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CN111433269A - 组合物 - Google Patents

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CN111433269A
CN111433269A CN201880078647.2A CN201880078647A CN111433269A CN 111433269 A CN111433269 A CN 111433269A CN 201880078647 A CN201880078647 A CN 201880078647A CN 111433269 A CN111433269 A CN 111433269A
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伊森洋一郎
小山皓大
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Kao Corp
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Abstract

本发明涉及一种通过对对象物进行处理而能够提高清洗时的污垢的清洗性的组合物。本发明的组合物含有改性羟基烷基纤维素与选自阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂的1种以上，且该改性羟基烷基纤维素于自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团上键合有阳离子性基团及式(1)所表示的疏水基。＊‑Z‑R1(1)(式(1)中，Z表示单键、或具有氧原子的烃基，R1表示碳数2以上的烃基，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团的键合位置)。

Description

组合物
技术领域
本发明涉及一种组合物。
背景技术
多糖衍生物用于洗发水、护发素、润发乳、精华素等毛发清洗剂组合物或者衣物清洗剂组合物的配合成分，其用途多样。
于日本特开2000-178303号公报(专利文献1)中，作为洗涤用柔顺剂，记载有经特定的烷基、羧甲基及阳离子基取代的多糖衍生物。
于日本特开2015-168666号公报(专利文献2)中，记载有含有特定的表面活性剂、含阳离子性基团的纤维素醚及甘油醚的水性毛发清洗剂。
于日本特表2013-529644号公报(专利文献3)中，公开有包含选自多糖类及含有阳离子性单体的合成聚合物中的特定的持续性聚合物的个人护理组合物添加剂。
发明内容
本发明涉及以下的＜1＞。
＜1＞一种组合物，其含有改性羟基烷基纤维素与选自阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂中的1种以上，该改性羟基烷基纤维素于自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团上键合有阳离子性基团及式(1)所表示的疏水基。
[化学式1]
*-Z-R1 (1)
(式(1)中，Z表示单键、或具有氧原子的烃基，R1表示碳数2以上的烃基，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团的键合位置)
具体实施方式
作为衣物等的表面处理用组合物，寻求能够提高清洗时污垢的清洗性的组合物。然而，现有的剂无法发挥充分的性能。
本发明涉及一种通过对对象物进行处理而能够提高清洗时的污垢的清洗性的组合物。
本发明者等发现通过特定的组合物可解决上述课题。
再者，于以下的说明中，所谓“清洗性能”意指提高清洗时的污垢的易脱落度的性能。
[组合物]
本发明的组合物含有改性羟基烷基纤维素(以下也称为“本发明的改性羟基烷基纤维素”)与选自阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂中的1种以上，该改性羟基烷基纤维素于自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团上键合有阳离子性基团及式(1)所表示的疏水基。
[化学式2]
*-Z-R1 (1)
(式(1)中，Z表示单键、或具有氧原子的烃基，R1表示碳数2以上的烃基，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团的键合位置)
本发明者等人发现，通过利用本发明的含有改性羟基烷基纤维素与选自阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂中的1种以上的清洗剂组合物等组合物对衣物等对象物进行处理，清洗时的污垢的易脱落度提高。其详细的作用机制尚不明确，推测一部分如下。
认为，本发明的组合物所含有的改性羟基烷基纤维素由于具有阳离子性基团与疏水基两者，故而通过吸附于衣物等对象物的表面而对表面赋予均质且适度的亲水性。进而推测，上述改性羟基烷基纤维素通过与阴离子性表面活性剂发生静电相互作用、或与非离子性表面活性剂发生疏水性相互作用等，高效率地吸附于表面，因此表面被改质成污垢容易脱落的状态，清洗效果提高。
＜改性羟基烷基纤维素＞
本发明的改性羟基烷基纤维素于自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团上键合有阳离子性基团及式(1)所表示的疏水基。
[化学式3]
*-Z-R1 (1)
(式(1)中，Z表示单键、或具有氧原子的烃基，R1表示碳数2以上的烃基，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团的键合位置)
就清洗性能的观点而言，上述羟基烷基纤维素所具有的羟基烷基优选选自羟乙基及羟丙基中的至少一者，更优选仅为羟乙基或羟丙基，进而优选仅为羟乙基。上述羟基烷基纤维素可具有羟乙基及羟丙基两者，优选仅具有任一者，更优选仅具有羟乙基。
就清洗性能的观点而言，羟基烷基纤维素优选羟乙基纤维素(以下也称为“HEC”)、羟丙基纤维素、羟丁基纤维素，更优选HEC、羟丙基纤维素，进而优选HEC。
就清洗性能的观点而言，本发明的改性羟基烷基纤维素优选改性羟乙基纤维素(以下也称为“改性HEC”)、改性羟丙基纤维素、改性羟丁基纤维素，更优选改性HEC、改性羟丙基纤维素，进而优选改性HEC。
就溶解性的观点而言，羟基烷基纤维素中的羟基烷基的取代度优选0.1以上，更优选0.5以上，进而优选1以上，进而更优选1.5以上，此外，就清洗性能的观点而言，优选10以下，更优选8以下，进而优选5以下，进而更优选3以下。
