胺、2-十七碳烯基-羟基乙基咪唑啉、月桂基二甲基苄基氯化铵、十六烷基氯化吡啶鎓、硬脂酰胺甲基氯化吡啶鎓等。
在这些表面活性剂中，从稳定性的观点考虑，优选非离子性表面活性剂，更优选乙炔二醇衍生物。
当将本发明的水性油墨组合物用于喷墨记录方式时，从油墨喷出性的观点考虑，优选以使水性油墨组合物的表面张力成为20～60mN/m的方式调整表面活性剂的量，更优选为成为20～45mN/m的量，进一步优选为成为25～40mN/m的量。
水性油墨组合物的表面张力是使用Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(Kyowa Interface Science Co.，LTD.制)在25℃的温度下测定的。
水性油墨组合物中的表面活性剂的含量优选为能够将水性油墨组合物设在上述表面张力的范围内的量。更具体而言，优选水性油墨组合物中的表面活性剂的含量为0.1质量％以上，更优选为0.1～10质量％，进一步优选为0.2～3质量％。
<其他成分>
本发明的水性油墨组合物可以根据需要进一步混合防干燥剂(溶胀剂)、防着色剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防锈剂、消泡剂、粘度调整剂、pH调节剂、螯合剂等添加剂。对混合方法并没有特别限制，能够适当选择通常使用的混合方法来得到本发明的水性油墨组合物。
<水性油墨组合物的物性>
本发明的水性油墨组合物在30℃下的粘度优选为1.2mPa·s以上且15.0mPa·s以下，更优选为2mPa·s以上且小于13mPa·s，进一步优选为2.5mPa·s以上且小于10mPa·s。
水性油墨组合物的粘度是使用VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.，LTD制)在30℃的温度下测定的。
从分散稳定性的观点考虑，本发明的水性油墨组合物的pH在25℃下的pH优选为6～11。当制成后述的油墨组时，优选通过与处理剂的接触而使水性油墨组合物高速凝聚，因此在25℃下的pH更优选7～10，进一步优选7～9。
[油墨组]
本发明的油墨组至少含有包含本发明的水性油墨组合物(含有颜料)的部分和能够与该水性油墨组合物接触而形成颜料的凝聚体的处理剂。并且，本发明的油墨组可以含有用于去除附着于喷墨记录用喷头上的水性油墨组合物(例如，干燥而固体化的油墨固体物质)的保养液。
通过使用本发明的水性油墨组合物和上述处理剂来形成图像，能够形成品质优异的图像。
以下，对构成油墨组的处理剂进行说明。
<处理剂>
构成本发明的油墨组的处理剂含有通过与本发明的水性油墨组合物接触而能够形成还有水性油墨组合物中的颜料的凝聚体的成分(凝聚诱导成分)。作为该凝聚诱导成分，可以举出选自酸性化合物、多价金属盐及阳离子性聚合物中的成分，凝聚成分优选为酸性化合物。处理剂除了凝聚诱导成分以外，可以根据需要含有其他成分。
构成本发明的油墨组的处理剂通常为水溶液的形态。
-酸性化合物-
酸性化合物能够通过在记录介质上与水性油墨组合物接触而使水性油墨组合物中的成分凝聚(固定)，作为固定剂发挥功能。例如，若在将含有酸性化合物的处理剂赋予至记录介质(优选涂层纸)的状态下向该记录介质滴落水性油墨组合物，则能够使水性油墨组合物中的成分凝聚，能够固定在记录介质上。
作为酸性化合物，例如可以举出硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、聚丙烯酸、乙酸、羟基乙酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、偏磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、草酸、乙酸、苯甲酸。从同时实现抑制挥发和向溶剂中的溶解性的观点考虑，酸性化合物优选分子量为35以上且1000以下的酸，进一步优选分子量为50以上且500以下的酸，尤其优选分子量为50以上且200以下的酸。并且，作为pKa(在H2O中，25℃下)，从同时实现防止油墨渗色及光固化性的观点考虑，优选-10以上且7以下的酸，更优选1以上且7以下的酸，尤其优选1以上且5以下的酸。
pKa能够使用通过Advanced Chemistry Development(ACD/Labs)SoftwareV11.02(1994-2014ACD/Labs)计算的值或文献(例如J.Phys.Chem.A 2011，115，6641-6645等)中所记载的值。
在这些之中，优选水溶性高的酸性化合物。并且，从与水性油墨组合物进行反应而固定油墨整体的观点考虑，优选3价以下的酸性化合物，尤其优选2价或3价的酸性化合物。
处理剂中可以单独使用一种酸性化合物，也可以同时使用两种以上。
当处理剂为含有酸性化合物的水溶液时，处理剂的pH(25℃)优选为0.1～6.8，更优选为0.1～6.0，进一步优选为0.1～5.0。
当处理剂含有酸性化合物作为凝聚成分时，处理剂中的酸性化合物的含量优选40质量％以下，更优选15～40质量％，进一步优选15～35质量％，尤其优选20～30质量％。通过将处理剂中的酸性化合物的含量设为15～40质量％，能够更高效地固定水性油墨组合物中的成分。
当处理剂含有酸性化合物作为凝聚诱导成分时，作为处理剂向记录介质的赋予量，只要是足以使水性油墨组合物凝聚的量，则并没有特别限制，但从容易固定水性油墨组合物的观点考虑，优选以赋予酸性化合物的赋予量成为0.5g/m2～4.0g/m2的方式赋予处理剂，更优选以成为0.9g/m2～3.75g/m2的方式赋予处理剂。
-多价金属盐-
