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CN111492031A - 制冷循环装置 - Google Patents

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Publication number
CN111492031A
CN111492031A CN201880081123.9A CN201880081123A CN111492031A CN 111492031 A CN111492031 A CN 111492031A CN 201880081123 A CN201880081123 A CN 201880081123A CN 111492031 A CN111492031 A CN 111492031A
Authority
CN
China
Prior art keywords
point
hfo
refrigerant
line segment
coordinates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201880081123.9A
Other languages
English (en)
Inventor
板野充司
加留部大辅
四元佑树
高桥一博
高桑达哉
小松雄三
大久保瞬
津田哲志
安部刚夫
户田由美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=66992715&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN111492031(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from PCT/JP2018/037483 external-priority patent/WO2019123782A1/ja
Priority claimed from PCT/JP2018/038747 external-priority patent/WO2019123805A1/ja
Priority claimed from PCT/JP2018/038748 external-priority patent/WO2019123806A1/ja
Priority claimed from PCT/JP2018/038746 external-priority patent/WO2019123804A1/ja
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Priority claimed from PCT/JP2018/046427 external-priority patent/WO2019124327A1/ja
Publication of CN111492031A publication Critical patent/CN111492031A/zh
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

提供一种制冷循环装置,其在使用至少包含1,2‑二氟乙烯的制冷剂的情况下能够提高运转效率。一种空调装置(1),该空调装置(1)具备压缩机(21)、室外热交换器(23)、室外膨胀阀(24)、室内热交换器(31)及吸入注入配管(40),且使用了至少包含1,2‑二氟乙烯的制冷剂,其中,吸入注入配管(40)使从室外热交换器(23)流向室内热交换器(31)的制冷剂的一部分与被吸入压缩机(21)的低压的制冷剂汇合。

Description

制冷循环装置
技术领域
本发明及制冷循环装置。
背景技术
一直以来,在空调装置等制冷循环装置中,多使用R410A作为制冷剂。R410A是(CH2F2;HFC-32或R32)和五氟乙烷(C2HF5;HFC-125或R125)的二组分混合制冷剂,是准共沸组合物。
但是,R410A的全球变暖潜能值(GWP)为2088,近年来,由于对地球温室化的担忧的提高,更多使用GWP更低的制冷剂亦即R32。因此,例如在专利文献1(国际公开第2015/141678号)中,提出了各种可替代R410A的低GWP混合制冷剂。
发明内容
发明要解决的课题
但是,在使用至少包含1,2-二氟乙烯的制冷剂作为GWP足够小的制冷剂的情况下,关于使制冷循环的运转效率提高,迄今为止尚未进行任何研究。
本发明的内容是鉴于上述情况而完成的,其目的在于,提供在使用至少包含1,2-二氟乙烯的制冷剂的情况下能够提高运转效率的制冷循环装置。
用于解决问题的手段
第1方案的制冷循环装置具备压缩机、冷凝器、减压部、蒸发器以及注入流路。压缩机从吸入流路吸入低压的制冷剂,进行制冷剂的压缩后排出高压的制冷剂。冷凝器使从压缩机排出的高压的制冷剂冷凝。减压部使从冷凝器出来的高压制冷剂减压。蒸发器使在减压部被减压的制冷剂蒸发。注入流路为中间注入流路以及吸入注入流路中的至少任一者。中间注入流路使从冷凝器流向蒸发器的制冷剂的一部分与压缩机的中间压的制冷剂汇合。吸入注入流路使从冷凝器流向蒸发器的制冷剂的一部分与被吸入压缩机的低压的制冷剂汇合。制冷剂是至少包含1,2-二氟乙烯的制冷剂。
在该制冷循环装置中,通过使用包含1,2-二氟乙烯的制冷剂,能够将GWP抑制得足够小,并且通过使用注入流路能够提高制冷循环的运转效率。
第2方案的制冷循环装置为第1方案的制冷循环装置,其中,还具备分支流路、开度调节阀以及注入热交换器。分支流路从连接冷凝器和蒸发器的主制冷剂流路分支。开度调节阀设于分支流路。注入热交换器使在主制冷剂流路中流动的制冷剂与在分支流路的开度调节阀的下游流动的制冷剂进行热交换。从注入用热交换器出来而在分支流路中流动的制冷剂流向注入流路。
在该制冷循环装置中,能够进一步提高制冷循环的运转效率。
第3方案的制冷循环装置为第1方案或第2方案的制冷循环装置,其中,还具备制冷剂储存罐,该制冷剂储存罐设置于将冷凝器与蒸发器连接的主制冷剂流路。积存在制冷剂储存罐的内部的制冷剂的气体成分在注入流路中流动。
在该制冷循环装置中,能够在制冷剂储存罐中储存剩余制冷剂,并且提高制冷循环的效率。
第4方案的制冷循环装置为第1方案至第3方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,压缩机具有静涡旋盘和回旋涡旋盘。静涡旋盘具有端板和从端板以漩涡状立起的涡卷。回旋涡旋盘通过与静涡旋盘啮合而形成压缩室。在注入流路中流动的制冷剂在压缩室汇合。
在该制冷循环装置中,能够在使用涡旋压缩机的同时提高制冷循环的运转效率。
第5方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]和性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第6方案的制冷循环装置为第5方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)、
点C(32.9,67.1,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这7个点分别连结而成的线段AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO和OA所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段BD、CO和OA上的点除外),
上述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段BD、CO和OA为直线。
第7方案的制冷循环装置为第5方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点G(72.0,28.0,0.0)、
点I(72.0,0.0,28.0)、
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这8个点分别连结而成的线段GI、IA、AA’、A’B、BD、DC’、C’C和CG所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段IA、BD和CG上的点除外),
上述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段GI、IA、BD和CG为直线。
第8方案的制冷循环装置为第5方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点N(68.6,16.3,15.1)、
点K(61.3,5.4,33.3)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这9个点分别连结而成的线段JP、PN、NK、KA’、A’B、BD、DC’、C’C和CJ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段BD和CJ上的点除外),
上述线段PN由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段NK由
坐标(x,0.2421x2-29.955x+931.91,-0.2421x2+28.955x-831.91)
所表示,
上述线段KA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段JP、BD和CG为直线。
第9方案的制冷循环装置为第5方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这9个点分别连结而成的线段JP、PL、LM、MA’、A’B、BD、DC’、C’C和CJ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段BD和CJ上的点除外),
上述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段JP、LM、BD和CG为直线。
第10方案的制冷循环装置为第5方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)和
点T(35.8,44.9,19.3)
这7个点分别连结而成的线段PL、LM、MA’、A’B、BF、FT和TP所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段BF上的点除外),
上述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
上述线段TP由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
上述线段LM和BF为直线。
第11方案的制冷循环装置为第5方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点Q(62.8,29.6,7.6)和
点R(49.8,42.3,7.9)
这4个点分别连结而成的线段PL、LQ、QR和RP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段RP由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
上述线段LQ和QR为直线。
第12方案的制冷循环装置为第5方案的制冷循环装置,其中,在制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点S(62.6,28.3,9.1)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)和
点T(35.8,44.9,19.3)
这6个点分别连结而成的线段SM、MA’、A’B、BF、FT以及TS所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
上述线段TS由
坐标(x,0.0017x2-0.7869x+70.888,-0.0017x2-0.2131x+29.112)
所表示,并且,
上述线段SM和BF为直线。
第13方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量%以上的反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))和三氟乙烯(HFO-1123),并且该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含62.0质量%~72.0质量%的HFO-1132(E)。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]和制冷能力[RefrigerationCapacity(有时也记为Cooling Capacity、Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第14方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)和HFO-1123,并且该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含45.1质量%~47.1质量%的HFO-1132(E)。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]和制冷能力[RefrigerationCapacity(有时也记为Cooling Capacity、Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第15方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32),
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)、
点I(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)、
点A(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这6个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BD’、D’C和CG所包围的图形的范围内或上述直线GI、AB和D’C上(其中,点G、点I、点A、点B、点D’和点C除外),
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)、
点I(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)、
点A(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外),
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)、
点I(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)、
点A(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外),
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)、
点I(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外),并且
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
点I(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2-0.0082a+36.098)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外)。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]和性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第16方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32),
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)、
点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BD’、D’C和CJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K’B和D’C上(其中,点J、点B、点D’和点C除外),
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)、
点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上(其中,点J、点B和点W除外),
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)、
点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上(其中,点J、点B和点W除外),
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)、
点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上(其中,点J、点B和点W除外),以及,
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)、
点K’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上(其中,点J、点B和点W除外)。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]和性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第17方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、二氟甲烷(R32)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf),在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,0.0,28.0)、
点J(48.5,18.3,33.2)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点E(58.3,0.0,41.7)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JN、NE以及EI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,位于线段EI上的点除外),
上述线段IJ由
坐标(0.0236y2-1.7616y+72.0,y,-0.0236y2+0.7616y+28.0)
所表示,
上述线段NE由
坐标(0.012y2-1.9003y+58.3,y,-0.012y2+0.9003y+41.7)
所表示,并且,
上述线段JN和EI为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第18方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(52.6,0.0,47.4)、
点M’(39.2,5.0,55.8)、
点N(27.7,18.2,54.1)、
点V(11.0,18.1,70.9)和
点G(39.6,0.0,60.4)
这5个点分别连结而成的线段MM’、M’N、NV、VG以及GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,位于线段GM上的点除外),
上述线段MM’由
坐标(x,0.132x2-3.34x+52.6,-0.132x2+2.34x+47.4)
所表示,
上述线段M’N由
坐标(0.0313y2-1.4551y+43.824,y,-0.0313y2+0.4551y+56.176)
所表示,
上述线段VG由
坐标(0.0123y2-1.8033y+39.6,y,-0.0123y2+0.8033y+60.4)
所表示,并且,
上述线段NV和GM为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第19方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点O(22.6,36.8,40.6)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点U(3.9,36.7,59.4)
这3个点分别连结而成的线段ON、NU和UO所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ON由
坐标(0.0072y2-0.6701y+37.512,y,-0.0072y2-0.3299y+62.488)
所表示,
上述线段NU由
坐标(0.0083y2-1.7403y+56.635,y,-0.0083y2+0.7403y+43.365)
所表示,并且,
上述线段UO为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第20方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点Q(44.6,23.0,32.4)、
点R(25.5,36.8,37.7)、
点T(8.6,51.6,39.8)、
点L(28.9,51.7,19.4)和
点K(35.6,36.8,27.6)
这5个点分别连结而成的线段QR、RT、TL、LK和KQ所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段QR由
坐标(0.0099y2-1.975y+84.765,y,-0.0099y2+0.975y+15.235)
所表示,
上述线段RT由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,
上述线段LK由
坐标(0.0049y2-0.8842y+61.488,y,-0.0049y2-0.1158y+38.512)
所表示,
上述线段KQ由
坐标(0.0095y2-1.2222y+67.676,y,-0.0095y2+0.2222y+32.324)
所表示,并且,
上述线段TL为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第21方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(20.5,51.7,27.8)、
点S(21.9,39.7,38.4)和
点T(8.6,51.6,39.8)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段PS由
坐标(0.0064y2-0.7103y+40.1,y,-0.0064y2-0.2897y+59.9)
所表示,
上述线段ST由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,并且,
上述线段TP为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的制冷能力[Refrigeration Capacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]、在美国采暖、制冷和空调工程师协会(ASHRAE)的标准中为微可燃性(2L级)的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第22方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和二氟甲烷(R32),
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点K(48.4,33.2,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,84.2,15.8)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段IK、KB’、B’H、HR、RG和GI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段B’H和GI上的点除外),
上述线段IK由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示,
上述线段HR由
坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)
所表示,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,并且,
上述线段KB’和GI为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第23方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点J(57.7,32.8,9.5)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JR、RG和GI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段GI上的点除外),
上述线段IJ由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.0,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示,并且,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,
上述线段JR和GI为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第24方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点P(31.8,49.8,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,84.2,15.8)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段MP、PB’、B’H、HR、RG和GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段B’H和GM上的点除外),
上述线段MP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,
上述线段HR由
坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)
所表示,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,并且,
上述线段PB’和GM为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第25方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点N(38.5,52.1,9.5)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段MN、NR、RG和GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段GM上的点除外),
上述线段MN由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,并且,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,
上述线段JR和GI为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第26方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(31.8,49.8,18.4)
点S(25.4,56.2,18.4)和
点T(34.8,51.0,14.2)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ST由
坐标(-0.0982z2+0.9622z+40.931,0.0982z2-1.9622z+59.069,z)
所表示,并且,
上述线段TP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,
上述线段PS为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
第27方案的制冷循环装置为第1方案至第4方案中的任一方案的制冷循环装置,其中,制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在上述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点Q(28.6,34.4,37.0)
点B”(0.0,63.0,37.0)
点D(0.0,67.0,33.0)和
点U(28.7,41.2,30.1)
这4个点分别连结而成的线段QB”、B”D、DU和UQ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段B”D上的点除外),
上述线段DU由
坐标(-3.4962z2+210.71z-3146.1,3.4962z2-211.71z+3246.1,z)所表示,并且,
上述线段UQ由
坐标(0.0135z2-0.9181z+44.133,-0.0135z2-0.0819z+55.867,z)
所表示,
上述线段QB”和B”D为直线。
该制冷循环装置中,能够使用兼具GWP足够小、具有与R410A同等的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]的性能的制冷剂来提高制冷循环的运转效率。
附图说明
图1是燃烧性试验中使用的装置的示意图。
图2是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中示出点A~T以及将它们相互连结而成的线段的图。
图3是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中示出点A~C、D’、G、I、J和K’以及将它们相互连结而成的线段的图。
图4是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为92.9质量%(R32含有比例为7.1质量%)的三成分组成图中示出点A~C、D’、G、I、J和K’以及将它们相互连结而成的线段的图。
图5是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为88.9质量%(R32含有比例为11.1质量%)的三成分组成图中示出点A~C、D’、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图6是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为85.5质量%(R32含有比例为14.5质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图7是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为81.8质量%(R32含有比例为18.2质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图8是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为78.1质量%(R32含有比例为21.9质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图9是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为73.3质量%(R32含有比例为26.7质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图10是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为70.7质量%(R32含有比例为29.3质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图11是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为63.3质量%(R32含有比例为36.7质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图12是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为55.9质量%(R32含有比例为44.1质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图13是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为52.2质量%(R32含有比例为47.8质量%)的三成分组成图中示出点A、B、G、I、J、K’和W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图14是在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中示出点A~C、E、G以及I~W以及将它们相互连结而成的线段的图。
图15是在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中示出点A~U以及将它们相互连结而成的线段的图。
图16是第1实施方式的制冷剂回路的示意性构成图。
图17是第1实施方式的制冷循环装置的示意性控制框图构成图。
图18是第1实施方式的变形例B的制冷剂回路的示意性构成图。
图19是示出第1实施方式的变形例B的压缩机的示意性构成的侧视截面图。
图20是第2实施方式的制冷剂回路的示意性构成图。
图21是第2实施方式的制冷循环装置的示意性控制框图构成图。
图22是示出第2实施方式的压缩机的示意性构成的侧视截面图。
图23是示出第2实施方式的压缩机的气缸室周边的俯视截面图。
图24是第2实施方式的压缩机的活塞的俯视截面图。
具体实施方式
(1)术语的定义
本说明书中,术语“制冷剂”至少包括由ISO817(国际标准化机构)确定的、标注有表示制冷剂种类的R开始的制冷剂编号(ASHRAE编号)的化合物,此外也包括尽管未标注制冷剂编号、但具有与它们同等的作为制冷剂的特性的物质。制冷剂在化合物的结构方面大致分为“氟碳系化合物”和“非氟碳系化合物”。“氟碳系化合物”包括氯氟烃(CFC)、氢氯氟烃(HCFC)和氢氟烃(HFC)。作为“非氟碳系化合物”,可以举出丙烷(R290)、丙烯(R1270)、丁烷(R600)、异丁烷(R600a)、二氧化碳(R744)和氨(R717)等。
本说明书中,术语“包含制冷剂的组合物”至少包括:(1)制冷剂本身(包括制冷剂混合物);(2)进一步包含其他成分而能够用于通过至少与制冷机油混合而获得制冷机用工作流体的组合物;和(3)含有制冷机油的制冷机用工作流体。本说明书中,将这三种方式中的(2)的组合物区别于制冷剂本身(包括制冷剂混合物)而记为“制冷剂组合物”。另外,将(3)的制冷机用工作流体区别于“制冷剂组合物”而记为“含有制冷机油的工作流体”。
本说明书中,关于术语“替代”,在用第二制冷剂“替代”第一制冷剂的语句中使用的情况下,作为第一类型,是指在为了使用第一制冷剂进行运转而设计的设备中,仅经过根据需要的微小的部件(制冷机油、垫片、密封垫、膨胀阀、干燥器等其他部件中的至少一种)的变更和设备调整,就能够使用第二制冷剂在最佳条件下运转。即,该类型是指“替代”制冷剂而使同一设备运转。作为该类型的“替代”的方式,按照置换为第二制冷剂时所需的变更或调整的程度小的顺序,有“直接(drop in)替代”、“近似直接(nealy drop in)替代”和“翻新(retrofit)”。
作为第二类型,为了将为了使用第二制冷剂进行运转而设计的设备用于与第一制冷剂的现有用途相同的用途,搭载第二制冷剂来使用,这也包含在术语“替代”中。该类型是指“替代”制冷剂而提供同一用途。
本说明书中,术语“制冷机(refrigerator)”是指通过夺去物体或空间的热而成为比周围的外部气体低的温度且维持该低温的所有装置。换言之,制冷机是指为了使热从温度低的一方向高的一方移动而从外部得到能量来作功而进行能量转换的转换装置。
本说明书中,制冷剂为“WCF微可燃”是指,根据美国ANSI/ASHRAE34-2013标准,最易燃的成分(Worst case of formulation for flammability;WCF)的燃烧速度为10cm/s以下。另外,本说明书中,制冷剂为“ASHRAE微可燃”是指,WCF的燃烧速度为10cm/s以下,并且使用WCF进行基于ANSI/ASHRAE34-2013的储藏、输送、使用时的泄漏试验而确定的最易燃的分馏成分(Worst case of fractionation for flammability;WCFF)的燃烧速度为10cm/s以下,美国ANSI/ASHRAE34-2013标准的燃烧性区分判断为“2L级”。
本说明书中,关于制冷剂,“RCL为x%以上”时,是指关于该制冷剂的依据美国ANSI/ASHRAE34-2013标准计算出的制冷剂浓度极限(Refrigerant Concentration Limit;RCL)为x%以上。RCL是指考虑到安全系数的空气中的浓度极限,是旨在降低人类存在的密闭空间中的急性毒性、窒息和可燃性的危险度的指标。RCL依据上述标准来确定。具体而言,依据上述标准7.1.1、7.1.2和7.1.3分别算出的急性毒性暴露极限(Acute-ToxicityExposure Limit;ATEL)、缺氧极限(Oxygen Deprivation Limit;ODL)和可燃浓度限界(Flammable Concentration Limit;FCL)中的最低浓度为RCL。