于本发明中，所谓X基的取代度是X基的摩尔平均取代度，表示纤维素的每一单糖结构单元中的X基的取代数。例如，“羟乙基的取代度”意指相对于1摩尔脱水葡萄糖单元所导入(键合)的羟乙基的平均摩尔数。
于上述羟基烷基纤维素具有羟乙基及羟丙基两者的情形时，羟基烷基的取代度指羟乙基的取代度与羟丙基的取代度的合计。
(重均分子量)
于本发明中，就清洗性能的观点而言，羟基烷基纤维素的重均分子量优选1,000以上，更优选1万以上，进而优选3万以上，进而更优选5万以上，进而更优选7万以上，进而更优选10万以上，进而更优选13万以上，此外，就于组合物中的溶解性的观点而言，优选300万以下，更优选150万以下，进而优选120万以下，进而更优选79万以下，进而更优选60万以下，进而更优选50万以下，进而更优选40万以下。
于购买羟基烷基纤维素的制品使用的情形时，可采用制造公司的公称值。
(阳离子性基团)
本发明的改性羟基烷基纤维素于自上述羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团上键合有阳离子性基团。上述羟基包括：纤维素上键合的羟基烷基所具有的羟基、及形成纤维素骨架的葡萄糖所具有的羟基(未与羟基烷基键合的羟基)。
改性羟基烷基纤维素所具有的阳离子性基团优选包含季铵阳离子，整体上优选以下述式(2-1)或式(2-2)表示。
[化学式4]
Figure BDA0002524610220000041
(式(2-1)及式(2-2)中，R21～R23分别独立地表示碳数1以上且4以下的烃基，X-表示阴离子，t表示0以上且3以下的整数，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团的键合位置)
R21～R23优选分别独立为碳数1以上且4以下的直链或支链烃基，更优选甲基或乙基，进而优选R21～R23均为甲基或乙基，进而更优选R21～R23均为甲基。
t优选1以上且3以下的整数，更优选1或2，进而优选1。
X-为季铵阳离子的抗衡离子，可例示：碳数1以上且3以下的烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、碳数1以上且3以下的羧酸根离子(甲酸根离子、乙酸根离子、丙酸根离子)、以及卤化物离子。
这些之中，就易制造性及原料易获得性的观点而言，X-优选选自甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、氯化物离子及溴化物离子中的1种以上，就所获得的改性羟基烷基纤维素的水溶性及化学稳定性的观点而言，更优选氯化物离子。
X-可为单独1种，也可为2种以上。
式(2-1)或式(2-2)所表示的基团可通过使用阳离子性基团的导入剂(以下也称为“阳离子化剂”)而获得。作为阳离子化剂，例如可列举：缩水甘油基三烷基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三烷基氯化铵，就原料易获得性及化学稳定性的观点而言，优选缩水甘油基三烷基氯化铵。
这些阳离子化剂可单独使用或将2种以上组合使用。
就清洗性能的观点而言，本发明的改性羟基烷基纤维素中的阳离子性基团的取代度(以下也称为“MSC”)优选0.001以上，更优选0.005以上，进而优选0.01以上，进而更优选0.02以上，进而更优选0.05以上，进而更优选0.07以上，并且，优选1以下，更优选0.7以下，进而优选0.4以下，进而更优选0.35以下，进而更优选0.3以下，进而更优选0.25以下，进而更优选0.2以下，进而更优选0.15以下，进而更优选0.1以下。
阳离子性基团的取代度可通过实施例中记载的方法进行测定。
(疏水基)
本发明的改性羟基烷基纤维素于自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团上键合有下述式(1)所表示的疏水基。
[化学式5]
*-Z-R1 (1)
(式(1)中，Z表示单键、或具有氧原子的烃基，R1表示碳数2以上的烃基，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团的键合位置)
就清洗性能的观点而言，R1优选烷基或烯基，更优选烷基，进而优选直链状或支链状烷基，进而更优选直链状烷基。
就清洗性能的观点而言，R1的碳数为2以上，优选4以上，更优选6以上，进而优选8以上，进而更优选10以上，并且，优选24以下，更优选22以下，进而优选18以下，进而更优选16以下，进而更优选14以下。
R1按照烃基的碳数成为最大的方式来定义。因此，于式(1)中，Z中的与R1键合的原子例如为：氧原子、碳酸酯碳、羟基所键合的碳原子、羟基烷基所键合的碳原子等。
就清洗性能的观点而言，R1的摩尔平均碳数优选4以上，更优选7以上，进而优选10以上，并且，优选24以下，更优选18以下，进而优选14以下。所谓R1的摩尔平均碳数是R1中的碳数分布的摩尔平均值。R1的摩尔平均碳数可使用例如气相色谱仪(GC)进行测定。
就清洗性能的观点而言，烃基R1中的碳数为9以上的烃基的比率优选25mol％以上，更优选50mol％以上，进而优选70mol％以上，进而更优选90mol％以上，并且，优选100mol％以下，也可为100mol％。
碳数为9以上的烃基的比率可使用例如GC进行测定。
Z表示单键、或具有氧原子的烃基。上述烃基优选亚烷基，亚烷基的一部分亚甲基可被取代为醚键，亚甲基的一部分可被取代为羰基(-C(＝O)-)，亚烷基的一部分氢原子可被取代为羟基、烷基、羟基烷基。
于Z为具有氧原子的烃基(以下也称为烃基(Z))的情形时，烃基(Z)优选包含源自环氧基的基团、源自氧基缩水甘油基的基团、或者源自羧酸(或其酐)的基团，就清洗性能的观点而言，更优选包含源自氧基缩水甘油基的基团。
式(1)所表示的基团更优选包含下述式(1-1-1)～(1-4)的任一者所表示的基团。
[化学式6]
Figure BDA0002524610220000061
(式(1-1-1)～式(1-4)中，R11及R12分别独立地表示碳数2～4的亚烷基，R1与式(1)中的R1同义，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团的键合位置，n1表示-R11-O-的加成摩尔数，n2表示-R12-O-的加成摩尔数，n1及n2为0以上且30以下的整数)
式(1-1-1)～式(1-4)中的R1的优选方式与式(1)中的R1相同。自式(1-1-1)～式(1-4)去除R1所得的基团为烃基Z的优选方式。
R11及R12优选分别独立为亚乙基或亚丙基，更优选亚乙基。R11及R12的碳数优选2以上且3以下。于R11及R12存在多个的情形时，分别可相同也可不同。n1及n2优选20以下，更优选10以下，进而优选5以下，进而更优选3以下，进而更优选1以下，并且，可为0以上，进而更优选0。
