CN116919852A

CN116919852A - 包含部花青和丙烯酸聚合物的化妆品或皮肤病学组合物

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Publication number: CN116919852A
Application number: CN202310883888.7A
Authority: CN
Inventors: M.萨富安; K.吕塞-勒瓦尼耶; N.阿贝塞克拉
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2017-11-15
Filing date: 2018-11-15
Publication date: 2023-10-24
Also published as: JP2022051755A; WO2019096956A1; FR3073409B1; EP3709958C0; EP3709958A1; CN111356435A; JP2021502394A; JP7337792B2; BR112020008586B1; FR3073409A1; ES2971655T3; EP3709958B1; BR112020008586A2; JP7318028B2

Abstract

本发明涉及一种呈乳液形式的化妆品或皮肤病学组合物，其在生理学上可接受的载体中包含：a)至少一个水相，和b)至少一个油相，和c)至少一种式(1)的部花青化合物或其E/E‑或E/Z‑几何异构体形式之一：其中R是C₁‑C₂₂烷基、C₂‑C₂₂烯基、C₂‑C₂₂炔基、C₃‑C₂₂环烷基或C₃‑C₂₂环烯基，所述基团可以被一个或多个O插入，以及d)至少一种特定丙烯酸聚合物。本发明的另一个主题由一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的非治疗性美容方法构成，所述方法包括向所述角蛋白材料表面施用至少一种如上所定义的根据本发明的组合物。本发明还涉及一种用于限制皮肤变黑和/或改善肤色的颜色和/或均匀性的非治疗性美容方法，所述方法包括向角蛋白材料表面施用至少一种如先前所定义的组合物。本发明还涉及一种用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性美容方法，所述方法包括向角蛋白材料表面施用至少一种如先前所定义的组合物。

Description

包含部花青和丙烯酸聚合物的化妆品或皮肤病学组合物

本申请是申请号为201880073173.2申请的分案申请，申请号为201880073173.2申请的申请日为2018年11月15日。

本发明涉及一种呈乳液形式的化妆品或皮肤病学组合物，其在生理学上可接受的载体中包含：

a)至少一个水相，和

b)至少一个油相，和

c)至少一种将在以下详细定义的式(1)的部花青化合物，以及

d)至少一种特定丙烯酸聚合物。

本发明的另一个主题由一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的非治疗性美容方法构成，所述方法包括向所述角蛋白材料表面施用至少一种如上所定义的根据本发明的组合物。

本发明还涉及一种用于限制皮肤变黑和/或改善肤色的颜色和/或均匀性的非治疗性美容方法，所述方法包括向角蛋白材料表面施用至少一种如先前所定义的组合物。

本发明还涉及一种用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性美容方法，所述方法包括向角蛋白材料表面施用至少一种如先前所定义的组合物。

已知的是，波长在280nm与400nm之间的辐射使得能够晒黑人表皮，并且波长在280与320nm之间的辐射(以名称UV-B光线已知)会危害自然晒黑的进展。暴露也容易诱导对表皮生物力学特性的损害，这反映为出现皱纹，从而导致皮肤过早老化。

还已知的是，波长在320与400nm之间的UV-A光线比UV-B光线更深入地穿透到皮肤中。UV-A光线引起皮肤的即时且持久性褐变。在正常情况下，即使持续时间较短，每日暴露于UVA光线也可能导致胶原纤维和弹性蛋白损伤，这反映为改变皮肤微观形貌(microrelief)、出现皱纹以及不均衡色素沉着(雀斑、肤色不均匀)。

因此，针对UVA和UVB辐射进行防护是必要的。有效的光防护产品必须针对UVA和UVB辐射二者进行防护。

迄今为止，已经提出了许多用于克服由UVA和/或UVB辐射引起的影响的光防护组合物。它们通常含有有机UV遮蔽剂和/或无机UV遮蔽剂，它们根据其自身的化学性质并且根据其自身特性通过吸收、反射或散射UV辐射而起作用。它们通常含有与金属氧化物颜料(如二氧化钛或氧化锌)组合的脂溶性有机遮蔽剂和/或水溶性UV遮蔽剂的混合物。

迄今为止，已经提出了许多旨在限制皮肤变黑并且改善肤色的颜色和均匀性的化妆品组合物。众所周知，在防晒产品领域，这类组合物可以通过使用UV遮蔽剂、并且特别是UVB遮蔽剂来获得。一些组合物还可含有UVA遮蔽剂。此种遮蔽体系必须涉及UVB保护用于限制和控制促进总体色素沉着的黑色素新合成的目的，但也必须涉及UVA保护以便限制和控制导致皮肤颜色变黑的已经存在的黑色素氧化。

然而，没有组合物含有尤其适合于对皮肤进行光防护并且特别地就颜色和其机械弹性特性而言都适合于改善皮肤品质的UV遮蔽剂的特定组合。

有利地，出于不增加色素性黑色素负荷或已经存在于皮肤内的黑色素结构的目的，此种改善在已经色素沉着的皮肤上是特别明显的。

实际上，大多数有机UV遮蔽剂由在280与370nm之间的波长范围内吸收的芳族化合物构成。除了其遮蔽太阳辐射的能力外，所希望的光防护化合物还必须具有良好的化妆品特性、在常用溶剂中并且特别是在脂肪物质(如油或脂肪)中的良好溶解性、以及还有单独地或与其他UV遮蔽剂组合时的良好光稳定性。它们还必须是无色的或者至少具有对于消费者而言化妆品可接受的颜色。

迄今为止，这些组合物的已知主要缺点之一是这些遮蔽体系针对UV辐射并且特别是针对波长大于370nm的长UVA辐射的功效不足，目的是为了通过在整个UV光谱上遮蔽掉UV辐射的体系来控制光诱导的色素沉着及其发展。

在为此目的推荐的所有化合物之中，已经提出了由碳化的部花青衍生物构成的UV遮蔽剂的有利家族，其在专利US 4195999、申请WO 2004/006878和文献IP COM刊物4(4)，16编号IPCOM000011179D(04/03/2004公开)中描述。这些化合物在长UVA辐射范围内具有非常好的遮蔽特性，但对于一些部花青具有在常用溶剂中并且特别是在脂肪物质(如油)中不够令人满意的溶解性、以及不令人满意的光稳定性。

为了寻找具有在常用溶剂中更好的溶解性和更好的光稳定性的其他部花青，申请PCT/EP2012/064195已经提出了包含由羟基和醚官能团构成的极性基团的部花青，其示出良好的长UVA遮蔽功效。

防晒组合物经常呈水包油类型(即，由连续水性分散相和不连续油性分散相构成的化妆品可接受的载体)或油包水类型(即，由连续油性分散相和不连续水性分散相构成的化妆品可接受的载体)的乳液形式提供，所述乳液包含不同浓度的一种或多种能够选择性地吸收有害的UV光线的常规的亲脂性和/或亲水性有机遮蔽剂，这些遮蔽剂(及其量)是根据所期望的日光防护系数选择的。

