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CN1152891C - 用于气相聚合的桥连金属络合物 - Google Patents

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CN1152891C CNB998140562A CN99814056A CN1152891C CN 1152891 C CN1152891 C CN 1152891C CN B998140562 A CNB998140562 A CN B998140562A CN 99814056 A CN99814056 A CN 99814056A CN 1152891 C CN1152891 C CN 1152891C
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Abstract

本发明涉及气相烯烃聚合，其中催化剂包括含有硼或铝桥基的新的4族过渡金属络合物，所述桥基包含含氮基团，特别是酰胺基基团。

Description

用于气相聚合的桥连金属络合物
技术领域
本发明涉及某些具有独特桥连结构的桥连4族过渡金属络合物在气相烯烃聚合催化剂方面的用途。所述独特的桥包括进一步与含氮基团配位的硼或铝原子。在络合物中独特的桥连结构提供了具有极高催化效能的气相烯烃聚合催化剂和产生独特聚合物性质的方法。
背景技术
在Angew.Chem.Iht.Ed.Engl.，36，21，2338-2340页(1997)和Phosphorus，Sulfur，and Silicon，124 & 125，561-565页(1997)中，公开了可用于通过开环聚合形成聚二茂铁的酰胺基取代的硼桥连ferrocenophanes。Chem.Ber.，127，1901-1908页(1994)公开了1，2-双(二甲基氨基)-1，2-双-9-芴基乙硼烷的1族和2族金属和锡络合物的合成和表征。其结构与前面研究所用相类似的乙硼烷由相同的研究者公开于Eur.J.Inorg.Chem.，505-509页(1998)。J.Organomet.Chem.，530117-120页(1997)公开了用于进一步分子性质研究的类似乙硼烷的Ferrocenophane衍生物。在Organometallics，16，4546-4550页(1997)中公开了可用于齐格勒纳塔型烯烃聚合的包括二甲硫和其膦加合物的硼桥连柄型金属茂络合物。
在所述专利文献中，用作烯烃聚合催化剂的桥连金属络合物(包括在桥中含一个或多个硼原子这种络合物)总体公开于EP-A-416815和WO98/39369中。
发明内容
本发明涉及某些桥连4族过渡金属络合物在气相烯烃聚合中作为烯烃聚合催化剂的用途，其中所述络合物符合下式：
                  式1    或      式2
Figure C9981405600081
式中：
M为+4、+3或+2氧化态的钛、锆或铪；
Y1和Y2独立的为阴离子、有环或无环、π-键键合的基团、NR1、PR1；NR1 2或PR1 2；
Z为硼或铝；
Q根据M的氧化态为中性、阴离子或二价阴离子配位体基团；
j根据M的氧化态和Q的电性为1、2或3；
T各独立地为：
R1 2N-，
Figure C9981405600091
或
Figure C9981405600092
R1各独立的为氢、烃基、三(烃基)甲硅烷基、或三(烃基)甲硅烷基烃基基团，所述R1最多含有除氢原子外的20个原子；
R5为R1或N(R1)2；和
两个R1基团一起或一个或多个R1基团与R5一起可任选地结合形成环结构。
可以理解前述金属络合物可作为二聚物存在并且一种或多种路易斯碱可任选与所述络合物或其二聚物配位并且当Y1或Y2为中性配位体NR1 2或PR1 2时，与M的键是配位-共价键而非共价键。此外，当T为R1 2N并且Z为硼时，在T和Z间的键(特别是在式1的化合物中)可拥有双键特征，就是说，所产生的基团可由式R1 2N＝B更精确的表示。还有，适用的催化剂组合物需要另外包含活化助催化剂和载体。
前述的金属络合物通过下式的一种化合物的金属化衍生物：
          式1A    或      式2A
式中Z、T、R1和R5和上面的定义相同；
Y1’和Y2’为阴离子、有环或无环、π-键键合的基团、NR1或PR1；和
R4为氢或三甲代甲硅烷基基团，与式MY3 4的金属盐反应产生，其中M为4族金属，Y3为离去基团，特别是卤化物。所述反应剂可以纯反应剂的形式或在惰性溶剂中的形式混合。优选温度为-100℃到150℃。
在一特别优选的实施方案中，高外消旋纯度+2表观氧化态的式1和式2的络合物通过式1A或式2A的金属化衍生物与式3的4族前体接触制备，
            式3
式3中M和Y3的定义和上面相同，
R6各独立的为氢、烃基、三(烃基)甲硅烷基、或三(烃基)甲硅烷基烃基，所述R6基团最多含有20个非氢原子；和
LB为路易斯碱，特别是最多含有20个碳原子的醚、胺或膦。
所述络合物需要在-100℃到150℃的温度下在一种惰性溶剂、特别是脂族或芳族烃或醚中制备。这种技术类似于1999年3月10日提交的美国专利申请265641中所公开的技术，但使用不同的原料试剂。
本发明方法可与一种或多种其它的聚合方法平行或顺序组合使用，并可使用相同或不同的反应器。
由于所述催化剂组合物具有改进的催化效率和改进的热稳定性，它们尤其适用于较高的操作温度和差的传热条件，如在气相聚合条件下经常遇到的。
此中所用的元素周期表是指版权归CRC Press，Inc.并在1997年发表的元素周期表。此中所指的族是指使用IUPAC分族体系得到的这种元素周期表中的族。此中所用的术语“π-键键合”是指通过离域的电子的相互作用而发生的键合。最后，术语“离去基团”是指在配位体交换条件下易于被另一配位体置换的配位体。
本发明的第4族过渡金属络合物包含独特的桥基：(T-Z)或(T-Z)2，当其在另外的可聚合单体的存在下与一种或多种活化助催化剂或活化技术结合使用时赋予了改善的催化性能。虽然不希望受理论的束缚，但相信这种络合物催化性能的改善可能是由于Y1和Y2部分的给电子或吸电子性能造成的。
优选的第4族过渡金属络合物是符合由式4、5、6、7、8和9表示的式1或2的络合物：
              式4，               式5，                    式6
Figure C9981405600112
              式7，               式8         或           式9
式中M、Z、T、Q和j和上面的定义相同。
R2为氢、或烃基、卤代烃基、二烃基氨基烃基、三(烃基甲硅烷基)烃基、Si(R3)3、N(R3)2，或最多含有20个碳或硅原子的OR3基团，并任选两个相邻R2基团可结合一起形成稠环结构，特别是茚基配位体或取代茚基配位体；和
R3独立的为氢、烃基、三烃基甲硅烷基或三烃基甲硅烷基烃基，所述R3最多含有20个非氢原子。
当M为+4氧化态时，j为2并且Q各独立的为卤化物、氢化物、烃基、甲硅烷烃基、烃氧化物、二烃基酰胺，所述Q最多含有20个非氢原子。或者，两个Q基团可结合一起形成链烷二基基团或共轭的C4-40二烯配位体，其与M以金属环戊烯形式配位。
当M为+3氧化态时，j为1并且Q为1)选自烷基、环烷基、芳基、甲硅烷基、酰胺基、磷化物基(phosphido)、烷氧基、芳氧基、硫化物(sulfido)基和其混合物的一价阴离子稳定配位体，并且其进一步被能与M形成配位共价键或螯合键的含胺、膦、醚或硫醚的取代基取代，所述配位体最多含有50个非氢原子；或2)包括能与M形成η3键的烯不饱和度的C3-10烃基。
当M为+2氧化态时，j为1并且Q为中性共轭二烯，任选被一个或多个三(烃基)甲硅烷基或三(烃基甲硅烷基)烃基基团取代，所述Q最多含有40个碳原子并与M形成π-络合物。