于式(1)所表示的基团含有选自式(1-1-1)所表示的基团及式(1-1-2)所表示的基团的至少一种基团的情形时，就去污性能的观点而言，-R11-O-的平均加成摩尔数优选20以下，更优选10以下，进而优选5以下，进而更优选3以下，进而更优选1以下，并且，优选0以上。
于式(1)所表示的基团含有式(1-4)所表示的基团的情形时，就去污性能的观点而言，式(1-4)中的-R12-O-的平均加成摩尔数优选20以下，更优选10以下，进而优选5以下，进而更优选3以下，进而更优选1以下，并且，优选0以上。
式(1-1-1)及式(1-1-2)为源自缩水甘油基((聚)亚烷氧基)烃基醚的基团，Z为源自氧基缩水甘油基或(聚)亚烷氧基缩水甘油基的基团。式(1-1-1)或式(1-1-2)所表示的基团可通过使用缩水甘油基(亚烷氧基)烃基醚、优选缩水甘油基(亚烷氧基)烷基醚、更优选缩水甘油基烷基醚作为疏水基的导入剂(以下也称为“疏水化剂”)而获得。
于式(1-2-1)及式(1-2-2)中，Z为源自环氧基的基团。式(1-2-1)及式(1-2-2)所表示的基团可通过使用末端环氧化烃、优选末端环氧化烷烃作为疏水化剂而获得。
式(1-3)是疏水基与自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团直接键合的情形。式(1-3)所表示的基团可通过使用卤化烃作为疏水化剂而获得。
于式(1-4)中，Z含有羰基。式(1-4)所表示的基团可通过使用R1-C(＝O)-OH、R1-C(＝O)-A(A表示卤素原子)、R1-C(＝O)-O-C(＝O)-R1等作为疏水化剂而获得。
这些之中，就于制造改性羟基烷基纤维素时不会副生成盐、及清洗性能的观点而言，优选式(1-1-1)、式(1-1-2)、式(1-2-1)或式(1-2-2)所表示的基团，更优选式(1-1-1)或式(1-1-2)所表示的基团。
式(1)所表示的疏水基之中，式(1-1-1)所表示的疏水基、式(1-1-2)所表示的疏水基、式(1-2-1)所表示的疏水基、式(1-2-2)所表示的疏水基、式(1-3)所表示的疏水基、及式(1-4)所表示的疏水基的合计含量优选50mol％，更优选80mol％以上，进而优选90mol％以上，且为100mol％以下，进而更优选100mol％。
于本发明中，就清洗性能的观点而言，改性羟基烷基纤维素中的疏水基的取代度(以下也称为“MSR”)优选0.0001以上，更优选0.001以上，进而优选0.005以上，进而更优选0.008以上，进而更优选0.01以上，进而更优选0.015以上，此外，就溶解性的观点而言，优选1以下，更优选0.4以下，进而优选0.2以下，进而更优选0.1以下，进而更优选0.08以下，进而更优选0.06以下，进而更优选0.05以下，进而更优选0.04以下，进而更优选0.03以下。
疏水基的取代度可通过实施例中记载的方法进行测定。
于本发明中，就清洗性能的观点而言，改性羟基烷基纤维素的疏水基的取代度(MSR)与阳离子性基团的取代度(MSC)之比(MSR/MSC)优选0.001以上，更优选0.005以上，进而优选0.01以上，进而更优选0.05以上，并且，优选10以下，更优选5以下，进而优选3以下，进而更优选2以下，进而更优选1.2以下，进而更优选0.8以下，进而更优选0.6以下，进而更优选0.5以下，进而更优选0.3以下。
于本发明中，就清洗性能的观点而言，疏水基及阳离子性基团优选与自羟基烷基纤维素所具有的不同的羟基去除氢原子所得的基团键合。即，优选并非于一条侧链上具有疏水基及阳离子性基团。换言之，疏水基及阳离子性基团优选键合于羟基烷基纤维素的不同侧链上。
本发明的改性羟基烷基纤维素也可具有阴离子性基团。就清洗性能的观点而言，改性羟基烷基纤维素中的阴离子性基团的取代度(以下也称为“MSA”)与阳离子性基团的取代度之比(MSA/MSC)优选3以下，更优选1.7以下，进而优选1.5以下，进而更优选1以下，进而更优选0.5以下，进而更优选0.1以下，此外，可为0以上，进而更优选0。
就清洗性能的观点而言，MSA优选低于0.01，更优选0.001以下。
于改性羟基烷基纤维素具有阴离子性基团的情形时，作为该阴离子性基团，可例示羧甲基等。
羧甲基的导入反应(羧甲基化反应)可通过在碱性化合物的存在下使羟基烷基纤维素与单卤化乙酸及/或其金属盐反应而进行。
作为单卤化乙酸及单卤化乙酸的金属盐，具体而言，可例示：单氯乙酸、单氯乙酸钠、单氯乙酸钾、单溴乙酸钠、单溴乙酸钾等。这些单卤化乙酸及其金属盐可单独使用或将2种以上组合使用。
于本发明中，改性羟基烷基纤维素也可具有甘油基作为取代基。就清洗性能的观点而言，甘油基的取代度优选低于0.5，更优选低于0.1，此外，可为0以上，进而优选0。
具有甘油基的改性羟基烷基纤维素可通过例如于下述改性羟基烷基纤维素的制造步骤中使甘油化剂发挥作用而获得。作为该甘油化剂，可列举：缩水甘油、3-氯-1,2-丙二醇、3-溴-1,2-丙二醇、甘油、甘油碳酸酯等，就不会副生成盐、及反应性的观点而言，优选缩水甘油。
＜改性羟基烷基纤维素的制造方法＞
本发明的改性羟基烷基纤维素优选使羟基烷基纤维素与阳离子化剂及疏水化剂进行反应以导入阳离子性基团及疏水基而获得。
对羟基烷基纤维素的阳离子性基团的导入反应(以下也称为“阳离子化反应”)及疏水基的导入反应(以下也称为“疏水化反应”)均优选于碱性化合物的共存下进行。作为碱性化合物，就导入反应的反应速度的观点而言，优选碱金属氢氧化物，更优选氢氧化钠、氢氧化钾。
就反应性的观点而言，上述反应可于非水溶剂的存在下进行。作为上述非水溶剂，可列举2-丙醇等极性溶剂。
反应后可使用酸来中和碱性化合物。作为酸，可列举例如磷酸等无机酸、乙酸等有机酸。
所获得的改性羟基烷基纤维素视需要可通过过滤、洗净等进行精制。
＜阴离子性表面活性剂＞
本发明的组合物含有选自阴离子性表面活性剂及下述非离子性表面活性剂中的至少一者。
作为阴离子性表面活性剂，可列举：于表面活性剂的疏水基、优选烷基的伯碳原子或苯基团上键合有阴离子性基团的末端阴离子性表面活性剂，以及于疏水基、优选烷基的仲碳原子上键合有阴离子性基团的内部阴离子性表面活性剂。
作为末端阴离子性表面活性剂，可列举选自烷基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸酯盐(AS)、聚氧亚烷基烷基醚硫酸盐(AES)、α-磺基脂肪酸酯盐、及脂肪酸盐中的1种以上的阴离子性表面活性剂。作为内部阴离子性表面活性剂，可列举日本特开2015-028123的段落0011中记载的内部烯烃磺酸盐的烯烃体(IOS)及羟基体(HAS)。