本申请人已经注意到，在其研究过程期间，在某些乳化剂的存在下，在申请PCT/EP2012/064195中提到的部花青中的一些可能导致组合物的不稳定。

因此，仍然需要选择保证包含部花青的组合物的更好稳定性的其他家族的乳化剂，所述部花青包含由羟基和醚官能团构成的极性基团。

本申请人已经出人意料地发现，含有至少一种如下定义的聚合物的乳化体系使得能够实现此目标。

因此，根据本发明的主题之一，现在提供呈乳液形式的化妆品或皮肤病学组合物，其在生理学上可接受的载体中包含：

a)至少一个水相，和

b)至少一个油相，和

c)至少一种将在以下详细定义的式(1)的部花青化合物，以及

d)至少一种以下定义的聚合物。

本发明还涉及一种用于限制皮肤变黑和改善肤色的颜色和均匀性的非治疗性美容方法，所述方法至少包括向角蛋白材料表面施用至少一种如先前所定义的组合物。

本发明还涉及一种用于处理角蛋白材料老化的非治疗性美容方法，所述方法至少包括向角蛋白材料表面施用至少一种如先前所定义的组合物。

本发明的其他特征、方面和优点将在阅读后面的详细说明之后变得显而易见。

术语“人角蛋白材料”旨在意指(身体、面部和眼睛周围)的皮肤、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、唇部或黏膜。

术语“生理学上可接受的”旨在意指与皮肤和/或其外皮相容，具有令人愉悦的颜色、气味和感觉并且不会引起易于阻止消费者使用此种组合物的任何不可接受的不舒适感(刺痛、紧绷或发红)。

术语“在X与Y之间”旨在意指还包括界限值X和Y的值的范围。

根据本发明，术语“预防(preventing)”或“预防(prevention)”旨在意指降低给定现象(根据本发明即角蛋白材料老化迹象)的发生风险或减缓所述给定现象的发生。

术语“乳液”旨在意指任何宏观上均匀的、动力学稳定的组合物，其包含至少两个互不混溶的相；一个是分散的连续相，并且另一个以液滴形式分散在所述连续相中。通过至少一种通常包含至少一种乳化表面活性剂的乳化体系使所述两个相动力学稳定。

由连续水性分散相和不连续油性分散相构成的水包油类型(称为“直接”)乳液与由连续油性分散相和不连续水性分散相构成的油包水类型(称为“反相”)乳液之间有区别。还存在多重乳液，如水包油包水或油包水包油。

部花青

根据本发明，根据本发明的部花青化合物对应于下式(1)，以及还有其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

其中

R是C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基，所述基团可以被一个或多个O插入。

本发明的部花青化合物可以呈其E/E-或E/Z-几何异构体形式。

优选的式(1)的化合物是以下那些，其中：

R是C₁-C₂₂烷基，其可被一个或多个O插入。

在式(1)的化合物之中，将更特别地使用选自以下化合物以及还有其E/E-或E/Z-几何异构体形式的那些：

根据本发明的一个更特别优选的模式，将使用化合物(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2)，呈其E/Z几何构型，具有以下结构：

和/或呈其E/E几何构型，具有以下结构：

根据本发明的式(1)的部花青优选以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1％至10％、并且优选按重量计0.2％至5％的浓度存在于根据本发明的组合物中。

可以根据专利申请WO 2007/071582、IP.com刊物(2009)，9(5A)，29-30IPCOM000182396D中标题为“Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds[用于生产3-氨基-2-环己-1-亚基化合物的方法]”和US-A-4，749，643，第13栏第66行-第14栏第57行以及在此方面引用的参考文献中描述的方案制备式(I)的化合物。

丙烯酸聚合物

根据本发明，所述聚合物d)包含式(A)和(B)的单体单元：

其中：

R₁彼此独立地选自烷基或烯基(alkylene radical)；

并且

按重量计至少60％的所述R₁基团是选自硬脂基和山萮基的基团，所述重量百分比是相对于所述聚合物中存在的所有所述R₁基团的总和；

并且

所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有所述R₁基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1∶30至1∶1，

并且总的单元A和B的总和是聚合物的总重量的按重量计至少95％。

优选地，R₁由烷基、优选C₁₆-C₂₂烷基、并且更优选硬脂基(C₁₈)或山萮基(C₂₂)构成。

优选地，按重量计至少70％、优选按重量计至少80％、更优选按重量计至少90％的所述R₁基团是硬脂基或山萮基。

根据一个优选的实施例，所有R₁基团是山萮基。

根据另一个优选的实施例，所有R₁基团是硬脂基。

优选地，所述重量比的范围为1∶15至1∶1、优选范围为1∶10至1∶4。

有利地，存在于聚合物中的聚合物单元是由先前描述的单元(A)和(B)构成。

聚合物具有范围为2000至9000g/mol、优选范围为5000至9000g/mol的数均分子量Mn。数均分子量可以通过凝胶渗透色谱法，例如根据在下文实例中描述的方法来测量。

优选地，聚合物具有范围为40℃至70℃、并且优选范围为45℃至67℃的熔点。熔点是通过差示扫描量热法(DSC)，例如根据在下文实例中描述的方法来测量。

根据第一实施例，当聚合物是使得按重量计至少60％的R₁基团为硬脂基时，那么所述聚合物优选具有范围为40℃至60℃、并且优选范围为45℃至55℃的熔点。

根据第二实施例，当聚合物是使得按重量计至少60％的R₁基团为山萮基时，那么所述聚合物具有范围为60℃至70℃、并且优选范围为63℃至67℃的熔点。

根据本发明使用的聚合物可以通过

式CH₂＝CH-COO-R₁的单体与丙烯酸2-羟乙酯的聚合来制备，R₁具有先前描述的含义。

聚合可以根据已知的方法进行，如溶液聚合或乳液聚合。

聚合例如在文献US 2007/0264204中描述。

聚合物d)可以以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.05％至10％、优选范围为按重量计0.1％至5％并且还更好地范围为按重量计0.2％至2％的活性物质含量存在于根据本发明的组合物中。

油相

根据本发明的组合物包含至少一个油相。

出于本发明的目的，术语“油相”旨在意指包含至少一种油和用于配制本发明的组合物的所有脂溶性和亲脂性成分和脂肪物质的相。

术语“油”旨在意指在环境温度(20℃-25℃)和大气压(760mmHg)下呈液体形式的任何脂肪物质。

适用于本发明的油可以是挥发性的或非挥发性的。

适用于本发明的油可以选自基于烃的油、硅油和氟油以及其混合物。

适用于本发明的基于烃的油可以是动物基于烃的油、植物基于烃的油、矿物基于烃的油或合成基于烃的油。

适用于本发明中的油可以有利地选自矿物基于烃的油、植物基于烃的油、合成基于烃的油和硅油以及其混合物。

出于本发明的目的，术语“硅油”旨在意指包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。

术语“基于烃的油”旨在意指主要含有氢和碳原子的油。

术语“氟油”旨在意指包含至少一个氟原子的油。

适用于本发明的基于烃的油还可以任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如呈羟基、胺、酰胺、酯、醚或酸基团的形式，并且特别地呈羟基、酯、醚或酸基团的形式。

除亲脂性UV遮蔽剂以外，油相通常包含至少一种挥发性或非挥发性基于烃的油和/或一种挥发性和/或非挥发性硅油。

出于本发明的目的，术语“挥发性油”是指在环境温度和大气压下在与皮肤或角蛋白纤维接触时在不到一小时内能够蒸发的油。本发明的挥发性油是挥发性的化妆品油，它们在环境温度下是液体并且在环境温度和大气压下具有非零的蒸气压，所述蒸气压特别地范围为0.13Pa至40000Pa(10^-3至300mmHg)、特别地范围为1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg)、并且更特别地范围为1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。