作为处理剂，还优选含有多价金属盐中的一种或两种以上作为凝聚诱导成分的方式。通过含有多价金属盐作为凝聚诱导成分，能够高速提高凝聚性。作为多价金属盐，可以举出周期表第2属的碱土金属(例如，镁、钙)的盐、周期表第3属的过渡金属(例如，镧)的盐、选自周期表第13属中的阳离子(例如，铝)的盐、镧类(例如，钕)的盐。作为金属的盐，较佳为羧酸盐(甲酸、乙酸、苯甲酸盐等)、硝酸盐、氯化物及硫氰酸盐。其中，优选为羧酸(甲酸、乙酸、苯甲酸盐等)的钙盐或镁盐、硝酸的钙盐或镁盐、氯化钙、氯化镁及硫氰酸的钙盐或镁盐。
当处理剂含有多价金属盐作为凝聚诱导成分时，作为处理剂中的多价金属盐的含量，从凝聚诱导效果的观点考虑，优选1～10质量％，更优选1.5～7质量％，进一步优选为2～6质量％的范围。
并且，作为处理剂，还优选含有一种或两种以上的阳离子性聚合物作为凝聚诱导成分。作为阳离子性聚合物，优选作为具有伯氨基～叔氨基或季铵盐基作为阳离子性基团的阳离子性单体的均聚物、该阳离子性单体与非阳离子性单体的共聚物或缩聚物而得到的化合物。作为阳离子性聚合物，可以以水溶性聚合物或水分散性乳胶粒子中的任一形态使用。
作为阳离子性聚合物的优选具体例，可以举出聚(乙烯吡啶)盐、聚烷基氨基乙基丙烯酸酯、聚烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯、聚(乙烯咪唑)、聚乙烯亚胺、聚双胍、聚胍或聚烯丙基胺及其衍生物等阳离子性聚合物。
作为上述阳离子性聚合物的重均分子量，从处理剂的粘度的观点考虑，优选分子量小。当将处理剂以喷墨方式赋予至记录介质时，优选1,000～500,000的范围，更优选1,500～200,000的范围，进一步优选2,000～100,000的范围。若重均分子量为1000以上，则在凝聚速度的观点上有利，若为500,000以下，则在喷出可靠性的观点上有利。但是，当将处理剂以喷墨以外的方法赋予至记录介质时，并不限于此。
当处理剂含有阳离子性聚合物作为凝聚诱导成分时，作为处理剂中的阳离子性聚合物的含量，从凝聚诱导效果的观点考虑，优选1～50质量％，更优选2～30质量％，进一步优选为2～20质量％的范围。
[图像形成方法]
本发明的图像形成方法为使用含有颜料的本发明的水性油墨组合物而形成图像的方法。
本发明的图像形成方法优选包括以下工序：
处理剂赋予工序，将上述处理剂赋予至记录介质上；及
油墨赋予工序，在进行处理剂赋予工序之后的记录介质上赋予含有颜料的本发明的水性油墨组合物而形成图像。
<记录介质>
对本发明的喷墨记录方法中使用的记录介质没有特别限制，可以是作为纸介质的渗透性记录介质，并且，也可以是以涂层纸(涂布纸)为代表的低渗透性记录介质，还优选为塑料、金属、玻璃等非渗透记录介质。本发明的水性油墨组合物即使在低渗透性或非渗透性的记录介质上形成图像部的情况下，也能够迅速干燥，能够高速且高精度地形成所期望的图像。
本发明中，“低渗透性记录介质”是指水的吸收系数Ka为0.05～0.5mL/m2·ms1/2的记录介质。并且，本发明中，“非渗透性记录介质”是指水的吸收系数Ka小于0.05mL/m2·ms1 /2的记录介质。
水的吸收系数Ka的含义与JAPAN TAPPI纸浆试验方法No51：2000(发行：纸浆技术协会)中所记载的含义相同，具体而言，是使用自动扫描吸液计KM500Win(KUMAGAI RIKIKOGYO Co.，Ltd.制)，根据接触时间100ms和接触时间900ms下的水的转移量之差计算的值。
作为非渗透性基材并没有特别限制，优选为树脂基材。作为树脂基材并没有特别限定，例如可以举出将热塑性树脂成型为片状的基材。树脂基材优选含有聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙、聚乙烯或聚酰亚胺。
树脂基材可以是透明的树脂基材，也可以是着色的树脂基材，也可以对至少一部分进行金属蒸镀处理等。
树脂基材的形状并没有特别限定。树脂基材通常是片状的树脂基材，从被记录介质的生产率的观点考虑，更优选为能够通过卷绕形成辊的片状的树脂基材。
作为树脂基材的厚度，优选为10μm～200μm，更优选为10μm～100μm。
从提高表面能的观点考虑，树脂基材也可以进行表面处理。
作为表面处理，可以举出电晕处理、等离子体处理、帧处理、热处理、磨损处理、光照射处理(UV处理)、火焰处理等，但并不限定于这些。
电晕处理例如能够使用电晕母版(Shinko Electric&Instrumentation Co.，Ltd.制、PS-10S)等进行。
电晕处理的条件可以根据树脂基材的种类、油墨的组成等情况适当选择。作为一例，可以举出下述处理条件。
·处理电压：10～15.6kV
·处理速度：30～100mm/s
<处理剂赋予工序>
在处理剂赋予工序中，将上述油墨组中所含的上述处理剂赋予至记录介质上。处理剂通常以水溶液的状态赋予至记录介质上。处理剂向记录介质上的赋予能够无特别限制地使用公知的液体赋予方法，能够选择喷涂、涂布辊等的涂布、基于喷墨方式的赋予、浸渍等任意方法。
具体而言，例如可以举出以水平式施胶压榨法、辊涂法、压光施胶压榨法等为代表的施胶压榨法；以气刀涂布法等为代表的施胶压榨法；以气刀涂布法等为代表的刮刀涂布法；以门辊涂布法等转送辊涂布法、直接辊涂布法、逆转辊布涂法、挤压辊涂布法等为代表的辊涂法；比尔刮刀涂布法、短贮留涂布(short dwell coater)法；以双流涂布(twostream coater)法等为代表的刮板涂布法；以杆棒涂布(rot bar coater)法等为代表的棒涂法；以杆棒涂布法等为代表的棒涂法；流延涂布法；凹版涂布法；帘式涂布法；模涂法；刷涂法；转印法等。
并且，也可以是通过使用如日本特开平10-230201号公报中所记载的涂布装置那样具有液量限制部件的涂布装置来控制涂布量而进行涂布的方法。
赋予处理剂的区域可以是赋予至记录介质整体的整面赋予，也可以是部分地赋予至在油墨赋予工序中被赋予油墨的区域的部分赋予。本发明中，从均匀地调整处理液的赋予量、均质地记录细线或微细的图像部分等、抑制图像不均等浓度不均的观点考虑，优选通过使用了涂布辊等的涂布赋予至记录介质的图像形成面整体的整面赋予。