就清洗性能的观点而言，这些之中，优选选自LAS、AS、AES、IOS及HAS中的1种以上的阴离子性表面活性剂。末端阴离子性表面活性剂的烷基的碳数优选8以上，更优选10以上，更优选12以上，并且，优选18以下，更优选16以下，更优选14以下。内部阴离子性表面活性剂的烷基的碳数优选12以上，更优选14以上，更优选16以上，并且，优选24以下，更优选22以下，更优选18以下。AES所具有的氧基亚烷基优选亚乙基氧基，其平均加成摩尔数优选0.5以上，更优选1以上，并且，优选10以下，更优选5以下。
阴离子性表面活性剂的盐优选钠盐、钾盐及铵盐。就洗涤液具有粘稠感的观点而言，更优选使用阴离子性表面活性剂。
于本发明中，上述阴离子性表面活性剂可为下述式(13)所表示的AS或AES。
R51O(A51O)mSO3M51 (13)
(式中，R51表示碳数8以上且20以下的烃基，A51表示碳数2以上且4以下的亚烷基，M51表示氢原子、碱金属或NH4。此外，m以平均值计为0以上且4以下的数)
阴离子性表面活性剂可单独使用1种，也可将2种以上并用。
＜非离子性表面活性剂＞
作为非离子性表面活性剂，可列举具有烷基等疏水基与聚氧亚乙基等非离子性亲水基的表面活性剂。作为上述疏水基，就清洗性能的观点而言，优选烃基，更优选烷基。关于上述疏水基的碳数，就提高改性羟基烷基纤维素于水中的分散性的方面而言，上述疏水基的碳数优选8以上，更优选10以上，进而优选12以上，并且，优选18以下，更优选16以下，进而优选14以下。
作为非离子性表面活性剂，可列举：具有聚氧亚烷基的非离子性表面活性剂、烷基聚糖苷、烷基甘油醚。这些之中，就清洗性能的观点而言，优选具有聚氧亚烷基的非离子性表面活性剂，更优选选自聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基烯基醚、聚氧亚烷基山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧亚烷基脂肪酸酯、及聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物中的1种以上，就改性羟基烷基纤维素于水中的分散性优异的方面而言，进而优选聚氧亚烷基烷基醚。
就清洗性能的观点而言，作为氧基亚烷基，优选氧基亚乙基、氧基亚丙基，更优选氧基亚乙基。氧基亚烷基的碳数优选2以上且3以下。
就提高改性羟基烷基纤维素于水中的分散性的观点而言，氧基亚烷基的平均加成摩尔数优选5以上，更优选6以上，进而优选7以上，并且，优选20以下，更优选18以下，进而优选16以下，进而更优选14以下，进而更优选12以下。
非离子性表面活性剂可单独使用1种，也可将2种以上并用。
于本发明中，也可含有酰胺系非离子性表面活性剂作为非离子性表面活性剂。就清洗性能及促进改性羟基烷基纤维素的吸附的观点而言，其含量相对于改性羟基烷基纤维素1质量份，优选5质量份以下，更优选3质量份以下，进而优选1质量份以下，进而更优选0.1质量份以下，此外，可为0质量份以上，进而更优选0质量份。
作为酰胺系非离子性表面活性剂，可例示脂肪酸烷醇酰胺系表面活性剂，可为单烷醇酰胺、二烷醇酰胺的任意者，具有碳数2～3的羟基烷基者易于获得，例如可列举：油酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺等。这些之中，天然脂肪酸二乙醇酰胺具有通用性，可例示：椰子油脂肪酸二乙醇酰胺(Cocamide DEA(1：1)、Cocamide DEA(1：2))、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺(棕榈仁脂肪酸酰胺DEA)等。
作为脂肪族烷醇酰胺系表面活性剂，可例示下述式(14)所表示的化合物。
[化学式7]
Figure BDA0002524610220000121
式(14)中，R61表示碳数7～19的烷基或烯基，s1及s2分别独立地表示0～10的整数，且s1+s2≧1。
本发明的组合物只要含有选自阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂中的至少一者即可，就获得更高的清洗性能的观点而言，优选含有阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂两者。
＜组合物的组成＞
本发明的组合物至少含有改性羟基烷基纤维素与选自阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂中的1种以上。
于本发明的组合物中，就清洗性能的观点而言，阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂的合计含量相对于改性羟基烷基纤维素的含量的质量比(阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂的合计含量/改性羟基烷基纤维素的含量)优选0.1以上，更优选1以上，进而优选10以上，进而更优选30以上，并且，优选2,000以下，更优选1,000以下，进而优选500以下，进而更优选300以下，进而更优选200以下。
本发明的组合物视需要也可含有上述成分以外的其他成分。于使用本发明的组合物作为衣物用清洗剂组合物的情形时，可含有水、公知的碱剂、螯合剂、有机溶剂、分散剂等，就稳定性的观点而言，优选含有水。
＜用途＞
本发明的组合物优选用作清洗剂组合物，认为通过利用本发明的组合物进行清洗，改性羟基烷基纤维素吸附于衣物等的表面而使污垢变得容易脱落，可提高清洗时的污垢的清洗性。因此，于下次清洗时可获得更优异的清洗性。
作为上述污垢，就进一步表现出本发明的效果的观点而言，优选皮脂污垢等油性污垢。
于使用本发明的组合物作为清洗剂组合物的情形时，就进一步表现出本发明的效果的观点而言，其对象优选疏水性表面。
本发明的组合物优选用作衣物用清洗剂组合物。
于本发明的组合物例如为衣物用清洗剂组合物的情形时，优选于使用时利用水等溶剂进行稀释。本发明的组合物根据其用途，于使用时可进行稀释。
就清洗性能的观点而言，本发明的改性羟基烷基纤维素于对衣物等对象物进行处理时的水溶液中的浓度优选0.01mg/L以上，更优选0.1mg/L以上，进而优选0.3mg/以上，进而更优选0.5mg/L以上，此外，就经济性的观点而言，优选10,000mg/L以下，更优选1,000mg/L以下，进而优选500mg/以下，进而更优选100mg/L以下。
本发明还公开以下的<1>～<98>。
<1>一种组合物，其含有改性羟基烷基纤维素且含有选自阴离子性表面活性剂和非离子性表面活性剂中的1种以上，该改性羟基烷基纤维素在自羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子而得的基团上键合有阳离子性基团和式(1)所示的疏水基。
[化学式8]
*-Z-R1 (1)