本说明书中,温度滑移(Temperature Glide)是指制冷剂系统的热交换器内的包含本发明的制冷剂的组合物的相变过程的起始温度与终止温度之差的绝对值。
(2)制冷剂
(2-1)制冷剂成分
详细如后所述,可以使用制冷剂A、制冷剂B、制冷剂C、制冷剂D、制冷剂E的各种制冷剂中的任一种作为制冷剂。
(2-2)制冷剂的用途
本发明的制冷剂可以优选用作制冷机中的工作流体。
本发明的组合物适合用作R410A、R407C和R404A等HFC制冷剂、以及R22等HCFC制冷剂的替代制冷剂。
(3)制冷剂组合物
本发明的制冷剂组合物至少包含本发明的制冷剂,能够用于与本发明的制冷剂相同的用途。另外,本发明的制冷剂组合物能够进一步用于通过至少与制冷机油混合而得到制冷机用工作流体。
本发明的制冷剂组合物除了含有本发明的制冷剂以外,还含有至少一种其他成分。根据需要,本发明的制冷剂组合物可以含有以下的其他成分中的至少一种。如上所述,在将本发明的制冷剂组合物用作制冷机中的工作流体时,通常至少与制冷机油混合来使用。因此,本发明的制冷剂组合物优选实质上不包含制冷机油。具体而言,本发明的制冷剂组合物中,相对于制冷剂组合物整体的制冷机油的含量优选为0~1质量%,更优选为0~0.1质量%。
(3-1)水
本发明的制冷剂组合物可以包含微量的水。制冷剂组合物中的含水比例相对于制冷剂整体优选为0.1质量%以下。通过使制冷剂组合物包含微量的水分,可包含于制冷剂中的不饱和的氟碳系化合物的分子内双键稳定化,另外,也不易引起不饱和的氟碳系化合物的氧化,因此制冷剂组合物的稳定性提高。
(3-2)示踪剂
在本发明的制冷剂组合物存在稀释、污染、其他一些变更的情况下,为了能够追踪其变更,示踪剂以能够检测的浓度添加到本发明的制冷剂组合物中。
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种示踪剂,也可以含有两种以上。
作为示踪剂,没有特别限定,可以从通常使用的示踪剂中适当选择。优选的是,选择不能成为不可避免地混入本发明的制冷剂中的杂质的化合物作为示踪剂。
作为示踪剂,可以举出例如氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物、氘代烃、氘代氢氟烃、全氟碳、氟醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮(N2O)等。
作为示踪剂,特别优选氢氟烃、氢氯氟烃、氯氟烃、氢氯烃、碳氟化合物和氟醚。
作为上述示踪剂,具体而言,优选以下的化合物。
FC-14(四氟甲烷、CF4)
HCC-40(氯甲烷、CH3Cl)
HFC-23(三氟甲烷、CHF3)
HFC-41(氟甲烷、CH3Cl)
HFC-125(五氟乙烷、CF3CHF2)
HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷、CF3CH2F)
HFC-134(1,1,2,2-四氟乙烷、CHF2CHF2)
HFC-143a(1,1,1-三氟乙烷、CF3CH3)
HFC-143(1,1,2-三氟乙烷、CHF2CH2F)
HFC-152a(1,1-二氟乙烷、CHF2CH3)
HFC-152(1,2-二氟乙烷、CH2FCH2F)
HFC-161(氟乙烷、CH3CH2F)
HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷、CF3CH2CHF2)
HFC-236fa(1,1,1,3,3,3-六氟丙烷、CF3CH2CF3)
HFC-236ea(1,1,1,2,3,3-六氟丙烷、CF3CHFCHF2)
HFC-227ea(1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷、CF3CHFCF3)
HCFC-22(氯二氟甲烷、CHClF2)
HCFC-31(氯氟甲烷、CH2ClF)
CFC-1113(三氟氯乙烯、CF2=CClF)
HFE-125(三氟甲基-二氟甲醚、CF3OCHF2)
HFE-134a(三氟甲基-氟甲醚、CF3OCH2F)
HFE-143a(三氟甲基-甲醚、CF3OCH3)
HFE-227ea(三氟甲基-四氟乙醚、CF3OCHFCF3)
HFE-236fa(三氟甲基-三氟乙醚、CF3OCH2CF3)
示踪剂化合物能够以约10重量百万分数(ppm)~约1000ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中。优选的是,示踪剂化合物以约30ppm~约500ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中,最优选的是,示踪剂化合物以约50ppm~约300ppm的合计浓度存在于制冷剂组合物中。
(3-3)紫外线荧光染料
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种紫外线荧光染料,也可以含有两种以上。
作为紫外线荧光染料,没有特别限定,可以从通常使用的紫外线荧光染料中适当选择。
作为紫外线荧光染料,可以举出例如萘二甲酰亚胺、香豆素、蒽、菲、呫吨、噻吨、萘并呫吨和荧光素、以及它们的衍生物。作为紫外线荧光染料,特别优选萘二甲酰亚胺和香豆素中的任一种或两种。
(3-4)稳定剂
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种稳定剂,也可以含有两种以上。
作为稳定剂,没有特别限定,可以从通常使用的稳定剂中适当选择。
作为稳定剂,可以举出例如硝基化合物、醚类和胺类等。
作为硝基化合物,可以举出例如硝基甲烷和硝基乙烷等脂肪族硝基化合物、以及硝基苯和硝基苯乙烯等芳香族硝基化合物等。
作为醚类,可以举出例如1,4-二氧六环等。
作为胺类,可以举出例如2,2,3,3,3-五氟丙胺、二苯胺等。
除此以外,可以举出丁基羟基二甲苯、苯并三唑等。
稳定剂的含有比例没有特别限定,相对于制冷剂整体,通常优选为0.01~5质量%、更优选为0.05~2质量%。
(3-5)阻聚剂
本发明的制冷剂组合物可以单独含有一种阻聚剂,也可以含有两种以上。
作为阻聚剂,没有特别限定,可以从通常使用的阻聚剂中适当选择。
作为阻聚剂,可以举出例如4-甲氧基-1-萘酚、对苯二酚、对苯二酚甲醚、二甲基叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基对甲酚、苯并三唑等。
阻聚剂的含有比例没有特别限定,相对于制冷剂整体,通常优选为0.01~5质量%、更优选为0.05~2质量%。
(4)含有制冷机油的工作流体
本发明的含有制冷机油的工作流体至少包含本发明的制冷剂或制冷剂组合物和制冷机油,其作为制冷机中的工作流体使用。具体而言,本发明的含有制冷机油的工作流体通过在制冷机的压缩机中使用的制冷机油与制冷剂或制冷剂组合物相互混合而得到。含有制冷机油的工作流体中通常包含10~50质量%的制冷机油。
(4-1)制冷机油
作为制冷机油,没有特别限定,可以从通常使用的制冷机油中适当选择。此时,根据需要,可以适当选择在提高与上述混合物的相容性(miscibility)和上述混合物的稳定性等的作用等方面更优异的制冷机油。
作为制冷机油的基础油,例如,优选选自由聚烷撑二醇(PAG)、多元醇酯(POE)和聚乙烯基醚(PVE)组成的组中的至少一种。
除了基础油以外,制冷机油还可以包含添加剂。添加剂可以为选自由抗氧化剂、极压剂、酸捕捉剂、氧捕捉剂、铜钝化剂、防锈剂、油性剂和消泡剂组成的组中的至少一种。
作为制冷机油,从润滑的方面考虑,优选40℃的运动粘度为5~400cSt的制冷机油。
根据需要,本发明的含有制冷机油的工作流体还可以包含至少一种添加剂。作为添加剂,可以举出例如以下的增容剂等。
(4-2)增容剂
本发明的含有制冷机油的工作流体可以单独含有一种增容剂,也可以含有两种以上。
作为增容剂,没有特别限定,可以从通常使用的增容剂中适当选择。
作为增容剂,可以举出例如聚氧化亚烷基二醇醚、酰胺、腈、酮、氯碳、酯、内酯、芳基醚、氟醚和1,1,1-三氟烷烃等。作为增容剂,特别优选聚氧化亚烷基二醇醚。
(5)各种制冷剂
以下,对本实施方式中使用的制冷剂即制冷剂A~制冷剂E进行详细说明。
需要说明的是,以下的制冷剂A、制冷剂B、制冷剂C、制冷剂D、制冷剂E的各记载各自独立,表示点、线段的字母、实施例的编号以及比较例的编号均在制冷剂A、制冷剂B、制冷剂C、制冷剂D、制冷剂E之间各自独立。例如,制冷剂A的实施例1和制冷剂B的实施例1表示相互不同的实施例。
(5-1)制冷剂A
本发明的制冷剂A是包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)的混合制冷剂。
本发明的制冷剂A具有与R410A同等的制冷能力和性能系数,并且GWP足够小,具有这样的作为R410A替代制冷剂所期望的各种特性。
本发明的制冷剂A是包含HFO-1132(E)和R1234yf、以及根据需要的HFO-1123的组合物,进而还可以满足以下的条件。该制冷剂也具有与R410A同等的制冷能力和性能系数,并且GWP足够小,具有这样的作为R410A替代制冷剂所期望的各种特性。
条件:
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)、
点C(32.9,67.1,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这7个点分别连结而成的线段AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO和OA所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段CO上的点除外),
上述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段BD、CO和OA为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点G(72.0,28.0,0.0)、
点I(72.0,0.0,28.0)、
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这8个点分别连结而成的线段GI、IA、AA’、A’B、BD、DC’、C’C和CG所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段CG上的点除外),
上述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段GI、IA、BD和CG为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上,进而以ASHRAE的标准显示出WCF微可燃性(WCF组成的燃烧速度为10cm/s以下)。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点N(68.6,16.3,15.1)、
点K(61.3,5.4,33.3)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这9个点分别连结而成的线段JP、PN、NK、KA’、A’B、BD、DC’、C’C和CJ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段CJ上的点除外),
上述线段PN由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段NK由
坐标(x,0.2421x2-29.955x+931.91,-0.2421x2+28.955x-831.91)
所表示,
上述线段KA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段JP、BD和CG为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上,进而以ASHRAE的标准显示出微可燃性(2L级(WCF组成和WCFF组成的燃烧速度为10cm/s以下))。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这9个点分别连结而成的线段JP、PL、LM、MA’、A’B、BD、DC’、C’C和CJ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段CJ上的点除外),
上述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段JP、LM、BD和CG为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上,进而RCL为40g/m3以上。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)和
点T(35.8,44.9,19.3)
这7个点分别连结而成的线段PL、LM、MA’、A’B、BF、FT和TP所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段BF上的点除外),
上述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
上述线段TP由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
上述线段LM和BF为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为95%以上,进而RCL为40g/m3以上。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点Q(62.8,29.6,7.6)和
点R(49.8,42.3,7.9)
这4个点分别连结而成的线段PL、LQ、QR和RP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段RP由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
上述线段LQ和QR为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的COP比为95%以上,并且RCL为40g/m3以上,进而冷凝温度滑移为1℃以下。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点S(62.6,28.3,9.1)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)和
点T(35.8,44.9,19.3)
这6个点分别连结而成的线段SM、MA’、A’B、BF、FT以及TS所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
上述线段TS由
坐标(x,0.0017x2-0.7869x+70.888,-0.0017x2-0.2131x+29.112)
所表示,并且,
上述线段SM和BF为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,以R410A为基准的COP比为95%以上,并且RCL为40g/m3以上,进而以R410A为基准的排出压力比为105%以下。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点d(87.6,0.0,12.4)、
点g(18.2,55.1,26.7)、
点h(56.7,43.3,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段Od、dg、gh和hO所包围的图形的范围内或上述线段Od、dg和gh上(其中,点O和h除外),
上述线段dg由
坐标(0.0047y2-1.5177y+87.598,y,-0.0047y2+0.5177y+12.402)
所表示,
上述线段gh由
坐标(-0.0134z2-1.0825z+56.692,0.0134z2+0.0825z+43.308,z)
所表示,并且,
上述线段hO和Od为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为92.5%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点l(72.5,10.2,17.3)、
点g(18.2,55.1,26.7)、
点h(56.7,43.3,0.0)和
点i(72.5,27.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段lg、gh、hi和il所包围的图形的范围内或上述线段lg、gh和il上(其中,点h和点i除外),
上述线段lg由
坐标(0.0047y2-1.5177y+87.598,y,-0.0047y2+0.5177y+12.402)
所表示,
上述线段gh由
坐标(-0.0134z2-1.0825z+56.692,0.0134z2+0.0825z+43.308,z)
所表示,并且,
上述线段hi和il为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为92.5%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上,进而以ASHRAE的标准显示出微可燃性(2L级)。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点d(87.6,0.0,12.4)、
点e(31.1,42.9,26.0)、
点f(65.5,34.5,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段Od、de、ef和fO所包围的图形的范围内或上述线段Od、de和ef上(其中,点O和点f除外),
上述线段de由
坐标(0.0047y2-1.5177y+87.598,y,-0.0047y2+0.5177y+12.402)
所表示,
上述线段ef由
坐标(-0.0064z2-1.1565z+65.501,0.0064z2+0.1565z+34.499,z)
所表示,并且,
上述线段fO和Od为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为93.5%以上,并且以R410A为基准的COP比为93.5%以上。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点l(72.5,10.2,17.3)、
点e(31.1,42.9,26.0)、
点f(65.5,34.5,0.0)和
点i(72.5,27.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段le、ef、fi和il所包围的图形的范围内或上述线段le、ef和il上(其中,点f和点i除外),
上述线段LE由
坐标(0.0047y2-1.5177y+87.598,y,-0.0047y2+0.5177y+12.402)
所表示,
上述线段ef由
坐标(-0.0134z2-1.0825z+56.692,0.0134z2+0.0825z+43.308,z)
所表示,并且,
上述线段fi和il为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为93.5%以上,并且以R410A为基准的COP比为93.5%以上,进而以ASHRAE的标准显示出微可燃性(2L级)。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点a(93.4,0.0,6.6)、
点b(55.6,26.6,17.8)、
点c(77.6,22.4,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段Oa、ab、bc和cO所包围的图形的范围内或上述线段Oa、ab和bc上(其中,点O和点c除外),
上述线段ab由
坐标(0.0052y2-1.5588y+93.385,y,-0.0052y2+0.5588y+6.615)
所表示,
上述线段bc由
坐标(-0.0032z2-1.1791z+77.593,0.0032z2+0.1791z+22.407,z)
所表示,并且,
上述线段cO和Oa为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为95%以上,并且以R410A为基准的COP比为95%以上。
对于本发明的制冷剂A,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点k(72.5,14.1,13.4)、
点b(55.6,26.6,17.8)和
点j(72.5,23.2,4.3)
这3个点分别连结而成的线段kb、bj和jk所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段kb由
坐标(0.0052y2-1.5588y+93.385,y,-0.0052y2+0.5588y+6.615)
所表示,
上述线段bj由
坐标(-0.0032z2-1.1791z+77.593,0.0032z2+0.1791z+22.407,z)
所表示,并且,
上述线段jk为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为95%以上,并且以R410A为基准的COP比为95%以上,进而以ASHRAE的标准显示出微可燃性(2L级)。
对于本发明的制冷剂A,在无损上述特性或效果的范围内,除了HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以外,也可以进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑,本发明的制冷剂优选相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf,更优选包含99.75质量%以上,进一步优选包含99.9质量%以上。
另外,对于本发明的制冷剂A,也可以相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf,还可以包含99.75质量%以上,进而也可以包含99.9质量%以上。
作为追加的制冷剂,没有特别限定,可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂,也可以包含两种以上。
(制冷剂A的实施例)
以下,举出制冷剂A的实施例来进一步详细说明。但是,制冷剂A并不被这些实施例所限定。
含有R1234yf和R410A(R32=50%/R125=50%)的混合物的组合物的GWP基于IPCC(Intergovernmental panel on Climate Change,政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。HFO-1132(E)的GWP没有记载,但根据HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,记载于专利文献1中),将其GWP假定为1。含有R410A和HFO-1132(E)、HFO-1123、R1234yf的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(NIST)参考流体热力学和传输特性数据库(Refprop 9.0),在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
另外,关于混合物的RCL,设HFO-1132(E)的LFL=4.7vol%、HFO-1123的LFL=10vol%、R1234yf的LFL=6.2vol%,基于ASHRAE34-2013而求出。
蒸发温度:5℃
冷凝温度:45℃
过热度:5K
过冷却度:5K
压缩机效率:70%
将这些值与关于各混合制冷剂的GWP一并示于表1~34。
[表1]
Figure BDA0002540932200000401
[表2]
Figure BDA0002540932200000411
[表3]
Figure BDA0002540932200000412
[表4]
Figure BDA0002540932200000413
[表5]
Figure BDA0002540932200000421
[表6]
项目 单位 比较例11 比较例12 实施例22 实施例23 实施例24 实施例25 实施例26 比较例13
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0
HFO-1123 质量% 85.0 75.0 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
GWP - 1 1 1 1 1 1 1 1
COP比 %(相对于R410A) 91.4 92.0 92.8 93.7 94.7 95.8 96.9 98.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 105.7 105.5 105.0 104.3 103.3 102.0 100.6 99.1
冷凝滑移 0.40 0.46 0.55 0.66 0.75 0.80 0.79 0.67
排出压力 %(相对于R410A) 120.1 118.7 116.7 114.3 111.6 108.7 105.6 102.5
RCL g/m<sup>3</sup> 71.0 61.9 54.9 49.3 44.8 41.0 37.8 35.1
[表7]
项目 单位 比较例14 实施例27 实施例28 实施例29 实施例30 实施例31 实施例32 比较例15
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0
HFO-1123 质量% 80.0 70.0 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R1234yf 质量% 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
GWP - 1 1 1 1 1 1 1 1
COP比 %(相对于R410A) 91.9 92.5 93.3 94.3 95.3 96.4 97.5 98.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 103.2 102.9 102.4 101.5 100.5 99.2 97.8 96.2
冷凝滑移 0.87 0.94 1.03 1.12 1.18 1.18 1.09 0.88
排出压力 %(相对于R410A) 116.7 115.2 113.2 110.8 108.1 105.2 102.1 99.0
RCL g/m<sup>3</sup> 70.5 61.6 54.6 49.1 44.6 40.8 37.7 35.0
[表8]
项目 单位 比较例16 实施例33 实施例34 实施例35 实施例36 实施例37 实施例38 比较例17
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0
HFO-1123 质量% 75.0 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0 5.0
R1234yf 质量% 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
GWP - 1 1 1 1 1 1 1 1
COP比 %(相对于R410A) 92.4 93.1 93.9 94.8 95.9 97.0 98.1 99.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 100.5 100.2 99.6 98.7 97.7 96.4 94.9 93.2
冷凝滑移 1.41 1.49 1.56 1.62 1.63 1.55 1.37 1.05
排出压力 %(相对于R410A) 113.1 111.6 109.6 107.2 104.5 101.6 98.6 95.5
RCL g/m<sup>3</sup> 70.0 61.2 54.4 48.9 44.4 40.7 37.5 34.8
[表9]
项目 单位 实施例39 实施例40 实施例41 实施例42 实施例43 实施例44 实施例45
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量% 70.0 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R1234yf 质量% 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 93.0 93.7 94.5 95.5 96.5 97.6 98.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 97.7 97.4 96.8 95.9 94.7 93.4 91.9
冷凝滑移 2.03 2.09 2.13 2.14 2.07 1.91 1.61
排出压力 %(相对于R410A) 109.4 107.9 105.9 103.5 100.8 98.0 95.0
RCL g/m<sup>3</sup> 69.6 60.9 54.1 48.7 44.2 40.5 37.4
[表10]
项目 单位 实施例46 实施例47 实施例48 实施例49 实施例50 实施例51 实施例52
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量% 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0 5.0
R1234yf 质量% 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 93.6 94.3 95.2 96.1 97.2 98.2 99.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 94.8 94.5 93.8 92.9 91.8 90.4 88.8
冷凝滑移 2.71 2.74 2.73 2.66 2.50 2.22 1.78
排出压力 %(相对于R410A) 105.5 104.0 102.1 99.7 97.1 94.3 91.4
RCL g/m<sup>3</sup> 69.1 60.5 53.8 48.4 44.0 40.4 37.3
[表11]
项目 单位 实施例53 实施例54 实施例55 实施例56 实施例57 实施例58
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0
HFO-1123 质量% 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R1234yf 质量% 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
GWP - 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 94.3 95.0 95.9 96.8 97.8 98.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 91.9 91.5 90.8 89.9 88.7 87.3
冷凝滑移 3.46 3.43 3.35 3.18 2.90 2.47
排出压力 %(相对于R410A) 101.6 100.1 98.2 95.9 93.3 90.6
RCL g/m<sup>3</sup> 68.7 60.2 53.5 48.2 43.9 40.2
[表12]
项目 单位 实施例59 实施例60 实施例61 实施例62 实施例63 比较例18
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0
HFO-1123 质量% 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0 5.0
R1234yf 质量% 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0
GWP - 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 95.0 95.8 96.6 97.5 98.5 99.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 88.9 88.5 87.8 86.8 85.6 84.1
冷凝滑移 4.24 4.15 3.96 3.67 3.24 2.64
排出压力 %(相对于R410A) 97.6 96.1 94.2 92.0 89.5 86.8
RCL g/m<sup>3</sup> 68.2 59.8 53.2 48.0 43.7 40.1
[表13]
项目 单位 实施例64 实施例65 比较例19 比较例20 比较例21
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0
HFO-1123 质量% 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R1234yf 质量% 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0
GWP - 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 95.9 96.6 97.4 98.3 99.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 85.8 85.4 84.7 83.6 82.4
冷凝滑移 5.05 4.85 4.55 4.10 3.50
排出压力 %(相对于R410A) 93.5 92.1 90.3 88.1 85.6
RCL g/m<sup>3</sup> 67.8 59.5 53.0 47.8 43.5
[表14]
项目 单位 实施例66 实施例67 实施例68 实施例69 实施例70 实施例71 实施例72 实施例73
HFO-1132(E) 质量% 54.0 56.0 58.0 62.0 52.0 54.0 56.0 58.0
HFO-1123 质量% 41.0 39.0 37.0 33.0 41.0 39.0 37.0 35.0
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 7.0 7.0 7.0 7.0
GWP - 1 1 1 1 1 1 1 1
COP比 %(相对于R410A) 95.1 95.3 95.6 96.0 95.1 95.4 95.6 95.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 102.8 102.6 102.3 101.8 101.9 101.7 101.5 101.2
冷凝滑移 0.78 0.79 0.80 0.81 0.93 0.94 0.95 0.95
排出压力 %(相对于R410A) 110.5 109.9 109.3 108.1 109.7 109.1 108.5 107.9
RCL g/m<sup>3</sup> 43.2 42.4 41.7 40.3 43.9 43.1 42.4 41.6
[表15]
项目 单位 实施例74 实施例75 实施例76 实施例77 实施例78 实施例79 实施例80 实施例81
HFO-1132(E) 质量% 60.0 62.0 61.0 58.0 60.0 62.0 52.0 54.0
HFO-1123 质量% 33.0 31.0 29.0 30.0 28.0 26.0 34.0 32.0
R1234yf 质量% 7.0 7.0 10.0 12.0 12.0 12.0 14.0 14.0
GWP - 1 1 1 1 1 1 1 1
COP比 %(相对于R410A) 96.0 96.2 96.5 96.4 96.6 96.8 96.0 96.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 100.9 100.7 99.1 98.4 98.1 97.8 98.0 97.7
冷凝滑移 0.95 0.95 1.18 1.34 1.33 1.32 1.53 1.53
排出压力 %(相对于R410A) 107.3 106.7 104.9 104.4 103.8 103.2 104.7 104.1
RCL g/m<sup>3</sup> 40.9 40.3 40.5 41.5 40.8 40.1 43.6 42.9
[表16]
项目 单位 实施例82 实施例83 实施例84 实施例85 实施例86 实施例87 实施例88 实施例89
HFO-1132(E) 质量% 56.0 58.0 60.0 48.0 50.0 52.0 54.0 56.0
HFO-1123 质量% 30.0 28.0 26.0 36.0 34.0 32.0 30.0 28.0
R1234yf 质量% 14.0 14.0 14.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0
GWP - 1 1 1 1 1 1 1 1
COP比 %(相对于R410A) 96.4 96.6 96.9 95.8 96.0 96.2 96.4 96.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 97.5 97.2 96.9 97.3 97.1 96.8 96.6 96.3
冷凝滑移 1.51 1.50 1.48 1.72 1.72 1.71 1.69 1.67
排出压力 %(相对于R410A) 103.5 102.9 102.3 104.3 103.8 103.2 102.7 102.1
RCL g/m<sup>3</sup> 42.1 41.4 40.7 45.2 44.4 43.6 42.8 42.1
[表17]
项目 单位 实施例90 实施例91 实施例92 实施例93 实施例94 实施例95 实施例96 实施例97