作为将处理剂的赋予量控制在上述范围而进行涂布的方法，例如可以举出使用了网纹辊的方法。网纹辊是指通过激光对喷镀了陶瓷的辊表面进行加工而附上了金字塔型或斜线、龟甲型等形状的辊。向附在该辊表面的凹陷部分加入处理液，若与纸面接触则被转印而以被网纹辊的凹陷控制的涂布量进行涂布。
<油墨赋予工序>
在油墨赋予工序中，将上述油墨组中所含的水性油墨组合物赋予至记录介质上。作为水性油墨组合物的赋予方法，只要是能够在所期望的图像上赋予水性油墨组合物的方法，则能够无特别限制地使用公知的油墨赋予方法。例如，可以举出通过喷墨方式、油印方式、印染方式等方法在记录介质上赋予水性油墨组合物的方法。其中，从记录装置的紧凑化和高速记录性的观点考虑，优选为通过喷墨方式赋予水性油墨组合物的工序。
在通过喷墨方式形成图像时，通过供给能量，向记录介质上喷出水性油墨组合物，形成着色图像。另外，作为本发明中优选的喷墨记录方法，能够应用日本特开2003-306623号公报的0093～0105段中所记载的方法。
对喷墨方式并没有特别限制，可以是如下的公知方式，例如为以下方式等中的任一种：利用静电引力使油墨喷出的电荷控制方式、利用压电元件的振动压力的按需喷射方式(压力脉冲方式)、将电信号转换为声束并照射到油墨上，利用放射压使油墨喷出的声音喷墨方式、对油墨进行加热而形成气泡，利用所产生的压力的热喷墨方式。
并且，在喷墨方式中使用的喷墨头可以是按需方式，也可以是连续方式。而且，对于通过上述喷墨方式进行记录时所使用的油墨喷嘴等也没有特别限制，能够根据目的适当选择。
另外，喷墨方式包括将称为相片油墨的浓度低的油墨以小的体积大量喷射的方式、使用实质上色相相同但浓度不同的多个油墨来改善画质的方式和使用无色透明的油墨的方式。
并且，作为喷墨方式，有使用短条的连串喷头一边使喷头沿记录介质的宽度方向扫描一边进行记录的往复方式、使用了对应于记录介质的1边的整个区域而排列有记录元件的线型喷头的线型方式。在线型方式中，通过沿与记录元件的排列方向正交的方向扫描记录介质，能够在记录介质的整面进行图像记录，不需要扫描短条喷头的滑架等输送系统。并且，无需进行滑架的移动和记录介质的复杂的扫描控制，只有记录介质进行移动，因此与往复方式相比，能够实现记录速度的高速化。
本发明中，上述处理剂赋予工序和油墨赋予工序的实施顺序并没有特别限制，从图像品质的观点考虑，优选为在进行酸处理剂赋予工序之后进行油墨赋予工序的方式。即，油墨赋予工序优选为向赋予了处理剂的记录介质上赋予本发明的水性油墨组合物的工序。
当以喷墨方式实施油墨赋予工序时，从形成高清晰的印画的观点考虑，通过喷墨方式喷出的水性油墨组合物的液滴量优选为1.5～3.0pL，更优选为1.5～2.5pL。所喷出的水性油墨组合物的液滴量能够适当调整喷出条件来调节。
<油墨干燥工序>
本发明的图像形成方法可以根据需要具备干燥去除赋予至记录介质上的水性油墨组合物中的溶剂(例如，水、前述水类介质等)的油墨干燥工序。油墨干燥工序只要能够去除油墨溶剂的至少一部分，则并没有特别限制，能够应用通常使用的方法。
<热定影工序>
本发明的图像形成方法优选根据需要在上述油墨干燥工序之后具备热定影工序。通过实施热定影处理来实施记录介质上的图像的定影，能够进一步提高图像对摩擦的耐性。作为热定影工序，例如能够采用日本特开2010-221415号公报的[0112]～[0120]段中所记载的热定影工序。
<油墨去除工序>
本发明的喷墨记录方法可以根据需要包含利用保养液去除附着于喷墨记录用喷头上的水性油墨组合物(例如，通过干燥而固体化的油墨固体物质)的油墨去除工序。保养液及油墨去除工序的详细内容能够优选应用国际公开第2013/180074号中所记载的保养液及油墨去除工序。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，只要没有特别说明，“份”及“％”是质量基准。
[树脂微粒的制备]
<树脂的合成>
在具备搅拌机、温度计、回流冷却管及氮气导入管的2升三口烧瓶中，装入甲基乙基酮281.0g，升温至80℃。一边将反应容器内温度保持在80℃，一边在该反应容器中以2小时完成滴加的方式等速滴加包含甲基丙烯酸甲酯89.3g、甲基丙烯酸异冰片酯119.01g、甲基丙烯酸羟乙酯59.50g、甲基丙烯酸29.75g、甲基乙基酮44g及“V-601”(Wako PureChemical，Ltd.制)1.32g的混合溶液。滴加完成后，一边将反应容器内温度保持在80℃，一边搅拌1小时。
接下来，向该反应容器中加入包含“V-601”0.60g、甲基乙基酮5.0g的溶液，搅拌2小时。重复4次该工序。然后，加入包含“V-601”0.60g、甲基乙基酮5.0g的溶液，搅拌3小时，得到了共聚物溶液。
<转相乳化法>
称量上述共聚物溶液163.52g，向其中加入异丙醇105g、20％马来酸水溶液1.0g、2摩尔/L的NaOH水溶液20.7ml，将反应容器内温度升温至80℃。接下来，以20ml/分钟的速度向该反应容器滴加蒸馏水194g，使水分散。然后，在大气压下，将反应容器内温度设为80℃保持2小时，接下来将反应容器内温度设为85℃保持2小时，进而将反应容器内温度设为90℃保持2小时而蒸馏除去溶剂。然后，对反应容器内进行减压，蒸馏除去异丙醇、甲基乙基酮、蒸馏水，得到了固体成分浓度为25.0％的自分散性树脂微粒的水性分散物。通过该减压操作，将异丙醇、甲基乙基酮全部蒸馏除去。
以下表所示的质量比使用下表所示的单体，并且适当调整引发剂和马来酸的量，以与上述树脂微粒的制备相同的方式，得到了固体成分浓度为25.0％的自分散性树脂微粒的水性分散物。
另外，构成本实施例中合成的树脂微粒的树脂的重均分子量均在30000～150000的范围内。并且，在树脂微粒的水性分散物中，利用Microtrac UPA EX-150(Nikkiso Co.，Ltd.制)测定树脂微粒的体积平均粒径的结果，均在1～45nm的范围内。