(式(1)中，Z表示单键或具有氧原子的烃基，R1表示碳原子数2以上的烃基，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子而得的基团的键合位置。)
<2>根据<1>所述的组合物，其中，改性羟基烷基纤维素为改性羟基乙基纤维素。
<3>根据<1>或<2>所述的组合物，其中，羟基烷基纤维素中的羟基烷基的取代度为1.5以上。
<4>根据<1>～<3>中任一项所述的组合物，其中，羟基烷基纤维素中的羟基烷基的取代度为3以下。
<5>根据<1>～<4>中任一项所述的组合物，其中，羟基烷基纤维素的重均分子量为13万以上。
<6>根据<1>～<5>中任一项所述的组合物，其中，羟基烷基纤维素的重均分子量为120万以下。
<7>根据<1>～<5>中任一项所述的组合物，其中，羟基烷基纤维素的重均分子量为79万以下。
<8>根据<1>～<5>中任一项所述的组合物，其中，羟基烷基纤维素的重均分子量为40万以下。
<9>根据<1>～<8>中任一项所述的组合物，其中，阳离子性基团包含季铵阳离子。
<10>根据<1>～<9>中任一项所述的组合物，其中，阳离子性基团用式(2-1)或式(2-2)表示。
[化学式9]
Figure BDA0002524610220000141
(式(2-1)和式(2-2)中，R21～R23各自独立地表示碳原子数1以上且4以下的烃基，X-表示阴离子，t表示0以上且3以下的整数，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子而得的基团的键合位置。)
<11>根据<10>所述的组合物，其中，R21～R23均为甲基或乙基。
<12>根据<10>所述的组合物，其中，R21～R23均为甲基。
<13>根据<10>～<12>中任一项所述的组合物，其中，t为1。
<14>根据<10>～<13>中任一项所述的组合物，其中，X-为选自甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、氯化物离子和溴化物离子中的1种以上。
<15>根据<10>～<13>中任一项所述的组合物，其中，X-为氯化物离子。
<16>根据<1>～<15>中任一项所述的组合物，其中，改性羟基烷基纤维素中的阳离子性基团的取代度(MSC)为0.01以上。
<17>根据<1>～<15>中任一项所述的组合物，其中，MSC为0.02以上。
<18>根据<1>～<15>中任一项所述的组合物，其中，MSC为0.05以上。
<19>根据<1>～<15>中任一项所述的组合物，其中，MSC为0.07以上。
<20>根据<1>～<19>中任一项所述的组合物，其中，MSC为0.2以下。
<21>根据<1>～<19>中任一项所述的组合物，其中，MSC为0.15以下。
<22>根据<1>～<19>中任一项所述的组合物，其中，MSC为0.1以下。
<23>根据<1>～<22>中任一项所述的组合物，其中，R1为烷基。
<24>根据<1>～<23>中任一项所述的组合物，其中，R1的碳原子数为6以上。
<25>根据<1>～<23>中任一项所述的组合物，其中，R1的碳原子数为8以上。
<26>根据<1>～<23>中任一项所述的组合物，其中，R1的碳原子数为10以上。
<27>根据<1>～<26>中任一项所述的组合物，其中，R1的碳原子数为24以下。
<28>根据<1>～<26>中任一项所述的组合物，其中，R1的碳原子数为18以下。
<29>根据<1>～<26>中任一项所述的组合物，其中，R1的碳原子数为16以下。
<30>根据<1>～<26>中任一项所述的组合物，其中，R1的碳原子数为14以下。
<31>根据<1>～<30>中任一项所述的组合物，其中，R1的摩尔平均碳原子数为4以上。
<32>根据<1>～<30>中任一项所述的组合物，其中，R1的摩尔平均碳原子数为7以上。
<33>根据<1>～<30>中任一项所述的组合物，其中，R1的摩尔平均碳原子数为10以上。
<34>根据<1>～<33>中任一项所述的组合物，其中，R1的摩尔平均碳原子数为24以下。
<35>根据<1>～<33>中任一项所述的组合物，其中，R1的摩尔平均碳原子数为18以下。
<36>根据<1>～<33>中任一项所述的组合物，其中，R1的摩尔平均碳原子数为14以下。
<37>根据<1>～<36>中任一项所述的组合物，其中，烃基R1中的碳原子数为9以上的烃基的比例为25mol％以上。
<38>根据<1>～<36>中任一项所述的组合物，其中，烃基R1中的碳原子数为9以上的烃基的比例为50mol％以上。
<39>根据<1>～<36>中任一项所述的组合物，其中，烃基R1中的碳原子数为9以上的烃基的比例为70mol％以上。
<40>根据<1>～<36>中任一项所述的组合物，其中，烃基R1中的碳原子数为9以上的烃基的比例为90mol％以上。
<41>根据<1>～<40>中任一项所述的组合物，其中，烃基R1中的碳原子数为9以上的烃基的比例为100mol％以下。
<42>根据<1>～<36>中任一项所述的组合物，其中，烃基R1中的碳原子数为9以上的烃基的比例为100mol％。
<43>根据<1>～<42>中任一项所述的组合物，其中，式(1)所示的基团包含下述式(1-1-1)～(1-4)中任一者所示的基团。
[化学式10]
Figure BDA0002524610220000161
(式(1-1-1)～式(1-4)中，R11和R12各自独立地表示碳原子数2～4的亚烷基，R1与式(1)中的R1同义，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子而得的基团的键合位置，n1表示-R11-O-的加成摩尔数，n2表示-R12-O-的加成摩尔数，n1和n2为0以上且30以下的整数。)
<44>根据<43>所述的组合物，其中，R11和R12为亚乙基。
<45>根据<43>或<44>所述的组合物，其中，n1和n2为20以下。
<46>根据<43>或<44>所述的组合物，其中，n1和n2为10以下。
<47>根据<43>或<44>所述的组合物，其中，n1和n2为5以下。
<48>根据<43>或<44>所述的组合物，其中，n1和n2为3以下。
<49>根据<43>或<44>所述的组合物，其中，n1和n2为1以下。
<50>根据<43>～<49>中任一项所述的组合物，其中，n1和n2为0以上。
<51>根据<43>或<44>所述的组合物，其中，n1和n2为0。
<52>根据<43>～<51>中任一项所述的组合物，其中，-O-R11-和-O-R12-的平均加成摩尔数为20以下。
<53>根据<43>～<51>中任一项所述的组合物，其中，-O-R11-和-O-R12-的平均加成摩尔数为10以下。
<54>根据<43>～<51>中任一项所述的组合物，其中，-O-R11-和-O-R12-的平均加成摩尔数为5以下。