M为+4氧化态的所述金属络合物的具体例子如下面的式4a-9a所示，其中M、Z、R1、R2和R3的定义与上面相同：
           式4a，                      式5a，                式6a
          式7a，                   式8a，      或                式9a
其中Q各独立地为最多含有10个非氢原子的卤化物、烃基、烃氧基或二烃基酰胺基团，或两个Q基团一起形成金属环戊烯形式的与M配位的C4-40二烯配位体。最高度优选的Q各独立的为氯化物或C1-6烃基基团，或两个Q基团一起形成2-甲基-1，3-丁二烯基或2，3-二甲基-1，3-丁二烯基团。
M为+3氧化态的上述金属络合物的具体例子如下面的式4b-9b所示，其中M、Z、R1、R2和R3的定义与上面相同：
Figure C9981405600132
           式4b，                   式5b，                      式6b
          式7b，                     式8b，       或           式9b
其中Q各独立地为选自烷基、环烷基、芳基、甲硅烷基的一价阴离子稳定配位体，并且其进一步被含有能与M形成配位共价键或螯合键的胺、膦、或醚取代基取代，所述Q最多含有30个非氢原子；或Q为包括能与M形成η3键的烯不饱和度的C3-10烃基。最高度优选的这种Q配位体的例子为2-N，N-二甲基氨基苄基、烯丙基和1-甲基-烯丙基。
M为+2氧化态的上述金属络合物的具体例子如下面式4c-9c所示，其中M、Z、R1、R2和R3的定义与上面相同：
                       式4c，                  式5c，                     式6c
Figure C9981405600142
         式7c，                      式8c，       或             式9c
其中Q各自为中性共轭二烯，任选被一个或多个三(烃基)甲硅烷基或三(烃基)甲硅烷基烃基基团取代，所述Q最多含有30个非氢原子并与M形成π-络合物。最高度优选的Q基团为1，4-二苯基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、3-甲基-1，3-戊二烯、2，4-己二烯、1-苯基-1，3-戊二烯、1，4-二苄基-1，3-丁二烯、1，4-二甲苯基-1，3-丁二烯、1，4-双(三甲代甲硅烷基)-1，3-丁二烯和1，4-二萘基-1，3-丁二烯。
在上述的各式中，优选R1各独立地为C1-4烷基或苯基，更优选为甲基或异丙基，最优选为甲基，Y1和Y2两者为茚-1-基、2-烷基-4-芳基茚-1-基，或3-烷基茚-1-基，或Y1为环戊二烯基或烷基取代的环戊二烯基而Y2为芴基；Z为硼并且Q为卤化物、烷基、N，N-二烷基酰胺基，或1，4-二苯基-1，3-丁二烯(所述烷基或芳基最多含有10个碳原子)。在式4a-c和8a-c中更优选M为锆或铪并且R1为甲基或异丙基(最优选为甲基)。在这些络合物的合成中，甲基R1的使用提供了通常是定量的增加的外消旋异构体的收率。
在式5a-c、6a-c、8a-c和9a-c中，M更优选为钛，Z为硼并且R1为C1-4烷基或苯基，最优选为甲基或异丙基。
最高度优选的金属络合物为其Y1和Y2两者为茚-1-基、2-甲基-4-苯基茚-1-基，3-异丙基茚-1-基或3-叔丁基茚-1-基基团的式4a-c和8a-c的络合物，特别是包括90％以上外消旋异构体的组合物。
上面各式所示的本发明的金属络合物的具体例子包括(但不限于)：
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η5-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆η5-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
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二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-以(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基锆；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η5-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二甲基锆；
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二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基锆；
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二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
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二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
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二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-(3，5-二甲基苯基)茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η5-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基锆η5-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
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二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-乙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基锆；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二氯化锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二甲基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η5-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二氯化锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二甲基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基烯丙基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基锆；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η5-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基铪双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基铪η