HFO-1132(E) 质量% 58.0 60.0 42.0 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0
HFO-1123 质量% 26.0 24.0 40.0 38.0 36.0 34.0 32.0 30.0
R1234yf 质量% 16.0 16.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0
GWP - 1 1 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.9 97.1 95.4 95.6 95.8 96.0 96.3 96.5
制冷能力比 %(相对于R410A) 96.1 95.8 96.8 96.6 96.4 96.2 95.9 95.7
冷凝滑移 1.65 1.63 1.93 1.92 1.92 1.91 1.89 1.88
排出压力 %(相对于R410A) 101.5 100.9 104.5 103.9 103.4 102.9 102.3 101.8
RCL g/m<sup>3</sup> 41.4 40.7 47.8 46.9 46.0 45.1 44.3 43.5
[表18]
项目 单位 实施例98 实施例99 实施例100 实施例101 实施例102 实施例103 实施例104 实施例105
HFO-1132(E) 质量% 54.0 56.0 58.0 60.0 36.0 38.0 42.0 44.0
HFO-1123 质量% 28.0 26.0 24.0 22.0 44.0 42.0 38.0 36.0
R1234yf 质量% 18.0 18.0 18.0 18.0 20.0 20.0 20.0 20.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.7 96.9 97.1 97.3 95.1 95.3 95.7 95.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 95.4 95.2 94.9 94.6 96.3 96.1 95.7 95.4
冷凝滑移 1.86 1.83 1.80 1.77 2.14 2.14 2.13 2.12
排出压力 %(相对于R410A) 101.2 100.6 100.0 99.5 104.5 104.0 103.0 102.5
RCL g/m<sup>3</sup> 42.7 42.0 41.3 40.6 50.7 49.7 47.7 46.8
[表19]
项目 单位 实施例106 实施例107 实施例108 实施例109 实施例110 实施例111 实施例112 实施例113
HFO-1132(E) 质量% 46.0 48.0 52.0 54.0 56.0 58.0 34.0 36.0
HFO-1123 质量% 34.0 32.0 28.0 26.0 24.0 22.0 44.0 42.0
R1234yf 质量% 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 22.0 22.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.1 96.3 96.7 96.9 97.2 97.4 95.1 95.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 95.2 95.0 94.5 94.2 94.0 93.7 95.3 95.1
冷凝滑移 2.11 2.09 2.05 2.02 1.99 1.95 2.37 2.36
排出压力 %(相对于R410A) 101.9 101.4 100.3 99.7 99.2 98.6 103.4 103.0
RCL g/m<sup>3</sup> 45.9 45.0 43.4 42.7 41.9 41.2 51.7 50.6
[表20]
项目 单位 实施例114 实施例115 实施例116 实施例117 实施例118 实施例119 实施例120 实施例121
HFO-1132(E) 质量% 38.0 40.0 42.0 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0
HFO-1123 质量% 40.0 38.0 36.0 34.0 32.0 30.0 28.0 26.0
R1234yf 质量% 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0 22.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 95.5 95.7 95.9 96.1 96.4 96.6 96.8 97.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 94.9 94.7 94.5 94.3 94.0 93.8 93.6 93.3
冷凝滑移 2.36 2.35 2.33 2.32 2.30 2.27 2.25 2.21
排出压力 %(相对于R410A) 102.5 102.0 101.5 101.0 100.4 99.9 99.4 98.8
RCL g/m<sup>3</sup> 49.6 48.6 47.6 46.7 45.8 45.0 44.1 43.4
[表21]
项目 单位 实施例122 实施例123 实施例124 实施例125 实施例126 实施例127 实施例128 实施例129
HFO-1132(E) 质量% 54.0 56.0 58.0 60.0 32.0 34.0 36.0 38.0
HFO-1123 质量% 24.0 22.0 20.0 18.0 44.0 42.0 40.0 38.0
R1234yf 质量% 22.0 22.0 22.0 22.0 24.0 24.0 24.0 24.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.2 97.4 97.6 97.9 95.2 95.4 95.6 95.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 93.0 92.8 92.5 92.2 94.3 94.1 93.9 93.7
冷凝滑移 2.18 2.14 2.09 2.04 2.61 2.60 2.59 2.58
排出压力 %(相对于R410A) 98.2 97.7 97.1 96.5 102.4 101.9 101.5 101.0
RCL g/m<sup>3</sup> 42.6 41.9 41.2 40.5 52.7 51.6 50.5 49.5
[表22]
项目 单位 实施例130 实施例131 实施例132 实施例133 实施例134 实施例135 实施例136 实施例137
HFO-1132(E) 质量% 40.0 42.0 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0
HFO-1123 质量% 36.0 34.0 32.0 30.0 28.0 26.0 24.0 22.0
R1234yf 质量% 24.0 24.0 24.0 24.0 24.0 24.0 24.0 24.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.0 96.2 96.4 96.6 96.8 97.0 97.2 97.5
制冷能力比 %(相对于R410A) 93.5 93.3 93.1 92.8 92.6 92.4 92.1 91.8
冷凝滑移 2.56 2.54 2.51 2.49 2.45 2.42 2.38 2.33
排出压力 %(相对于R410A) 100.5 100.0 99.5 98.9 98.4 97.9 97.3 96.8
RCL g/m<sup>3</sup> 48.5 47.5 46.6 45.7 44.9 44.1 43.3 42.5
[表23]
项目 单位 实施例138 实施例139 实施例140 实施例141 实施例142 实施例143 实施例144 实施例145
HFO-1132(E) 质量% 56.0 58.0 60.0 30.0 32.0 34.0 36.0 38.0
HFO-1123 质量% 20.0 18.0 16.0 44.0 42.0 40.0 38.0 36.0
R1234yf 质量% 24.0 24.0 24.0 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.7 97.9 98.1 95.3 95.5 95.7 95.9 96.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 91.6 91.3 91.0 93.2 93.1 92.9 92.7 92.5
冷凝滑移 2.28 2.22 2.16 2.86 2.85 2.83 2.81 2.79
排出压力 %(相对于R410A) 96.2 95.6 95.1 101.3 100.8 100.4 99.9 99.4
RCL g/m<sup>3</sup> 41.8 41.1 40.4 53.7 52.6 51.5 50.4 49.4
[表24]
项目 单位 实施例146 实施例147 实施例148 实施例149 实施例150 实施例151 实施例152 实施例153
HFO-1132(E) 质量% 40.0 42.0 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0
HFO-1123 质量% 34.0 32.0 30.0 28.0 26.0 24.0 22.0 20.0
R1234yf 质量% 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0 26.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.3 96.5 96.7 96.9 97.1 97.3 97.5 97.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 92.3 92.1 91.9 91.6 91.4 91.2 90.9 90.6
冷凝滑移 2.77 2.74 2.71 2.67 2.63 2.59 2.53 2.48
排出压力 %(相对于R410A) 99.0 98.5 97.9 97.4 96.9 96.4 95.8 95.3
RCL g/m<sup>3</sup> 48.4 47.4 46.5 45.7 44.8 44.0 43.2 42.5
[表25]
项目 单位 实施例154 实施例155 实施例156 实施例157 实施例158 实施例159 实施例160 实施例161
HFO-1132(E) 质量% 56.0 58.0 60.0 30.0 32.0 34.0 36.0 38.0
HFO-1123 质量% 18.0 16.0 14.0 42.0 40.0 38.0 36.0 34.0
R1234yf 质量% 26.0 26.0 26.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.9 98.2 98.4 95.6 95.8 96.0 96.2 96.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 90.3 90.1 89.8 92.1 91.9 91.7 91.5 91.3
冷凝滑移 2.42 2.35 2.27 3.10 3.09 3.06 3.04 3.01
排出压力 %(相对于R410A) 94.7 94.1 93.6 99.7 99.3 98.8 98.4 97.9
RCL g/m<sup>3</sup> 41.7 41.0 40.3 53.6 52.5 51.4 50.3 49.3
[表26]
项目 单位 实施例162 实施例163 实施例164 实施例165 实施例166 实施例167 实施例168 实施例169
HFO-1132(E) 质量% 40.0 42.0 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0
HFO-1123 质量% 32.0 30.0 28.0 26.0 24.0 22.0 20.0 18.0
R1234yf 质量% 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0 28.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.5 96.7 96.9 97.2 97.4 97.6 97.8 98.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 91.1 90.9 90.7 90.4 90.2 89.9 89.7 89.4
冷凝滑移 2.98 2.94 2.90 2.85 2.80 2.75 2.68 2.62
排出压力 %(相对于R410A) 97.4 96.9 96.4 95.9 95.4 94.9 94.3 93.8
RCL g/m<sup>3</sup> 48.3 47.4 46.4 45.6 44.7 43.9 43.1 42.4
[表27]
项目 单位 实施例170 实施例171 实施例172 实施例173 实施例174 实施例175 实施例176 实施例177
HFO-1132(E) 质量% 56.0 58.0 60.0 32.0 34.0 36.0 38.0 42.0
HFO-1123 质量% 16.0 14.0 12.0 38.0 36.0 34.0 32.0 28.0
R1234yf 质量% 28.0 28.0 28.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 98.2 98.4 98.6 96.1 96.2 96.4 96.6 97.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 89.1 88.8 88.5 90.7 90.5 90.3 90.1 89.7
冷凝滑移 2.54 2.46 2.38 3.32 3.30 3.26 3.22 3.14
排出压力 %(相对于R410A) 93.2 92.6 92.1 97.7 97.3 96.8 96.4 95.4
RCL g/m<sup>3</sup> 41.7 41.0 40.3 52.4 51.3 50.2 49.2 47.3
[表28]
项目 单位 实施例178 实施例179 实施例180 实施例181 实施例182 实施例183 实施例184 实施例185
HFO-1132(E) 质量% 44.0 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0 56.0 58.0
HFO-1123 质量% 26.0 24.0 22.0 20.0 18.0 16.0 14.0 12.0
R1234yf 质量% 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.2 97.4 97.6 97.8 98.0 98.3 98.5 98.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 89.4 89.2 89.0 88.7 88.4 88.2 87.9 87.6
冷凝滑移 3.08 3.03 2.97 2.90 2.83 2.75 2.66 2.57
排出压力 %(相对于R410A) 94.9 94.4 93.9 93.3 92.8 92.3 91.7 91.1
RCL g/m<sup>3</sup> 46.4 45.5 44.7 43.9 43.1 42.3 41.6 40.9
[表29]
项目 单位 实施例186 实施例187 实施例188 实施例189 实施例190 实施例191 实施例192 实施例193
HFO-1132(E) 质量% 30.0 32.0 34.0 36.0 38.0 40.0 42.0 44.0
HFO-1123 质量% 38.0 36.0 34.0 32.0 30.0 28.0 26.0 24.0
R1234yf 质量% 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.2 96.3 96.5 96.7 96.9 97.1 97.3 97.5
制冷能力比 %(相对于R410A) 89.6 89.5 89.3 89.1 88.9 88.7 88.4 88.2
冷凝滑移 3.60 3.56 3.52 3.48 3.43 3.38 3.33 3.26
排出压力 %(相对于R410A) 96.6 96.2 95.7 95.3 94.8 94.3 93.9 93.4
RCL g/m<sup>3</sup> 53.4 52.3 51.2 50.1 49.1 48.1 47.2 46.3
[表30]
项目 单位 实施例194 实施例195 实施例196 实施例197 实施例198 实施例199 实施例200 实施例201
HFO-1132(E) 质量% 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0 56.0 58.0 60.0
HFO-1123 质量% 22.0 20.0 18.0 16.0 14.0 12.0 10.0 8.0
R1234yf 质量% 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.7 97.9 98.1 98.3 98.5 98.7 98.9 99.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 88.0 87.7 87.5 87.2 86.9 86.6 86.3 86.0
冷凝滑移 3.20 3.12 3.04 2.96 2.87 2.77 2.66 2.55
排出压力 %(相对于R410A) 92.8 92.3 91.8 91.3 90.7 90.2 89.6 89.1
RCL g/m<sup>3</sup> 45.4 44.6 43.8 43.0 42.3 41.5 40.8 40.2
[表31]
项目 单位 实施例202 实施例203 实施例204 实施例205 实施例206 实施例207 实施例208 实施例209
HFO-1132(E) 质量% 30.0 32.0 34.0 36.0 38.0 40.0 42.0 44.0
HFO-1123 质量% 36.0 34.0 32.0 30.0 28.0 26.0 24.0 22.0
R1234yf 质量% 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 96.5 96.6 96.8 97.0 97.2 97.4 97.6 97.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 88.4 88.2 88.0 87.8 87.6 87.4 87.2 87.0
冷凝滑移 3.84 3.80 3.75 3.70 3.64 3.58 3.51 3.43
排出压力 %(相对于R410A) 95.0 94.6 94.2 93.7 93.3 92.8 92.3 91.8
RCL g/m<sup>3</sup> 53.3 52.2 51.1 50.0 49.0 48.0 47.1 46.2
[表32]
项目 单位 实施例210 实施例211 实施例212 实施例213 实施例214 实施例215 实施例216 实施例217
HFO-1132(E) 质量% 46.0 48.0 50.0 52.0 54.0 30.0 32.0 34.0
HFO-1123 质量% 20.0 18.0 16.0 14.0 12.0 34.0 32.0 30.0
R1234yf 质量% 34.0 34.0 34.0 34.0 34.0 36.0 36.0 36.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 98.0 98.2 98.4 98.6 98.8 96.8 96.9 97.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 86.7 86.5 86.2 85.9 85.6 87.2 87.0 86.8
冷凝滑移 3.36 3.27 3.18 3.08 2.97 4.08 4.03 3.97
排出压力 %(相对于R410A) 91.3 90.8 90.3 89.7 89.2 93.4 93.0 92.6
RCL g/m<sup>3</sup> 45.3 44.5 43.7 42.9 42.2 53.2 52.1 51.0
[表33]
项目 单位 实施例218 实施例219 实施例220 实施例221 实施例222 实施例223 实施例224 实施例225
HFO-1132(E) 质量% 36.0 38.0 40.0 42.0 44.0 46.0 30.0 32.0
HFO-1123 质量% 28.0 26.0 24.0 22.0 20.0 18.0 32.0 30.0
R1234yf 质量% 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 36.0 38.0 38.0
GWP - 2 2 2 2 2 2 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.3 97.5 97.7 97.9 98.1 98.3 97.1 97.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 86.6 86.4 86.2 85.9 85.7 85.5 85.9 85.7
冷凝滑移 3.91 3.84 3.76 3.68 3.60 3.50 4.32 4.25
排出压力 %(相对于R410A) 92.1 91.7 91.2 90.7 90.3 89.8 91.9 91.4
RCL g/m<sup>3</sup> 49.9 48.9 47.9 47.0 46.1 45.3 53.1 52.0
[表34]
项目 单位 实施例226 实施例227
HFO-1132(E) 质量% 34.0 36.0
HFO-1123 质量% 28.0 26.0
R1234yf 质量% 38.0 38.0
GWP - 2 2
COP比 %(相对于R410A) 97.4 97.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 85.6 85.3
冷凝滑移 4.18 4.11
排出压力 %(相对于R410A) 91.0 90.6
RCL g/m<sup>3</sup> 50.9 49.8
根据这些结果,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)、
点C(32.9,67.1,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这7个点分别连结而成的线段AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO和OA所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段CO上的点除外),
上述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
上述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
上述线段BD、CO和OA为直线的情况下,可知以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上。
线段AA’上的点通过利用最小二乘法求出将点A、实施例1以及点A’这3个点连结而成的近似曲线而确定。
线段A’B上的点通过利用最小二乘法求出将点A’、实施例3以及点B这3个点连结而成的近似曲线而确定。
线段DC’上的点通过利用最小二乘法求出将点D、实施例6以及点C’这3个点连结而成的近似曲线而确定。
线段C’C上的点通过利用最小二乘法求出将点C’、实施例4以及点C这3个点连结而成的近似曲线而确定。
另外,同样地,坐标(x,y,z)在将
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)、
点T(35.8,44.9,19.3)、
点E(58.0,42.0,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这7个点分别连结而成的线段AA’、A’B、BF、FT、TE、EO和OA所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段EO上的点除外),
上述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
上述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
上述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
上述线段TE由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
上述线段BF、FO和OA为直线的情况下,可知以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为95%以上。
线段FT上的点通过利用最小二乘法求出将点T、E’、F这3个点连结而成的近似曲线而确定。
线段TE上的点通过利用最小二乘法求出将点E、R、T这3个点连结而成的近似曲线而确定。
根据表1~34的结果,可知:在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的混合制冷剂中,在它们的总和为100质量%的三成分组成图的、将点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)连结而成的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧、点(0.0,0.0,100.0)为右侧的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点L(63.1,31.9,5.0)和
点M(60.3,6.2,33.5)
连结而成的线段LM之上、或者该线段的下侧时,RCL为40g/m3以上。
另外,根据表1~34的结果,可知:在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的混合制冷剂中,在它们的总和为100质量%的三成分组成图的、将点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)连结而成的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧、点(0.0,0.0,100.0)为右侧的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点Q(62.8,29.6,7.6)和
点R(49.8,42.3,7.9)
连结而成的线段QR之上、或者该线段的左侧时,温度滑移为1℃以下。
另外,根据表1~34的结果,可知:在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的混合制冷剂中,在它们的总和为100质量%的三成分组成图的、将点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)连结而成的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧、点(0.0,0.0,100.0)为右侧的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点S(62.6,28.3,9.1)和
点T(35.8,44.9,19.3)
连结而成的线段ST之上、或者该线段的右侧时,以R410A为基准的排出压力比为105%以下。
需要说明的是,在这些组合物中,R1234yf有助于燃烧性的降低、聚合等变质的抑制,优选包含R1234yf。
进而,对于这些各混合制冷剂,将混合组成作为WCF浓度,依据ANSI/ASHRAE34-2013标准测定了燃烧速度。燃烧速度为10cm/s以下时作为“2L级(微可燃性)”。
需要说明的是,燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。需要说明的是,图1中,901表示样品池,902表示高速照相机,903表示氙灯,904表示准直透镜,905表示准直透镜,906表示环形滤波器。首先,使所使用的混合制冷剂为99.5%或其以上的纯度,反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环,直至在真空计上看不到空气的痕迹为止,由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0~9.9ms,点火能量典型地为约0.1~1.0J。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径:155mm、长度:198mm)作为样品池,使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像,保存在PC中。
另外,WCFF浓度是通过将WCF浓度作为初始浓度并利用NIST标准参考数据库Refleak版本4.0进行泄漏模拟而求出的。
将结果示于表35和表36。
[表35]
Figure BDA0002540932200000551
[表36]
Figure BDA0002540932200000552
由表35的结果可知,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的混合制冷剂中,以它们的总和为基准,在包含72.0质量%以下的HFO-1132(E)时,能够判断为WCF微可燃性。
由表36的结果可知,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的混合制冷剂中,在它们的总和为100质量%的三成分组成图的、将连结点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)的线段为底边的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)
点N(68.6,16.3,15.1)
点N’(65.0,7.7,27.3)和
点K(61.3,5.4,33.3)
这6个点分别连结而成的线段JP、PN和NK之上、或者该线段的下侧时,能够判断为WCF微可燃以及WCFF微可燃性。
其中,上述线段PN由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
上述线段NK由
坐标(x,0.2421x2-29.955x+931.91,-0.2421x2+28.955x-831.91)
所表示。
线段PN上的点通过利用最小二乘法求出点P、点L、点N这3个点连结而成的近似曲线而确定。
线段NK上的点通过利用最小二乘法求出点N、点N’、点K这3个点连结而成的近似曲线而确定。
(5-2)制冷剂B
本发明的制冷剂B为下述混合制冷剂:相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量%以上的反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))和三氟乙烯(HFO-1123),并且该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含62.0质量%~72.0质量%或45.1质量%~47.1质量%的HFO-1132(E);
或者为下述混合制冷剂:相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)和HFO-1123,并且该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含45.1质量%~47.1质量%的HFO-1132(E)。
对于本发明的制冷剂B,(1)具有与R410A同等的性能系数;(2)具有与R410A同等的制冷能力;(3)GWP足够小;以及(4)以ASHRAE的标准为微可燃性(2L级),具有这样的作为R410A替代制冷剂所期望的各种特性。
本发明的制冷剂B只要是包含72.0质量%以下的HFO-1132(E)的混合制冷剂,就为WCF微可燃。本发明的制冷剂B只要是包含47.1%以下的HFO-1132(E)的组合物,就为WCF微可燃和WCFF微可燃,并且在ASHRAE标准中为微可燃性制冷剂即“2L级”,处理变得更加容易。
本发明的制冷剂B包含62.0质量%以上的HFO-1132(E)时,以R410A为基准的性能系数比为95%以上,更加优异,并且HFO-1132(E)和/或HFO-1123的聚合反应被进一步抑制,稳定性变得更优异。本发明的制冷剂B包含45.1质量%以上的HFO-1132(E)时,以R410A为基准的性能系数比为93%以上,更加优异,并且HFO-1132(E)和/或HFO-1123的聚合反应被进一步抑制,稳定性变得更优异。
在无损上述特性或效果的范围内,除了HFO-1132(E)和HFO-1123以外,本发明的制冷剂B也可以进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑,本发明的制冷剂B更优选相对于制冷剂整体包含合计为99.75质量%以上的HFO-1132(E)和HFO-1123,进一步优选包含99.9质量%以上。
作为追加的制冷剂,没有特别限定,可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂,也可以包含两种以上。
(制冷剂B的实施例)
以下,举出制冷剂B的实施例来进一步详细说明。但是,制冷剂B并不被这些实施例所限定。
将HFO-1132(E)和HFO-1123以它们的总和为基准按照表37和表38中分别示出的质量%(mass%)混合而制备出混合制冷剂。
含有R410A(R32=50%/R125=50%)的混合物的组合物的GWP基于IPCC(Intergovernmental panel on Climate Change,政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。HFO-1132(E)的GWP没有记载,但根据HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,记载于专利文献1中),将其GWP假定为1。含有R410A和HFO-1132(E)与HFO-1123的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(NIST)参考流体热力学和传输特性数据库(Refprop 9.0),在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
蒸发温度5℃
冷凝温度45℃
过热温度5K
过冷却温度5K
压缩机效率70%
另外,将各混合物的组成设为WCF,依据ASHRAE34-2013标准,在装置(Equipment)、储藏(Storage)、输送(Shipping)、泄漏(Leak)和再填充(Recharge)的条件下根据NIST标准参考数据库Refleak版本4.0进行泄漏模拟,将最易燃的馏分(fraction)作为WCFF。
另外,基于这些结果算出的GWP、COP和制冷能力示于表1、表2。需要说明的是,关于比COP和比制冷能力,示出相对于R410A的比例。
性能系数(COP)通过下式求出。
COP=(制冷能力或制暖能力)/耗电量
另外,燃烧性依据ANSI/ASHRAE34-2013标准测定燃烧速度。燃烧速度对于WCF和WCFF均为10cm/s以下时作为“2L级(微可燃性)”。
燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。首先,使所使用的混合制冷剂为99.5%或其以上的纯度,反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环,直至在真空计上看不到空气的痕迹为止,由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0~9.9ms,点火能量典型地为约0.1~1.0J。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径:155mm、长度:198mm)作为样品池,使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像,保存在PC中。
[表37]
Figure BDA0002540932200000591
[表38]
Figure BDA0002540932200000592
组合物在相对于该组合物的整体包含62.0质量%~72.0质量%的HFO-1132(E)时,具有GWP=1这样的低GWP、同时稳定,且能够确保WCF微可燃,更令人惊讶的是,能够确保与R410A同等的性能。另外,组合物在相对于该组合物的整体包含45.1质量%~47.1质量%的HFO-1132(E)时,具有GWP=1这样的低GWP、同时稳定,且能够确保WCFF微可燃,更令人惊讶的是,能够确保与R410A同等的性能。
(5-3)制冷剂C
本发明的制冷剂C为包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)、以及二氟甲烷(R32)的组合物,进而满足以下的条件。本发明的制冷剂C具有与R410A同等的制冷能力和性能系数,并且GWP足够小,具有这样的作为R410A替代制冷剂所期望的各种特性。
条件:
对于本发明的制冷剂C,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z、以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,包括下述情况:
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)、
点I(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)、