[实施例、比较例]水性油墨组合物的制备
<黑色油墨K-01的制备>
-水不溶性聚合物分散剂的合成-
在反应容器中制备了苯乙烯6份、硬脂基甲基丙烯酸酯11份、苯乙烯大分子单体AS-6(TOAGOSEI CO.，LTD.制)4份、布莱玛(Blemmer)PP-500(NOF CORPORATION制)5份、甲基丙烯酸5份、2-巯基乙醇0.05份、甲基乙基酮24份的混合溶液。
另一方面，制备包含苯乙烯14份、硬脂基甲基丙烯酸酯24份、苯乙烯大分子单体AS-6(TOAGOSEI CO.，LTD.制)9份、布莱玛PP-500(NOF CORPORATION制)9份、甲基丙烯酸10份、2-巯基乙醇0.13份、甲基乙基酮56份及2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)1.2份的混合溶液，放入滴加漏斗中。
接下来，在氮气气氛下，一边搅拌反应容器内的混合溶液，一边升温至75℃，经1小时缓慢滴加滴加漏斗中的混合溶液。从滴加结束起经过2小时后，经3小时滴加将2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)1.2份溶解在甲基乙基酮12份中的溶液，进而在75℃下熟化2小时，进而在80℃下熟化2小时，从而得到了水不溶性聚合物分散剂的甲基乙基酮溶液。
对于所得到的水不溶性聚合物分散剂溶液的一部分，通过去除溶剂而分离，将所得到的固体成分用四氢呋喃稀释至0.1质量％，用GPC测定了重均分子量。其结果，分离的固体成分的重均分子量为25,000。
-黑色颜料分散液的制备-
将所得到的水不溶性聚合物分散剂溶液以固体成分换算为5.0g、颜料分散体CAB-O-JETTM 200(炭黑、CABOT公司制)10.0g、甲基乙基酮40.0g、1mol/L氢氧化钠8.0g、离子交换水82.0g、0.1mm氧化锆珠300g供给至容器中，利用预磨(ready Mill)分散机(IMEX Co.，Ltd.制)以1000rpm分散了6小时。将所得到的分散液利用蒸发器减压浓缩至甲基乙基酮能够充分蒸馏除去为止。将颜料浓度调整为10％，从而作为由表面被水不溶性聚合物分散剂包覆的颜料构成的着色粒子的分散液，得到了黑色颜料分散液BK-1。
使用上述黑色颜料分散液BK-1、上述中制备的树脂微粒的水性分散物、作为水性介质的水和下表所示的水溶性有机溶剂的混合液，制备了油墨组合物。制备后，利用1μm过滤器去除粗大粒子，制备了作为水性油墨组合物的黑色油墨K-01。另外，黑色颜料分散液中所含的水和树脂微粒的水性分散物中所含的水均构成水性油墨组合物中的水。
黑色油墨K-01的油墨组成为如下。
·BK-1(固体成分换算)4.5％
·树脂微粒水性分散物(固体成分换算)8％
·OLFINE E1010(Nissin Chemical制)1％
·水性介质合计成为100％的量
<黑色油墨K-02～31、KC-01～KC-03的制备>
在黑色油墨K-01的制备中，将使用的树脂微粒和水性介质变更为下表所示那样，除此以外，以与黑色油墨K-01的制备相同的方式，分别制备了作为水性油墨组合物的黑色油墨K-02～31、KC-01～KC-03。
<处理液的制备>
以下述配合组成混合各成分，得到了酸处理液(酸处理剂)。
所得到的酸处理液的物性为粘度4.2mPa·s(25℃)、表面张力40.8mN/m(25℃)、pH0.1(25℃)。
在此，粘度、表面张力及pH是分别使用VISCOMETER TV-22(TOKI SANGYO CO.，LTD制)、Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(Kyowa Interface Science Co.，LTD.制)及pH仪WM-50EG(DKK-Toa Corporation制)测定的。
<处理液的组成>
·TPGmME(三丙二醇单甲醚) 4.8％
·DEGmBE(二乙二醇单丁醚) 4.8％
·丙二酸 16.0％
·苹果酸 7.8％
·丙烷三羧酸 3.5％
·磷酸85质量％水溶液 15.0％
·消泡剂(Momentive Performance Materials Japan LLC.制TSA-739 (15％)；乳液型硅酮消泡剂) 0.07％
·离子交换水合计成为100％的量
[试验例]
对于上述中制备的各黑色油墨(以下，有时简称为“油墨”)，如下评价保养性、干燥性及耐擦性。
<保养性>
将在上述实施例及比较例中制备的油墨10μL滴加到载玻片上。将该载玻片在常温常压下静置24小时，使油墨干燥。在干燥后的固体物质(油墨成分)上滴加1mL的水，在常温下静置了10分钟。根据下述评价基准评价了固体物质在水中的溶解或分散性。
(保养性评价基准)
A：固体物质在水中完全溶解或分散，在载玻片上没有确认到溶解残渣。
B：在载玻片上残留固体物质，残留物的量小于滴加水之前的固体物质的30％。
C：在载玻片上残留固体物质，残留物的量为滴加水之前的固体物质的30％以上且小于60％。
D：在载玻片上残留固体物质，残留物的量为滴加水之前的固体物质的60％以上。
另外，上述评价基准中的％值是面积基准。即，是将滴加水之前的固体物质存在区域的面积(相对于载玻片的油墨滴加面垂直方向的投影面积)设为100％时的残留在载玻片上的残留物的面积的比例。
将结果示于下表中。
<干燥性>
将FE2001(聚对苯二甲酸乙二酯(PET)记录介质，FUTAMURA CHEMICAL CO.，LTD.制)固定在以500mm/秒钟运转的工作台上。使用相对于扫描方向倾斜地配置并固定的RICOHCompany，Ltd.制GELJET GX5000打印机喷头，以分辨率1200×1200dpi、喷射墨滴量3.5pL、线型方式，通过各黑色油墨在上述记录介质上形成黑色的实心图像。使用电子天平称量具有图像部的记录介质的质量。接下来，将图像形成面朝上放置在60℃的热板上，使用干燥器以120℃的暖风干燥10秒后，再次称量具有图像部的记录介质的质量。根据干燥前与干燥后的记录介质的质量差，通过下述式计算水性溶剂的残存率。