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-正丁基环戊二烯基铪η5-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基铪；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二甲基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η5-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基铪；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二氯化铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基二甲基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基烯丙基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-环戊二烯基铪η5-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二氯化铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基二甲基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
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双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-茚-1-基铪η4-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
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双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二氯化铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)二甲基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)烯丙基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-异丙基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二氯化铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)二甲基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)烯丙基铪；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷-双-η5-(3-叔丁基茚-1-基)铪η4-1，3-戊二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化铪；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基铪；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪双二甲基酰胺；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪2-甲基-1，3-丁二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基铪；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基铪；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-2，4-己二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(二异丙基酰胺基)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛双二甲基酰胺；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-2，4-己二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛双二甲基酰胺；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-2，4-己二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(环己基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)双(二异丙基酰胺)乙硼烷二氯化钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)双(二异丙基酰胺)乙硼烷二甲基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)双(二异丙基酰胺)乙硼烷钛双二甲基酰胺；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)双(二异丙基酰胺)乙硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)双(二异丙基酰胺)乙硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)双(二异丙基酰胺)乙硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)双(二异丙基酰胺)乙硼烷烯丙基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)双(二异丙基酰胺)乙硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)双(二异丙基酰胺)乙硼烷钛η4-2，4-己二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)双(二异丙基酰胺)乙硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)双(二异丙基酰胺)乙硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)双(二异丙基酰胺)乙硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛双二甲基酰胺；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-2，4-己二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(苯基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷钛双二甲基酰胺；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷钛η4-2，4-己二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