<55>根据<43>～<51>中任一项所述的组合物，其中，-O-R11-和-O-R12-的平均加成摩尔数为3以下。
<56>根据<43>～<51>中任一项所述的组合物，其中，-O-R11-和-O-R12-的平均加成摩尔数为1以下。
<57>根据<43>～<56>中任一项所述的组合物，其中，-O-R11-和-O-R12-的平均加成摩尔数为0以上。
<58>根据<43>～<57>中任一项所述的组合物，其中，式(1)所示的基团包含选自式(1-1-1)、式(1-1-2)、式(1-2-1)和式(1-2-2)所示基团中的至少1者。
<59>根据<43>～<57>中任一项所述的组合物，其中，式(1)所示的基团包含选自式(1-1-1)和式(1-1-2)所示基团中的至少1者。
<60>根据<1>～<59>中任一项所述的组合物，其中，改性羟基烷基纤维素中的疏水基的取代度(MSR)为0.005以上。
<61>根据<1>～<59>中任一项所述的组合物，其中，MSR为0.008以上。
<62>根据<1>～<59>中任一项所述的组合物，其中，MSR为0.01以上。
<63>根据<1>～<59>中任一项所述的组合物，其中，MSR为0.015以上。
<64>根据<1>～<63>中任一项所述的组合物，其中，MSR为0.06以下。
<65>根据<1>～<63>中任一项所述的组合物，其中，MSR为0.05以下。
<66>根据<1>～<63>中任一项所述的组合物，其中，MSR为0.04以下。
<67>根据<1>～<63>中任一项所述的组合物，其中，MSR为0.03以下。
<68>根据<1>～<67>中任一项所述的组合物，其中，改性羟基烷基纤维素的疏水基的取代度(MSR)与阳离子性基团的取代度(MSC)之比(MSR/MSC)优选为0.001以上、更优选为0.005以上、进一步优选为0.01以上、更进一步优选为0.05以上，并且，优选为10以下、更优选为5以下、进一步优选为3以下、更进一步优选为2以下、更进一步优选为1.2以下、更进一步优选为0.8以下、更进一步优选为0.6以下、更进一步优选为0.5以下、更进一步优选为0.3以下。
<69>根据<1>～<68>中任一项所述的组合物，其中，疏水基和阳离子性基团与从羟基烷基纤维素所具有的不同羟基中去除氢原子而得的基团键合。
<70>根据<1>～<69>中任一项所述的组合物，其中，改性羟基烷基纤维素中的阴离子性基团的取代度(MSA)与阳离子性基团的取代度(MSC)之比(MSA/MSC)为0.5以下。
<71>根据<1>～<69>中任一项所述的组合物，其中，MSA/MSC为0.1以下。
<72>根据<1>～<71>中任一项所述的组合物，其中，MSA/MSC为0以上。
<73>根据<1>～<69>中任一项所述的组合物，其中，MSA/MSC为0。
<74>根据<1>～<73>中任一项所述的组合物，其中，改性羟基烷基纤维素中的甘油基的取代度小于0.5。
<75>根据<1>～<73>中任一项所述的组合物，其中，上述甘油基的取代度小于0.1。
<76>根据<1>～<75>中任一项所述的组合物，其中，上述甘油基的取代度为0以上。
<77>根据<1>～<73>中任一项所述的组合物，其中，上述甘油基的取代度为0。
<78>根据<1>～<77>中任一项所述的组合物，其中，阴离子性表面活性剂选自在表面活性剂的疏水基、优选在烷基的伯碳原子或苯基上键合有阴离子性基团的末端阴离子性表面活性剂和在疏水基、优选在烷基的仲碳原子上键合有阴离子性基团的内部阴离子性表面活性剂。
<79>根据<1>～<78>中任一项所述的组合物，其中，阴离子性表面活性剂为选自LAS、AS、AES、IOS和HAS中的1种以上。
<80>根据<1>～<78>中任一项所述的组合物，其中，阴离子性表面活性剂为AES。
<81>根据<78>所述的组合物，其中，末端阴离子性表面活性剂的烷基的碳原子数为12以上。
<82>根据<78>或<81>所述的组合物，其中，末端阴离子性表面活性剂的烷基的碳原子数为14以下。
<83>根据<78>所述的组合物，其中，内部阴离子性表面活性剂的烷基的碳原子数为16以上。
<84>根据<78>或<83>所述的组合物，其中，内部阴离子性表面活性剂的烷基的碳原子数为18以下。
<85>根据<1>～<84>中任一项所述的组合物，其中，非离子性表面活性剂为具有聚氧基亚烷基的非离子性表面活性剂。
<86>根据<1>～<84>中任一项所述的组合物，其中，非离子性表面活性剂为聚氧基亚烷基烷基醚。
<87>根据<1>～<86>中任一项所述的组合物，其中，酰胺系非离子性表面活性剂的含量相对于改性羟基烷基纤维素1质量份为5质量份以下。
<88>根据<1>～<86>中任一项所述的组合物，其中，酰胺系非离子性表面活性剂的含量相对于改性羟基烷基纤维素1质量份为3质量份以下。
<89>根据<1>～<86>中任一项所述的组合物，其中，酰胺系非离子性表面活性剂的含量相对于改性羟基烷基纤维素1质量份为1质量份以下。
<90>根据<1>～<86>中任一项所述的组合物，其中，酰胺系非离子性表面活性剂的含量相对于改性羟基烷基纤维素1质量份为0.1质量份以下。
<91>根据<1>～<90>中任一项所述的组合物，其中，酰胺系非离子性表面活性剂的含量相对于改性羟基烷基纤维素1质量份为0质量份以上。
<92>根据<1>～<86>中任一项所述的组合物，其中，酰胺系非离子性表面活性剂的含量相对于改性羟基烷基纤维素1质量份为0质量份。
<93>根据<1>～<92>中任一项所述的组合物，其具有阴离子性表面活性剂和非离子性表面活性剂这两者。
<94>根据<1>～<93>中任一项所述的组合物，其含有水。
<95>根据<1>～<94>中任一项所述的组合物，其为清洗剂组合物。
<96>根据<1>～<94>中任一项所述的组合物，其为服装用清洗剂组合物。
<97>根据<1>～<96>中任一项所述的组合物，其中，处理时的水溶液中的浓度优选为0.01mg/L以上、更优选为0.1mg/L以上、进一步优选为0.3mg/以上、更进一步优选为0.5mg/L以上，并且，优选为10000mg/L以下、更优选为1000mg/L以下、进一步优选为500mg/以下、更进一步优选为100mg/L以下。
<98><1>～<97>中任一项所述的组合物的用于疏水性表面的用途。
[实施例]
实施例及比较例中使用的测定方法如下所述。
[取代度(摩尔平均取代度(MS))的测定]
·前处理
使1g粉末状的改性羟基烷基纤维素溶解于100g离子交换水后，将水溶液放入至透析膜(Spectra/Por，分级分子量1,000)，进行2天透析。使用冷冻干燥机(eyela，FDU1100)对所获得的水溶液进行冷冻干燥，由此获得经精制的改性羟基烷基纤维素。
＜通过凯氏法进行的阳离子性基团质量的算出＞