点A(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这6个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BD’、D’C和CG所包围的图形的范围内或上述直线GI、AB和D’C上(其中,点G、点I、点A、点B、点D’和点C除外),
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)、
点I(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)、
点A(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外),
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)、
点I(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)、
点A(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外),
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)、
点I(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外),以及,
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
点I(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2+0.0082a+36.098)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或上述直线GI和AB上(其中,点G、点I、点A、点B和点W除外)。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上,进而为WCF微可燃性。
对于本发明的制冷剂C,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,包括下述情况:
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)、
点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BD’、D’C和CJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K’B和D’C上(其中,点J、点B、点D’和点C除外),
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)、
点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上(其中,点J、点B和点W除外),
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)、
点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’和K’B上(其中,点J、点B和点W除外),
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)、
点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上(其中,点J、点B和点W除外),以及,
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)、
点K’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或上述直线JK’、K'A和AB上(其中,点J、点B和点W除外)。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,不仅以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,并且以R410A为基准的COP比为92.5%以上,进而为WCF微可燃和WCFF微可燃且以ASHRAE标准显示出微可燃性制冷剂即“2L级”。
对于本发明的制冷剂C,除了HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以外进一步包含R32的情况下,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,能够为如下的制冷剂:
在0<a≤10.0时,坐标(x,y,z)在将
点a(0.02a2-2.46a+93.4,0,-0.02a2+2.46a+6.6)、
点b’(-0.008a2-1.38a+56,0.018a2-0.53a+26.3,-0.01a2+1.91a+17.7)、
点c(-0.016a2+1.02a+77.6,0.016a2-1.02a+22.4,0)和
点o(100.0-a,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中,点o和点c除外),
在10.0<a≤16.5时,坐标(x,y,z)在将
点a(0.0244a2-2.5695a+94.056,0,-0.0244a2+2.5695a+5.944)、
点b’(0.1161a2-1.9959a+59.749,0.014a2-0.3399a+24.8,-0.1301a2+2.3358a+15.451)、
点c(-0.0161a2+1.02a+77.6,0.0161a2-1.02a+22.4,0)和
点o(100.0-a,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中,点o和点c除外),或者,
在16.5<a≤21.8时,坐标(x,y,z)在将
点a(0.0161a2-2.3535a+92.742,0,-0.0161a2+2.3535a+7.258)、
点b’(-0.0435a2-0.0435a+50.406,-0.0304a2+1.8991a-0.0661,0.0739a2-1.8556a+49.6601)、
点c(-0.0161a2+0.9959a+77.851,0.0161a2-0.9959a+22.149,0)和
点o(100.0-a,0.0,0.0)
这4个点分别连结而成的直线所包围的图形的范围内或上述直线oa、ab’和b’c上(其中,点o和点c除外)。需要说明的是,在上述三成分组成图中,若将以R410A为基准的制冷能力比为95%、并且以R410A为基准的COP比为95%的点作为点b,则点b’是连结以R410A为基准的COP比为95%的点的近似直线与直线ab的交点。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为95%以上,并且以R410A为基准的COP比为95%以上。
对于本发明的制冷剂C,在无损上述特性或效果的范围内,可以除了HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32以外进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑,本发明的制冷剂优选相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32,更优选包含99.75质量%以上,进一步优选包含99.9质量%以上。
另外,对于本发明的制冷剂C,也可以相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32,还可以包含99.75质量%以上,进而也可以包含99.9质量%以上。
作为追加的制冷剂,没有特别限定,可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂,也可以包含两种以上。
(制冷剂C的实施例)
以下,举出制冷剂C的实施例来进一步详细说明。但是,制冷剂C并不被这些实施例所限定。
将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32以它们的总和为基准按照表39~96中分别示出的质量%混合而制备出混合制冷剂。
含有R410A(R32=50%/R125=50%)的混合物的组合物的GWP基于IPCC(Intergovernmental panel on Climate Change,政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。HFO-1132(E)的GWP没有记载,但根据HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,记载于专利文献1中),将其GWP假定为1。含有R410A和HFO-1132(E)与HFO-1123的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(NIST)参考流体热力学和传输特性数据库(Refprop 9.0),在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。
关于这些各混合制冷剂,分别求出以R410为基准的COP比和制冷能力比。计算条件如下。
蒸发温度:5℃
冷凝温度:45℃
过热度:5K
过冷却度;5K
压缩机效率70%
将这些值与关于各混合制冷剂的GWP一并示于表39~96。需要说明的是,关于比COP和比制冷能力,示出相对于R410A的比例。
性能系数(COP)通过下式求出。
COP=(制冷能力或制暖能力)/耗电量
[表39]
Figure BDA0002540932200000651
[表40]
Figure BDA0002540932200000661
[表41]
Figure BDA0002540932200000662
[表42]
Figure BDA0002540932200000663
[表43]
Figure BDA0002540932200000671
[表44]
Figure BDA0002540932200000672
[表45]
Figure BDA0002540932200000673
[表46]
Figure BDA0002540932200000681
[表47]
Figure BDA0002540932200000682
[表48]
Figure BDA0002540932200000683
[表49]
Figure BDA0002540932200000691
[表50]
项目 单位 比较例66 实施例7 实施例8 实施例9 实施例10 实施例11 实施例12 实施例13
HFO-1132(E) 质量% 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
HFO-1123 质量% 82.9 77.9 72.9 67.9 62.9 57.9 52.9 47.9
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 %(相对于R410A) 92.4 92.6 92.8 93.1 93.4 93.7 94.1 94.5
制冷能力比 %(相对于R410A) 108.4 108.3 108.2 107.9 107.6 107.2 106.8 106.3
[表51]
项目 单位 实施例14 实施例15 实施例16 实施例17 比较例67 实施例18 实施例19 实施例20
HFO-1132(E) 质量% 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量% 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9 72.9 67.9 62.9
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 %(相对于R410A) 95.0 95.4 95.9 96.4 96.9 93.0 93.3 93.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 105.8 105.2 104.5 103.9 103.1 105.7 105.5 105.2
[表52]
项目 单位 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24 实施例25 实施例26 实施例27 实施例28
HFO-1132(E) 质量% 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0
HFO-1123 质量% 57.9 52.9 47.9 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9
R1234yf 质量% 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 %(相对于R410A) 93.9 94.2 94.6 95.0 95.5 96.0 96.4 96.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 104.9 104.5 104.1 103.6 103.0 102.4 101.7 101.0
[表53]
项目 单位 比较例68 实施例29 实施例30 实施例31 实施例32 实施例33 实施例34 实施例35
HFO-1132(E) 质量% 65.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
HFO-1123 质量% 17.9 67.9 62.9 57.9 52.9 47.9 42.9 37.9
R1234yf 质量% 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 %(相对于R410A) 97.4 93.5 93.8 94.1 94.4 94.8 95.2 95.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 100.3 102.9 102.7 102.5 102.1 101.7 101.2 100.7
[表54]
项目 单位 实施例36 实施例37 实施例38 实施例39 比较例69 实施例40 实施例41 实施例42
HFO-1132(E) 质量% 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量% 32.9 27.9 22.9 17.9 12.9 62.9 57.9 52.9
R1234yf 质量% 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 %(相对于R410A) 96.0 96.5 97.0 97.5 98.0 94.0 94.3 94.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 100.1 99.5 98.9 98.1 97.4 100.1 99.9 99.6
[表55]
项目 单位 实施例43 实施例44 实施例45 实施例46 实施例47 实施例48 实施例49 实施例50
HFO-1132(E) 质量% 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0
HFO-1123 质量% 47.9 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9 12.9
R1234yf 质量% 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 49 49 49 49 49 49 49
COP比 %(相对于R410A) 95.0 95.3 95.7 96.2 96.6 97.1 97.6 98.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 99.2 98.8 98.3 97.8 97.2 96.6 95.9 95.2
[表56]
项目 单位 比较例70 实施例51 实施例52 实施例53 实施例54 实施例55 实施例56 实施例57
HFO-1132(E) 质量% 65.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
HFO-1123 质量% 7.9 57.9 52.9 47.9 42.9 37.9 32.9 27.9
R1234yf 质量% 20.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 49 50 50 50 50 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 98.6 94.6 94.9 95.2 95.5 95.9 96.3 96.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 94.4 97.1 96.9 96.7 96.3 95.9 95.4 94.8
[表57]
项目 单位 实施例58 实施例59 实施例60 实施例61 比较例71 实施例62 实施例63 实施例64
HFO-1132(E) 质量% 45.0 50.0 55.0 60.0 65.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
R1234yf 质量% 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 30.0 30.0 30.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 97.2 97.7 98.2 98.7 99.2 95.2 95.5 95.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 94.2 93.6 92.9 92.2 91.4 94.2 93.9 93.7
[表58]
项目 单位 实施例65 实施例66 实施例67 实施例68 实施例69 实施例70 实施例71 实施例72
HFO-1132(E) 质量% 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 60.0
HFO-1123 质量% 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9 12.9 7.9 2.9
R1234yf 质量% 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 96.2 96.6 97.0 97.4 97.9 98.3 98.8 99.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 93.3 92.9 92.4 91.8 91.2 90.5 89.8 89.1
[表59]
项目 单位 实施例73 实施例74 实施例75 实施例76 实施例77 实施例78 实施例79 实施例80
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 47.9 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9 12.9
R1234yf 质量% 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 95.9 96.2 96.5 96.9 97.2 97.7 98.1 98.5
制冷能力比 %(相对于R410A) 91.1 90.9 90.6 90.2 89.8 89.3 88.7 88.1
[表60]
项目 单位 实施例81 实施例82 实施例83 实施例84 实施例85 实施例86 实施例87 实施例88
HFO-1132(E) 质量% 50.0 55.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量% 7.9 2.9 42.9 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9
R1234yf 质量% 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 99.0 99.4 96.6 96.9 97.2 97.6 98.0 98.4
制冷能力比 %(相对于R410A) 87.4 86.7 88.0 87.8 87.5 87.1 86.6 86.1
[表61]
项目 单位 比较例72 比较例73 比较例74 比较例75 比较例76 比较例77 比较例78 比较例79
HFO-1132(E) 质量% 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量% 12.9 7.9 2.9 37.9 32.9 27.9 22.9 17.9
R1234yf 质量% 40.0 40.0 40.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50 50 50 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 98.8 99.2 99.6 97.4 97.7 98.0 98.3 98.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 85.5 84.9 84.2 84.9 84.6 84.3 83.9 83.5
[表62]
项目 单位 比较例80 比较例81 比较例82
HFO-1132(E) 质量% 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 12.9 7.9 2.9
R1234yf 质量% 45.0 45.0 45.0
R32 质量% 7.1 7.1 7.1
GWP - 50 50 50
COP比 %(相对于R410A) 99.1 99.5 99.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 82.9 82.3 81.7
[表63]
项目 单位 实施例89 实施例90 实施例91 实施例92 实施例93 实施例94 实施例95 实施例96
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 70.5 65.5 60.5 55.5 50.5 45.5 40.5 35.5
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 %(相对于R410A) 93.7 93.9 94.1 94.4 94.7 95.0 95.4 95.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 110.2 110.0 109.7 109.3 108.9 108.4 107.9 107.3
[表64]
项目 单位 实施例97 比较例83 实施例98 实施例99 实施例100 实施例101 实施例102 实施例103
HFO-1132(E) 质量% 50.0 55.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量% 30.5 25.5 65.5 60.5 55.5 50.5 45.5 40.5
R1234yf 质量% 5.0 5.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 %(相对于R410A) 96.2 96.6 94.2 94.4 94.6 94.9 95.2 95.5
制冷能力比 %(相对于R410A) 106.6 106.0 107.5 107.3 107.0 106.6 106.1 105.6
[表65]
项目 单位 实施例104 实施例105 实施例106 比较例84 实施例107 实施例108 实施例109 实施例110
HFO-1132(E) 质量% 40.0 45.0 50.0 55.0 10.0 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量% 35.5 30.5 25.5 20.5 60.5 55.5 50.5 45.5
R1234yf 质量% 10.0 10.0 10.0 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 %(相对于R410A) 95.9 96.3 96.7 97.1 94.6 94.8 95.1 95.4
制冷能力比 %(相对于R410A) 105.1 104.5 103.8 103.1 104.7 104.5 104.1 103.7
[表66]
项目 单位 实施例111 实施例112 实施例113 实施例114 实施例115 比较例85 实施例116 实施例117
HFO-1132(E) 质量% 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0 10.0 15.0
HFO-1123 质量% 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5 15.5 55.5 50.5
R1234yf 质量% 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 20.0 20.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 %(相对于R410A) 95.7 96.0 96.4 96.8 97.2 97.6 95.1 95.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 103.3 102.8 102.2 101.6 101.0 100.3 101.8 101.6
[表67]
项目 单位 实施例118 实施例119 实施例120 实施例121 实施例122 实施例123 实施例124 比较例86
HFO-1132(E) 质量% 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 55.0
HFO-1123 质量% 45.5 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5 15.5 10.5
R1234yf 质量% 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 %(相对于R410A) 95.6 95.9 96.2 96.5 96.9 97.3 97.7 98.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 101.2 100.8 100.4 99.9 99.3 98.7 98.0 97.3
[表68]
项目 单位 实施例125 实施例126 实施例127 实施例128 实施例129 实施例130 实施例131 实施例132
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 50.5 45.5 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5 15.5
R1234yf 质量% 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 99 99 99 99 99 99
COP比 %(相对于R410A) 95.6 95.9 96.1 96.4 96.7 97.1 97.5 97.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 98.9 98.6 98.3 97.9 97.4 96.9 96.3 95.7
[表69]
项目 单位 实施例133 比较例87 实施例134 实施例135 实施例136 实施例137 实施例138 实施例139
HFO-1132(E) 质量% 50.0 55.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量% 10.5 5.5 45.5 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5
R1234yf 质量% 25.0 25.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 99 99 100 100 100 100 100 100
COP比 %(相对于R410A) 98.3 98.7 96.2 96.4 96.7 97.0 97.3 97.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 95.0 94.3 95.8 95.6 95.2 94.8 94.4 93.8
[表70]
项目 单位 实施例140 实施例141 实施例142 实施例143 实施例144 实施例145 实施例146 实施例147
HFO-1132(E) 质量% 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量% 15.5 10.5 5.5 40.5 35.5 30.5 25.5 20.5
R1234yf 质量% 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 100 100 100 100 100 100 100 100
COP比 %(相对于R410A) 98.1 98.5 98.9 96.8 97.0 97.3 97.6 97.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 93.3 92.6 92.0 92.8 92.5 92.2 91.8 91.3
[表71]
项目 单位 实施例148 实施例149 实施例150 实施例151 实施例152 实施例153 实施例154 实施例155
HFO-1132(E) 质量% 35.0 40.0 45.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量% 15.5 10.5 5.5 35.5 30.5 25.5 20.5 15.5
R1234yf 质量% 35.0 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 100 100 100 100 100 100 100 100
COP比 %(相对于R410A) 98.3 98.7 99.1 97.4 97.7 98.0 98.3 98.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 90.8 90.2 89.6 89.6 89.4 89.0 88.6 88.2
[表72]
项目 单位 实施例156 实施例157 实施例158 实施例159 实施例160 比较例88 比较例89 比较例90
HFO-1132(E) 质量% 35.0 40.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量% 10.5 5.5 30.5 25.5 20.5 15.5 10.5 5.5
R1234yf 质量% 40.0 40.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 100 100 100 100 100 100 100 100
COP比 %(相对于R410A) 98.9 99.3 98.1 98.4 98.7 98.9 99.3 99.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 87.6 87.1 86.5 86.2 85.9 85.5 85.0 84.5
[表73]
项目 单位 比较例91 比较例92 比较例93 比较例94 比较例95
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量% 25.5 20.5 15.5 10.5 5.5
R1234yf 质量% 50.0 50.0 50.0 50.0 50.0
R32 质量% 14.5 14.5 14.5 14.5 14.5
GWP - 100 100 100 100 100
COP比 %(相对于R410A) 98.9 99.1 99.4 99.7 100.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 83.3 83.0 82.7 82.2 81.8
[表74]
项目 单位 实施例161 实施例162 实施例163 实施例164 实施例165 实施例166 实施例167 实施例168
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 63.1 58.1 53.1 48.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 %(相对于R410A) 94.8 95.0 95.2 95.4 95.7 95.9 96.2 96.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 111.5 111.2 110.9 110.5 110.0 109.5 108.9 108.3
[表75]
项目 单位 比较例96 实施例169 实施例170 实施例171 实施例172 实施例173 实施例174 实施例175
HFO-1132(E) 质量% 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0
HFO-1123 质量% 23.1 58.1 53.1 48.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量% 5.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 %(相对于R410A) 96.9 95.3 95.4 95.6 95.8 96.1 96.4 96.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 107.7 108.7 108.5 108.1 107.7 107.2 106.7 106.1
[表76]
项目 单位 实施例176 比较例97 实施例177 实施例178 实施例179 实施例180 实施例181 实施例182
HFO-1132(E) 质量% 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0
HFO-1123 质量% 23.1 18.1 53.1 48.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量% 10.0 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 %(相对于R410A) 97.0 97.4 95.7 95.9 96.1 96.3 96.6 96.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 105.5 104.9 105.9 105.6 105.3 104.8 104.4 103.8
[表77]
项目 单位 实施例183 实施例184 比较例98 实施例185 实施例186 实施例187 实施例188 实施例189
HFO-1132(E) 质量% 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0
HFO-1123 质量% 23.1 18.1 13.1 48.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量% 15.0 15.0 15.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 %(相对于R410A) 97.2 97.5 97.9 96.1 96.3 96.5 96.8 97.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 103.3 102.6 102.0 103.0 102.7 102.3 101.9 101.4
[表78]
项目 单位 实施例190 实施例191 实施例192 比较例99 实施例193 实施例194 实施例195 实施例196
HFO-1132(E) 质量% 35.0 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量% 23.1 18.1 13.1 8.1 43.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量% 20.0 20.0 20.0 20.0 25.0 25.0 25.0 25.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 149 149 149
COP比 %(相对于R410A) 97.4 97.7 98.0 98.4 96.6 96.8 97.0 97.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 100.9 100.3 99.7 99.1 100.0 99.7 99.4 98.9
[表79]
项目 单位 实施例197 实施例198 实施例199 实施例200 比较例100 实施例201 实施例202 实施例203
HFO-1132(E) 质量% 30.0 35.0 40.0 45.0 50.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量% 23.1 18.1 13.1 8.1 3.1 38.1 33.1 28.1
R1234yf 质量% 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 30.0 30.0 30.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 149 149 149 149 149 150 150 150