(η5-四甲基环戊二烯基)(叔丁基酰胺基)二甲基酰胺基硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛双二甲基酰胺；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-2，4-己二烯；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
(η5-茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
(η5-2，3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-2，3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-2，3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛双二甲基酰胺；
(η5-2，3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
(η5-2，3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
(η5-2，3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-2，3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-2，3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
(η5-2，3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-2，4-己二烯；
(η5-2，3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
(η5-2，3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
(η5-2，3-二甲基茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
(η5-2-pyrrolidenyl茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二氯化钛；
(η5-2-pyrrolidenyl茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷二甲基钛；
(η5-2-pyrrolidenyl茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛双二甲基酰胺；
(η5-2-pyrrolidenyl茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
(η5-2-pyrrolidenyl茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
(η5-2-pyrrolidenyl茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
(η5-2-pyrrolidenyl茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷烯丙基钛；
(η5-2-pyrrolidenyl茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
(η5-2-pyrrolidenyl茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-2，4-己二烯；
(η5-2-pyrrolidenyl茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
(η5-2-pyrrolidenyl茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
(η5-2-pyrrolidenyl茚-1-基)(叔丁基酰胺基)二异丙基酰胺基硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
双-苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷二氯化钛；
双-苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷二甲基钛；
双-苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛双二甲基酰胺；
双-苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
双-苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双-苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
双-苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷烯丙基钛；
双-苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双-苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-2，4-己二烯；
双-苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双-苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双-苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷二氯化钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷二甲基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛双二甲基酰胺；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷烯丙基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-2，4-己二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
双-3，5-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷二氯化钛；
双-3，5-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷二甲基钛；
双-3，5-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛双二甲基酰胺；
双-3，5-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
双-3，5-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双-3，5-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
双-3，5-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷烯丙基钛；