精确称量200mg经精制的改性羟基烷基纤维素，添加10mL硫酸与1片凯氏锭(Merck)，利用凯氏分解装置(BUCHI公司，K-432)进行加热分解。分解结束后，于样品中添加离子交换水30mL，使用自动凯氏蒸馏装置(BUCHI公司，K-370)求出样品的氮含量(质量％)，由此算出阳离子性基团的质量。
＜通过Zeisel法进行的疏水基(烷基)质量的算出＞
以下，以实施例1(使用月桂基缩水甘油醚作为烃基的导入剂)的情形为例，说明作为烃基的烷基质量的算出方法。再者，于使用其他导入剂的情形时也能够通过适当选择校准曲线用试样(碘代烷烃或烃基的导入剂等)进行测定。
精确称量200mg经精制的纤维素衍生物、220mg己二酸置于10mL小瓶(Mighty VialNo.3)内，添加3mL内标溶液(十四烷/邻二甲苯＝1/25(v/v))及3mL氢碘酸并栓紧。此外，制备添加有2、4或9mg的1-碘十二烷代替纤维素衍生物的校准曲线用试样。一面利用搅拌棒搅拌各试样，一面使用加热块(block heater)(PIERCE公司，Reacti-ThermIII Heating/Stirring module)于160℃、2小时的条件下加热。将试样放置冷却后，回收上层(邻二甲苯层)，利用气相色谱仪(株式会社岛津制作所，GC-2010plus)分析1-碘十二烷量。
·GC分析条件
柱：Agilent HP-1(长度：30m、液相膜厚：0.25μL、内径：32mm)
分流比：20
柱温：100℃(2min)→10℃/min→300℃(15min)
注射器温度：300℃
检测器：FID
检测器温度：330℃
注入量：2μL
根据通过GC所获得的1-碘十二烷的检测量，求出样品中的烷基的质量。
＜羟基烷基质量的测定＞
通过定量源自羟基烷基的碘化烷基，而与上述烷基质量的测定同样地进行。
＜阳离子性基团、疏水基及羟基烷基的取代度(摩尔平均取代度)的算出＞
根据上述阳离子性基团与疏水基(烷基)的质量及样品总质量而计算HEC骨架的质量，分别转换为物质量(mol)，由此算出阳离子性基团的取代度(MSC)及作为疏水基的烷基的取代度(MSR)。
改性羟基烷基纤维素的合成所使用的原料如下所示。
·Natrosol 250GR：HEC(重均分子量：30万，羟乙基的取代度：2.5，Ashland公司制造)
·Natrosol 250HR：HEC(重均分子量：100万，羟乙基的取代度：2.5，Ashland公司制造)
·Natrosol 250JR：HEC(重均分子量：15万，羟乙基的取代度：2.5，Ashland公司制造)
·IPA：2-丙醇
·LA-EP：月桂基缩水甘油醚，四日市合成株式会社制造
·1,2-环氧十四烷，和光纯药工业株式会社制造
·GMAC：缩水甘油基三甲基氯化铵，阪本药品工业株式会社制造的“SY-GTA80”
合成例1：改性羟基烷基纤维素(M-HEC-1)的合成
将90g作为羟基烷基纤维素的Natrosol 250GR放入至1L可分离式烧瓶内，吹送氮气。添加77.2g离子交换水、414.5g的IPA，搅拌5分钟后，添加10.9g的48％氢氧化钠水溶液，进而搅拌15分钟。继而，添加4.5g的LA-EP作为疏水化剂，于80℃下进行5小时疏水化反应。进而，添加10.3g的GMAC作为阳离子化剂，于50℃下进行1.5小时阳离子化反应。其后，通过添加10.9g的90质量％乙酸水溶液并搅拌30分钟，而进行中和反应。
将所获得的悬浮液均等地移换至2根500mL的离心管，使用高速冷却离心机(日立工机株式会社，CR21G III)以1,500G进行40秒离心分离。通过倾析法去除上清液，添加与去除的上清液等量的85质量％IPA水溶液，进行再分散。再次反复实施离心分离与再分散的操作，进行第3次离心分离后，取出沉淀物。使用真空干燥机(Advantec公司，VR-420)于80℃下对所获得的沉淀物进行12小时以上减压干燥，利用Extreme mill(WARING公司，MX-1200XTM)压碎，由此获得粉末状的改性羟乙基纤维素(M-HEC-1)。
所获得的M-HEC-1的阳离子性基团的取代度(MSC)为0.085，疏水基(烷基)的取代度(MSR)为0.02。
合成例2～10
将所使用的羟基烷基纤维素、疏水化剂及阳离子化剂变为如表1所示，除此以外，进行与合成例1相同的操作，而获得粉末状的改性羟乙基纤维素(M-HEC-2～M-HEC-10)。
合成例11：
使用12.8g的1,2-环氧十四烷代替4.5g的LA-EP，除此以外，通过与合成例1相同的方式获得粉末状的改性羟乙基纤维素(M-HEC-11)。
[表1]
表1
Figure BDA0002524610220000231
M-HEC-1～M-HEC-11中，疏水基的R1的摩尔平均碳数为12，碳数为9以上的烃基的比率为100mol％。
合成例12：C16IOS的合成
于附搅拌装置的烧瓶中添加1-十六烷醇(制品名：Kalcol 6098，花王株式会社制造)7000g与作为催化剂的γ-氧化铝(Strem Chemicals,Inc.制造)700g，于搅拌下于280℃一面向系统内流通氮气(7000mL/min)一面进行反应，而获得C16烯烃纯度99.6％的粗内部烯烃。将上述粗内部烯烃于136～160℃、4.0mmHg的条件下进行蒸馏，由此获得烯烃纯度100％的碳数16的内部烯烃。所获得的内部烯烃的双键分布如下：C1位2.3％、C2位23.6％、C3位18.9％、C4位17.6％、C5位13.6％、C6位11.4％、C7位与8位的合计7.4％。
将上述内部烯烃放入至薄膜式磺化反应器，向反应器外部套管通入20℃的冷却水，于该条件下使用SO3气体进行磺化反应。反应摩尔比(SO3/内部烯烃)的摩尔比设定为1.005。将所获得的磺化物与相对于理论酸值相当于1.05摩尔倍的氢氧化钾水溶液进行混合，于30℃下中和1小时。通过将中和物于高压釜中以170℃加热1小时而进行水解，利用相对于磺化物为1.0质量％的双氧水进行脱色，利用相对于磺化物为0.15质量％的亚硫酸钠进行还原，由此获得碳数16的内部烯烃磺酸钾(C16IOS)。
C16IOS中的羟基体与烯烃体的质量比(HAS/IOS)为84/16。C16IOS的固形物成分中的原料内部烯烃的含量为0.5质量％、无机化合物为1.2质量％。
实施例1～23及比较例1～6
[清洗性能的评价]
(1)清洗评价用化学纤维的制备
于1L的烧杯中投入1.2mL下述组成的组合物、598.8mL硬度4°dH的水、及5片裁切成6cm×6cm的正方形聚酯布(“Polyester Faiyu”，染色试材株式会社制造)，于设定为每隔10秒切换旋转方向的发动机(新东科学株式会社制造的“三一发动机”)上连接搅拌用螺旋桨，以200r/min于烧杯内搅拌5分钟。