COP比 %(相对于R410A) 97.6 97.9 98.2 98.5 98.9 97.1 97.3 97.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 98.5 97.9 97.4 96.8 96.1 97.0 96.7 96.3
[表80]
项目 单位 实施例204 实施例205 实施例206 实施例207 实施例208 实施例209 实施例210 实施例211
HFO-1132(E) 质量% 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量% 23.1 18.1 13.1 8.1 3.1 33.1 28.1 23.1
R1234yf 质量% 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0 35.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 150 150 150 150 150 150 150 150
COP比 %(相对于R410A) 97.8 98.1 98.4 98.7 99.1 97.7 97.9 98.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 95.9 95.4 94.9 94.4 93.8 93.9 93.6 93.3
[表81]
项目 单位 实施例212 实施例213 实施例214 实施例215 实施例216 实施例217 实施例218 实施例219
HFO-1132(E) 质量% 25.0 30.0 35.0 40.0 10.0 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量% 18.1 13.1 8.1 3.1 28.1 23.1 18.1 13.1
R1234yf 质量% 35.0 35.0 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 150 150 150 150 150 150 150 150
COP比 %(相对于R410A) 98.4 98.7 99.0 99.3 98.3 98.5 98.7 99.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 92.9 92.4 91.9 91.3 90.8 90.5 90.2 89.7
[表82]
项目 单位 实施例220 实施例221 实施例222 实施例223 实施例224 实施例225 实施例226 比较例101
HFO-1132(E) 质量% 30.0 35.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 10.0
HFO-1123 质量% 8.1 3.1 23.1 18.1 13.1 8.1 3.1 18.1
R1234yf 质量% 40.0 40.0 45.0 45.0 45.0 45.0 45.0 50.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9 21.9
GWP - 150 150 150 150 150 150 150 150
COP比 %(相对于R410A) 99.3 99.6 98.9 99.1 99.3 99.6 99.9 99.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 89.3 88.8 87.6 87.3 87.0 86.6 86.2 84.4
[表83]
项目 单位 比较例102 比较例103 比较例104
HFO-1132(E) 质量% 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量% 13.1 8.1 3.1
R1234yf 质量% 50.0 50.0 50.0
R32 质量% 21.9 21.9 21.9
GWP - 150 150 150
COP比 %(相对于R410A) 99.8 100.0 100.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 84.1 83.8 83.4
[表84]
项目 单位 实施例227 实施例228 实施例229 实施例230 实施例231 实施例232 实施例233 比较例105
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 55.7 50.7 45.7 40.7 35.7 30.7 25.7 20.7
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 %(相对于R410A) 95.9 96.0 96.2 96.3 96.6 96.8 97.1 97.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 112.2 111.9 111.6 111.2 110.7 110.2 109.6 109.0
[表85]
项目 单位 实施例234 实施例235 实施例236 实施例237 实施例238 实施例239 实施例240 比较例106
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 50.7 45.7 40.7 35.7 30.7 25.7 20.7 15.7
R1234yf 质量% 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 %(相对于R410A) 96.3 96.4 96.6 96.8 97.0 97.2 97.5 97.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 109.4 109.2 108.8 108.4 107.9 107.4 106.8 106.2
[表86]
项目 单位 实施例241 实施例242 实施例243 实施例244 实施例245 实施例246 实施例247 比较例107
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 45.7 40.7 35.7 30.7 25.7 20.7 15.7 10.7
R1234yf 质量% 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 %(相对于R410A) 96.7 96.8 97.0 97.2 97.4 97.7 97.9 98.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 106.6 106.3 106.0 105.5 105.1 104.5 104.0 103.4
[表87]
项目 单位 实施例248 实施例249 实施例250 实施例251 实施例252 实施例253 实施例254 比较例108
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 45.0
HFO-1123 质量% 40.7 35.7 30.7 25.7 20.7 15.7 10.7 5.7
R1234yf 质量% 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 %(相对于R410A) 97.1 97.3 97.5 97.7 97.9 98.1 98.4 98.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 103.7 103.4 103.0 102.6 102.2 101.6 101.1 100.5
[表88]
项目 单位 实施例255 实施例256 实施例257 实施例258 实施例259 实施例260 实施例261 实施例262
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 40.0 10.0
HFO-1123 质量% 35.7 30.7 25.7 20.7 15.7 10.7 5.7 30.7
R1234yf 质量% 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 30.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 199 199 199
COP比 %(相对于R410A) 97.6 97.7 97.9 98.1 98.4 98.6 98.9 98.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 100.7 100.4 100.1 99.7 99.2 98.7 98.2 97.7
[表89]
项目 单位 实施例263 实施例264 实施例265 实施例266 实施例267 实施例268 实施例269 实施例270
HFO-1132(E) 质量% 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 10.0 15.0 20.0
HFO-1123 质量% 25.7 20.7 15.7 10.7 5.7 25.7 20.7 15.7
R1234yf 质量% 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0 35.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 199 199 199 199 199 200 200 200
COP比 %(相对于R410A) 98.2 98.4 98.6 98.9 99.1 98.6 98.7 98.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 97.4 97.1 96.7 96.2 95.7 94.7 94.4 94.0
[表90]
项目 单位 实施例271 实施例272 实施例273 实施例274 实施例275 实施例276 实施例277 实施例278
HFO-1132(E) 质量% 25.0 30.0 10.0 15.0 20.0 25.0 10.0 15.0
HFO-1123 质量% 10.7 5.7 20.7 15.7 10.7 5.7 15.7 10.7
R1234yf 质量% 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0 45.0 45.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 200 200 200 200 200 200 200 200
COP比 %(相对于R410A) 99.2 99.4 99.1 99.3 99.5 99.7 99.7 99.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 93.6 93.2 91.5 91.3 90.9 90.6 88.4 88.1
[表91]
项目 单位 实施例279 实施例280 比较例109 比较例110
HFO-1132(E) 质量% 20.0 10.0 15.0 10.0
HFO-1123 质量% 5.7 10.7 5.7 5.7
R1234yf 质量% 45.0 50.0 50.0 55.0
R32 质量% 29.3 29.3 29.3 29.3
GWP - 200 200 200 200
COP比 %(相对于R410A) 100.0 100.3 100.4 100.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 87.8 85.2 85.0 82.0
[表92]
项目 单位 实施例281 实施例282 实施例283 实施例284 实施例285 比较例111 实施例286 实施例287
HFO-1132(E) 质量% 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 35.0 10.0 15.0
HFO-1123 质量% 40.9 35.9 30.9 25.9 20.9 15.9 35.9 30.9
R1234yf 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 10.0 10.0
R32 质量% 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1
GWP - 298 298 298 298 298 298 299 299
COP比 %(相对于R410A) 97.8 97.9 97.9 98.1 98.2 98.4 98.2 98.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 112.5 112.3 111.9 111.6 111.2 110.7 109.8 109.5
[表93]
项目 单位 实施例288 实施例289 实施例290 比较例112 实施例291 实施例292 实施例293 实施例294
HFO-1132(E) 质量% 20.0 25.0 30.0 35.0 10.0 15.0 20.0 25.0
HFO-1123 质量% 25.9 20.9 15.9 10.9 30.9 25.9 20.9 15.9
R1234yf 质量% 10.0 10.0 10.0 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0
R32 质量% 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1
GWP - 299 299 299 299 299 299 299 299
COP比 %(相对于R410A) 98.3 98.5 98.6 98.8 98.6 98.6 98.7 98.9
制冷能力比 %(相对于R410A) 109.2 108.8 108.4 108.0 107.0 106.7 106.4 106.0
[表94]
项目 单位 实施例295 比较例113 实施例296 实施例297 实施例298 实施例299 实施例300 实施例301
HFO-1132(E) 质量% 30.0 35.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 10.0
HFO-1123 质量% 10.9 5.9 25.9 20.9 15.9 10.9 5.9 20.9
R1234yf 质量% 15.0 15.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 25.0
R32 质量% 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1
GWP - 299 299 299 299 299 299 299 299
COP比 %(相对于R410A) 99.0 99.2 99.0 99.0 99.2 99.3 99.4 99.4
制冷能力比 %(相对于R410A) 105.6 105.2 104.1 103.9 103.6 103.2 102.8 101.2
[表95]
项目 单位 实施例302 实施例303 实施例304 实施例305 实施例306 实施例307 实施例308 实施例309
HFO-1132(E) 质量% 15.0 20.0 25.0 10.0 15.0 20.0 10.0 15.0
HFO-1123 质量% 15.9 10.9 5.9 15.9 10.9 5.9 10.9 5.9
R1234yf 质量% 25.0 25.0 25.0 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0
R32 质量% 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1 44.1
GWP - 299 299 299 299 299 299 299 299
COP比 %(相对于R410A) 99.5 99.6 99.7 99.8 99.9 100.0 100.3 100.4
制冷能力比 %(相对于R410A) 101.0 100.7 100.3 98.3 98.0 97.8 95.3 95.1
[表96]
项目 单位 实施例400
HFO-1132(E) 质量% 10.0
HFO-1123 质量% 5.9
R1234yf 质量% 40.0
R32 质量% 44.1
GWP - 299
COP比 %(相对于R410A) 100.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 92.3
根据这些结果可知,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z、以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的、连结点(0.0,100.0-a,0.0)和点(0.0,0.0,100,0-a)的直线为底边且点(0.0,100.0-a,0.0)为左侧的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在连结
点A(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)和
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)的直线AB的线上或左侧,
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在连结
点A(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)和
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)的直线AB的线上或左侧,
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在连结
点A(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)和
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)的直线AB的线上或左侧,
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在连结
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)和
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)的直线AB的线上或左侧,以及,
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在连结
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)和
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)的直线AB的线上或左侧时,以R410A为基准的制冷能力比为85%以上。需要说明的是,实际的制冷能力比85%的点成为连结图3所示的点A、点B的向1234yf侧扩展的曲线。因此,在位于直线AB的线上或左侧的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为85%以上。
同样地可知,在上述三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在连结
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)的直线D’C的线上或右侧的情况下,另外,
在11.1<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在全部区域内的情况下,以R410A为基准的COP比为92.5%以上。
需要说明的是,图3中COP比达到92.5%以上的是曲线CD,在图3中求出将R1234yf浓度为5质量%、10质量%时COP比为92.5%的点(26.6,68.4,5),(19.5,70.5,10)以及点C(32.9,67.1,0.0)这3个点连结的近似直线,将连结其与HFO-1132(E)浓度为0.0质量%的交点D’(0,75.4,24.6)和点C的直线作为线段D’C。另外,在图4中,由连结COP比为92.5%的点C(18.4,74.5,0)、点(13.9,76.5,2.5)、点(8.7,79.2,5)的近似曲线同样地求出D’(0,83.4,9.5),将与点C连结的直线作为D’C。
另外,将各混合物的组成设为WCF,依据ASHRAE34-2013标准,在装置(Equipment)、储藏(Storage)、输送(Shipping)、泄漏(Leak)和再填充(Recharge)的条件下根据NIST标准参考数据库Refleak版本4.0进行泄漏模拟,将最易燃的馏分(fraction)作为WCFF。另外,燃烧性依据ANSI/ASHRAE34-2013标准测定燃烧速度。燃烧速度在WCF和WCFF均为10cm/s以下时作为“2L级(微可燃性)”。
需要说明的是,燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。首先,使所使用的混合制冷剂为99.5%或其以上的纯度,反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环,直至在真空计上看不到空气的痕迹为止,由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0~9.9ms,点火能量典型地为约0.1~1.0J。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径:155mm、长度:198mm)作为样品池,使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像,保存在PC中。
将结果示于表97~104。
[表97]
Figure BDA0002540932200000861
[表98]
Figure BDA0002540932200000871
[表99]
Figure BDA0002540932200000872
[表100]
Figure BDA0002540932200000873
[表101]
Figure BDA0002540932200000874
[表102]
Figure BDA0002540932200000881
[表103]
Figure BDA0002540932200000882
[表104]
Figure BDA0002540932200000891
由表97~100的结果可知,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32的混合制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z、以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的、连结点(0.0,100.0-a,0.0)和点(0.0,0.0,100,0-a)的直线为底边的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,在连结
点G(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)和
点I(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)的直线GI的线上或线下,
在11.1<a≤18.2时,在连结
点G(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)和
点I(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)的直线GI的线上或线下,
在18.2<a≤26.7时,在连结
点G(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)和
点I(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)的直线GI的线上或线下,
在26.7<a≤36.7时,在连结
点G(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)和
点I(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)的直线GI的线上或线下,以及,
在36.7<a≤46.7时,在连结
点G(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)和
点I(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2-0.0082a+36.098)的直线GI的线上或线下的情况下,可以判断为WCF微可燃性。需要说明的是,关于点G(表105)和I(表106),通过计算在以下的5个范围分别求出三个点,求出它们的近似式。
[表105]
Figure BDA0002540932200000901
Figure BDA0002540932200000902
[表106]
Figure BDA0002540932200000911
Figure BDA0002540932200000912
由表101~104的结果可知,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32的混合制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf、以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z、以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的、连结点(0.0,100.0-a,0.0)和点(0.0,0.0,100,0-a)的直线为底边的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,在连结
点J(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)和
点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)的直线JK’的线上或线下,
在11.1<a≤18.2时,在连结
点J(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)和
点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)的直线JK’的线上或线下,
在18.2<a≤26.7时,在连结
点J(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)和
点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)的直线JK’的线上或线下,
在26.7<a≤36.7时,在连结
点J(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)和
点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)的直线JK’的线上或线下,以及,
在36.7<a≤46.7时,在连结
点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)和
点K’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)的直线JK’的线上或线下时,可以判断为WCFF微可燃性,以ASHRAE标准的燃烧性分类为“2L(微可燃性)”。
需要说明的是,实际的WCFF微可燃的点成为连结图3所示的点J、点K’(直线AB上)的向HFO-1132(E)侧扩展的曲线。因此,在直线JK’的线上或线下侧的情况下,为WCFF微可燃性。
需要说明的是,关于点J(表107)和K’(表108),通过计算在以下的5个范围分别求出三个点,求出它们的近似式。
[表107]
Figure BDA0002540932200000931
Figure BDA0002540932200000932
[表108]
Figure BDA0002540932200000933
Figure BDA0002540932200000941
需要说明的是,图3~13分别依次示出R32含有比例a(质量%)为0质量%、7.1质量%、11.1质量%、14.5质量%、18.2质量%、21.9质量%、26.7质量%、29.3质量%、36.7质量%、44.1质量%和47.8质量%时的组成。
点A、B、C、D’通过近似计算分别如下求出。
点A是HFO-1123含有比例为0质量%、且以R410A为基准的制冷能力比为85%的点。关于点A,通过计算在以下的5个范围分别求出三个点,求出它们的近似式(表109)。
[表109]
Figure BDA0002540932200000942
Figure BDA0002540932200000951
点B是HFO-1132(E)含有比例为0质量%、且以R410A为基准的制冷能力比为85%的点。关于点B,通过计算在以下的5个范围分别求出三个点,求出它们的近似式(表110)。
[表110]
Figure BDA0002540932200000952
Figure BDA0002540932200000953
点D’是HFO-1132(E)含有比例为0质量%、且以R410A为基准的COP比为95.5%的点。关于点D’,通过计算分别求出以下的三个点,求出它们的近似式(表111)。
[表111]
Figure BDA0002540932200000961
点C是R1234yf含有比例为0质量%、且以R410A为基准的COP比为95.5%的点。关于点C,通过计算分别求出以下的三个点,求出它们的近似式(表112)。
[表112]
Figure BDA0002540932200000962
(5-4)制冷剂D
本发明的制冷剂D是包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、二氟甲烷(R32)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)的混合制冷剂。
本发明的制冷剂D具有与R410A同等的冷却能力,GWP足够小,并且以ASHRAE的标准为微可燃性(2L级),具有这样的作为R410A替代制冷剂所期望的各种特性。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,0.0,28.0)、
点J(48.5,18.3,33.2)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点E(58.3,0.0,41.7)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JN、NE以及EI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,位于线段EI上的点除外),
上述线段IJ由
坐标(0.0236y2-1.7616y+72.0,y,-0.0236y2+0.7616y+28.0)
所表示,
上述线段NE由
坐标(0.012y2-1.9003y+58.3,y,-0.012y2+0.9003y+41.7)
所表示,并且,
上述线段JN和EI为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为80%以上,GWP为125以下,并且为WCF微可燃。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点M(52.6,0.0,47.4)、
点M’(39.2,5.0,55.8)、
点N(27.7,18.2,54.1)、
点V(11.0,18.1,70.9)和
点G(39.6,0.0,60.4)
这5个点分别连结而成的线段MM’、M’N、NV、VG以及GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,位于线段GM上的点除外),
上述线段MM’由
坐标(x,0.132x2-3.34x+52.6,-0.132x2+2.34x+47.4)
所表示,
上述线段M’N由
坐标(x,0.0313x2-1.4551x+43.824,-0.0313x2+0.4551x+56.176)
所表示,
上述线段VG由
坐标(0.0123y2-1.8033y+39.6,y,-0.0123y2+0.8033y+60.4)
所表示,并且,
上述线段NV和GM为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为70%以上,GWP为125以下,并且为ASHRAE微可燃。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点O(22.6,36.8,40.6)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点U(3.9,36.7,59.4)
这3个点分别连结而成的线段ON、NU和UO所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ON由
坐标(0.0072y2-0.6701y+37.512,y,-0.0072y2-0.3299y+62.488)
所表示,
上述线段NU由
坐标(0.0083y2-1.7403y+56.635,y,-0.0083y2+0.7403y+43.365)
所表示,并且,
上述线段UO为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为80%以上,GWP为250以下,并且为ASHRAE微可燃。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点Q(44.6,23.0,32.4)、
点R(25.5,36.8,37.7)、
点T(8.6,51.6,39.8)、
点L(28.9,51.7,19.4)和
点K(35.6,36.8,27.6)
这5个点分别连结而成的线段QR、RT、TL、LK和KQ所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段QR由
坐标(0.0099y2-1.975y+84.765,y,-0.0099y2+0.975y+15.235)
所表示,
上述线段RT由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,
上述线段LK由
坐标(0.0049y2-0.8842y+61.488,y,-0.0049y2-0.1158y+38.512)
所表示,
上述线段KQ由
坐标(0.0095y2-1.2222y+67.676,y,-0.0095y2+0.2222y+32.324)
所表示,并且,
上述线段TL为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为92.5%以上,GWP为350以下,并且为WCF微可燃。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点P(20.5,51.7,27.8)、
点S(21.9,39.7,38.4)和
点T(8.6,51.6,39.8)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段PS由
坐标(0.0064y2-0.7103y+40.1,y,-0.0064y2-0.2897y+59.9)
所表示,
上述线段ST由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,并且,
上述线段TP为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为92.5%以上,GWP为350以下,并且为ASHRAE微可燃。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点a(71.1,0.0,28.9)、
点c(36.5,18.2,45.3)、
点f(47.6,18.3,34.1)和
点d(72.0,0.0,28.0)
这4个点分别连结而成的线段ac、cf、fd以及da所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ac由
坐标(0.0181y2-2.2288y+71.096,y,-0.0181y2+1.2288y+28.904)
所表示,
上述线段fd由
坐标(0.02y2-1.7y+72,y,-0.02y2+0.7y+28)
所表示,并且,
上述线段cf和da为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,GWP为125以下,并且以ASHRAE的标准为微可燃性(2L级)。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点a(71.1,0.0,28.9)、
点b(42.6,14.5,42.9)、
点e(51.4,14.6,34.0)和
点d(72.0,0.0,28.0)
这4个点分别连结而成的线段ab、be、ed以及da所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ab由
坐标(0.0181y2-2.2288y+71.096,y,-0.0181y2+1.2288y+28.904)
所表示,
上述线段ed由
坐标(0.02y2-1.7y+72,y,-0.02y2+0.7y+28)
所表示,并且,
上述线段be和da为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为85%以上,GWP为100以下,并且以ASHRAE的标准为微可燃性(2L级)。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点g(77.5,6.9,15.6)、