术语“非挥发性油”旨在意指在环境温度和大气压下在皮肤或角蛋白纤维上保留至少数小时，并且尤其具有小于10^-3 mmHg(0.13Pa)的蒸气压的油。

基于烃的油

作为根据本发明可以使用的非挥发性基于烃的油，特别是可以提及：

(i)植物来源的基于烃的油，如甘油三酯，其通常是脂肪酸和甘油的三酯，其脂肪酸可以具有C₄至C₂₄的不同链长度，这些链可能是饱和或不饱和的且直链或支链的；这些油特别是小麦胚芽油、葵花油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳洲坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、芝麻油、西葫芦油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香玫瑰油；或者还有辛酸/癸酸甘油三酯，如由迪博斯特林公司(Stéarineties Dubois)出售的那些或者由狄那米特诺贝尔公司(Dynamit Nobel)以名称Miglyol和出售的那些；

(ii)具有10至40个碳原子的合成醚；

(iii)矿物或合成来源的直链或支链的烃类，如凡士林、聚癸烯、氢化聚异丁烯如Parleam、角鲨烷以及其混合物；

(iv)合成酯，如式RCOOR’的油，其中R表示包含1至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基，并且R’表示基于烃的链(其尤其是支链的，含有1至40个碳原子)，其前提是R+R’≥10，例如purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯(cetostearyl octanoate))，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，如由威科公司(Witco)以商品名Finsolv或Witconol出售的产品或由赢创高施米特公司(Evonik Goldschmidt)以Tegosoft出售的产品，苯甲酸2-乙基苯酯，如由ISP公司以名称X-Tend出售的商业产品，羊毛酸异丙酯，月桂酸己酯，己二酸二异丙酯，异壬酸异壬酯，芥酸油醇酯，棕榈酸2-乙基己酯，异硬脂酸异硬脂酯，癸二酸二异丙酯，如由迪博斯特林公司(Stearineries Dubois)以名称Dub Dis出售的产品，醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯，如丙二醇二辛酸酯；羟基化的酯，如乳酸异硬脂酯、苹果酸二异硬脂酯；和季戊四醇酯；柠檬酸酯或酒石酸酯，如直链C₁₂-C₁₃二烷基酒石酸酯，如由埃尼奥古斯塔工业公司(Enichem AugustaIndustriale)以名称Cosmacol出售的那些，以及还有直链C₁₄-C₁₅二烷基酒石酸酯，如由同一公司以名称Cosmacol出售的那些；乙酸酯。

(v)在环境温度下为液体并且具有包含12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳链的脂肪醇，如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇、或2-十一烷基十五烷醇；

(vi)高级脂肪酸，如油酸、亚油酸或亚麻酸；

(vii)碳酸酯，如碳酸二辛酯，如由科宁公司(Cognis)以名称Cetiol出售的产品；

(viii)脂肪酰胺，如N-月桂酰肌氨酸异丙酯，如由味之素公司(Ajinomoto)以商品名Eldew出售的产品，以及其混合物。

在根据本发明可以使用的非挥发性基于烃的油之中，将更特别地优选的是甘油三酯并且特别是辛酸/癸酸甘油三酯，合成的酯类并且特别是异壬酸异壬酯，芥酸油醇酯，苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯，苯甲酸2-乙基苯酯和脂肪醇，特别是辛基十二烷醇。

作为根据本发明可以使用的挥发性基于烃的油，可以特别地提及含有8至16个碳原子并且特别地为支链C₈-C₁₆烷烃的基于烃的油，如石油来源的C₈-C₁₆异烷烃(也称为异链烷烃)，如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷或异十六烷、以Isopar或Permethyl商品名出售的油、支链C₈-C₁₆酯、新戊酸异己酯以及其混合物。

还可以提及在科宁公司专利申请WO 2007/068 371或WO 2008/155 059中描述的烷烃(相差至少一个碳的不同烷烃的混合物)。这些烷烃由本身获自椰子油或棕榈油的脂肪醇获得。可以提及在科宁公司的专利申请WO 2008/155059的实例1和2中获得的正十一烷(C₁₁)和正十三烷(C₁₃)的混合物。还可以提及由沙索公司(Sasol)以各自的索引号Parafol12-97和Parafol出售的正十二烷(C₁₂)和正十四烷(C₁₄)，以及还有其混合物。

还可以使用其他挥发性基于烃的油，例如石油馏出物，特别是由壳牌公司(Shell)以名称Shell出售的那些。根据一个实施例，挥发性溶剂选自具有8至16个碳原子的挥发性基于烃的油以及其混合物。

b)硅油

非挥发性硅油可以特别选自非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)、包含侧接和/或在硅酮链末端处的烷基或烷氧基(这些基团各自具有2至24个碳原子)的聚二甲基硅氧烷或苯基化硅酮，如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷或(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。

可以提及的挥发性硅油例如包括挥发性直链或环状硅油，特别是粘度≤8厘沲(8×10^-6m²/s)并且特别含有2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为本发明中可以使用的挥发性硅油，可以尤其提及八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷、以及其混合物。

还可以提及通式(I)的挥发性直链烷基三硅氧烷油：

其中R表示包含2至4个碳原子的烷基，所述烷基的一个或多个氢原子可以被氟或氯原子替代。

在通式(I)的油之中，可以提及：

3-丁基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，

3-丙基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，以及

3-乙基-1，1，1，3，5，5，5-七甲基三硅氧烷，

对应于式(I)的油，其中R分别是丁基、丙基或乙基。

氟油

还可以使用挥发性氟油，如九氟甲氧基丁烷、十氟戊烷、十四氟己烷、十二氟戊烷、以及其混合物。

根据本发明的油相也可以包含与所述油混合或者溶解在所述油中的其他脂肪物质。

可以存在于油相中的另一种脂肪物质可以是例如：

-脂肪酸，选自包含8至30个碳原子的脂肪酸，如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸以及油酸；

-蜡，选自蜡如羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、纯地蜡或地蜡、或合成蜡，如聚乙烯蜡或费托(Fischer-Tropsch)蜡；

-树胶，选自硅酮树胶(聚二甲基硅氧烷醇)；

-糊状化合物，如聚合或非聚合的硅酮化合物、甘油低聚物的酯、花生醇丙酸酯、脂肪酸甘油三酯以及其衍生物；

-以及它们的混合物。

优选地，相对于组合物的总重量，整个油相(包括组合物的能够溶解在此同一相中的所有亲脂性物质)占按重量计5％至95％并且优选按重量计10％至80％。

水相

根据本发明的组合物包含至少一个水相。

所述水相含有水和任选地其他水溶性或与水混溶的有机溶剂。

适用于本发明的水相可包含例如选自天然泉水的水，如来自理肤泉(La Roche-Posay)的水、来自维特尔(Vittel)的水或来自维希(Vichy)的水或花露水。

适用于本发明的水溶性或与水混溶的溶剂包括短链一元醇，例如C₁-C₄一元醇，如乙醇或异丙醇；二元醇或多元醇，如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、戊二醇、己二醇、二乙二醇、二丙二醇、2-乙氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、甘油和山梨醇、以及其混合物。

根据优选的实施例，更特别地可以使用乙醇、丙二醇、甘油、以及其混合物。

根据本发明的一种具体形式，相对于组合物的总重量，整个水相(包括组合物的能够溶解在此同一相中的所有亲水性物质)占按重量计5％至95％并且优选按重量计10％至80％。

添加剂

a)附加的UV遮蔽剂：

根据本发明的组合物还可以含有一种或多种附加的UV遮蔽剂，所述遮蔽剂选自亲水性、亲脂性或不溶性有机UV遮蔽剂和/或一种或多种矿物颜料。它将优选地由至少一种亲水性、亲脂性或不溶性有机UV遮蔽剂构成。

术语“亲水性UV遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆品或皮肤病学有机或矿物化合物，所述化合物可以以分子形式完全溶解在液体水相中或者可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体水相中。