双-3，5-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双-3，5-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-2，4-己二烯；
双-3，5-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双-3，5-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双-3，5-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
双-2，6-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷二氯化钛；
双-2，6-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷二甲基钛；
双-2，6-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛双二甲基酰胺；
双-2，6-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
双-2，6-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷烯丙基钛；
双-2，6-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-2，4-己二烯；
双-2，6-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双-2，6-二甲基苄基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷二氯化钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷二甲基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛双二甲基酰胺；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷烯丙基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-2，4-己二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二甲基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(双(三甲代甲硅烷基)酰胺基)乙硼烷二氯化钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(双(三甲代甲硅烷基)酰胺基)乙硼烷二甲基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(双(三甲代甲硅烷基)酰胺基)乙硼烷钛双二甲基酰胺；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(双(三甲代甲硅烷基)酰胺基)乙硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(双(三甲代甲硅烷基)酰胺基)乙硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(双(三甲代甲硅烷基)酰胺基)乙硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(双(三甲代甲硅烷基)酰胺基)乙硼烷烯丙基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(双(三甲代甲硅烷基)酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(双(三甲代甲硅烷基)酰胺基)乙硼烷钛η4-2，4-己二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(双(三甲代甲硅烷基)酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(双(三甲代甲硅烷基)酰胺基)乙硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(双(三甲代甲硅烷基)酰胺基)乙硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷二氯化锆；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷二甲基锆；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷锆双二甲基酰胺；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷锆2-甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷烯丙基锆；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷锆η4-2，4-己二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷锆η4-1，3-戊二烯；
双-2-叔丁基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷二氯化钛；
双-2-叔丁基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷二甲基钛；
双-2-叔丁基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛双二甲基酰胺；
双-2-叔丁基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
双-2-叔丁基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双-2-叔丁基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
双-2-叔丁基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷烯丙基钛；
双-2-叔丁基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双-2-叔丁基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-2，4-己二烯；
双-2-叔丁基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双-2-叔丁基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双-2-叔丁基苯基酰胺基-双(二异丙基酰胺基)乙硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
另一类优选的本发明的第4族过渡金属络合物由前面定义的式4-9所示，其中T为：
Figure C9981405600781
或
包括两个R1基团和R5相连的结构诸如下面所示的1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate的结构：
Figure C9981405600791
在前面的物质中，相信(不希望受这种观点的束缚)配位体基团T通过其杂原子与Z相连。
本发明包括的前述金属络合物的具体非限定性例子有：