水性介质的残存率(％)＝100×{x-〔干燥前的记录介质质量-干燥后的记录介质质量〕}/x)
x：〔干燥前的记录介质质量-完全干燥后的记录介质质量〕
“完全干燥后”：将图像形成面朝上放置在60℃的热板上，使用干燥器用120℃的暖风干燥30秒钟，接着在常温常压下干燥24小时后，将得到的残存率应用下述评价标准，评价了干燥性。
(干燥性评价基准)
A：水性介质的残存率小于5％。
B：水性介质的残存率为5％以上且小于10％。
C：水性介质的残存率为10％以上且小于15％。
D：水性介质的残存率为15％以上。
将结果示于下表中。
<耐擦性>
将FE2001(PET记录介质，FUTAMURA CHEMICAL CO.，LTD.制)固定在以500mm/秒钟运转的工作台上。在该记录介质上，利用线棒涂布机涂布上述中制备的处理液，使其成为约1.7g/m2，然后立即在50℃下干燥2秒钟。然后，利用相对于扫描方向倾斜地配置并固定的RICOH Company，Ltd.制GELJET GX5000打印机喷头，以分辨率1200×1200dpi、喷射墨滴量3.5pL、线型方式，通过各黑色油墨在上述记录介质的处理液涂布面上形成黑色的实心图像。刚形成图像之后，以图像形成面朝上的方式载置于60℃的加热板上，立即使用干燥器，以120℃的暖风干燥了10秒。
将未打印的FE2001(PET记录介质，FUTAMURA CHEMICAL CO.，LTD.制)缠绕在文镇(重量470g、尺寸15mm×30mm×120mm)(未打印的记录介质与评价样品接触的面积为150mm2)，对上述图像部进行10次往复摩擦。摩擦后，通过目视观察未打印的记录介质(摩擦介质)与图像部的接触面，根据下述评价基准评价了耐擦性。
(耐擦性评价基准)
A：在摩擦后的摩擦介质上无法视觉辨认到图像(色料)的色移。
B：在摩擦后的摩擦介质上，在小于摩擦面的面积的10％的区域中确认到微弱的色移，但是在实际使用上没有问题的水准。
C：在摩擦后的摩擦介质上，在摩擦面的面积的10％以上的区域中确认到微弱的色移，但是在实际使用上没有问题的水准。
D：在摩擦后的摩擦介质上的图像(色料)的色移较深(能够明显视觉辨认)，是在实际使用上成为问题的水准。
将结果示于下表中。
Figure BDA0002609159560000371
Figure BDA0002609159560000381
将上述表中的符号与化合物的对应示于以下。
[化学式11]
Figure BDA0002609159560000391
[化学式12]
导入通式(1)或(2)的单体
Figure BDA0002609159560000392
[化学式13]
导入通式(A)～(E)的单体
Figure BDA0002609159560000393
[化学式14]
导入其他构成单元的单体
Figure BDA0002609159560000401
如上述表所示，在水性油墨组合物中所含的水性介质中，沸点为250℃以上的水性介质的比例多于本发明中规定的情况下，结果为干燥性差，并且耐擦性也差(KC-01及KC-02)。并且，在水性油墨组合物中所含的树脂微粒不含有由通式(1)或(2)表示的构成单元的情况下，结果为干燥后残留的固体物质即使与水接触也难以再溶解，保养性差(KC-03)。
相对于此，满足本发明的规定的水性油墨组合物的保养性、干燥性及耐擦性的任意评价结果均优异(K-01～K-31)。并且，可知在K-01～K-31中，当水性介质与树脂微粒的树脂之间的HSP距离在31.0以上且36.0以下的范围内时，能够进一步提高保养性、干燥性及耐擦性的所有特性。
对于本发明与其实施方式一同进行了说明，但本发明人认为，只要没有特别指定，则在说明的任何细节中也不会对本发明进行限定，在不违反所附的权利要求书所示的发明的精神和范围的情况下，应该作广泛的解释。
本申请基于2018年3月23日在日本提交的日本专利申请2018-057199的优先权，在此参考这些并将其内容作为本说明书的记载内容的一部分而引用于本申请中。

Claims (14)

1.一种水性油墨组合物，其至少含有水性介质和树脂微粒，沸点为250℃以上的水溶性有机溶剂在所述水性介质中所占的比例为3质量％以下，所述树脂微粒的树脂含有由下述通式(1)或(2)表示的构成单元中的至少一种，
Figure FDA0002609159550000011
式中，R1表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，
A1表示-O-、-NH-或-N(L2-Y2)-，
L1表示选自亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-NH-、-N(L2-Y2)-及-C(＝O)-中的基团或者将这些基团中的两种以上组合而成的2价的基团，
Y1表示-OH、-OR2、-NH2、-NR2H、-NR2R3、-SH、-S(＝O)2OM或-OP(＝O)(OM)2，R2及R3表示烷基、烯基或炔基，M表示氢原子、碱金属离子或铵离子，
L2表示选自亚烷基、亚烯基、亚炔基、-O-、-NH-及-C(＝O)-中的基团或者将这些基团中的两种以上组合而成的2价的基团，
Y2与Y1的含义相同。
2.根据权利要求1所述的水性油墨组合物，其中，
所述树脂微粒的树脂含有由下述通式(A)～(E)中的任一个表示的构成单元中的至少一种，
Figure FDA0002609159550000021
式中，R4表示氢原子或甲基，R5表示烷基、烯基或炔基，m为0～5的整数，n为0～11的整数，L3表示单键或选自碳原子数1～18的亚烷基、碳原子数6～18的亚芳基、-O-、-NH-、-S-及-C(＝O)-中的基团或者将这些基团中的两种以上组合而成的2价的基团。