术语“亲脂性遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆品或皮肤病学有机或矿物化合物，所述化合物可以以分子形式完全溶解在液体脂肪相中或者可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体脂肪相中。

术语“不溶性UV遮蔽剂”旨在意指用于遮蔽掉UV辐射的任何化妆品或皮肤病学有机或无机化合物，所述化合物在水中具有按重量计小于0.5％的溶解度并且在大多数有机溶剂中具有按重量计小于0.5％的溶解度，所述有机溶剂如液体石蜡、脂肪醇苯甲酸酯以及脂肪酸甘油三酯，例如由狄那米特诺贝尔公司出售的Miglyol在70℃下测定的此溶解度被定义为在溶剂中的溶液中的产品与在恢复至环境温度后悬浮液中的过量固体平衡的量。所述溶解度可容易地在实验室中评价。

附加的有机UV遮蔽剂特别地选自肉桂化合物；邻氨基苯甲酸酯化合物；水杨酸化合物；二苯甲酰甲烷化合物；亚苄基樟脑化合物；二苯甲酮化合物；β，β-二苯基丙烯酸酯化合物；三嗪化合物；苯并三唑化合物；亚苄基丙二酸酯化合物，特别是在专利US 5624663中引用的那些；苯并咪唑衍生物；咪唑啉化合物；双-苯并唑基化合物，如在专利EP 669 323和US 2 463 264中描述的；对氨基苯甲酸(PABA)化合物；亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物，如在专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893119中描述的；苯并噁唑化合物，如在专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE 101 62 844中描述的；遮蔽聚合物和遮蔽硅酮，如特别地在专利申请WO 93/04665中描述的那些；基于α-烷基苯乙烯的二聚物，如在专利申请DE 198 55 649中描述的那些；4,4-二芳基丁二烯化合物，如在专利申请EP 0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中描述的，以及其混合物。

作为有机光防护剂的实例，可以提及下文以其INCI名称指示的那些：

肉桂化合物：

甲氧基肉桂酸乙基己酯，特别是由帝斯曼营养产品公司(DSM NutritionalProducts)以商品名Parsol出售的，

甲氧基肉桂酸异丙酯，

对甲氧基肉桂酸异戊酯，由德之馨公司(Symrise)以商品名Neo Heliopan E出售的，

DEA甲氧基肉桂酸酯，

甲基肉桂酸二异丙酯，

甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯。

对氨基苯甲酸化合物：

PABA，

乙基PABA，

乙基二羟基丙基PABA，

乙基己基二甲基PABA，特别是由ISP公司以名称Escalol出售的，

甘油基PABA，

PEG-25PABA，由巴斯夫公司(BASF)以名称Uvinul P出售的。

水杨酸化合物：

水杨酸三甲环己酯，由Rona/EM Industries公司以名称Eusolex出售的，

水杨酸乙基己酯，由德之馨公司以名称Neo Heliopan出售的，

水杨酸二丙二醇酯，由Scher公司以名称出售的，

TEA水杨酸酯，由德之馨公司以名称Neo Heliopan出售的。

β，β-二苯基丙烯酸酯化合物：

氰双苯丙烯酸辛酯，特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul N出售的，

氰双苯丙烯酸乙酯，特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul N出售的。

二苯甲酮化合物：

二苯甲酮-1，由巴斯夫公司以商品名Uvinul出售的，

二苯甲酮-2，由巴斯夫公司以商品名Uvinul D出售的，

二苯甲酮-3或羟苯甲酮，由巴斯夫公司以商品名Uvinul M出售的，

二苯甲酮-4，由巴斯夫公司以商品名Uvinul MS出售的，

二苯甲酮-5，

二苯甲酮-6，由诺卡瑞公司(Norquay)以商品名Helisorb出售的，

二苯甲酮-8，由美国氰胺公司(American Cyanamid)以商品名Spectra-Sorb出售的，

二苯甲酮-9，由巴斯夫公司以商品名Uvinul DS出售的，

二苯甲酮-12，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，由巴斯夫公司以商品名Uvinul A出售的，或作为与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物以商品名Uvinul A Plus出售的，

1，1′-(1，4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮](CAS 919803-06-8)，如在专利申请WO 2007/071584中描述的；此化合物有利地以微粉化形式(0.02至2μm的平均尺寸)并且特别地以水性分散体形式使用，所述微粉化形式可例如根据专利申请GB-A-2303549和EP-A-893119中描述的微粉化方法来获得。

亚苄基樟脑化合物：

3-亚苄基樟脑，由切曼斯公司(Chimex)以名称Mexoryl制造的，

4-甲基亚苄基樟脑，由默克公司(Merck)以名称Eusolex出售的，

亚苄基樟脑磺酸，由切斯曼公司以名称Mexoryl制造的，

樟脑苯扎铵甲基硫酸盐，由切斯曼公司以名称Mexoryl制造的，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸(terephthalylidenedicamphorsulfonic acid)，由切斯曼公司以名称Mexoryl制造的，

聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑，由切曼斯公司以名称Mexoryl制造的。

苯基苯并咪唑化合物：

苯基苯并咪唑磺酸，特别是由默克公司以商品名Eusolex出售的。

双-苯并唑基化合物

苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，由哈门和雷默公司(Haarmann and Reimer)以商品名Neo Heliopan出售的。

苯基苯并三唑化合物：

甲酚曲唑三硅氧烷，由罗地亚化学公司(Rhodia Chimie)以名称出售的。

亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)化合物：

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，特别是呈固体形式，如由费尔蒙特化学公司(Fairmount Chemical)以商品名Mixxim出售的产品，或者呈微粉化颗粒(具有范围为0.01至5μm、更优选0.01至2μm并且更特别地0.020至2μm的平均颗粒尺寸)与至少一种具有结构C_nH_2n+1O(C₆H₁₀O₅)_xH(其中n是8至16的整数并且x是(C₆H₁₀O₅)单元的平均聚合度并且范围为1.4至1.6)的烷基多糖苷表面活性剂的水性分散体的形式，如在专利GB-A-2303549中描述的，特别是由巴斯夫公司以商品名Tinosorb出售的，或者在至少一种聚甘油基单(C₈-C₂₀)烷基酯(具有至少5的甘油聚合度)的存在下呈微粉化颗粒(具有范围为0.02至2μm、更优选0.01至1.5μm并且更特别地0.02至1μm的平均颗粒尺寸)的水性分散体的形式，如在专利申请WO 2009/063392中描述的水性分散体。

三嗪化合物：

-双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，由巴斯夫公司以商品名Tinosorb出售的，

-乙基己基三嗪酮，特别是由巴斯夫公司以商品名Uvinul出售的；

-二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，由西格玛3V公司(Sigma 3V)以商品名Uvasorb出售的；

-2,4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，

-2,4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，

-2，4-双(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪，

-2，4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，

-被萘基或聚苯基取代的对称三嗪遮蔽剂，其描述于专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085 412(参见化合物6和9)或文献“Symmetrical Triazine Derivatives[对称三嗪衍生物]”，IP.COM IPCOM000031257刊物，公司，美国纽约西亨利埃塔(West Henrietta，NY，US)(2004年9月20日)，特别是2,4，6-三(二苯基)三嗪和2,4，6-三(三联苯基)三嗪，其也在专利申请WO 06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO 06/035 007、WO 2006/034992以及WO 2006/034 985中提及，这些化合物有利地以微粉化形式(0.02至3μm的平均颗粒尺寸)并且特别地以水性分散体形式使用，所述微粉化形式可例如根据专利申请GB-A-2303 549和EP-A-893119中描述的微粉化方法来获得，