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物(amidinate)硼烷-双-η5-环戊二烯基二氯化锆；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-环戊二烯基二甲基锆；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆双二甲基酰胺；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-2，4-己二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，3-戊二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-环戊二烯基二氯化锆；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-环戊二烯基二甲基锆；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-环戊二烯基锆双二甲基酰胺；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-2，4-己二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，3-戊二烯；
N，N’-二异丙基-二甲基胍化物(guanidinate)硼烷-双-η5-环戊二烯基二氯化锆；
N，N’-二异丙基-二甲基胍化物硼烷-双-η5-环戊二烯基二甲基锆；
N，N’-二异丙基-二甲基胍化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆双二甲基酰胺；
N，N’-二异丙基-二甲基胍化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-二甲基胍化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-二甲基胍化物硼烷-双-η5-环戊二烯基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
N，N’-二异丙基-二甲基胍化物硼烷-双-η5-环戊二烯基烯丙基锆；
N，N’-二异丙基-二甲基胍化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-二甲基胍化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-2，4-己二烯；
N，N’-二异丙基-二甲基胍化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-二甲基胍化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
N，N’-二异丙基-二甲基胍化物硼烷-双-η5-环戊二烯基锆η4-1，3-戊二烯；
1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate硼烷-双-η5-茚-1-基二氯化锆；
1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate硼烷-双-η5-茚-1-基二甲基锆；
1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate硼烷-双-η5-茚-1-基锆双二甲基酰胺；
1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate硼烷-双-η5-茚-1-基锆2-甲基-1，3-丁二烯；
1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate硼烷-双-η5-茚-1-基锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate硼烷-双-η5-茚-1-基2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate硼烷-双-η5-茚-1-基烯丙基锆；
1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-2，4-己二烯；
1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
1，3，4，6，7，8-六氢-嘧啶并[1，2-a]pyrimidinate硼烷-双-η5-茚-1-基锆η4-1，3-戊二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二氯化锆；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)二甲基锆；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)烯丙基锆；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-3-甲基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-3-甲基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-3-甲基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-3-甲基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-3-甲基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-3-甲基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-3-甲基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-3-甲基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-3-甲基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-3-甲基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-3-甲基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
N，N’-双-2，6-二异丙基苯基-3-甲基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；
双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)二甲基锆；
双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)烯丙基锆；
双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷-1，2-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化锆；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基锆；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基锆；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