点iI(55.1,18.3,26.6)和
点j(77.5.18.4,4.1)
这3个点分别连结而成的线段gi、ij和jk所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段gi由
坐标(0.02y2-2.4583y+93.396,y,-0.02y2+1.4583y+6.604)
所表示,并且,
上述线段ij和jk为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为95%以上,GWP为100以下,并且不易发生聚合或分解等变化,稳定性优异。
对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点g(77.5,6.9,15.6)、
点h(61.8,14.6,23.6)和
点k(77.5,14.6,7.9)
这3个点分别连结而成的线段gh、hk和kg所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段gh由
坐标(0.02y2-2.4583y+93.396,y,-0.02y2+1.4583y+6.604)
所表示,并且,
上述线段hk和kg为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为95%以上,GWP为100以下,并且不易发生聚合或分解等变化,稳定性优异。
在无损上述特性或效果的范围内,除了HFO-1132(E)、R32和R1234yf以外,本发明的制冷剂D也可以进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑,本发明的制冷剂D优选相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)、R32和R1234yf,更优选包含99.75质量%以上,进一步优选包含99.9质量%以上。
作为追加的制冷剂,没有特别限定,可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂,也可以包含两种以上。
(制冷剂D的实施例)
以下,举出制冷剂D的实施例来进一步详细说明。但是,制冷剂D并不被这些实施例所限定。
将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的各混合制冷剂的组成设为WCF,依据ASHRAE34-2013标准,在装置(Equipment)、储藏(Storage)、输送(Shipping)、泄漏(Leak)和再填充(Recharge)的条件下根据NIST标准参考数据库Refleak版本4.0进行泄漏模拟,将最易燃的馏分(fraction)作为WCFF。
需要说明的是,燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。首先,使所使用的混合制冷剂为99.5%或其以上的纯度,反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环,直至在真空计上看不到空气的痕迹为止,由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0~9.9ms,点火能量典型地为约0.1~1.0J。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径:155mm、长度:198mm)作为样品池,使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像,保存在PC中。将结果示于表113~115。
[表113]
Figure BDA0002540932200001031
[表114]
Figure BDA0002540932200001032
[表115]
Figure BDA0002540932200001041
由这些结果可知,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的图14的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将点I、点J、点K和点L分别连结而成的线段上或该线段的下侧时,为WCF微可燃。
另外,由这些结果可知,在图14的三成分组成图中,上述坐标(x,y,z)在将点M、点M’、点W、点J、点N和点P分别连结而成的线段上或该线段的下侧时,为ASHRAE微可燃。
将HFO-1132(E)、R32和R1234yf以它们的总和为基准按照表116~144中分别示出的质量%进行混合,制备出混合制冷剂。关于表116~144的各混合制冷剂,分别求出以R410为基准的性能系数[Coefficient of Performance(COP)]比和制冷能力比。计算条件如下。
蒸发温度:5℃
冷凝温度:45℃
过热度:5K
过冷却度;5K
压缩机效率70%
将这些值与关于各混合制冷剂的GWP一并示于表116~144。
[表116]
Figure BDA0002540932200001051
[表117]
Figure BDA0002540932200001052
[表118]
Figure BDA0002540932200001053
[表119]
Figure BDA0002540932200001054
[表120]
Figure BDA0002540932200001061
[表121]
Figure BDA0002540932200001062
[表122]
Figure BDA0002540932200001063
[表123]
Figure BDA0002540932200001064
[表124]
Figure BDA0002540932200001071
[表125]
Figure BDA0002540932200001072
[表126]
Figure BDA0002540932200001073
[表127]
Figure BDA0002540932200001074
[表128]
Figure BDA0002540932200001081
[表129]
Figure BDA0002540932200001082
[表130]
Figure BDA0002540932200001083
[表131]
Figure BDA0002540932200001084
[表132]
Figure BDA0002540932200001091
[表133]
Figure BDA0002540932200001092
[表134]
Figure BDA0002540932200001093
[表135]
Figure BDA0002540932200001094
[表136]
Figure BDA0002540932200001101
[表137]
Figure BDA0002540932200001102
[表138]
Figure BDA0002540932200001103
[表139]
Figure BDA0002540932200001104
[表140]
Figure BDA0002540932200001111
[表141]
Figure BDA0002540932200001112
[表142]
Figure BDA0002540932200001113
[表143]
Figure BDA0002540932200001114
[表144]
项目 单位 实施例151 实施例152
HFO-1132(E) 质量% 25.0 28.0
R32 质量% 49.0 49.0
R1234yf 质量% 26.0 23.0
GWP - 332 332
COP比 %(相对于R410A) 100.3 100.1
制冷能力比 %(相对于R410A) 99.8 101.3
由这些结果可知,对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,0.0,28.0)、
点J(48.5,18.3,33.2)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点E(58.3,0.0,41.7)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JN、NE以及EI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,位于线段EI上的点除外),
上述线段IJ由
坐标(0.0236y2-1.7616y+72.0,y,-0.0236y2+0.7616y+28.0)
所表示,
上述线段NE由
坐标(0.012y2-1.9003y+58.3,y,-0.012y2+0.9003y+41.7)
所表示,并且,
上述线段JN和EI为直线的情况下,以R410A为基准的制冷能力比为80%以上,GWP为125以下,并且为WCF微可燃。
另外,对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(52.6,0.0,47.4)、
点M’(39.2,5.0,55.8)、
点N(27.7,18.2,54.1)、
点V(11.0,18.1,70.9)和
点G(39.6,0.0,60.4)
这5个点分别连结而成的线段MM’、M’N、NV、VG以及GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,位于线段GM上的点除外),
上述线段MM’由
坐标(x,0.132x2-3.34x+52.6,-0.132x2+2.34x+47.4)
所表示,
上述线段M’N由
坐标(x,0.0313x2-1.4551x+43.824,-0.0313x2+0.4551x+56.176)
所表示,
上述线段VG由
坐标(0.0123y2-1.8033y+39.6,y,-0.0123y2+0.8033y+60.4)
所表示,并且,
上述线段NV和GM为直线的情况下,可知以R410A为基准的制冷能力比为70%以上,GWP为125以下,并且为ASHRAE微可燃。
进而,对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点O(22.6,36.8,40.6)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点U(3.9,36.7,59.4)
这3个点分别连结而成的线段ON、NU和UO所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ON由
坐标(0.0072y2-0.6701y+37.512,y,-0.0072y2-0.3299y+62.488)
所表示,
上述线段NU由
坐标(0.0083y2-1.7403y+56.635,y,-0.0083y2+0.7403y+43.365)
所表示,并且,
上述线段UO为直线的情况下,可知以R410A为基准的制冷能力比为80%以上,GWP为250以下,并且为ASHRAE微可燃。
另外,对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点Q(44.6,23.0,32.4)、
点R(25.5,36.8,37.7)、
点T(8.6,51.6,39.8)、
点L(28.9,51.7,19.4)和
点K(35.6,36.8,27.6)
这5个点分别连结而成的线段QR、RT、TL、LK和KQ所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段QR由
坐标(0.0099y2-1.975y+84.765,y,-0.0099y2+0.975y+15.235)
所表示,
上述线段RT由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,
上述线段LK由
坐标(0.0049y2-0.8842y+61.488,y,-0.0049y2-0.1158y+38.512)
所表示,
上述线段KQ由
坐标(0.0095y2-1.2222y+67.676,y,-0.0095y2+0.2222y+32.324)
所表示,并且,
上述线段TL为直线的情况下,可知以R410A为基准的制冷能力比为92.5%以上,GWP为350以下,并且为WCF微可燃。
进而,对于本发明的制冷剂D,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(20.5,51.7,27.8)、
点S(21.9,39.7,38.4)和
点T(8.6,51.6,39.8)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段PS由
坐标(0.0064y2-0.7103y+40.1,y,-0.0064y2-0.2897y+59.9)
所表示,
上述线段ST由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,并且,
上述线段TP为直线的情况下,可知以R410A为基准的制冷能力比为92.5%以上,GWP为350以下,并且为ASHRAE微可燃。
(5-5)制冷剂E
本发明的制冷剂E是包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和二氟甲烷(R32)的混合制冷剂。
本发明的制冷剂E具有与R410A同等的性能系数,并且GWP足够小,具有这样的作为R410A替代制冷剂所期望的各种特性。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点K(48.4,33.2,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,84.2,15.8)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段IK、KB’、B’H、HR、RG和GI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段B’H和GI上的点除外),
上述线段IK由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示,
上述线段HR由
坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)
所表示,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,并且,
上述线段KB’和GI为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,为WCF微可燃,以R410A为基准的COP比为93%以上,并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点J(57.7,32.8,9.5)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JR、RG和GI所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段GI上的点除外),
上述线段IJ由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.0,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示,并且,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,
上述线段JR和GI为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,为WCF微可燃,以R410A为基准的COP比为93%以上,并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点P(31.8,49.8,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,84.2,15.8)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段MP、PB’、B’H、HR、RG和GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段B’H和GM上的点除外),
上述线段MP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,
上述线段HR由
坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)
所表示,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,并且,
上述线段PB’和GM为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,为ASHRAE微可燃,以R410A为基准的COP比为93%以上,并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点N(38.5,52.1,9.5)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段MN、NR、RG和GM所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段GM上的点除外),
上述线段MN由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,并且,
上述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,
上述线段JR和GI为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,为ASHRAE微可燃,以R410A为基准的COP比为93%以上,并且GWP为65以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点P(31.8,49.8,18.4)
点S(25.4,56.2,18.4)和
点T(34.8,51.0,14.2)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或上述线段上,
上述线段ST由
坐标(-0.0982z2+0.9622z+40.931,0.0982z2-1.9622z+59.069,z)
所表示,并且,
上述线段TP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,
上述线段PS为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,为ASHRAE微可燃,以R410A为基准的COP比为94.5%以上,并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点Q(28.6,34.4,37.0)
点B”(0.0,63.0,37.0)
点D(0.0,67.0,33.0)和
点U(28.7,41.2,30.1)
这4个点分别连结而成的线段QB”、B”D、DU和UQ所包围的图形的范围内或上述线段上(其中,线段B”D上的点除外),
上述线段DU由
坐标(-3.4962z2+210.71z-3146.1,3.4962z2-211.71z+3246.1,z)所表示,并且,
上述线段UQ由
坐标(0.0135z2-0.9181z+44.133,-0.0135z2-0.0819z+55.867,z)所表示,
上述线段QB”和B”D为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,为ASHRAE微可燃,以R410A为基准的COP比为96%以上,并且GWP为250以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c’(56.7,43.3,0.0)、
点d’(52.2,38.3,9.5)、
点e’(41.8,39.8,18.4)和
点a’(81.6,0.0,18.4)
这5个点分别连结而成的线段Oc’、c’d’、d’e’、e’a’和a’O所包围的图形的范围内或上述线段c’d’、d’e’和e’a’上(其中,点c’和a’除外),
上述线段c’d’由
坐标(-0.0297z2-0.1915z+56.7,0.0297z2+1.1915z+43.3,z)
所表示,
上述线段d’e’由
坐标(-0.0535z2+0.3229z+53.957,0.0535z2+0.6771z+46.043,z)所表示,并且,
上述线段Oc’、e’a’和a’O为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的COP比为92.5%以上,并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c(77.7,22.3,0.0)、
点d(76.3,14.2,9.5)、
点e(72.2,9.4,18.4)和
点a’(81.6,0.0,18.4)
这5个点分别连结而成的线段Oc、cd、de、ea’和a’O所包围的图形的范围内或上述线段cd、de和ea’上(其中,点c和a’除外),
上述线段cde由
坐标(-0.017z2+0.0148z+77.684,0.017z2+0.9852z+22.316,z)所表示,并且,
上述线段Oc、ea’和a’O为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的COP比为95%以上,并且GWP为125以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c’(56.7,43.3,0.0)、
点d’(52.2,38.3,9.5)和
点a(90.5,0.0,9.5)
这5个点分别连结而成的线段Oc’、c’d’、d’a和aO所包围的图形的范围内或上述线段c’d’和d’a上(其中,点c’和a除外),
上述线段c’d’由
坐标(-0.0297z2-0.1915z+56.7,0.0297z2+1.1915z+43.3,z)所表示,并且,
上述线段Oc’、d’a和aO为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的COP比为93.5%以上,并且GWP为65以下。
对于本发明的制冷剂E,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,若坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点c(77.7,22.3,0.0)、
点d(76.3,14.2,9.5)、
点a(90.5,0.0,9.5)
这5个点分别连结而成的线段Oc、cd、da和aO所包围的图形的范围内或上述线段cd和da上(其中,点c和a除外),
上述线段CD由
坐标(-0.017z2+0.0148z+77.684,0.017z2+0.9852z+22.316,z)所表示,并且,
上述线段Oc、da和aO为直线,则是优选的。本发明的制冷剂在满足上述条件的情况下,以R410A为基准的COP比为95%以上,并且GWP为65以下。
在无损上述特性或效果的范围内,除了HFO-1132(E)、HFO-1123和R32以外,本发明的制冷剂E也可以进一步含有其他追加的制冷剂。从该方面考虑,本发明的制冷剂E优选相对于制冷剂整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,更优选包含99.75质量%以上,进一步优选包含99.9质量%以上。
作为追加的制冷剂,没有特别限定,可以广泛选择。混合制冷剂可以单独包含一种追加的制冷剂,也可以包含两种以上。
(制冷剂E的实施例)
以下,举出制冷剂E的实施例来进一步详细说明。但是,制冷剂E并不被这些实施例所限定。
将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32以它们的总和为基准按照表145和表146中分别示出的质量%进行混合,制备出混合制冷剂。将各混合物的组成设为WCF,依据ASHRAE34-2013标准,在装置(Equipment)、储藏(Storage)、输送(Shipping)、泄漏(Leak)和再填充(Recharge)的条件下根据美国国家科学与技术研究院(NIST)标准参考数据库Refleak版本4.0进行泄漏模拟,将最易燃的馏分(fraction)作为WCFF。
对于这些各混合制冷剂,依据ANSI/ASHRAE34-2013标准测定了燃烧速度。WCF组成以及WCFF组成的燃烧速度为10cm/s以下时,在ASHRAE的燃烧性分类中相当于“2L级(微可燃性)”。
需要说明的是,燃烧速度试验使用图1所示的装置如下进行。首先,使所使用的混合制冷剂为99.5%或其以上的纯度,反复进行冷冻、抽吸和解冻的循环,直至在真空计上看不到空气的痕迹为止,由此进行脱气。通过封闭法测定燃烧速度。初始温度为环境温度。点火是通过在样品池的中心使电极间产生电火花而进行的。放电的持续时间为1.0~9.9ms,点火能量典型地为约0.1~1.0J。使用纹影照片将火焰蔓延视觉化。使用具备使光通过的2个亚克力窗的圆筒形容器(内径:155mm、长度:198mm)作为样品池,使用氙灯作为光源。利用高速数字摄像机以600fps的帧速记录火焰的纹影图像,保存在PC中。
将结果示于表145和表146。
[表145]
Figure BDA0002540932200001221
[表146]
Figure BDA0002540932200001222
由表145的结果可知,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的混合制冷剂中,在它们的总和为100质量%的三成分组成图的、以连结点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧、点(0.0,0.0,100.0)为右侧的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点K(48.4,33.2,18.4)和
点L(35.5,27.5,37.0)
这3个点分别连结而成的线段IK和KL之上或者该线段的下侧,
上述线段IK由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.00,z)所表示,并且,
上述线段KL由
坐标(0.0098z2-1.238z+67.852,-0.0098z2+0.238z+32.148,z)所表示的情况下,可以判断为WCF微可燃。
线段IK上的点由I(72.0,28,0,0.0)、J(57.7,32.8,9.5)、K(48.4,33.2,18.4)这3个点通过最小二乘法求出近似曲线x=0.025z2-1.7429z+72.00,求出坐标(x=0.025z2-1.7429z+72.00,y=100-z-x=-0.00922z2+0.2114z+32.443,z)。
以下,同样地,线段KL上的点由K(48.4,33.2,18.4)、实施例10(41.1,31.2,27.7)、L(35.5,27.5,37.0)这3个点通过最小二乘法求出近似曲线,确定坐标。
由表146的结果可知,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的混合制冷剂中,在它们的总和为100质量%的三成分组成图的、以连结点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧、点(0.0,0.0,100.0)为右侧的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)、
点P(31.8,49.8,18.4)和
点Q(28.6,34.4,37.0)
这3个点分别连结而成的线段MP和PQ之上、或者该线段的下侧的情况下,可以判断为ASHRAE微可燃。其中,上述线段MP由坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)所表示,上述线段PQ由坐标(0.0135z2-0.9181z+44.133,-0.0135z2-0.0819z+55.867,z)所表示。
线段MP上的点由点M,N,P这3个点通过最小二乘法求出近似曲线,线段PQ上的点由点P,U,Q这3个点通过最小二乘法求出近似曲线,确定坐标。
另外,含有R410A(R32=50%/R125=50%)的混合物的组合物的GWP基于IPCC(Intergovernmental panel on Climate Change,政府间气候变化专门委员会)第4次报告书的值进行评价。HFO-1132(E)的GWP没有记载,但根据HFO-1132a(GWP=1以下)、HFO-1123(GWP=0.3,记载于专利文献1中),将其GWP假定为1。含有R410A和HFO-1132(E)与HFO-1123的混合物的组合物的制冷能力使用美国国家科学与技术研究院(NIST)参考流体热力学和传输特性数据库(Refprop 9.0),在下述条件下实施混合制冷剂的制冷循环理论计算来求出。关于这些各混合制冷剂,分别求出以R410为基准的COP比和制冷能力[RefrigerationCapacity(有时也记为Cooling Capacity或Capacity)]比。计算条件如下。
蒸发温度:5℃
冷凝温度:45℃
过热度:5K
过冷却度;5K
压缩机效率70%
将这些值与关于各混合制冷剂的GWP一并示于表147~166。
[表147]
Figure BDA0002540932200001241
[表148]
Figure BDA0002540932200001251
[表149]
Figure BDA0002540932200001252
[表150]
Figure BDA0002540932200001253
[表151]
Figure BDA0002540932200001254
[表152]
Figure BDA0002540932200001261
[表153]
项目 单位 比较例22 比较例23 比较例24 实施例14 实施例15 实施例16 比较例25 比较例26
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0
HFO-1123 质量% 85.0 75.0 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0
R32 质量% 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0
GWP - 35 35 35 35 35 35 35 35
COP比 %(相对于R410A) 91.7 92.2 92.9 93.7 94.6 95.6 96.7 97.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 110.1 109.8 109.2 108.4 107.4 106.1 104.7 103.1
[表154]
项目 单位 比较例27 比较例28 比较例29 实施例17 实施例18 实施例19 比较例30 比较例31
HFO-1132(E) 质量% 90.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量% 5.0 80.0 70.0 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0
R32 质量% 5.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
GWP - 35 68 68 68 68 68 68 68
COP比 %(相对于R410A) 98.8 92.4 92.9 93.5 94.3 95.1 96.1 97.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 101.4 111.7 111.3 110.6 109.6 108.5 107.2 105.7
[表155]
项目 单位 比较例32 实施例20 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24 比较例33 比较例34
HFO-1132(E) 质量% 80.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量% 10.0 75.0 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0
R32 质量% 10.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0 15.0
GWP - 68 102 102 102 102 102 102 102
COP比 %(相对于R410A) 98.0 93.1 93.6 94.2 94.9 95.6 96.5 97.4
制冷能力比 %(相对于R410A) 104.1 112.9 112.4 111.6 110.6 109.4 108.1 106.6
[表156]
项目 单位 比较例35 比较例36 比较例37 比较例38 比较例39 比较例40 比较例41 比较例42
HFO-1132(E) 质量% 80.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0
HFO-1123 质量% 5.0 70.0 60.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R32 质量% 15.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0 20.0
GWP - 102 136 136 136 136 136 136 136
COP比 %(相对于R410A) 98.3 93.9 94.3 94.8 95.4 96.2 97.0 97.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 105.0 113.8 113.2 112.4 111.4 110.2 108.8 107.3
[表157]
项目 单位 比较例43 比较例44 比较例45 比较例46 比较例47 比较例48 比较例49 比较例50
HFO-1132(E) 质量% 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 10.0
HFO-1123 质量% 65.0 55.0 45.0 35.0 25.0 15.0 5.0 60.0
R32 质量% 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 30.0
GWP - 170 170 170 170 170 170 170 203
COP比 %(相对于R410A) 94.6 94.9 95.4 96.0 96.7 97.4 98.2 95.3
制冷能力比 %(相对于R410A) 114.4 113.8 113.0 111.9 110.7 109.4 107.9 114.8
[表158]
项目 单位 比较例51 比较例52 比较例53 比较例54 比较例55 实施例25 实施例26 比较例56
HFO-1132(E) 质量% 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 10.0 20.0 30.0
HFO-1123 质量% 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0 55.0 45.0 35.0
R32 质量% 30.0 30.0 30.0 30.0 30.0 35.0 35.0 35.0
GWP - 203 203 203 203 203 237 237 237
COP比 %(相对于R410A) 95.6 96.0 96.6 97.2 97.9 96.0 96.3 96.6
制冷能力比 %(相对于R410A) 114.2 113.4 112.4 111.2 109.8 115.1 114.5 113.6
[表159]
项目 单位 比较例57 比较例58 比较例59 比较例60 比较例61 比较例62 比较例63 比较例64
HFO-1132(E) 质量% 40.0 50.0 60.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0
HFO-1123 质量% 25.0 15.0 5.0 50.0 40.0 30.0 20.0 10.0
R32 质量% 35.0 35.0 35.0 40.0 40.0 40.0 40.0 40.0
GWP - 237 237 237 271 271 271 271 271
COP比 %(相对于R410A) 97.1 97.7 98.3 96.6 96.9 97.2 97.7 98.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 112.6 111.5 110.2 115.1 114.6 113.8 112.8 111.7
[表160]
项目 单位 实施例27 实施例28 实施例29 实施例30 实施例31 实施例32 实施例33 实施例34
HFO-1132(E) 质量% 38.0 40.0 42.0 44.0 35.0 37.0 39.0 41.0
HFO-1123 质量% 60.0 58.0 56.0 54.0 61.0 59.0 57.0 55.0
R32 质量% 2.0 2.0 2.0 2.0 4.0 4.0 4.0 4.0
GWP - 14 14 14 14 28 28 28 28
COP比 %(相对于R410A) 93.2 93.4 93.6 93.7 93.2 93.3 93.5 93.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 107.7 107.5 107.3 107.2 108.6 108.4 108.2 108.0
[表161]
项目 单位 实施例35 实施例36 实施例37 实施例38 实施例39 实施例40 实施例41 实施例42
HFO-1132(E) 质量% 43.0 31.0 33.0 35.0 37.0 39.0 41.0 27.0
HFO-1123 质量% 53.0 63.0 61.0 59.0 57.0 55.0 53.0 65.0
R32 质量% 4.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 6.0 8.0