-被两个氨基苯甲酸酯基团取代的硅酮三嗪，如在专利EP 0841341中描述的，特别是2，4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪。

邻氨基苯甲酸化合物：

邻氨基苯甲酸薄荷酯，由德之馨公司以商品名Neo Heliopan出售的。

咪唑啉化合物：

二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。

亚苄基丙二酸酯化合物：

包含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷，如由Hoffmann-LaRoche公司以商品名Parsol出售的聚硅酮-15。

4,4-二芳基丁二烯化合物：

1，1-二羧基(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯。

苯并噁唑化合物：

2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3，5-三嗪，由西格玛3V公司以名称Uvasorb出售的。

优选的有机遮蔽剂选自：

甲氧基肉桂酸乙基己酯

水杨酸乙基己酯，

水杨酸三甲环己酯，

氰双苯丙烯酸辛酯，

苯基苯并咪唑磺酸，

二苯甲酮-3，

二苯甲酮-4，

二苯甲酮-5，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

4-甲基亚苄基樟脑，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，

亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚，

双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，

乙基己基三嗪酮

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪，

2，4，6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪，

2，4-双(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪，

2，4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪，

2，4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪，

2，4，6-三(二苯基)三嗪，

2，4，6-三(三联苯基)三嗪，

甲酚曲唑三硅氧烷，

聚硅酮-15，

1，1-二羧基(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯，

2,4-双[5-(1-二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪，

以及其混合物。

特别优选的有机遮蔽剂选自：

水杨酸乙基己酯，

水杨酸三甲环己酯，

氰双苯丙烯酸辛酯，

2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯，

对苯二亚甲基二樟脑磺酸，

双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪，

乙基己基三嗪酮

二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，

2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸正丁酯)-6-[(3-{1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基}丙基)氨基]-s-三嗪，

甲酚曲唑三硅氧烷，

以及其混合物。

根据本发明使用的无机UV遮蔽剂是金属氧化物颜料。更优选地，本发明的无机UV遮蔽剂是具有以下平均基本颗粒尺寸的金属氧化物颗粒：小于或等于0.5μm、更优选0.005至0.5μm、甚至更优选0.01至0.2μm、还更好地0.01至0.1μm并且更特别地0.015至0.05μm。

它们可以特别地选自钛氧化物、锌氧化物、铁氧化物、锆氧化物和钸氧化物、或其混合物。

这类涂覆或未涂覆的金属氧化物颜料特别地在专利申请EP-A-0 518 773中描述。可以提及的商用颜料包括由萨其宾颜料公司(Sachtleben Pigments)、帝国化工公司(Tayca)、默克公司和德固赛公司(Degussa)出售的产品。

金属氧化物颜料可以是涂覆或未涂覆的。

涂覆的颜料是已经用多种化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料，这些化合物是例如氨基酸，蜂蜡，脂肪酸，脂肪醇，阴离子表面活性剂，卵磷脂，脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝的盐，金属(钛或铝)醇化物，聚乙烯，硅酮，蛋白质(胶原、弹性蛋白)，烷醇胺，硅氧化物，金属氧化物或六偏磷酸钠。

涂覆的颜料更特别地是用以下项涂覆的钛氧化物：

-二氧化硅，如来自池田公司(Ikeda)的产品

-二氧化硅和铁氧化物，如来自池田公司的产品Sunveil

-二氧化硅和氧化铝，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT500和Microtitanium Dioxide MT 100以及来自钛白粉公司(Tioxide)的Tioveil，

-氧化铝，如来自石原公司(Ishihara)的产品Tipaque TTO-55和TipaqueTTO-55以及来自萨其宾颜料公司的UVT 14/4，

-氧化铝和硬脂酸铝，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100MT 100MT 100和来自有利凯玛公司(Uniqema)的产品SolaveilCT-10和Solaveil CT以及来自默克公司的产品Eusolex

-二氧化硅、氧化铝和海藻酸，如来自帝国化工公司的产品MT-100

-氧化铝和月桂酸铝，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100

-铁氧化物和硬脂酸铁，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT100

-锌氧化物和硬脂酸锌，如来自帝国化工公司的产品BR

-二氧化硅和氧化铝并且用硅酮处理，如来自帝国化工公司的产品MicrotitaniumDioxide MT 600Microtitanium Dioxide MT 500或Microtitanium DioxideMT 100

-二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝并且用硅酮处理，如来自钛工业株式会社(TitanKogyo)的产品

-二氧化硅并且用硅酮处理，如来自萨其宾颜料公司的产品UV-Titan X

-氧化铝并且用硅酮处理，如来自石原公司的产品Tipaque TTO-55或来自萨其宾颜料公司的产品UV Titan M

-三乙醇胺，如来自钛工业株式会社的产品STT-65-S，

-硬脂酸，如来自石原公司的产品Tipaque TTO-55

-六偏磷酸钠，如来自帝国化工公司的产品Microtitanium Dioxide MT 150

-用辛基三甲基硅烷处理的TiO₂，由德固赛二氧化硅公司(Degussa Silices)以商品名T出售的，

-用聚二甲基硅氧烷处理的TiO₂，由科得力公司(Cardre)以商品名70250 CardreUF出售的，

-用聚二甲基氢化硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO₂，由彩色技术公司(ColorTechniques)以商品名Microtitanium Dioxide USP Grade出售的。

还可以提及掺杂有至少一种过渡金属如铁、锌或锰并且更特别地锰的TiO₂颜料。优选地，所述掺杂的颜料呈油性分散体的形式。存在于油性分散体中的油优选选自甘油三酯，包括癸酸/辛酸的那些。二氧化钛颗粒的油性分散体也可包含一种或多种分散剂，例如脱水山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，或甘油的聚氧烯化脂肪酸酯，例如TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯。优选地，二氧化钛颗粒的油性分散体包含选自甘油的聚氧烯化脂肪酸酯的至少一种分散剂。可以更特别地提及在TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯和聚甘油-3聚蓖麻醇酸酯和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯的存在下，掺杂有锰的TiO₂颗粒在癸酸/辛酸甘油三酯中的油性分散体，所述油性分散体具有以下INCI名称：二氧化钛(和)TRI-PPG-3肉豆蔻基醚柠檬酸酯(和)聚甘油-3蓖麻醇酸酯(和)脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，例如由禾大公司(Croda)以商品名Optisol出售的产品。

未涂覆的钛氧化物颜料是例如由帝国化工公司以商品名Microtitanium DioxideMT 500B或Microtitanium Dioxide MT 600由德固赛公司以名称P 25、由Wackherr公司以名称Transparent titanium oxide由三好化成株式会社(Miyoshi Kasei)以名称由东绵公司(Tomen)以名称以及由钛白粉公司以名称Tioveil出售的。

未涂覆的锌氧化物颜料例如是：

-由伟杰科技公司(Sunsmart)以名称Z-Cote出售的那些；

-由海名斯公司(Elementis)以名称出售的那些；

-由纳米顶级技术公司(Nanophase Technologies)以名称Nanogard WCD出售的那些。

涂覆的锌氧化物颜料例如是：

-由东芝公司(Toshibi)以名称Zinc Oxide出售的那些(用聚甲基氢化硅氧烷涂覆的ZnO)；

-由纳米顶级技术公司以名称Nanogard Zinc Oxide出售的那些(作为在Finsolv苯甲酸C12-C15烷基酯中的40％分散体)；

-由大东公司(Daito)以名称Daitopersion和Daitopersion出售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷中的分散体，含有30％或50％的用二氧化硅和聚甲基氢化硅氧烷涂覆的锌氧化物)；