N，N’-二异丙基-苯基-脒化物硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二氯化锆；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)二甲基锆；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆双二甲基酰胺；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆2-甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)2-N，N-二甲基氨基苄基锆；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)烯丙基锆；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-2，4-己二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚-1-基)锆η4-1，3-戊二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷二氯化钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷二甲基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷钛双二甲基酰胺；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷烯丙基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷钛η4-2，4-己二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-苯基-脒化物)乙硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷二氯化钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷二甲基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷钛双二甲基酰胺；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷钛2-甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷钛2，3-二甲基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷2-N，N-二甲基氨基苄基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷烯丙基钛；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷钛η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷钛η4-2，4-己二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷钛η4-1，4-二萘基-1，3-丁二烯；
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷钛η4-1-苯基-1，3-戊二烯；和
双-2，6-二异丙基苯基酰胺基-双(N，N’-二异丙基-3-苯基-1，3-二酮亚胺)乙硼烷钛η4-1，3-戊二烯；
本领域技术人员会识别前面陈列单的其它成员如硼被铝取代的成员也包括在本发明范围内。还有，也应认识到术语η5或η4不能准确地反映使用条件下分子的真实电子分布，并且包括较少数目电子离域的原子的分子也将包括在这种说明中。
此中最高度优选使用的金属络合物为：
二甲基酰胺基硼烷-双(η5-环戊二烯基)二氯化锆；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-茚-1-基)二氯化锆；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-环戊二烯基)二氯化锆；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-茚-1-基)二氯化锆；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双(η5-环戊二烯基)二氯化锆；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-茚-1-基)二氯化锆；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-双(η5-环戊二烯基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-3-叔丁基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-环戊二烯基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-3-叔丁基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双(η5-环戊二烯基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；或二苯基酰胺基硼烷-双(η5-3-叔丁基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯。
本发明的络合物通常通过首先将式1a和2a的配位体通过与烷基锂、格氏试剂或碱金属氢化物如NaH或KH反应转变成二价阴离子盐(其中R4为H)来制备。然后将二价阴离子配位体衍生物与金属络合物前体如MY3 4、MY3 3或MY3 2(和相应的路易斯碱加合物)反应，其中Y3的定义与上面相同。或者，可使用采用中性配位体(其R4为氢)连同金属前体M(NR3 2)4或MR3 4的反应。这些反应可在-100℃到150℃的温度下在惰性溶剂诸如烃类溶剂或醚(etheral)溶剂中进行。
一种特别有用的金属络合物前体为式(3)的前体：
    式3
式中M为锆，R1和LB和前面的定义相同，Y3在各种情况下为氯化物。在与本发明的配位体的反应中这种前体的使用赋予得到的金属络合物高的外消旋纯度，而这对于α-烯烃的立体有择聚合特别有用。
或者，当式1a和2a的结构中R4为三甲代甲硅烷基时，所述配位体可使用类似的反应条件直接与上面式3的金属络合物前体反应。
所需的第4族过渡金属络合物的回收通过将产物从碱金属或碱土金属盐分离和反应介质的脱挥发作用来完成。如果需要可使用次级溶剂萃取。或者，如果所需的产物为不溶性沉淀物，可使用过滤或其它分离技术。如果需要，最终的纯化可通过从惰性溶剂中重结晶来完成，如果需要可使用低温。
所述络合物可通过与活化助催化剂混合或使用本领域技术人员熟知用于第4族金属烯烃聚合络合物的活化技术来赋予催化活性。适用于此中的活化助催化剂包括聚合的或低聚的铝氧烷，特别是甲基铝氧烷、三异丁基铝改性的甲基铝氧烷或异丁基铝氧烷；中性路易斯酸如C1-30烃基取代的第13族化合物，特别是三(烃基)铝-或三(烃基)硼化合物和其卤化(包括全卤化)衍生物，其每个烃基或卤化烃基具有1到10个碳原子，更特别是全氟化三(芳基)硼化合物，最特别是三(五氟苯基)硼烷；非聚合的、可相容的、非配位、成离子化合物(包括在氧化条件下使用这种化合物)，特别是使用可相容的、非配位阴离子的铵-、鏻-、氧鎓-、碳鎓-、硅鎓-或锍-盐或相容非配位阴离子的二茂铁离子盐；批量电解(后文将详细解释)；和前述活化助催化剂和技术的组合。相应于不同金属络合物的前述的活化助催化剂和活化技术已经公开于下面的参考文献中：EP-A-277003、US-A-5153157、US-A-5064802、US-A-5321106、US-A-5721185、US-A-5350723、US-A-5425872、US-A-5625087、US-A-5883204、US-A-5919983、US-A-5783512、WO99/15534和1999年2月17日提出的USSN09/251664。