GWP - 28 41 41 41 41 41 41 55
COP比 %(相对于R410A) 93.9 93.1 93.2 93.4 93.6 93.7 93.9 93.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 107.8 109.5 109.3 109.1 109.0 108.8 108.6 110.3
[表162]
项目 单位 实施例43 实施例44 实施例45 实施例46 实施例47 实施例48 实施例49 实施例50
HFO-1132(E) 质量% 29.0 31.0 33.0 35.0 37.0 39.0 32.0 32.0
HFO-1123 质量% 63.0 61.0 59.0 57.0 55.0 53.0 51.0 50.0
R32 质量% 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 8.0 17.0 18.0
GWP - 55 55 55 55 55 55 116 122
COP比 %(相对于R410A) 93.2 93.3 93.5 93.6 93.8 94.0 94.5 94.7
制冷能力比 %(相对于R410A) 110.1 110.0 109.8 109.6 109.5 109.3 111.8 111.9
[表163]
项目 单位 实施例51 实施例52 实施例53 实施例54 实施例55 实施例56 实施例57 实施例58
HFO-1132(E) 质量% 30.0 27.0 21.0 23.0 25.0 27.0 11.0 13.0
HFO-1123 质量% 52.0 42.0 46.0 44.0 42.0 40.0 54.0 52.0
R32 质量% 18.0 31.0 33.0 33.0 33.0 33.0 35.0 35.0
GWP - 122 210 223 223 223 223 237 237
COP比 %(相对于R410A) 94.5 96.0 96.0 96.1 96.2 96.3 96.0 96.0
制冷能力比 %(相对于R410A) 112.1 113.7 114.3 114.2 114.0 113.8 115.0 114.9
[表164]
项目 单位 实施例59 实施例60 实施例61 实施例62 实施例63 实施例64 实施例65 实施例66
HFO-1132(E) 质量% 15.0 17.0 19.0 21.0 23.0 25.0 27.0 11.0
HFO-1123 质量% 50.0 48.0 46.0 44.0 42.0 40.0 38.0 52.0
R32 质量% 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 35.0 37.0
GWP - 237 237 237 237 237 237 237 250
COP比 %(相对于R410A) 96.1 96.2 96.2 96.3 96.4 96.4 96.5 96.2
制冷能力比 %(相对于R410A) 114.8 114.7 114.5 114.4 114.2 114.1 113.9 115.1
[表165]
项目 单位 实施例67 实施例68 实施例69 实施例70 实施例71 实施例72 实施例73 实施例74
HFO-1132(E) 质量% 13.0 15.0 17.0 15.0 17.0 19.0 21.0 23.0
HFO-1123 质量% 50.0 48.0 46.0 50.0 48.0 46.0 44.0 42.0
R32 质量% 37.0 37.0 37.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
GWP - 250 250 250 237 237 237 237 237
COP比 %(相对于R410A) 96.3 96.4 96.4 96.1 96.2 96.2 96.3 96.4
制冷能力比 %(相对于R410A) 115.0 114.9 114.7 114.8 114.7 114.5 114.4 114.2
[表166]
项目 单位 实施例75 实施例76 实施例77 实施例78 实施例79 实施例80 实施例81 实施例82
HFO-1132(E) 质量% 25.0 27.0 11.0 19.0 21.0 23.0 25.0 27.0
HFO-1123 质量% 40.0 38.0 52.0 44.0 42.0 40.0 38.0 36.0
R32 质量% 0.0 0.0 0.0 37.0 37.0 37.0 37.0 37.0
GWP - 237 237 250 250 250 250 250 250
COP比 %(相对于R410A) 96.4 96.5 96.2 96.5 96.5 96.6 96.7 96.8
制冷能力比 %(相对于R410A) 114.1 113.9 115.1 114.6 114.5 114.3 114.1 114.0
由这些结果可知,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%、以连结点(0.0,100.0,0.0)和点(0.0,0.0,100.0)的线段为底边、点(0.0,100.0,0.0)为左侧的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点A”(63.0,0.0,37.0)、
点B”(0.0,63.0,37.0)和
点(0.0,100.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段所包围的图形的范围内或上述线段上时,GWP为250以下。
另外,同样地,坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点A’(81.6,0.0,18.4)、
点B’(0.0,81.6,18.4)和
点(0.0,100.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段所包围的图形的范围内或上述线段上时,可知GWP为125以下。
另外,同样地,坐标(x,y,z)在将
点O(100.0,0.0,0.0)、
点A(90.5,0.0,9.5)、
点B(0.0,90.5,9.5)和
点(0.0,100.0,0.0)
这4个点分别连结而成的线段所包围的图形的范围内或上述线段上时,可知GWP为65以下。
另外,同样地,坐标(x,y,z)在将
点C(50.0,31.6,18.4)、
点U(28.7,41.2,30.1)和
点D(52.2,38.3,9.5)
这3个点分别连结而成的线段的左侧或上述线段上时,可知以R410A为基准的COP比为96%以上。其中,上述线段CU由坐标(-0.0538z2+0.7888z+53.701,0.0538z2-1.7888z+46.299,z)所表示,上述线段UD由坐标(-3.4962z2+210.71z-3146.1,3.4962z2-211.71z+3246.1,z)所表示。
线段CU上的点由点C、比较例10、点U这3个点通过最小二乘法求出。
线段UD上的点由点U、实施例2、D这3个点通过最小二乘法求出。
另外,同样地,坐标(x,y,z)在将
点E(55.2,44.8,0.0)、
点T(34.8,51.0,14.2)和
点F(0.0,76.7,23.3)
这3个点分别连结而成的线段的左侧或上述线段上时,可知以R410A为基准的COP比为94.5%以上。其中,上述线段ET由坐标(-0.0547z2-0.5327z+53.4,0.0547z2-0.4673z+46.6,z)所表示,上述线段TF由坐标(-0.0982z2+0.9622z+40.931,0.0982z2-1.9622z+59.069,z)所表示。线段ET上的点由点E、实施例2、T这3个点通过最小二乘法求出。
线段TG上的点由点T、S、F这3个点通过最小二乘法求出。
另外,同样地,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0,76.7,23.3)、
点R(21.0,69.5,9.5)和
点H(0.0,85.9,14.1)
这3个点分别连结而成的线段的左侧或上述线段上时,可知以R410A为基准的COP比为93%以上。其中,上述线段GR由坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)所表示,并且,上述线段RH由坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)所表示。
线段GR上的点由点G、实施例5、点R这3个点通过最小二乘法求出。
线段RH上的点由点R、实施例7、点H这3个点通过最小二乘法求出。
另一方面,如比较例8、9、13、15、17和18等所示,在不包含R32的情况下,具有双键的HFO-1132(E)和HFO-1123的浓度相对较高,在制冷剂化合物中会导致分解等变质或聚合,故不优选。
(6)第1实施方式
以下,参照作为制冷剂回路的示意性构成图的图16、作为示意性控制框图构成图的图17,对作为第1实施方式的制冷循环装置的空调装置1进行说明。
空调装置1是通过进行蒸气压缩式的制冷循环来调和对象空间的空气的装置。
空调装置1主要具有室外单元20、第1室内单元30、第2室内单元35、液体侧制冷剂连通配管6和气体侧制冷剂连通配管5、作为输入装置和输出装置的未图示的遥控器以及控制器7,所述液体侧制冷剂连通配管6和气体侧制冷剂连通配管5将第1室内单元30和第2室内单元35相对于室外单元20并联连接,所述控制器7对空调装置1的动作进行控制。
在空调装置1进行如下制冷循环:封入制冷剂回路10内的制冷剂被压缩、冷却或冷凝、减压,在被加热或蒸发后再次被压缩。在本实施方式中,在制冷剂回路10中填充有用于进行蒸气压缩式的制冷循环的制冷剂。该制冷剂是包含1,2-二氟乙烯的混合制冷剂,能够使用上述的制冷剂A~E中的任一种。需要说明的是,在制冷剂回路10中,与该混合制冷剂一起填充有制冷机油。
(6-1)室外单元20
室外单元20经由液体侧制冷剂连通配管6以及气体侧制冷剂连通配管5与室内单元30连接,构成制冷剂回路10的一部分。室外单元20主要具有压缩机21、四通切换阀22、室外热交换器23、过冷却热交换器47、吸入注入配管40、过冷却膨胀阀48、室外膨胀阀24、室外风扇25、低压储罐41、液体侧截止阀29以及气体侧截止阀28。
压缩机21是将制冷循环中的低压的制冷剂压缩至成为高压的设备。在此,作为压缩机21,使用旋转式或涡旋式等容积式的压缩元件(省略图示)被压缩机电动机旋转驱动的密闭式结构的压缩机。压缩机电动机用于使容量变化,能够通过逆变器控制运转频率。需要说明的是,在压缩机21中,在吸入侧设有未图示的附属储液器(需要说明的是,该附属储液器的内容积比低压储罐、中间压储罐、高压储罐这样的制冷剂容器小,优选为一半以下)。
四通切换阀22通过切换连接状态,能够切换制冷运转连接状态和制暖运转连接状态,所述制冷运转连接状态是将压缩机21的排出侧与室外热交换器23连接并将压缩机21的吸入侧与气体侧截止阀28连接,所述制暖运转连接状态是将压缩机21的排出侧与气体侧截止阀28连接并将压缩机21的吸入侧与室外热交换器23连接。
室外热交换器23是在制冷运转时作为制冷循环中的高压制冷剂的冷凝器发挥功能,在制暖运转时作为制冷循环中的低压制冷剂的蒸发器发挥功能的热交换器。
室外膨胀阀24设置在制冷剂回路10中的室外热交换器23的液体侧出口至液体侧截止阀29之间。室外膨胀阀24为能够调节阀开度的电动膨胀阀。
吸入注入配管40设置为:从制冷剂回路10的主回路中的从室外膨胀阀24到液体侧截止阀29之间的分支部分分支,并在从四通切换阀22的1个连接端口至低压储罐41之间的汇合部位汇合。在吸入注入配管40设有过冷却膨胀阀48。过冷却膨胀阀48为能够调节阀开度的电动膨胀阀。
过冷却热交换器47是使在制冷剂回路10中从室外膨胀阀24到液体侧截止阀29之间的部分中流动的制冷剂与在吸入注入配管40中在过冷却膨胀阀48的汇合部位侧流动的制冷剂之间进行热交换的热交换器。在本实施方式中,过冷却热交换器47为从室外膨胀阀24到液体侧截止阀29之间的部分,且设于比吸入注入配管40的分支部分更靠液体侧截止阀29侧。
室外风扇25将室外的空气吸入室外单元20内,在室外热交换器23中与制冷剂进行热交换后,产生用于向外部排出的空气流。室外风扇25由室外风扇电动机旋转驱动。
低压储罐41设置在压缩机21的吸入侧与四通切换阀22的1个连接端口之间,其是能够将制冷剂回路10中的剩余制冷剂作为液体制冷剂储存的制冷剂容器。另外,在压缩机21设置有未图示的附属的储液器,低压储罐41连接于该附属的储液器的下游侧。
液体侧截止阀29是配置于室外单元20中的与液体侧制冷剂连通配管6的连接部分的手动阀。
气体侧截止阀28是配置于室外单元20中的与气体侧制冷剂连通配管5的连接部分的手动阀。
室外单元20具有对构成室外单元20的各部的工作进行控制的室外单元控制部27。室外单元控制部27具有包含CPU、存储器等的微型计算机。室外单元控制部27经由通信线与各室内单元30的室内单元控制部34连接,进行控制信号等的收发。
在室外单元20中设置有排出压力传感器61、排出温度传感器62、吸入压力传感器63、吸入温度传感器64、室外热交换温度传感器65、外部气体温度传感器66、过冷却温度传感器67等。这些各传感器与室外单元控制部27电连接,对室外单元控制部27发送检测信号。排出压力传感器61对在将压缩机21的排出侧与四通切换阀22的1个连接端口连接的排出配管中流动的制冷剂的压力进行检测。排出温度传感器62对在排出配管中流动的制冷剂的温度进行检测。吸入压力传感器63对在将压缩机21的吸入侧与低压储罐41连接的吸入配管中流动的制冷剂的压力进行检测。吸入温度传感器64对在吸入配管中流动的制冷剂的温度进行检测。室外热交换温度传感器65对在室外热交换器23中与连接有四通切换阀22的一侧相反的一侧即液体侧的出口流动的制冷剂的温度进行检测。外部气体温度传感器66对通过室外热交换器23之前的室外的空气温度进行检测。过冷却温度传感器67对在制冷剂回路10的主回路中在过冷却热交换器47与第2室外膨胀阀45之间流动的制冷剂的温度进行检测。
(6-2)第1室内单元30以及第2室内单元35
第1室内单元30以及第2室内单元35均设置于相同或不同的对象空间即室内的壁面、天花板等。第1室内单元30以及第2室内单元35经由液体侧制冷剂连通配管6以及气体侧制冷剂连通配管5与室外单元20连接,构成制冷剂回路10的一部分。
第1室内单元30具有第1室内热交换器31、第1室内膨胀阀33以及第1室内风扇32。
第1室内热交换器31的液体侧与液体侧制冷剂连通配管6连接,气体侧端与气体侧制冷剂连通配管5连接。第1室内热交换器31为如下的热交换器,即,在制冷运转时作为制冷循环中的低压的制冷剂的蒸发器发挥功能,在制暖运转时作为制冷循环中的高压的制冷剂的冷凝器发挥功能。
第1室内膨胀阀33为能够调节在第1室内热交换器31的液体制冷剂侧的制冷剂配管所设置的阀开度的电动膨胀阀。
第1室内风扇32将室内的空气吸入第1室内单元30内,并在第1室内热交换器31中与制冷剂进行热交换之后,产生用于向外部排出的空气流。第1室内风扇32由室内风扇电动机旋转驱动。
此外,第1室内单元30具有对构成第1室内单元30的各部的动作进行控制的第1室内单元控制部34。第1室内单元控制部34具有包括CPU、存储器等的微型计算机。第1室内单元控制部34经由通信线与第2室内单元控制部39以及室外单元控制部27连接,进行控制信号等的收发。
在第1室内单元30设有第1室内液体侧热交换温度传感器71、第1室内空气温度传感器72、第1室内气体侧热交换温度传感器73等。这些各传感器与第1室内单元控制部34电连接,向第1室内单元控制部34发送检测信号。第1室内液体侧热交换温度传感器71对在第1室内热交换器31的液体制冷剂侧的出口流动的制冷剂的温度进行检测。第1室内空气温度传感器72对通过第1室内热交换器31之前的室内的空气温度进行检测。第1室内气体侧热交换温度传感器73对在第1室内热交换器31的气体制冷剂侧的出口流动的制冷剂的温度进行检测。
第2室内单元35具有第2室内热交换器36、第2室内膨胀阀38以及第2室内风扇37。
第2室内热交换器36的液体侧与液体侧制冷剂连通配管6连接,气体侧端与气体侧制冷剂连通配管5连接。第2室内热交换器36为如下的热交换器,即,在制冷运转时作为制冷循环中的低压的制冷剂的蒸发器发挥功能,在制暖运转时作为制冷循环中的高压的制冷剂的冷凝器发挥功能。
第2室内膨胀阀38为能够调节在第2室内热交换器36的液体制冷剂侧的制冷剂配管所设置的阀开度的电动膨胀阀。
第2室内风扇37将室内的空气吸入第2室内单元35内,并在第2室内热交换器36中与制冷剂进行热交换之后,产生用于向外部排出的空气流。第2室内风扇37由室内风扇电动机旋转驱动。
此外,第2室内单元35具有对构成第2室内单元35的各部的动作进行控制的第2室内单元控制部39。第2室内单元控制部39具有包括CPU、存储器等的微型计算机。第2室内单元控制部39经由通信线与第1室内单元控制部34以及室外单元控制部27连接,进行控制信号等的收发。
在第2室内单元35设有第2室内液体侧热交换温度传感器75、第2室内空气温度传感器76、第2室内气体侧热交换温度传感器77等。这些各传感器与第2室内单元控制部39电连接,向第1室内单元控制部39发送检测信号。第2室内液体侧热交换温度传感器75对在第2室内热交换器36的液体制冷剂侧的出口流动的制冷剂的温度进行检测。第2室内空气温度传感器76对通过第2室内热交换器36之前的室内的空气温度进行检测。第2室内气体侧热交换温度传感器77对在第2室内热交换器36的气体制冷剂侧的出口流动的制冷剂的温度进行检测。
(6-3)控制器7的详细情况
在空调装置1中,室外单元控制部27、第1室内单元控制部34和第2室内单元控制部39通过通信线连接,从而构成对空调装置1的动作进行控制的控制器7。
控制器7主要具有CPU(中央运算处理装置)和ROM、RAM等存储器。需要说明的是,由控制器7进行的各种处理、控制通过室外单元控制部27和/或第1室内单元控制部34和/或第2室内单元控制部39所包含的各部一体地发挥功能来实现。
(6-4)运转模式
以下,对运转模式进行说明。
作为运转模式,设有制冷运转模式和制暖运转模式。
控制器7基于从遥控器等接收到的指示,判断是制冷运转模式还是制暖运转模式,并执行。
(6-4-1)制冷运转模式
在空调装置1中,在制冷运转模式下,压缩机21例如以制冷剂回路10中的制冷剂的蒸发温度成为目标蒸发温度的方式对运转频率进行容量控制。此处,优选的是,根据在各室内单元30、35中设定温度与室内温度之差最大的室内单元(负荷最大的室内单元)来确定目标蒸发温度。
从压缩机21排出的气体制冷剂经由四通切换阀22在室外热交换器23中冷凝。在室外热交换器23中流动的制冷剂通过室外膨胀阀24。需要说明的是,在该情况下,室外膨胀阀24被控制为成为全开状态。
通过了室外膨胀阀24的制冷剂的一部分流向液体侧截止阀29侧,另一部分向吸入注入配管40分流。向吸入注入配管40分流的制冷剂在过冷却膨胀阀48中被减压。在过冷却热交换器47中,从室外膨胀阀24流向液体侧截止阀29侧的制冷剂与在过冷却膨胀阀48中被减压的在吸入注入配管40中流动的制冷剂进行热交换。在吸入注入配管40中流动的制冷剂在过冷却热交换器47中的热交换结束后,以在从四通切换阀22的1个连接端口至低压储罐41之间的汇合部位汇合的方式流动。另外,过冷却膨胀阀48的阀开度被控制为:满足通过制冷剂回路10中的过冷却热交换器47后的制冷剂的过冷却度成为规定的目标值等规定条件。
从室外膨胀阀24流向液体侧截止阀29侧的制冷剂在过冷却热交换器47中的热交换结束后,经由液体侧截止阀29在液体侧制冷剂连通配管6中流动,并被输送至第1室内单元30以及第2室内单元35。
此处,在第1室内单元30中,第1室内膨胀阀33例如控制阀开度,以满足在第1室内热交换器31的气体侧出口流动的制冷剂的过热度成为目标值等的规定条件。另外,与第1室内膨胀阀33同样,第2室内单元35的第2室内膨胀阀38也例如控制阀开度,以满足在第2室内热交换器36的气体侧出口流动的制冷剂的过热度成为目标值等规定条件。另外,第1室内膨胀阀33和第2室内膨胀阀38也可以以如下方式控制阀开度,即,均满足通过从吸入温度传感器64的检测温度减去相当于吸入压力传感器63的检测压力的制冷剂的饱和温度而得到的制冷剂的过热度成为目标值等规定条件。进一步,第1室内膨胀阀33以及第2室内膨胀阀38的阀开度控制的方法没有特别限定,例如,既可以按照从压缩机21排出的制冷剂的排出温度成为规定温度的方式进行控制,也可以按照从压缩机21排出的制冷剂的过热度满足规定条件的方式进行控制。
由第1室内膨胀阀33减压后的制冷剂在第1室内热交换器31中蒸发,由第2室内膨胀阀38减压后的制冷剂在第2室内热交换器36中蒸发,汇合后,流向气体侧制冷剂连通配管5。在气体侧制冷剂连通配管5中流动的制冷剂经过气体侧截止阀28、四通切换阀22而与在吸入注入配管40中流动的制冷剂汇合。汇合后的制冷剂经由低压储罐41再次被吸入压缩机21。需要说明的是,在低压储罐41中,在第1室内热交换器31、第2室内热交换器36、过冷却热交换器47中未完全蒸发的液体制冷剂作为剩余制冷剂被储存。
(6-4-2)制暖运转模式
在空调装置1中,在制暖运转模式下,压缩机21例如以制冷剂回路10中的制冷剂的冷凝温度成为目标冷凝温度的方式对运转频率进行容量控制。此处,优选的是,根据在各室内单元30、35中设定温度与室内温度之差最大的室内单元(负荷最大的室内单元)来确定目标冷凝温度。
从压缩机21排出的气体制冷剂在四通切换阀22、气体侧制冷剂连通配管5中流动后,一部分制冷剂流入第1室内单元30的第1室内热交换器31的气体侧端,在第1室内热交换器31中冷凝,另一部分制冷剂流入第2室内单元35的第2室内热交换器36的气体侧端,在第2室内热交换器36中冷凝。
需要说明的是,第1室内单元30的第1室内膨胀阀33控制阀开度,以满足在第1室内热交换器31的液体侧流动的制冷剂的过冷却度成为规定的目标值等规定条件。关于第2室内单元35的第2室内膨胀阀38,也同样地控制阀开度,以满足在第2室内热交换器36的液体侧流动的制冷剂的过冷却度成为规定的目标值等规定条件。
由第1室内膨胀阀33减压后的制冷剂和由第2室内膨胀阀38减压后的制冷剂汇合,并在液体侧制冷剂连通配管6中流动而流入室外单元20。
通过了室外单元20的液体侧截止阀29的制冷剂在过冷却热交换器47中流动之后,在室外膨胀阀24中被减压。此处,室外膨胀阀24例如控制阀开度,以便满足在压缩机21的吸入侧流动的制冷剂的过热度成为目标值等规定条件。需要说明的是,室外膨胀阀24的阀开度控制的方法没有特别限定,例如,既可以按照从压缩机21排出的制冷剂的排出温度成为规定温度的方式进行控制,也可以按照从压缩机21排出的制冷剂的过热度满足规定条件的方式进行控制。
需要说明的是,在制暖运转模式下,设于吸入注入配管40的过冷却膨胀阀48被控制为全闭状态,因此在吸入注入配管40并不流动制冷剂,也不进行过冷却热交换器47中的热交换。
由室外膨胀阀24减压后的制冷剂在室外热交换器23中蒸发,经过四通切换阀22以及低压储罐41,再次被吸入压缩机21。需要说明的是,在低压储罐41中,在室外热交换器23中未完全蒸发的液体制冷剂作为剩余制冷剂而被储存。
(6-5)第1实施方式的特征
在上述空调装置1中,使用了包含1,2-二氟乙烯的制冷剂,因此能够将GWP抑制得足够小。
此外,在空调装置1中,通过吸入注入配管40,能够使被吸入压缩机21的制冷剂的温度降低,因此能够提高制冷循环中的运转效率。
(6-6)第1实施方式的变形例A
在上述第1实施方式中,举例说明了2个以上的室内单元并联连接的空调装置,但作为空调装置,也可以是1个室内单元串联连接的空调装置。
(6-7)第1实施方式的变形例B
在上述第1实施方式中,举例说明了空调装置1,该空调装置1具备使制冷剂在过冷却热交换器47中流动后向压缩机21的吸入侧输送的吸入注入配管40。
与此相对,作为空调装置,例如,如图18所示,也可以是具备使制冷剂在节能热交换器47a流动后向压缩机21a的中间压的区域输送的节能注入配管40a的空调装置1a。
节能注入配管40a是从制冷剂回路10的主回路中的室外膨胀阀24与液体侧截止阀29之间的部分分支并延伸至压缩机21a的中间压的区域的配管。在节能注入配管40a的中途设置有能够控制阀开度的节能膨胀阀48a。
节能热交换器47a是使在节能膨胀阀48a中被减压后的制冷剂与在制冷剂回路10的主回路中在从室外膨胀阀24到液体侧截止阀29之间流动的制冷剂之间进行热交换的热交换器,所述在节能膨胀阀48a中被减压后的制冷剂也是从制冷剂回路10的主回路分支并在节能注入配管40a中流动的制冷剂。
压缩机21a虽然没有特别限定,但可以使用例如图19所示那样的涡旋压缩机。
该压缩机21a具备壳体80、包括静涡旋盘82的涡旋压缩机构81、驱动电动机91、曲轴94以及下部轴承98。
壳体80具有:上下开口的近似圆筒状的圆筒部件80a;以及分别设置于圆筒部件80a的上端和下端的上盖80b和下盖80c。圆筒部件80a与上盖80b和下盖80c通过焊接而固定以保持气密。在壳体80收纳有包括涡旋压缩机构81、驱动电动机91、曲轴94以及下部轴承98的压缩机21a的构成设备。另外,在壳体80的下部形成有贮油空间So。在贮油空间So中积存有用于对涡旋压缩机构81等进行润滑的制冷机油O。在壳体80的上部,以贯通上盖80b的方式设置有吸入管19,该吸入管19吸入制冷剂回路10的制冷循环中的低压气体制冷剂,并向涡旋压缩机构81供给气体制冷剂。吸入管19的下端与涡旋压缩机构81的静涡旋盘82连接。吸入管19与后述的涡旋压缩机构81的压缩室Sc连通。在壳体80的圆筒部件80a的中间部设置有使排出到壳体80外的制冷剂通过的排出管18。排出管18配置为:壳体80的内部的排出管18的端部向形成于涡旋压缩机构81的固定部件88的下方的高压空间Sh突出。由涡旋压缩机构81压缩后的制冷循环中的高压制冷剂在排出管18中流动。在壳体80的上盖80b的侧面设置有注入连接口,在该注入连接口连接有节能注入配管40a。
涡旋压缩机构81主要具有固定部件88、配置于固定部件88的上方的静涡旋盘82、以及与静涡旋盘82组合而形成压缩室Sc的动涡旋盘84。
静涡旋盘82具有:平板状的静侧端板82a、从静侧端板82a的前面突出的螺旋状的静侧涡卷82b、以及包围静侧涡卷82b的外缘部82c。在静侧端板82a的中央部,在厚度方向上贯通静侧端板82a而形成有与涡旋压缩机构81的压缩室Sc连通的非圆形形状的排出口82d。由压缩室Sc压缩后的制冷剂从排出口82d排出,通过形成于静涡旋盘82以及固定部件88的未图示的制冷剂通路,流入高压空间Sh。另外,在静侧端板82a形成有在静侧端板82a的侧面开口且与压缩室Sc连通的供给通路82e。通过该供给通路82e,将在节能注入配管40a中流动的中间压制冷剂供给至压缩室Sc。供给通路82e具有从静侧端板82a的侧面的开口朝向静侧端板82a的中央侧在水平方向上延伸的水平通路部82f。另外,供给通路82e具有从水平通路部82f的静侧端板82a的中央侧的部分(水平通路部82f的静侧端板82a的中央侧的端部附近)向压缩室Sc延伸并与压缩室Sc直接连通的注入端口82g。注入端口82g为圆形的孔。
动涡旋盘84具有:平板状的动侧端板84a、从动侧端板84a的前面突出的螺旋状的动侧涡卷84b、以及从动侧端板84a的背面突出的形成为圆筒状的凸缘部84c。静涡旋盘82的静侧涡卷82b与动涡旋盘84的动侧涡卷84b以静侧端板82a的下面与动侧端板84a的上面对置的状态组合。在相邻的静侧涡卷82b与动侧涡卷84b之间形成有压缩室Sc。动涡旋盘84如后述那样相对于静涡旋盘82公转,由此压缩室Sc的体积周期性地变化,在涡旋压缩机构81中进行制冷剂的吸入、压缩、排出。凸缘部84c是上端被堵住的圆筒状部分。通过向凸缘部84c的中空部插入后述的曲轴94的偏心部95,动涡旋盘84与曲轴94连结。凸缘部84c配置在形成于动涡旋盘84与固定部件88之间的偏心部空间89。偏心部空间89经由后述的曲轴94的供油路径97等与高压空间Sh连通,对偏心部空间89作用高的压力。通过该压力,偏心部空间89内的动侧端板84a的下面朝向静涡旋盘82被向上推压。通过该力,动涡旋盘84密合于静涡旋盘82。动涡旋盘84经由配置于“十字环空间Sr”的十字环而被固定部件88支撑。十字环是防止动涡旋盘84的自转而使其公转的部件。通过使用十字环,当曲轴94旋转时,在凸缘部84c处与曲轴94连结的动涡旋盘84相对于静涡旋盘82不会自转而是进行公转,压缩室Sc内的制冷剂被压缩。
固定部件88被压入圆筒部件80a,在其外周面上遍及整个周向而与圆筒部件80a固定。另外,固定部件88和静涡旋盘82以固定部件88的上端面与静涡旋盘82的外缘部82c的下面密合的方式通过未图示的螺栓等固定。在固定部件88形成有:配置为向上面中央部凹陷的凹部88a和配置于凹部88a的下方的轴承部88b。凹部88a包围动涡旋盘84的配置有凸缘部84c的偏心部空间89的侧面。在轴承部88b配置有对曲轴94的主轴96进行轴支撑的轴承90。轴承90将插入轴承90中的主轴96以旋转自如的方式支撑。另外,在固定部件88形成有配置十字环的十字环空间Sr。
驱动电动机91具有:固定于圆筒部件80a的内壁面的环状的定子92、以及隔着微小的间隙(气隙通路)且旋转自如地收纳在定子92的内侧的转子93。转子93经由配置为沿圆筒部件80a的轴心在上下方向上延伸的曲轴94而与动涡旋盘84连结。通过转子93旋转,动涡旋盘84相对于静涡旋盘82公转。
曲轴94将驱动电动机91的驱动力传递至动涡旋盘84。曲轴94配置为沿着圆筒部件80a的轴心在上下方向上延伸,并将驱动电动机91的转子93与涡旋压缩机构81的动涡旋盘84连结。曲轴94具有:中心轴与圆筒部件80a的轴心一致的主轴96、和相对于圆筒部件80a的轴心偏心的偏心部95。如上所述,偏心部95被插入到动涡旋盘84的凸缘部84c。主轴96被固定部件88的轴承部88b的轴承90以及后述的下部轴承98以旋转自如的方式支撑。主轴96在轴承部88b与下部轴承98之间与驱动电动机91的转子93连结。在曲轴94的内部形成有用于向涡旋压缩机构81等供给制冷机油O的供油路径97。主轴96的下端位于在壳体80的下部所形成的贮油空间So内,贮油空间So的制冷机油O通过供油路径97被供给到涡旋压缩机构81等。
下部轴承98配置在驱动电动机91的下方。下部轴承98固定于圆筒部件80a。下部轴承98构成曲轴94的下端侧的轴承,将曲轴94的主轴96以旋转自如的方式支撑。
接着,对压缩机21a的动作进行说明。
当驱动电动机91工作时,转子93相对于定子92旋转,与转子93固定的曲轴94旋转。当曲轴94旋转时,与曲轴94连结的动涡旋盘84相对于静涡旋盘82公转。并且,制冷循环中的低压的气体制冷剂通过吸入管19,从压缩室Sc的周缘侧被压缩室Sc吸引。随着动涡旋盘84公转,吸入管19与压缩室Sc不再连通。然后,随着压缩室Sc的容积减少,压缩室Sc的压力开始上升。
在压缩中途的压缩室Sc,在节能注入配管40a中流动的中间压制冷剂经由水平通路部82f和注入端口82g被供给到压缩室Sc。
随着制冷剂的压缩的进行,压缩室Sc不再与注入端口82g连通。压缩室Sc内的制冷剂随着压缩室Sc的容积减少而被压缩,最终成为高压的气体制冷剂。高压的气体制冷剂从位于静侧端板82a的中心附近的排出口82d被排出。之后,高压的气体制冷剂通过形成于静涡旋盘82以及固定部件88的未图示的制冷剂通路,流入高压空间Sh。流入高压空间Sh且由涡旋压缩机构81压缩后的制冷循环中的高压的气体制冷剂从排出管18被排出。
在该空调装置1a中,在节能注入配管40a中流动的制冷剂在压缩机21a的中间压的区域汇合,从而能够降低压缩机21a的中间压的制冷剂的温度,因此能够提高制冷循环中的运转效率。
(6-8)第1实施方式的变形例C
在上述第1实施方式的变形例B中,作为压缩机,以涡旋压缩机为例进行了说明。
与此相对,作为第1实施方式中使用的压缩机,也可以为后述的第2实施方式中所述的作为旋转压缩机的压缩机21b。
(7)第2实施方式
以下,一边参照作为制冷剂回路的示意性构成图的图20、作为示意性控制框图构成图的图21,一边对作为第2实施方式的制冷循环装置的空调装置1b进行说明。
以下,主要针对关于第2实施方式的空调装置1b,以与第1实施方式的空调装置1不同之处为中心进行说明。
在空调装置1b中,在制冷剂回路10中,作为用于进行蒸汽压缩式的制冷循环的制冷剂,也填充有包含1,2-二氟乙烯的混合制冷剂且为上述的制冷剂A~E中的任一种。另外,在制冷剂回路10中,与该制冷剂一起填充有制冷机油。
(7-1)室外单元20
在第2实施方式的空调装置1b的室外单元20中,没有设置上述第1实施方式中的室外单元20的压缩机21、低压储罐41、吸入注入配管40、过冷却膨胀阀48、过冷却热交换器47、过冷却温度传感器67,取而代之设置有压缩机21b、高压储罐42、中间注入配管46、中间注入膨胀阀49。
高压储罐42在制冷剂回路10的主流路中设置在室外膨胀阀24与液体侧截止阀29之间。高压储罐42是使从室外膨胀阀24侧延伸的配管的端部和从液体侧截止阀29侧延伸的配管的端部双方位于内部空间、并能够储存制冷剂的容器。
中间注入配管46是从高压储罐42的内部空间中的气体区域延伸并与压缩机21b的中间压的区域连接的配管。中间注入膨胀阀49设置于中间注入配管46的中途,能够控制阀开度。
(7-2)室内单元30
第2实施方式的第1室内单元30和第2室内单元35与第1实施方式相同,因此省略说明。
(7-3)制冷运转模式及制暖运转模式
在以上的空调装置1b中,在制冷运转模式下,室外膨胀阀24被控制为:例如通过室外热交换器23的液体侧出口的制冷剂的过冷却度满足规定条件。另外,中间注入膨胀阀49被控制为:将从高压储罐42流出的制冷剂减少至压缩机21b的中间压力。
另外,在制暖运转模式下,室外膨胀阀24被控制为:例如压缩机21b所吸入的制冷剂的过热度满足规定的条件。另外,中间注入膨胀阀49被控制为:将从高压储罐42流出的制冷剂减少至压缩机21b的中间压力。
(7-4)压缩机21b
如图22所示,压缩机21b为单缸型的旋转压缩机,其是具备壳体111、配置在壳体111内的驱动机构120以及压缩机构130的旋转压缩机。对于该压缩机21b而言,在壳体111内,压缩机构130配置于驱动机构120的下侧。
(7-4-1)驱动机构
驱动机构120收纳在壳体111的内部空间的上部,对压缩机构130进行驱动。驱动机构120具有:成为驱动源的电动机121、以及安装于电动机121的作为驱动轴的曲轴122。
电动机121是用于旋转驱动曲轴122的电动机,其主要具有转子123和定子124。转子123在其内部空间插入嵌合有曲轴122,与曲轴122一起旋转。转子123由层叠的电磁钢板和埋设于转子主体的磁铁构成。定子124隔着规定的空间配置于转子123的径向外侧。定子124由层叠的电磁钢板和卷绕于定子主体的线圈构成。电动机121利用通过使电流在线圈中流动而在定子124上产生的电磁力,使转子123与曲轴122一起旋转。
曲轴122插入嵌合于转子123,以旋转轴为中心进行旋转。另外,如图23所示,曲轴122的偏心部亦即曲柄销122a插通于压缩机构130的活塞131的辊180(后述),以能够传递来自转子123的旋转力的状态嵌合于辊180。曲轴122随着转子123的旋转而旋转,使曲柄销122a偏心旋转,使压缩机构130的活塞131的辊180公转。即,曲轴122具有将电动机121的驱动力传递到压缩机构130的功能。
(7-4-2)压缩机构
压缩机构130收纳在壳体111内的下部侧。压缩机构130对经由吸入管196吸入的制冷剂进行压缩。压缩机构130为旋转式压缩机构,主要包括前气缸盖140、气缸150、活塞131和后气缸盖160。另外,在压缩机构130的压缩室S1中被压缩后的制冷剂从形成于前气缸盖140的前气缸盖排出孔141a经过被前气缸盖140以及消音器170包围的消音器空间S2,向配置有电动机121且存在有排出管125的下端的空间排出。
(7-4-2-1)气缸
气缸150为金属制的铸造部件。气缸150具有:圆筒状的中央部150a、从中央部150a向附属的储液器195侧延伸的第1外延部150b、和从中央部150a向与第1外延部150b相反的一侧延伸的第2外延部150c。在第1延伸部150b形成有吸入制冷循环中的低压的制冷剂的吸入孔151。中央部150a的内周面150a1的内侧的圆柱状空间成为供从吸入孔151吸入的制冷剂流入的气缸室152。吸入孔151从气缸室152向第1外延部150b的外周面延伸,在第1外延部150b的外周面开口。从储液器195延伸的吸入管196的前端部插入该吸入孔151。另外,在气缸室152内收纳有用于对流入气缸室152内的制冷剂进行压缩的活塞131等。
对于气缸150的圆筒状的中央部150a形成的气缸室152而言,其下端即第1端开口,另外,其上端即第2端也开口。中央部150a的下端即第1端被后述的后气缸盖160堵住。另外,中央部150a的上端即第2端被后述的前气缸盖140堵住。
另外,在气缸150形成有叶片摆动空间153,该叶片摆动空间153配置有后述的衬套135以及叶片190。叶片摆动空间153跨越中央部150a和第1外延部150b而形成,活塞131的叶片190经由衬套135以能够摆动的方式支撑于气缸150。在俯视观察时,叶片摆动空间153形成为使吸入孔151的附近从气缸室152向外周侧延伸。
(7-4-2-2)前气缸盖
如图22所示,前气缸盖140具有:封闭气缸150的上端即第2端的开口的前气缸盖圆板部141、以及从前气缸盖圆板部141的中央的前气缸盖开口的周缘向上方延伸的前气缸盖凸缘部142。前气缸盖凸缘部142为圆筒状,作为曲轴122的轴承发挥功能。
在前气缸盖圆板部141,在图23所示的平面位置形成有前气缸盖排出孔141a。从前气缸盖排出孔141a断断续续地排出被气缸150的气缸室152中容积变化的压缩室S1压缩后的制冷剂。在前气缸盖圆板部141设置有使前气缸盖排出孔141a的出口开闭的排出阀。该排出阀在压缩室S1的压力高于消音器空间S2的压力时因压力差而打开,使制冷剂从前气缸盖排出孔141a向消音器空间S2排出。
(7-4-2-3)消音器
如图22所示,消音器170安装于前气缸盖140的前气缸盖圆板部141的周缘部的上面。消音器170与前气缸盖圆板部141的上面及前气缸盖凸缘部142的外周面一起形成了消音器空间S2,实现了降低伴随着制冷剂的排出而产生的噪音。如上所述,在排出阀打开时,消音器空间S2和压缩室S1经由前气缸盖排出孔141a而连通。
另外,在消音器170形成有:使前气缸盖凸缘部142贯通的中央消音器开口、和使制冷剂从消音器空间S2向上方的电动机121的收纳空间流动的消音器排出孔。
需要说明的是,消音器空间S2、电动机121的收纳空间、排出管125所在的电动机121的上方的空间、在压缩机构130的下方积存有润滑油的空间等全部连接,形成压力相等的高压空间。
(7-4-2-4)后气缸盖
后气缸盖160具有:封闭气缸150的下端即第1端的开口的后气缸盖圆板部161、以及从后气缸盖圆板部161的中央开口的周缘部向下方延伸的作为轴承的后气缸盖凸缘部162。如图23所示,前气缸盖圆板部141、后气缸盖圆板部161及气缸150的中央部150a形成了气缸室152。前气缸盖凸缘部142和后气缸盖凸缘部162为圆筒形状的凸缘部,对曲轴122进行轴支撑。