-由大金公司(Daikin)以名称NFD Ultrafine出售的那些(用全氟烷基磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物涂覆的ZnO，其作为环五硅氧烷中的分散体)；

-由信越公司(Shin-Etsu)以名称出售的那些(用硅酮接枝的丙烯酸聚合物涂覆的ZnO，分散在环二甲基硅氧烷中)；

-由ISP公司以名称Escalol出售的那些(氧化铝处理过的ZnO，分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六碳烯/聚甲基硅氧烷共聚物混合物中)；

-由福集颜料公司(Fuji Pigment)以名称Fuji出售的那些(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂覆的ZnO)；

-由海名斯公司以名称Nanox Gel出售的那些(以55％的浓度分散在具有羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯中的ZnO)。

未涂覆的铈氧化物颜料可以例如是由罗纳-普朗克公司以名称Colloidal Cerium出售的那些。

未涂覆的铁氧化物颜料是例如由阿诺德公司(Arnaud)以名称Nanogard WCD(FE)、Nanoaard Iron FE 45BLNanogard FE 45R和NanogardWCD(FE)或由三菱公司(Mitsubishi)以名称出售的。

涂覆的铁氧化物颜料是例如由阿诺德公司以名称Nanogard WCD 2008(FE 45BFN)Nanogard WCD(FE 45B)、Nanogard FE 45BL和Nanogard FE 45或由巴斯夫公司以名称Transparent Iron出售的。

还可以提及金属氧化物的混合物，尤其是二氧化钛和二氧化钸的混合物，包括用二氧化硅涂覆的二氧化钛和二氧化钸的等重量的混合物(由池田公司以名称Sunveil出售)，以及还有用氧化铝、二氧化硅和硅酮涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由萨其宾颜料公司出售的产品M或用氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由萨其宾颜料公司出售的产品M

根据本发明，涂覆或未涂覆的钛氧化物颜料是特别优选的。

根据本发明的附加的UV遮蔽剂优选以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1％至45％并且特别是按重量计5％至30％的含量存在于根据本发明的组合物中。

b)其他添加剂：

根据本发明的水性组合物还可以包含特别地选自以下的常规的化妆品辅助剂：有机溶剂，离子或非离子增稠剂，软化剂，湿润剂，遮光剂，稳定剂，润肤剂，硅酮，消泡剂，香料，防腐剂，阴离子型、阳离子型、非离子型、两性离子型或两性表面活性剂，活性剂，填料，聚合物，推进剂，碱化剂或酸化剂或化妆品和/或皮肤病学领域中常用的任何其他成分。

在有机溶剂之中，可以提及低级醇和多元醇。这些多元醇可以选自二醇和二醇醚，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或二乙二醇。

可以提及的增稠剂包括羧乙烯基聚合物，如Carbopol产品(卡波姆)和Pemulen产品(丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀-烷基酯共聚物)(Pemulen或Pemulen)；聚丙烯酰胺，例如由赛比克公司(SEPPIC)以名称Sepigel(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C_13-14异链烷烃/月桂醇聚醚7)或Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)出售的交联共聚物；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，任选地交联的和/或中和的，如由赫斯特公司(Hoechst)以商品名Hostacerin(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)或由赛比克公司出售的Simulgel(CTFA名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯80/脱水山梨糖醇油酸酯)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物，如由赛比克公司出售的Simulgel和Sepinov EMT纤维素衍生物，如羟乙基纤维素；多糖并且特别是树胶，如黄原胶；水溶性或水分散性硅酮衍生物，如丙烯酸硅酮、聚醚硅酮和阳离子硅酮、以及其混合物。

在可以提及的酸化剂之中，举例来说，为无机酸或有机酸，如盐酸、正磷酸或硫酸，羧酸，如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸，以及磺酸。

在碱化剂之中，可以提及的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺(如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)及其衍生物、氢氧化钠或氢氧化钾。

优选地，化妆品组合物包含一种或多种选自烷醇胺、特别是三乙醇胺和氢氧化钠的碱化剂。

根据本发明的组合物可以含有适合乳液类型的乳化表面活性剂。

对于O/W乳液，可以提及的乳化剂的实例包括非离子型乳化剂，如脂肪酸和甘油的氧烯化的(更特别地聚氧乙烯化的)酯；脂肪酸和脱水山梨糖醇的氧烯化的酯；脂肪酸的氧烯化的(氧乙烯化的和/或氧丙烯化的)酯，如PEG-100硬脂酸酯/甘油硬脂酸酯混合物，例如由帝国化学工业公司(ICI)以名称Arlacel 165出售的；脂肪醇的氧烯化的(氧乙烯化的和/或氧丙烯化的)醚；糖的酯，如蔗糖硬脂酸酯；或者脂肪醇和糖的醚，特别是烷基聚葡糖苷(APG)，如癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，例如由汉高公司(Henkel)以对应名称Plantaren2000和Plantaren 1200出售；鲸蜡硬脂基葡糖苷，任选地作为与鲸蜡硬脂醇的混合物，例如由赛比克公司以名称Montanov 68出售，由高施米特公司(Goldschmidt)以名称TegocareCG90出售以及由汉高公司以名称Emulgade KE3302出售；以及还有花生基葡糖苷，例如呈花生醇、山萮醇和花生基葡糖苷的混合物的形式，由赛比克公司以名称Montanov 202出售。根据本发明的一个具体实施例，如上所定义的烷基聚葡糖苷与对应的脂肪醇的混合物可以呈自乳化组合物的形式，例如如在文献WO-A-92/06778中描述的。

根据本发明的一个具体形式，同样还将使用C₁₁-C₁₈脂肪酸，如十一烷酸，月桂酸，如由迪博斯特林公司(Stearinerie Dubois)以商品名Acide Laurique或由意慕利油脂化学公司(Emery Oleochemicals)以Edenor C12-99出售的产品，棕榈酸，如由甲洞油脂公司(KLK Oleo)以商品名Palmera或Palmera或由迪博斯特林公司以Acide Palmitique 95％-Pastilles出售的产品，或硬脂酸，由甲洞油脂公司以商品名Palmera B1802CG、由迪博斯特林公司以Stearine TP 1200(Dub)、或由太平洋油脂化工公司(Pacific Oleochemicals)以Kortacid PH出售的产品，或其混合物，例如像硬脂酸和棕榈酸的混合物，由迪博斯特林公司以商品名Dub Microlub出售，并且更特别地硬脂酸。脂肪酸可以以优选在0.1％与5％之间、并且更特别地在0.5％与3％之间存在于本发明的组合物中。

作为可以用于制备W/O乳液的乳化表面活性剂，可以提及的实例包括脱水山梨糖醇、甘油或糖烷基酯或醚；硅酮表面活性剂，例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，如环聚甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物，由道康宁公司(Dow Corning)以名称DC 5225C出售；以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由道康宁公司以名称Dow Corning 5200配制助剂出售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇；鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如由高施米特公司以名称Abil EM 90R出售的产品，以及鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚甘油异硬脂酸酯(4mo1)和月桂酸己酯的混合物，由高施米特公司以名称Abil WE O9出售的。还可以将一种或多种辅助乳化剂(其可以有利地选自包含多元醇烷基酯的组)添加到其中。

尤其可以提及的多元醇烷基酯包括聚乙二醇酯，例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯，如由帝国化学工业公司以名称Arlacel P135出售的产品。

可以提及的甘油和/或脱水山梨糖醇酯包括例如聚甘油异硬脂酸酯，如由高施米特公司以名称Isolan GI 34出售的产品；脱水山梨糖醇异硬脂酸酯，如由帝国化学工业公司以名称Arlacel 987出售的产品；脱水山梨糖醇甘油异硬脂酸酯，如由帝国化学工业公司以名称Arlacel 986出售的产品，以及其混合物。