继而，利用双筒洗衣机(株式会社日立制作所制造，PS-H45L型)将聚酯布脱水1分钟。其后，于装有600mL硬度4°dH的水的1L烧杯中投入聚酯布，于与上述相同的条件下进行搅拌。继而，利用上述双筒洗衣机将聚酯布脱水1分钟，自然干燥12小时。
＜组合物的组成＞
根据表2及表3所示的配合组成而制备本发明的组合物。各配合量以固形物成分换算(有效成分量)。以组合物的合计成为100质量份的方式配合离子交换水。所使用的各成分如下所示。
·改性羟基烷基纤维素：上述合成例1～11中所合成的M-HEC-1～M-HEC-11
·C12ES：聚氧乙烯(2)月桂醚硫酸钠，花王株式会社制造的“Emal270J”
·C12EO10：聚氧乙烯(10)月桂醚(Laureth-10)
·LAS：十二烷基苯磺酸钠，花王株式会社制造的“NEOPELEX G-65”
·C12AS：月桂基硫酸钠，花王株式会社制造的“Emal 2F PASTE”
·C16IOS：上述合成例12中获得的C16IOS
·Cocamide DEA：棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺，花王株式会社制造的“Aminon PK-02S”
·HEC：Ashland公司制造的“Natrosol 250GR”
·A-HEC：于合成例1中，将疏水化剂变更为1,2-环氧十四烷(和光纯药工业株式会社制造)11.4g，不进行与阳离子化剂的反应，除此以外相同地制作。
·C-HEC：于合成例1中，将GMAC的量变更为7.8g，不进行与疏水化剂的反应，除此以外相同地制作。
·SL100：Dow Chemical公司制造的“SoftCATTM SL Polymer SL100”
(2)污染布的制备
将以下的样本皮脂人工污染液0.1mL均匀地涂布于上述(1)中制备的聚酯布(36cm2)，于室温下放置3小时使其干燥。
＜样本皮脂人工污染液＞
·油酸：35质量％
·三油酸甘油酯：30质量％
·角鲨烯：10质量％
·棕榈酸2-乙基己酯：25质量％
于以上的混合物中混合0.02质量％的Sudan III而制备样本皮脂人工污染液。
(3)清洗试验
对上述(2)中获得的污染布进行与上述(1)相同的操作。
[清洗率的评价]
利用测色色差计(日本电色工业株式会社制造的“SE-2000”)测定污染前的聚酯原布及清洗前后的聚酯布于460nm下的反射率，根据下式求出清洗率(％)。
清洗率(％)＝100×[(清洗后的反射率－清洗前的反射率)/(原布的反射率－清洗前的反射率)]
[表2]
表2
Figure BDA0002524610220000261
表3
Figure BDA0002524610220000271
根据表2及表3可知，通过本发明的组合物的处理而提高皮脂污垢的清洗性。
另一方面，仅导入阳离子性基团的羟基烷基纤维素(C-HEC)、仅导入疏水基的羟基烷基纤维素(A-HEC)、导入具有疏水基的阳离子性基团的Softcat无法获得充分的清洗性能。
与单独使用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂的情形相比，并用两者的情形时获得较高的清洗性能。
相对于使用作为酰胺系非离子性表面活性剂的Cocamide DEA的情形，未使用的情形时获得较高的清洗性能。
产业上的可利用性
根据本发明，通过对衣物等对象物进行处理，可提高清洗时的污垢的易脱落度。本发明的组合物适宜用作衣物用清洗剂组合物，能够对经这些组合物处理的衣物等赋予清洗性能提高的极优异效果。

Claims (9)

1.一种组合物，其含有改性羟基烷基纤维素与选自阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂的1种以上，且
该改性羟基烷基纤维素于自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团上键合有阳离子性基团及式(1)所表示的疏水基，
＊-Z-R1 (1)
式(1)中，Z表示单键、或具有氧原子的烃基，R1表示碳数2以上的烃基，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团的键合位置。
2.如权利要求1所述的组合物，其中，式(1)所表示的疏水基包含选自下述式(1-1-1)所表示的疏水基、式(1-1-2)所表示的疏水基、式(1-2-1)所表示的疏水基、式(1-2-2)所表示的疏水基、式(1-3)所表示的疏水基及式(1-4)所表示的疏水基的至少一者，
Figure FDA0002524610210000011
式(1-1-1)～式(1-4)中，R11及R12分别独立地表示碳数2～4的亚烷基，R1与式(1)中的R1同义，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团的键合位置，n1表示-R11O-的加成摩尔数，n2表示-R12-O-的加成摩尔数，n1及n2为0以上且30以下的整数。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，阳离子性基团包含季铵阳离子。
4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中，阳离子性基团以式(2-1)或式(2-2)表示，
Figure FDA0002524610210000012
式(2-1)及式(2-2)中，R21～R23分别独立地表示碳数1以上且4以下的烃基，X-表示阴离子，t表示0以上且3以下的整数，*表示与自羟基烷基纤维素的羟基去除氢原子所得的基团的键合位置。
5.如权利要求1至4中任一项所述的组合物，其含有阴离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂。
6.如权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中，作为非离子性表面活性剂的酰胺系非离子性表面活性剂的含量相对于改性羟基烷基纤维素1质量份为5质量份以下。
7.如权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中，改性羟基烷基纤维素中的阳离子性基团的取代度为0.001以上且1以下。
8.如权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中，改性羟基烷基纤维素中的式(1)所表示的疏水基的取代度为0.0001以上且1以下。
9.如权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中，羟基烷基纤维素的重均分子量为1,000以上且3,000,000以下。
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