在后气缸盖圆板部161形成有供给流路161a。供给流路161a与在壳体111上开设的注入用孔(未图示)连接,并与中间注入配管46连结。供给流路161a从壳体111的注入用孔朝向曲轴122的旋转轴CA水平地延伸,在中途被向上弯折,并在后气缸盖圆板部161的上面开口。该供给流路161a的出口开口161a1在图23中于双点划线所示的平面位置开口。即,供给流路161a的出口开口161a1在气缸150的中央部150a的内周面150a1的内侧的气缸室152开口。该供给流路161a起到如下作用:在活塞131的辊180的公转角度处于一定范围内时,使从压缩机21b的外部导入的中间压的制冷剂流入在气缸室152中容积变化的压缩室S1。因此,在活塞131的辊180的公转角度处于上述的一定范围以外的规定范围时,被辊180的下端面的一部分堵住。
(7-4-2-5)活塞
活塞131配置在气缸室152,并安装在曲轴122的偏心部亦即曲柄销122a。活塞131是辊180和叶片190一体化而成的部件。活塞131的叶片190配置于形成在气缸150的叶片摆动空间153,如上所述,经由衬套135以能够摆动的方式支撑于气缸150。此外,叶片190能够与衬套135滑动,在运转过程中进行摆动,并且反复进行远离曲轴122或接近曲轴122的动作。
辊180由形成有作为辊下端面的第1端面181a的第1端部181、形成有作为辊上端面的第2端面182a的第2端部182、以及位于这些第1端部181与第2端部182之间的中央部183构成。如图24所示,中央部183是具有内径D2、外径D1的圆筒形状的部分。第1端部181由具有内径D3、外径D1的圆筒形状的第1主体部181b和从该第1主体部181b向内侧突出的第1突出部181c构成。第1主体部181b的外径D1为与中央部183的外径D1相同的尺寸。另外,第1主体部181b的内径D3大于中央部183的内径D2。第2端部182由具有内径D3、外径D1的圆筒形状的第2主体部182b和从该第2主体部182b向内侧突出的第2突出部182c构成。与第1主体部181b的外径D1同样,第2主体部182b的外径D1为与中央部183的外径D1相同的尺寸。另外,第2主体部182b的内径D3为与第1主体部181b的内径D3相同的尺寸,比中央部183的内径D2大。在曲轴122的旋转轴方向观察时,第1突出部181c的内面181c1及第2突出部182c的内面182c1与中央部183的内周面183a1大致重叠。详细而言,第1突出部181c的内表面181c1及第2突出部182c的内表面182c1在俯视观察时位于比中央部183的内周面183a1稍靠外侧的位置。如此,若除去第1突出部181c和第2突出部182c,则第1主体部181b和第2主体部182b的内径D3大于中央部183的内径D2,因此在第1端部181与中央部183的边界的高度位置形成有第1高低差面183a2,在第2端部182与中央部183的边界的高度位置形成有第2高低差面183a3(参照图24)。
辊180的第1端部181的环状的第1端面181a与后气缸盖圆板部161的上面接触,并在后气缸盖圆板部161的上面进行滑动。辊180的第1端面181a包括径向的宽度局部变大的第1宽面181a1。第1端部181的第1突出部181c以及位于其外侧的第1端部181的第1主体部181b的一部分形成第1宽面181a1(参照图24)。
辊180的第2端部182的环状的第2端面182a与前气缸盖圆板部141的下面接触,并在前气缸盖圆板部141的下面进行滑动。辊180的第2端面182a包括径向的宽度局部变大的第2宽面182a1。在曲轴122的旋转轴方向进行观察时,第2宽面182a1位于与第1宽面181a1相同的位置。第2端部182的第2突出部182c和位于其外侧的第2端部182的第2主体部182b的一部分形成第2宽面182a1。
如图23所示,活塞131的辊180以及叶片190以将缸室152分隔的形式,形成容积因活塞131的公转而变化的压缩室S1。压缩室S1是由气缸150的中央部150a的内周面150a1、后气缸盖圆板部161的上面、前气缸盖圆板部141的下面以及活塞131所包围的空间。压缩室S1的容积随着活塞131的公转而变化,从吸入孔151吸入的低压的制冷剂被压缩而成为高压的制冷剂,并从前气缸盖排出孔141a向消音器空间S2排出。
(7-4-3)动作
在以上的压缩机121b中,压缩室S1的容积根据因曲柄销122a的偏心旋转而公转的压缩机构130的活塞131的动作而变化。具体而言,首先,在活塞131公转的期间,低压的制冷剂从吸入孔151被吸入压缩室S1。面向吸入孔151的压缩室S1在吸入制冷剂时,其容积逐级增大。当活塞131进一步公转时,压缩室S1与吸入孔151的连通状态被解除,在压缩室S1中开始制冷剂压缩。之后,中间压的制冷剂从供给流路161a的出口开口161a1被注入压缩室S1后,成为与前气缸盖排出孔141a连通的状态的压缩室S1的容积变得相当小,制冷剂的压力也变高。此时,活塞131的辊180的第1端面181a的第1宽面181a1将后气缸盖圆板部161的供给流路161a的出口开口161a1堵住,成为不进行向压缩室S1注入中间压的制冷剂的状态。然后,活塞131进一步公转,从而成为高压的制冷剂从前气缸盖排出孔141a推开排出阀,向消音器空间S2排出。导入至消音器空间S2的制冷剂从消音器170的消音器排出孔向消音器空间S2的上方的空间排出。向消音器空间S2的外部排出的制冷剂通过电动机121的转子123与定子124之间的空间而将电动机121冷却之后,从排出管125被排出。
(7-5)第2实施方式的特征
在以上的第2实施方式的空调装置1b中,也与第1实施方式的空调装置1同样,使用包含1,2-二氟乙烯的制冷剂,因此能够将GWP抑制得足够小。
另外,在空调装置1b中,通过使中间注入配管46中流动的制冷剂在压缩机21b的中间压的区域汇合,从而能够降低压缩机21b的中间压的制冷剂的温度,因此能够提高制冷循环中的运转效率。
(7-6)第2实施方式的变形例A
在上述第2实施方式中,举例说明了2个以上的室内单元并联连接的空调装置,但作为空调装置,也可以为1个室内单元串联连接的空调装置。
(7-7)第2实施方式的变形例B
在上述第2实施方式中,作为压缩机21b,以旋转压缩机为例进行了说明。
与此相对,作为在第2实施方式中使用的压缩机,也可以是作为上述第1实施方式的变形例B中记载的涡旋压缩机的压缩机21a。
(7-8)第2实施方式的变形例C
在上述第2实施方式中,以通过中间注入配管46使高压储罐42内的气体制冷剂在压缩机21b的中间压的区域汇合的情况为例进行了说明。
与此相对,第2实施方式中的高压储罐42内的气体制冷剂也可以不在压缩机的中间压的区域汇合,而是在吸入侧汇合。在该情况下,通过降低被吸入压缩机的制冷剂的温度,从而能够提高制冷循环中的运转效率。
以上,对本发明的实施方式进行了说明,但应当理解的是,能够在不脱离权利要求书所记载的本发明的主旨和范围的情况下对方式、详细情况进行各种变更。
符号说明
1、1a、1b 空调装置(制冷循环装置)
10 制冷剂回路
19 吸入管(吸入流路)
20 室外单元
21、21a、21b 压缩机
23 室外热交换器(冷凝器、蒸发器)
24 室外膨胀阀(减压部)
30 室内单元、第1室内单元
31 室内热交换器、第1室内热交换器(蒸发器、冷凝器)
35 第2室内单元
36 第2室内热交换器(蒸发器、冷凝器)
40 吸入注入配管(吸入注入流路、分支流路)
40a 节能注入配管(中间注入流路、分支流路)
42 高压储罐(制冷剂储存罐)
46 中间注入配管(中间注入流路)
47 过冷却热交换器(注入用热交换器)
47a 节能热交换器(注入用热交换器)
48 过冷却膨胀阀(开度调节阀)
48a 节能膨胀阀(开度调节阀)
82 静涡旋盘
84 动涡旋盘(回旋涡旋盘)
196 吸入管(吸入流路)
Sc 压缩室
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2015/141678号

Claims (27)

1.一种制冷循环装置,其具备:
压缩机(21、21a、21b),其从吸入流路(19、196)吸入低压的制冷剂,进行制冷剂的压缩后排出高压的制冷剂;
冷凝器(23、31、36),其使从所述压缩机排出的高压的制冷剂冷凝;
减压部(24),其使从所述冷凝器出来的高压制冷剂减压;
蒸发器(31、36、23),其使在所述减压部被减压的制冷剂蒸发;以及
注入流路,其为中间注入流路(40a、46)以及吸入注入流路(40)中的至少任一者,所述中间注入流路(40a、46)使从所述冷凝器流向所述蒸发器的制冷剂的一部分与所述压缩机的中间压的制冷剂汇合,所述吸入注入流路(40)使从所述冷凝器流向所述蒸发器的制冷剂的一部分与被吸入所述压缩机的低压的制冷剂汇合,
所述制冷剂是至少包含1,2-二氟乙烯的制冷剂。
2.如权利要求1所述的制冷循环装置,其还具备:
分支流路(40、40a),其从连接所述冷凝器和所述蒸发器的主制冷剂流路分支;
开度调节阀(48、48a),其设置于所述分支流路;以及
注入用热交换器(47、47a),其使在所述主制冷剂流路中流动的制冷剂和在所述分支流路的所述开度调节阀的下游流动的制冷剂进行热交换,
从所述注入用热交换器出来而在所述分支流路中流动的制冷剂流向所述注入流路。
3.如权利要求1或2所述的制冷循环装置,其还具备制冷剂储存罐(42),所述制冷剂储存罐(42)设置于连接所述冷凝器和所述蒸发器的主制冷剂流路,
积存在所述制冷剂储存罐的内部的制冷剂的气体成分在所述注入流路中流动。
4.如权利要求1至3中任一项所述的制冷循环装置,其中,
所述压缩机具有:静涡旋盘(82),其具有端板和从所述端板以漩涡状立起的涡卷;以及回旋涡旋盘(84),其与所述静涡旋盘啮合从而形成压缩室(Sc);
在所述注入流路中流动的制冷剂在所述压缩室汇合。
5.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)。
6.如权利要求5所述的制冷循环装置,其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)、
点C(32.9,67.1,0.0)和
点O(100.0,0.0,0.0)
这7个点分别连结而成的线段AA’、A’B、BD、DC’、C’C、CO和OA所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段BD、CO和OA上的点除外,
所述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
所述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
所述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
所述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
所述线段BD、CO和OA为直线。
7.如权利要求5所述的制冷循环装置,其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点G(72.0,28.0,0.0)、
点I(72.0,0.0,28.0)、
点A(68.6,0.0,31.4)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这8个点分别连结而成的线段GI、IA、AA’、A’B、BD、DC’、C’C和CG所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段IA、BD和CG上的点除外,
所述线段AA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
所述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
所述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
所述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
所述线段GI、IA、BD和CG为直线。
8.如权利要求5所述的制冷循环装置,其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点N(68.6,16.3,15.1)、
点K(61.3,5.4,33.3)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这9个点分别连结而成的线段JP、PN、NK、KA’、A’B、BD、DC’、C’C和CJ所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段BD和CJ上的点除外,
所述线段PN由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
所述线段NK由
坐标(x,0.2421x2-29.955x+931.91,-0.2421x2+28.955x-831.91)
所表示,
所述线段KA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
所述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
所述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
所述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
所述线段JP、BD和CG为直线。
9.如权利要求5所述的制冷循环装置,其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点J(47.1,52.9,0.0)、
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点D(0.0,80.4,19.6)、
点C’(19.5,70.5,10.0)和
点C(32.9,67.1,0.0)
这9个点分别连结而成的线段JP、PL、LM、MA’、A’B、BD、DC’、C’C和CJ所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段BD和CJ上的点除外,
所述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
所述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
所述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
所述线段DC’由
坐标(x,0.0082x2-0.6671x+80.4,-0.0082x2-0.3329x+19.6)
所表示,
所述线段C’C由
坐标(x,0.0067x2-0.6034x+79.729,-0.0067x2-0.3966x+20.271)
所表示,并且,
所述线段JP、LM、BD和CG为直线。
10.如权利要求5所述的制冷循环装置,其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)和
点T(35.8,44.9,19.3)
这7个点分别连结而成的线段PL、LM、MA’、A’B、BF、FT和TP所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段BF上的点除外,
所述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
所述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
所述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
所述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
所述线段TP由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
所述线段LM和BF为直线。
11.如权利要求5所述的制冷循环装置,其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(55.8,42.0,2.2)、
点L(63.1,31.9,5.0)、
点Q(62.8,29.6,7.6)和
点R(49.8,42.3,7.9)
这4个点分别连结而成的线段PL、LQ、QR和RP所包围的图形的范围内或所述线段上,
所述线段PL由
坐标(x,-0.1135x2+12.112x-280.43,0.1135x2-13.112x+380.43)
所表示,
所述线段RP由
坐标(x,0.0067x2-0.7607x+63.525,-0.0067x2-0.2393x+36.475)
所表示,并且,
所述线段LQ和QR为直线。
12.如权利要求5所述的制冷循环装置,其中,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点S(62.6,28.3,9.1)、
点M(60.3,6.2,33.5)、
点A’(30.6,30.0,39.4)、
点B(0.0,58.7,41.3)、
点F(0.0,61.8,38.2)和
点T(35.8,44.9,19.3)
这6个点分别连结而成的线段SM、MA’、A’B、BF、FT以及TS所包围的图形的范围内或所述线段上,
所述线段MA’由
坐标(x,0.0016x2-0.9473x+57.497,-0.0016x2-0.0527x+42.503)
所表示,
所述线段A’B由
坐标(x,0.0029x2-1.0268x+58.7,-0.0029x2+0.0268x+41.3)
所表示,
所述线段FT由
坐标(x,0.0078x2-0.7501x+61.8,-0.0078x2-0.2499x+38.2)
所表示,
所述线段TS由
坐标(x,0.0017x2-0.7869x+70.888,-0.0017x2-0.2131x+29.112)
所表示,并且,
所述线段SM和BF为直线。
13.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量%以上的反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))和三氟乙烯(HFO-1123),并且该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含62.0质量%~72.0质量%的HFO-1132(E)。
14.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂相对于该制冷剂的整体包含合计为99.5质量%以上的HFO-1132(E)和HFO-1123,并且该制冷剂相对于该制冷剂的整体包含45.1质量%~47.1质量%的HFO-1132(E)。
15.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32),
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.026a2-1.7478a+72.0,-0.026a2+0.7478a+28.0,0.0)、
点I(0.026a2-1.7478a+72.0,0.0,-0.026a2+0.7478a+28.0)、
点A(0.0134a2-1.9681a+68.6,0.0,-0.0134a2+0.9681a+31.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这6个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BD’、D’C和CG所包围的图形的范围内或所述直线GI、AB和D’C上,其中,点G、点I、点A、点B、点D’和点C除外,
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.02a2-1.6013a+71.105,-0.02a2+0.6013a+28.895,0.0)、
点I(0.02a2-1.6013a+71.105,0.0,-0.02a2+0.6013a+28.895)、
点A(0.0112a2-1.9337a+68.484,0.0,-0.0112a2+0.9337a+31.516)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或所述直线GI和AB上,其中,点G、点I、点A、点B和点W除外,
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0135a2-1.4068a+69.727,-0.0135a2+0.4068a+30.273,0.0)、
点I(0.0135a2-1.4068a+69.727,0.0,-0.0135a2+0.4068a+30.273)、
点A(0.0107a2-1.9142a+68.305,0.0,-0.0107a2+0.9142a+31.695)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或所述直线GI和AB上,其中,点G、点I、点A、点B和点W除外,
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0111a2-1.3152a+68.986,-0.0111a2+0.3152a+31.014,0.0)、
点I(0.0111a2-1.3152a+68.986,0.0,-0.0111a2+0.3152a+31.014)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或所述直线GI和AB上,其中,点G、点I、点A、点B和点W除外,以及,
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在将
点G(0.0061a2-0.9918a+63.902,-0.0061a2-0.0082a+36.098,0.0)、
点I(0.0061a2-0.9918a+63.902,0.0,-0.0061a2-0.0082a+36.098)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线GI、IA、AB、BW和WG所包围的图形的范围内或所述直线GI和AB上,其中,点G、点I、点A、点B和点W除外。
16.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf)以及二氟甲烷(R32),
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf以及R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z以及a时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R1234yf的总和为(100-a)质量%的三成分组成图中,
在0<a≤11.1时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0049a2-0.9645a+47.1,-0.0049a2-0.0355a+52.9,0.0)、
点K’(0.0514a2-2.4353a+61.7,-0.0323a2+0.4122a+5.9,-0.0191a2+1.0231a+32.4)、
点B(0.0,0.0144a2-1.6377a+58.7,-0.0144a2+0.6377a+41.3)、
点D’(0.0,0.0224a2+0.968a+75.4,-0.0224a2-1.968a+24.6)和
点C(-0.2304a2-0.4062a+32.9,0.2304a2-0.5938a+67.1,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BD’、D’C和CJ所包围的图形的范围内或所述直线JK’、K’B和D’C上,其中,点J、点B、点D’和点C除外,
在11.1<a≤18.2时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0243a2-1.4161a+49.725,-0.0243a2+0.4161a+50.275,0.0)、
点K’(0.0341a2-2.1977a+61.187,-0.0236a2+0.34a+5.636,-0.0105a2+0.8577a+33.177)、
点B(0.0,0.0075a2-1.5156a+58.199,-0.0075a2+0.5156a+41.801)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或所述直线JK’和K’B上,其中,点J、点B和点W除外,
在18.2<a≤26.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0246a2-1.4476a+50.184,-0.0246a2+0.4476a+49.816,0.0)、
点K’(0.0196a2-1.7863a+58.515,-0.0079a2-0.1136a+8.702,-0.0117a2+0.8999a+32.783)、
点B(0.0,0.009a2-1.6045a+59.318,-0.009a2+0.6045a+40.682)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这4个点分别连结而成的直线JK’、K’B、BW和WJ所包围的图形的范围内或所述直线JK’和K’B上,其中,点J、点B和点W除外,
在26.7<a≤36.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(0.0183a2-1.1399a+46.493,-0.0183a2+0.1399a+53.507,0.0)、
点K’(-0.0051a2+0.0929a+25.95,0.0,0.0051a2-1.0929a+74.05)、
点A(0.0103a2-1.9225a+68.793,0.0,-0.0103a2+0.9225a+31.207)、
点B(0.0,0.0046a2-1.41a+57.286,-0.0046a2+0.41a+42.714)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或所述直线JK’、K'A和AB上,其中,点J、点B和点W除外,以及,
在36.7<a≤46.7时,坐标(x,y,z)在将
点J(-0.0134a2+1.0956a+7.13,0.0134a2-2.0956a+92.87,0.0)、
点K’(-1.892a+29.443,0.0,0.892a+70.557)、
点A(0.0085a2-1.8102a+67.1,0.0,-0.0085a2+0.8102a+32.9)、
点B(0.0,0.0012a2-1.1659a+52.95,-0.0012a2+0.1659a+47.05)和
点W(0.0,100.0-a,0.0)
这5个点分别连结而成的直线JK’、K’A、AB、BW和WJ所包围的图形的范围内或所述直线JK’、K'A和AB上,其中,点J、点B和点W除外。
17.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、二氟甲烷(R32)和2,3,3,3-四氟-1-丙烯(R1234yf),在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,0.0,28.0)、
点J(48.5,18.3,33.2)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点E(58.3,0.0,41.7)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JN、NE以及EI所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,位于线段EI上的点除外,
所述线段IJ由
坐标(0.0236y2-1.7616y+72.0,y,-0.0236y2+0.7616y+28.0)
所表示,
所述线段NE由
坐标(0.012y2-1.9003y+58.3,y,-0.012y2+0.9003y+41.7)
所表示,并且,
所述线段JN和EI为直线。
18.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(52.6,0.0,47.4)、
点M’(39.2,5.0,55.8)、
点N(27.7,18.2,54.1)、
点V(11.0,18.1,70.9)和
点G(39.6,0.0,60.4)
这5个点分别连结而成的线段MM’、M’N、NV、VG以及GM所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,位于线段GM上的点除外,
所述线段MM’由
坐标(x,0.132x2-3.34x+52.6,-0.132x2+2.34x+47.4)
所表示,
所述线段M’N由
坐标(0.0313y2-1.4551y+43.824,y,-0.0313y2+0.4551y+56.176)
所表示,
所述线段VG由
坐标(0.0123y2-1.8033y+39.6,y,-0.0123y2+0.8033y+60.4)
所表示,并且,
所述线段NV和GM为直线。
19.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点O(22.6,36.8,40.6)、
点N(27.7,18.2,54.1)和
点U(3.9,36.7,59.4)
这3个点分别连结而成的线段ON、NU和UO所包围的图形的范围内或所述线段上,
所述线段ON由
坐标(0.0072y2-0.6701y+37.512,y,-0.0072y2-0.3299y+62.488)
所表示,
所述线段NU由
坐标(0.0083y2-1.7403y+56.635,y,-0.0083y2+0.7403y+43.365)
所表示,并且,
所述线段UO为直线。
20.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点Q(44.6,23.0,32.4)、
点R(25.5,36.8,37.7)、
点T(8.6,51.6,39.8)、
点L(28.9,51.7,19.4)和
点K(35.6,36.8,27.6)
这5个点分别连结而成的线段QR、RT、TL、LK和KQ所包围的图形的范围内或所述线段上,
所述线段QR由
坐标(0.0099y2-1.975y+84.765,y,-0.0099y2+0.975y+15.235)
所表示,
所述线段RT由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,
所述线段LK由
坐标(0.0049y2-0.8842y+61.488,y,-0.0049y2-0.1158y+38.512)
所表示,
所述线段KQ由
坐标(0.0095y2-1.2222y+67.676,y,-0.0095y2+0.2222y+32.324)
所表示,并且,
所述线段TL为直线。
21.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、R32和R1234yf,在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、R32和R1234yf的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、R32和R1234yf的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(20.5,51.7,27.8)、
点S(21.9,39.7,38.4)和
点T(8.6,51.6,39.8)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或所述线段上,
所述线段PS由
坐标(0.0064y2-0.7103y+40.1,y,-0.0064y2-0.2897y+59.9)
所表示,
所述线段ST由
坐标(0.082y2-1.8683y+83.126,y,-0.082y2+0.8683y+16.874)
所表示,并且,
所述线段TP为直线。
22.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含反式-1,2-二氟乙烯(HFO-1132(E))、三氟乙烯(HFO-1123)和二氟甲烷(R32),
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点K(48.4,33.2,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,84.2,15.8)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段IK、KB’、B’H、HR、RG和GI所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段B’H和GI上的点除外,
所述线段IK由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.00,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示,
所述线段HR由
坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)
所表示,
所述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,并且,
所述线段KB’和GI为直线。
23.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点I(72.0,28,0,0.0)
点J(57.7,32.8,9.5)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段IJ、JR、RG和GI所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段GI上的点除外,
所述线段IJ由
坐标(0.025z2-1.7429z+72.0,-0.025z2+0.7429z+28.0,z)
所表示,并且,
所述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,
所述线段JR和GI为直线。
24.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点P(31.8,49.8,18.4)
点B’(0.0,81.6,18.4)
点H(0.0,84.2,15.8)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这6个点分别连结而成的线段MP、PB’、B’H、HR、RG和GM所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段B’H和GM上的点除外,
所述线段MP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,
所述线段HR由
坐标(-0.3123z2+4.234z+11.06,0.3123z2-5.234z+88.94,z)
所表示,
所述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,并且,
所述线段PB’和GM为直线。
25.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点M(47.1,52.9,0.0)
点N(38.5,52.1,9.5)
点R(23.1,67.4,9.5)和
点G(38.5,61.5,0.0)
这4个点分别连结而成的线段MN、NR、RG和GM所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段GM上的点除外,
所述线段MN由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,并且,
所述线段RG由
坐标(-0.0491z2-1.1544z+38.5,0.0491z2+0.1544z+61.5,z)
所表示,
所述线段JR和GI为直线。
26.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点P(31.8,49.8,18.4)
点S(25.4,56.2,18.4)和
点T(34.8,51.0,14.2)
这3个点分别连结而成的线段PS、ST和TP所包围的图形的范围内或所述线段上,
所述线段ST由
坐标(-0.0982z2+0.9622z+40.931,0.0982z2-1.9622z+59.069,z)
所表示,并且,
所述线段TP由
坐标(0.0083z2-0.984z+47.1,-0.0083z2-0.016z+52.9,z)
所表示,
所述线段PS为直线。
27.如权利要求1至4中任一项所述的制冷循环装置,其中,所述制冷剂包含HFO-1132(E)、HFO-1123和R32,
在所述制冷剂中,在将HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的以它们的总和为基准的质量%分别设为x、y和z时,在HFO-1132(E)、HFO-1123和R32的总和为100质量%的三成分组成图中,坐标(x,y,z)在将
点Q(28.6,34.4,37.0)
点B”(0.0,63.0,37.0)
点D(0.0,67.0,33.0)和
点U(28.7,41.2,30.1)
这4个点分别连结而成的线段QB”、B”D、DU和UQ所包围的图形的范围内或所述线段上,其中,线段B”D上的点除外,
所述线段DU由
坐标(-3.4962z2+210.71z-3146.1,3.4962z2-211.71z+3246.1,z)所表示,并且,
所述线段UQ由
坐标(0.0135z2-0.9181z+44.133,-0.0135z2-0.0819z+55.867,z)
所表示,
所述线段QB”和B”D为直线。
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