在直接乳液的情况下，根据本发明的组合物的pH通常大约在3与12之间、优选大约在5与11之间并且甚至更特别地为6至8.5。

在用于对角蛋白材料(如皮肤、唇部、头皮、头发、睫毛或指甲)进行护理的活性剂之中，可以提及的实例包括：

-维生素及其衍生物或前体，单独地或作为混合物；

-抗氧化剂；

-自由基清除剂；

-抗污染剂；

-自晒黑剂；

-抗糖化剂；

-镇静剂；

-除臭剂；

-精油；

-NO-合酶抑制剂；

-用于刺激真皮或表皮大分子的合成和/或用于防止其降解的试剂；

-用于刺激成纤维细胞增殖的试剂；

-用于刺激角质形成细胞增殖的试剂；

-肌肉松弛剂；

-清新剂；

-拉紧剂；

-消光剂；

-脱色素剂；

-促色素形成剂；

-角质层分离剂；

-脱屑剂；

-保湿剂；

-抗炎剂；

-抗微生物剂；

-纤体剂；

-作用于细胞能量代谢的试剂；

-驱虫剂；

-P物质或CGRP拮抗剂；

-抗脱发剂(hair-loss counteractant)；

-抗皱剂；

-抗老化剂。

本领域技术人员将根据皮肤、头发、睫毛、眉毛或指甲上所希望的效果来选择所述活性剂。

当然，本领域技术人员将小心选择上述任选的一种或多种附加化合物和/或其量，使得与根据本发明的组合物固有相关的有利特性不受或基本上不受所设想的一种或多种添加物的不利影响。

呈现形式

根据本发明的组合物可以根据本领域技术人员众所周知的用于生产乳液、并且特别是水包油乳液的技术来制备。它们可以呈乳霜、乳剂或凝胶-乳霜的形式。它们可以任选地呈摩丝或喷雾剂的形式。

优选地，根据本发明的组合物呈水包油乳液的形式。

可以使用的乳化方法为桨叶或螺旋桨、转子-定子和HPH类型。

为了获得具有低聚合物含量(油/聚合物比＞25)的稳定乳液，可以在浓缩相中制备分散体，并且然后用剩余的水相稀释分散体。

还可以通过HPH(在50与800巴之间)获得液滴尺寸可以低至100nm的稳定的分散体。

乳液的水相可以包含根据已知方法(Bangham，Standish和Watkins，J.Mol.Biol.[分子生物学杂志]13，238(1965)、FR 2 315 991 和FR 2 416 008)制备的非离子型囊状分散体。

根据本发明的组合物找到其在用于皮肤、唇部和头发(包括头皮)，特别是用于保护和/或护理皮肤、唇部和/或头发，和/或用于对皮肤和/或唇部进行化妆的很多种处理、特别是美容处理中的应用。

本发明的另一个主题由如上所定义的根据本发明的组合物的用途构成，所述用途是用于制造用于美容处理皮肤、唇部、指甲、头发、睫毛、眉毛和/或头皮的产品，特别是护理产品、防晒产品和化妆产品。

根据本发明的化妆品组合物可例如用作化妆产品。

根据本发明的化妆品组合物可例如用作用于面部和/或身体的护理产品和/或防晒产品，具有液体至半液体稠度，如乳剂、大体上光滑的乳霜、凝胶-乳霜或糊剂。它们可以任选地以气溶胶形式包装并且可以呈摩丝或喷雾剂的形式。

通过加压装置将呈根据本发明的可蒸发流体洗剂形式的根据本发明的组合物以细颗粒的形式施用于皮肤或头发。根据本发明的装置是本领域技术人员众所周知的，并且包括非气溶胶泵或“雾化器”，包含推进剂的气溶胶容器以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。这些装置在专利US 4077441和US 4850517中描述。

根据本发明以气溶胶形式包装的组合物通常包含常规推进剂，例如氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们优选地以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计15％至50％的量存在。

组件

根据另一个方面，本发明还涉及一种包括以下的化妆品组件：

i)限定一个或多个隔室的容器，所述容器由闭合构件封闭并且任选地不是密封的；以及

ii)置于所述一个或多个隔室内的根据本发明的化妆和/或护理组合物。

所述容器可以是例如呈罐或盒的形式。

所述闭合构件可以呈盖子的形式，其包括安装的帽以便能够通过平移或通过相对于容纳所述化妆和/或护理组合物的容器轴转而活动。

以下实例用于说明本发明，然而本质上并不是限制性的。在这些实例中，组合物成分的量是以相对于所述组合物的总重量的重量百分比给出的。

实例A1：化合物(1)的制备

在碱和任选地溶剂的存在下将122.23克3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或可替代地用硫酸二乙酯烷基化并用大约等摩尔比例的75.45克氰乙酸乙酯处理。使用了以下碱/溶剂组合：

实例	碱	溶剂
			实例A1.1	DBU(1，8-二氮杂双环[540]十一碳-7-烯)	二甲基乙酰胺
实例A1.2	三乙胺	异丙醇
			实例A1.3	3-甲氧基丙胺	异丙醇
实例A1.4	3-甲氧基丙胺	叔戊醇
			实例A1.5	3-甲氧基丙胺	甲苯
实例A1.6	3-甲氧基丙胺	二甲基甲酰胺
			实例A1.7	3-甲氧基丙胺	无溶剂
实例A1.8	N-吗啉	异丙醇

烷基化反应的完成可以例如通过如TLC、GC或HPLC等方法来监测。获得了162.30克呈棕色油形式的化合物(14)。结晶后，获得呈淡黄色晶体形式的产物。熔点：92.7℃。

实例A2：化合物(2)的制备

在有机碱和溶剂的存在下将148.4克3-[(3-甲氧基丙基)氨基]-2-环己烯-1-酮用硫酸二甲酯或可替代地用硫酸二乙酯烷基化并用130.00克氰乙酸2-乙氧基乙酯处理。使用了以下碱/溶剂组合：

实例	碱	溶剂
			实例A2.1	DBU(1，8-二氮杂双环[540]十一碳-7-烯)	二甲基乙酰胺
实例A2.2	三乙胺	异丙醇
			实例A2.3	3-甲氧基丙胺	异丙醇
实例A2.4	N-甲基吗啉	叔戊醇
			实例A2.5	3-甲氧基丙胺	甲苯
实例A26	3-甲氧基丙胺	二甲基甲酰胺
			实例A2.7	3-甲氧基丙胺	无溶剂

制备聚合物1的实例：

通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定分子量：

通过制备聚合物以10mg/ml在四氢呋喃中的溶液来制备样品。将样品置于54℃的烘箱中持续10分钟并且然后在振荡摇床中持续60分钟以帮助溶解。在目视检查之后，样品可视作完全溶解于溶剂中。

将制备的样品使用两个polypore 300×7.5mm柱(由安捷伦科技公司(AgilentTechnologies)制造的)、Waters 2695色谱系统、四氢呋喃流动相以及通过折射率检测来进行分析。在被注入液相色谱仪之前，将样品通过0.45μm的尼龙过滤器过滤。用于校准的标准物是来自安捷伦科技公司的Easi Vial窄聚苯乙烯(PS)标准物。

使用范围为2 520 000至162道尔顿的聚苯乙烯标准物进行校准。

系统配备有PSS SECcurity 1260 RI检测器。使用聚苯乙烯校准曲线确定平均分子量。通过Win GPC Unichrom 81程序进行图表的记录和各种分子量的确定。