3.根据权利要求2所述的水性油墨组合物，其中，
所述树脂微粒的树脂中，由所述通式(1)或(2)表示的构成单元的含量的合计(i)与由所述通式(A)～(E)中的任一个表示的构成单元的含量的合计(ii)之比以质量比计，为(i):(ii)＝2:1～1:5。
4.根据权利要求2或3所述的水性油墨组合物，其中，
所述树脂微粒的树脂含有由所述通式(D)或(E)表示的构成单元中的至少一种。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的水性油墨组合物，其中，
所述树脂微粒的树脂含有由所述通式(1)表示的构成单元中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的水性油墨组合物，其中，
所述通式(1)中的所述Y1为-OH、-NH2、-NR2H或-NR2R3。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的水性油墨组合物，其中，
所述水性介质与所述树脂微粒的树脂之间的HSP距离为31.0以上且36.0以下。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的水性油墨组合物，其为喷墨记录用的水性油墨组合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的水性油墨组合物，其中，
所述水性油墨组合物含有着色剂。
10.一种油墨组，其含有：
权利要求9所述的水性油墨组合物；及
用于使该水性油墨组合物中的着色剂凝聚的处理剂。
11.一种图像形成方法，所述图像形成方法中使用了权利要求9所述的水性油墨组合物。
12.一种图像形成方法，其包括：
处理剂赋予工序，将用于使权利要求9所述的水性油墨组合物中的着色剂凝聚的处理剂赋予到记录介质上；及
油墨赋予工序，在进行处理剂赋予工序之后的记录介质上赋予权利要求9所述的水性油墨组合物而形成图像。
13.根据权利要求12所述的图像形成方法，其中，
所述记录介质为低渗透性记录介质或非渗透性记录介质。
14.根据权利要求12或13所述的图像形成方法，其中，
所述油墨赋予工序是在进行处理剂赋予工序之后的记录介质上通过喷墨方式赋予权利要求9所述的水性油墨组合物而形成图像的工序。
CN201980010836.0A 2018-03-23 2019-03-18 水性油墨组合物、油墨组及图像形成方法 Pending CN111655804A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-057199 2018-03-23
JP2018057199 2018-03-23
PCT/JP2019/011141 WO2019181840A1 (ja) 2018-03-23 2019-03-18 水性インク組成物、インクセット及び画像形成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN111655804A true CN111655804A (zh) 2020-09-11

Family

ID=67987657

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980010836.0A Pending CN111655804A (zh) 2018-03-23 2019-03-18 水性油墨组合物、油墨组及图像形成方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20200354595A1 (zh)
EP (1) EP3770225B1 (zh)
JP (1) JPWO2019181840A1 (zh)
CN (1) CN111655804A (zh)
WO (1) WO2019181840A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021014777A1 (ja) * 2019-07-25 2021-01-28 富士フイルム株式会社 非浸透性基材用インク及び画像記録方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002010280A1 (en) * 2000-07-28 2002-02-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. Colored resin emulsion, ink for ink-jet printing, electrocoating fluid and color filter
JP2002302627A (ja) * 2001-04-05 2002-10-18 Seiko Epson Corp 二液反応型記録液並びにこれを用いた記録方法及び記録物
JP2010184429A (ja) * 2009-02-12 2010-08-26 Fujifilm Corp インクセット及び画像記録方法
CN102199384A (zh) * 2010-03-26 2011-09-28 富士胶片株式会社 墨水组合物，墨水组和图像形成方法
CN102643568A (zh) * 2011-02-17 2012-08-22 富士胶片株式会社 油墨组合物、油墨组及成像方法
CN102649887A (zh) * 2011-02-28 2012-08-29 富士胶片株式会社 墨水组合物、墨水组和图像形成方法
WO2014045970A1 (ja) * 2012-09-24 2014-03-27 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクセット、及び画像形成方法