通过差示扫描量热法(或DSC)确定熔点：

此方法描述了用于通过差示扫描量热法确定聚合物的熔点的一般程序。此方法是基于标准ASTM E791和ASTM D 34182，并且DSC校准是根据标准ASTM E 9672进行的。

丙烯酸山萮酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物(聚合物1)：

在配备有侧叶片混合器(side-blade mixer)、内部温度计、两个漏斗、回流冷凝器和用于另外两个颈的延伸部分的4-颈烧瓶中，在已经通过氮气冲洗20分钟将氧气从体系中去除之后，在80℃下在60分钟的过程中在搅拌下向40g异丙醇中添加175g丙烯酸山萮酯、25g丙烯酸2-羟乙酯和0.4g 2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel))。将混合物在80℃下搅拌3小时。然后通过真空蒸馏将溶剂除去，然后添加1g过氧化二月桂酰，并且在110℃下继续反应60分钟。重复所述步骤。然后将混合物冷却至90℃，添加脱矿物质水流并且然后搅拌混合物。通过真空蒸馏去除水。

分子量：Mn＝7300g/mol，Mw＝21 000，Mw/Mn＝2.8

熔点：65℃

制备聚合物2的实例：

丙烯酸硬脂酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物(聚合物2)：

在配备有侧叶片混合器、内部温度计、两个漏斗、回流冷凝器和用于另外两个颈的延伸部分的4-颈烧瓶中，在已经通过氮气冲洗20分钟将氧气从体系中去除之后，在80℃下在90分钟的过程中在搅拌下向50g异丙醇中添加155g丙烯酸山萮酯、45g丙烯酸2-羟乙酯和0.4g 2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)(阿克苏诺贝尔公司)。将混合物在80℃下搅拌3小时。然后通过真空蒸馏将溶剂除去，然后添加1g过氧化二月桂酰，并且在125℃下继续反应60分钟。重复所述步骤。然后将混合物冷却至90℃，添加脱矿物质水流并且然后搅拌混合物。通过真空蒸馏去除水。

分子量：Mn＝7500g/mol，Mw＝19 000，Mw/Mn＝2.6

熔点：49℃

配制品实例1至3

制备以下三种配制品1、2和3，针对所述配制品评估了组合物的稳定性和本发明化合物(2)的光稳定性。

乳液制备方法：

将水相在90℃下加热，并使用磁棒均质化。随后掺入Aqua SF1聚合物，并在磁力搅拌下使用三乙醇胺中和。将水性过滤剂加入此相中，同时将温度保持在90℃并在搅拌下。

与此同时，还在磁力搅拌下在90℃制备脂肪相。脂肪相含有表面活性剂、脂溶性遮蔽剂和防腐剂。

通过使用转子/定子类型的VMI乳化器(型号：4叶片转子+定子栅格(grid))以3500rpm将脂肪相引入水相中持续10分钟来制备乳液。将混合物冷却至30℃。冷却后，引入胶凝剂，并使用抗絮凝装置将乳液均质化，然后引入填料和醇。

用于评估遮蔽功效的方案

根据B.L.Diffey在J.Soc.Cosmet.Chem.[化妆品化学家学会会志]，40，127-133，(1989)中描述的“体外”方法确定日光防护系数(SPF)。使用来自蓝菲光学公司(Labsphere)的UV-2000S分光光度计进行测量。每种组合物以均匀且平坦的沉积物形式以1mg/cm²的比率施用于PMMA的粗板。

用于评估本发明组合物的稳定性的方案

通过微观观察其外观评估本发明组合物的稳定性。当微观外观和粘度在T0下以及在环境温度、4℃和45℃下2个月是稳定的时，判断组合物是稳定的。

用于评估本发明组合物的光稳定性的方案

通过在暴露于相当于2h UVA之前和之后对配方中的部花青进行分析测定来评估光稳定性。这对应于在7.19×10^-3 W/cm²的UVA通量下100min的暴露时间。

结果：

根据本发明的组合物是稳定的并且具有比本发明以外的组合物的遮蔽功效明显更高的遮蔽功效。

使用根据本发明的聚合物2获得了相同类型的结果。

Claims

1.一种呈乳液形式的化妆品或皮肤病学组合物，其在生理学上可接受的载体中包含：

a)至少一个水相

b)至少一个油相

c)至少一种式(1)的部花青化合物或其E/E-或E/Z-几何异构体形式之一：

(1)

其中

R是C₁-C₂₂烷基、C₂-C₂₂烯基、C₂-C₂₂炔基、C₃-C₂₂环烷基或C₃-C₂₂环烯基，所述基团可以被一个或多个O插入，以及

d)至少一种包含式(A)和(B)的单体单元的聚合物：

其中：

R₁彼此独立地选自烷基或烯基；

并且

并且总的单元A和B的总和是所述聚合物的总重量的按重量计至少95％，

所述聚合物具有范围为2000至9000g/mol的数均分子量Mn。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述部花青化合物选自其中R是可被一个或多个O插入的C₁-C₂₂烷基的那些。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述部花青化合物选自以下化合物以及还有其E/E-或E/Z-几何异构体形式：

4.根据权利要求3所述的组合物，其中，所述部花青化合物是(2Z)-氰基{3-[(3-甲氧基丙基)氨基]环己-2-烯-1-亚基}乙酸2-乙氧基乙酯(2)，呈其E/Z几何构型，具有以下结构：

和/或呈其E/E几何构型，具有以下结构：

5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中，所述式(1)的部花青以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.1％至10％、并且优选按重量计0.2％至5％的浓度存在。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其特征在于，在所述聚合物d)中，R₁由烷基、优选C₁₆-C₂₂烷基、并且更优选山萮基或硬脂基构成。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，在所述聚合物d)中，按重量计至少70％、优选按重量计至少80％、更优选按重量计至少90％的所述R₁基团是山萮基或硬脂基。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，在所述聚合物d)中，所有所述R₁基团是硬脂基或山萮基。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，在所述聚合物d)中，所述所有丙烯酸羟乙酯单元的总和与所有带有所述R₁基团的丙烯酸酯单元的总和的重量比的范围为1∶15至1∶1、优选范围为1∶10至1∶4。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚合物d)具有范围为5000至9000g/mol的数均分子量Mn。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述聚合物d)具有范围为40℃至70℃、并且优选范围为45℃至67℃的熔点。

12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，在所述聚合物d)中，按重量计至少60％的所述R₁基团是硬脂基，并且所述聚合物d)具有范围为40℃至60℃、并且优选范围为45℃至55℃的熔点。

13.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其特征在于，在所述聚合物d)中，按重量计至少60％的所述R₁基团是山萮基，并且所述聚合物d)具有范围为60℃至70℃、并且优选范围为63℃至67℃的熔点。

14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，根据本发明的所述聚合物d)以相对于所述组合物的总重量范围为按重量计0.05％至10％、优选范围为按重量计0.1％至5％并且还更好地范围为按重量计0.2％至2％的活性物质含量存在。

15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述组合物呈水包油乳液的形式。

16.一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的非治疗性美容方法，所述方法包括向所述角蛋白材料表面施用至少一种根据前述权利要求中任一项所定义的组合物。

17.一种用于限制皮肤变黑和/或改善肤色的颜色和/或均匀性的非治疗性美容方法，所述方法包括向皮肤表面施用至少一种根据权利要求1至15中任一项所定义的组合物。

18.一种用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性美容方法，所述方法包括向所述角蛋白材料表面施用至少一种根据权利要求1至15中任一项所定义的组合物。