CN104583243A (zh) * 2012-09-28 2015-04-29 富士胶片株式会社 固化性树脂组合物、水溶性油墨组合物、油墨组及图像形成方法
CN107406701A (zh) * 2015-03-31 2017-11-28 富士胶片株式会社 水性油墨组合物、油墨组、图像形成方法及树脂微粒
CN107429096A (zh) * 2015-02-27 2017-12-01 富士胶片株式会社 油墨组以及图像形成方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10230201A (ja) 1997-02-20 1998-09-02 Ricoh Co Ltd 液体塗布装置
JP2002356602A (ja) * 2000-07-28 2002-12-13 Sekisui Chem Co Ltd 着色樹脂エマルジョン、インクジェット印刷用インク、電着液及びカラーフィルター
JP4171607B2 (ja) 2002-04-16 2008-10-22 富士フイルム株式会社 水性インク
JP4758652B2 (ja) * 2004-01-19 2011-08-31 大日精化工業株式会社 優れた顔料分散性を有するグラフトコポリマーの製造方法、該グラフトコポリマー類を利用するエマルジョン類の製造方法、及び該グラフトコポリマー類またはエマルジョン類を利用している顔料分散液類
JP5135662B2 (ja) * 2004-07-27 2013-02-06 東洋紡株式会社 水性樹脂組成物およびその製造方法
JP2007100071A (ja) 2005-09-07 2007-04-19 Fujifilm Corp インクセット、画像記録方法及び装置
US8142558B2 (en) * 2008-03-31 2012-03-27 Videojet Technologies Inc. Thermal ink jet ink composition
JP2010173314A (ja) * 2009-02-02 2010-08-12 Fujifilm Corp インクジェット記録用インクセット、及びインクジェット記録方法
JP2010215853A (ja) * 2009-03-18 2010-09-30 Fujifilm Corp インクセット及び画像記録方法
JP2010221415A (ja) 2009-03-19 2010-10-07 Fujifilm Corp インクジェット画像記録方法
JP2011079991A (ja) * 2009-10-08 2011-04-21 Fujifilm Corp 水性インク組成物、インクセット、及び画像形成方法
JP5388902B2 (ja) 2010-03-01 2014-01-15 富士フイルム株式会社 画像形成方法
WO2011149022A1 (ja) * 2010-05-26 2011-12-01 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水性インクジェット用インキ組成物
JP5776249B2 (ja) * 2011-03-23 2015-09-09 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水性インクジェット用インキ組成物
JP2013189596A (ja) * 2012-03-15 2013-09-26 Ricoh Co Ltd 水性インクジェット記録用インク及びインクジェット記録方法
CN104349901B (zh) 2012-05-29 2016-08-24 富士胶片株式会社 喷墨记录用保养液、喷墨记录用油墨组、图像形成方法、及保养方法
JP6222636B2 (ja) * 2014-02-20 2017-11-01 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクセット及びインクジェット記録方法
JP6330603B2 (ja) * 2014-09-19 2018-05-30 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水性インキ用樹脂組成物及び水性インキ組成物
JP6235978B2 (ja) 2014-09-30 2017-11-22 富士フイルム株式会社 水性インク組成物、インクセット及び画像形成方法
JP6794623B2 (ja) * 2015-11-30 2020-12-02 株式会社リコー インク、及びインクジェット記録方法
JP6844120B2 (ja) * 2015-12-25 2021-03-17 株式会社リコー 記録装置及び記録方法
JP2018030982A (ja) * 2016-08-26 2018-03-01 富士ゼロックス株式会社 ポリマー、ポリマー分散液、機能性粒子分散液、水性インク、インクカートリッジ、記録装置及び記録方法
JP6588412B2 (ja) 2016-09-30 2019-10-09 Ｎｅｃプラットフォームズ株式会社 電力制御装置、電力制御方法、及び電力制御システム
JP6822636B2 (ja) * 2016-11-16 2021-01-27 花王株式会社 水系インク
JP2018145319A (ja) * 2017-03-07 2018-09-20 株式会社リコー インク、画像形成方法、画像形成装置、及び印刷物
JP2018159037A (ja) * 2017-03-23 2018-10-11 富士ゼロックス株式会社 樹脂粒子分散液、水性インク、インクカートリッジ、記録装置、及び記録方法
JP7080441B2 (ja) * 2017-12-15 2022-06-06 株式会社リコー インク組成物、インクセット、インク容器、画像形成方法、画像形成装置、及び記録物
JP6961154B2 (ja) * 2017-12-21 2021-11-05 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 プライマーに用いられる微粒子分散体及びそれを用いたプライマー。
JP7141791B2 (ja) * 2017-12-27 2022-09-26 花王株式会社 顔料水分散液の製造方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002010280A1 (en) * 2000-07-28 2002-02-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. Colored resin emulsion, ink for ink-jet printing, electrocoating fluid and color filter
JP2002302627A (ja) * 2001-04-05 2002-10-18 Seiko Epson Corp 二液反応型記録液並びにこれを用いた記録方法及び記録物
JP2010184429A (ja) * 2009-02-12 2010-08-26 Fujifilm Corp インクセット及び画像記録方法
CN102199384A (zh) * 2010-03-26 2011-09-28 富士胶片株式会社 墨水组合物，墨水组和图像形成方法
CN102643568A (zh) * 2011-02-17 2012-08-22 富士胶片株式会社 油墨组合物、油墨组及成像方法
CN102649887A (zh) * 2011-02-28 2012-08-29 富士胶片株式会社 墨水组合物、墨水组和图像形成方法
WO2014045970A1 (ja) * 2012-09-24 2014-03-27 富士フイルム株式会社 インク組成物、インクセット、及び画像形成方法
CN104583243A (zh) * 2012-09-28 2015-04-29 富士胶片株式会社 固化性树脂组合物、水溶性油墨组合物、油墨组及图像形成方法
CN107429096A (zh) * 2015-02-27 2017-12-01 富士胶片株式会社 油墨组以及图像形成方法
CN107406701A (zh) * 2015-03-31 2017-11-28 富士胶片株式会社 水性油墨组合物、油墨组、图像形成方法及树脂微粒

Also Published As

Publication number Publication date
EP3770225A4 (en) 2021-06-09
EP3770225A1 (en) 2021-01-27
US20200354595A1 (en) 2020-11-12
EP3770225B1 (en) 2024-08-07
JPWO2019181840A1 (ja) 2020-12-03
WO2019181840A1 (ja) 2019-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6432895B2 (ja) 水性インク組成物、インクセット、画像形成方法、及び樹脂微粒子
JP2012025911A (ja) インク組成物、インクセットおよび画像形成方法
JP2010163534A (ja) インク組成物、インクセットおよびインクジェット画像形成方法
JP2011063658A (ja) インクセット及び画像形成方法
JP5583375B2 (ja) 水性インク組成物および画像形成方法
WO2018062212A1 (ja) インクジェット記録用水性インク組成物、及び、画像形成方法
WO2018180284A1 (ja) インクジェット記録用水性インク組成物、画像形成方法及び樹脂微粒子
JP5357077B2 (ja) インク組成物
JP6831313B2 (ja) インクジェット記録用水性インク組成物及び画像形成方法
JP5328409B2 (ja) インクジェット記録用インクセット及び画像記録方法
JP6235978B2 (ja) 水性インク組成物、インクセット及び画像形成方法
CN111655804A (zh) 水性油墨组合物、油墨组及图像形成方法
JP6766252B2 (ja) 水性インク組成物、インクセット、画像形成方法、及びインク用樹脂微粒子
JP6621566B2 (ja) インクジェット記録用水性インク組成物及び画像形成方法
JP7023202B2 (ja) 水性インクジェットインク用樹脂分散体、水性インクジェット用インク組成物、及び、水性インクジェットインク用樹脂分散体の製造方法
JPWO2016052119A1 (ja) 水性インク組成物、インクセット及び画像形成方法
JP6351130B2 (ja) 画像記録方法
JP7376681B2 (ja) インクセット及び画像記録方法
JP7376680B2 (ja) インク組成物、インクセット及び画像記録方法
JP2008063475A (ja) 重合体ラテックス、水性インク用樹脂及び水性インク用樹脂組成物
JP6795704B2 (ja) インクジェット記録用水性インク組成物、画像形成方法及び樹脂微粒子
JP2024049142A (ja) 画像記録方法
JP2010174152A (ja) 顔料分散液の製造方法、顔料分散液、インクジェット記録用インク及び画像記録方法
JP2011046870A (ja) インク組成物、インクセット、画像形成方法及び顔料分散液

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200911