中性路易斯酸的组合物，特别是每个烷基具有1到4个碳原子的三烷基铝和每个烃基具有1到20个碳原子的卤化三(烃基)硼化合物(特别是三(五氟苯基)硼烷)的组合物，还有这种中性路易斯酸混合物与聚合的或低聚的铝氧烷的组合物以及单中性路易斯酸(特别是三(五氟苯基)硼烷)与聚合的或低聚的铝氧烷的组合物是特别需要的活化助催化剂。第4族金属络合物：三(五氟苯基)硼烷∶铝氧烷的优选摩尔比率为1∶1∶1到1∶10∶30，更优选为1∶1∶1.5到1∶5∶10。
在本发明的一个实施方案中适合用作助催化剂的成离子化合物包括能够供给质子的布朗斯台德酸的阳离子和相容的非配位阴离子A-。此处所用的术语“非配位”是指一种阴离子或物质，它不与含第4族金属前体络合物和从该络合物衍生的催化衍生物配位或只与这种络合物弱配位而足以容易地被中性路易斯碱取代。非配位阴离子具体是指当在阳离子金属络合物中起电荷平衡阴离子作用时并不将阴离子取代基或其片断传递给所述阳离子而形成中性络合物的阴离子。“相容阴离子”是最初形成的络合物分解时并不降解成中性并且并不干扰所需的后续聚合或所述络合物的其它用途的阴离子。
优选的阴离子是含包括带电荷金属或准金属核的单配位络合物(当两种组分结合时其阴离子能平衡可能形成的活性催化剂物质(金属阳离子)的电荷)的那些阴离子。同样，所述阴离子应足够易于被烯烃、二烯烃和炔属不饱和化合物或其它中性路易斯碱如醚或腈取代。适合的金属包括(但不限于)铝、金和铂。适合的准金属包括(但不限于)硼、磷和硅。含包括具单个金属或准金属原子的配位络合物的阴离子的化合物当然为人们所熟悉并且许多(特别是在阴离子部分含单个硼原子的这种化合物)已商品化。
优选这种助催化剂可由下面的通式表示：(L*-H)d +(A)d-
式中：
L*为中性路易斯碱；
(L*-H)+为L*的共轭布朗斯台德酸；
Ad-为具有d-电荷的非配位的相容阴离子，和
d为1到3的整数。
更优选Ad-符合式[M’Q4]-；
式中：
M’为+3价氧化态的硼或铝；和
Q各独立的选自氢化物、二烷基酰胺基、卤化物、烃基、烃氧化物、卤代烃基、卤代烃氧基和卤代甲硅烷基烃基(包括全卤代烃基和全卤代烃氧基和全卤代甲硅烷基烃基)，所述Q最多具有20个碳原子，条件是Q为卤化物的情况不会多于1。适合的烃氧基Q基团的例子公开于美国专利5296433。
在一个更优选的实施方案中，d为1，就是说反离子具有单负电荷并且为A-。具体可用于本发明的催化剂的制备的含硼活化助催化剂可由下面的通式表示：(L*-H)+(BQ4)-；其中：
L*与前面的定义相同；
B为3价氧化态的硼；和
Q为烃基、烃氧基、氟化烃基、氟化烃氧基、或最多含有20个非氢原子的氟化甲硅烷基烃基基团，条件是Q为烃基的情况不多于1。
优选的路易斯碱盐是铵盐，更优选含一个或多个C12-40烷基的三烷基铵盐。最优选Q各为氟化芳基，特别是五氟苯基。
可在本发明的改良催化剂的制备中用作活化助催化剂的硼化合物的示例性而非限定性的例子有：
三取代的铵盐如：
四(五氟苯基)硼酸三甲铵；
四(五氟苯基)硼酸三乙铵；
四(五氟苯基)硼酸三丙铵；
四(五氟苯基)硼酸三正丁铵；
四(五氟苯基)硼酸三仲丁铵；
N，N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐；
N，N-二甲基苯胺正丁基三(五氟苯基)硼酸盐；
N，N-二甲基苯胺苄基三(五氟苯基)硼酸盐；
N，N-二甲基苯胺四(4-(叔丁基二甲代甲硅烷基)-2，3，5，6-四氟苯基)硼酸盐；
N，N-二甲基苯胺四(4-(三异丙基甲硅烷基)-2，3，5，6-四氟苯基)硼酸盐；
N，N-二甲基苯胺五氟苯氧基三(五氟苯基)硼酸盐；
N，N-二乙基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐；
N，N-二甲基-2，4，6-三甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐；
二甲基十四基铵四(五氟苯基)硼酸盐；
二甲基十六基铵四(五氟苯基)硼酸盐；
二甲基十八基铵四(五氟苯基)硼酸盐；
甲基二-十四基铵四(五氟苯基)硼酸盐；
甲基二-十四基铵(羟苯基)三(五氟苯基)硼酸盐；
甲基二-十四基铵(二乙基铝氧苯基)三(五氟苯基)硼酸盐；
甲基二-十六基铵四(五氟苯基)硼酸盐；
甲基二-十六基铵(羟苯基)三(五氟苯基)硼酸盐；
甲基二-十六基铵(二乙基铝氧苯基)三(五氟苯基)硼酸盐；
甲基二-十八基铵四(五氟苯基)硼酸盐；
甲基二-十八基铵(羟苯基)三(五氟苯基)硼酸盐；
甲基二-十八基铵(二乙基铝氧苯基)三(五氟苯基)硼酸盐；
上述物质的混合物；
二烷基铵盐如：
二(异丙基)铵四(五氟苯基)硼酸盐；
甲基十八基铵四(五氟苯基)硼酸盐；
甲基octadodecyl铵四(五氟苯基)硼酸盐；和
二-十八基铵四(五氟苯基)硼酸盐；
三取代的鏻盐如：
三苯鏻四(五氟苯基)硼酸盐；
甲基二-十八基鏻四(五氟苯基)硼酸盐；和
三(2，6-二甲基苯基)鏻四(五氟苯基)硼酸盐；
二取代的氧鎓盐如：
二苯基氧鎓四(五氟苯基)硼酸盐；
二(邻甲苯基)氧鎓四(五氟苯基)硼酸盐；和
二(十八基)氧鎓四(五氟苯基)硼酸盐；
二取代的锍盐如：
二(邻甲苯基)锍四(五氟苯基)硼酸盐；和
甲基十八基锍四(五氟苯基)硼酸盐。
优选的(L*-H)+阳离子是甲基二-十八基铵和二甲基十八基铵。
另一适用的成离子活化助催化剂包括阳离子氧化剂和非配位相容阴离子的盐，其可由下式表示：(Oxe+)d(Ad-)e
式中：
Oxe+为具有e+电荷的阳离子氧化剂；
e为1到3的整数；和
Ad-和d与前面的定义相同。
阳离子氧化剂的例子包括：二茂铁离子、烃基取代的二茂铁离子、Ag+或Pb+2。Ad-的优选实例为前面相应于含布朗斯台德酸的活化助催化剂定义的阴离子，特别是四(五氟苯基)硼酸根。
另一适合的成离子活化助催化剂包括由下式表示的碳鎓离子和非配位相容阴离子的盐的化合物：+A-
式中：
+为C1-20碳鎓离子；和
A-与前面的定义相同。一种优选的碳鎓离子是三苯甲基阳离子。
再一种适合的成离子活化助催化剂包括可由下式表示的甲硅烷基离子和非配位相容阴离子的盐的化合物：R3Si(X’)q +A-
式中：
R为C1-10烃基，X’、q和A-和前面的意义相同。
优选的甲硅烷基离子盐活化助催化剂有三甲代甲硅烷基离子四-五氟苯基硼酸盐、三乙代甲硅烷基离子四-五氟苯基硼酸盐和其醚取代的加合物。甲硅烷基离子盐已经大体公开于J.Chem.Soc.Chem.Comm.，1993，383-384以及Lambert，J.B.等，Organometallics，1994，13，2430-2443中。上述甲硅烷离子盐作为附加聚合作用催化剂的活化助催化剂的用途公开于以1996年3月21日公开的WO 96/08519等同形式的美国专利申请系列304314号(1994年9月12日提出)。
某些醇、硫醇、甲硅烷醇和肟与三(五氟苯基)硼烷的络合物也是有效的催化剂活化剂并且可按照本发明使用。这种助催化剂公开于美国专利5296433。
另一类适合的催化剂活化剂可广泛地包括符合下式的阴离子化合物：(A1+a1)b1(Z1J1 j1)-c1 d1
式中：
A1为电荷+a1的阳离子，
Z1为1到50个非氢原子、优选1到30个非氢原子并且还包含两个或多个路易斯碱位的阴离子基团；
J1各独立的为与至少一个Z1的路易斯碱位配位的路易斯酸，并且任选两个或多个这种J1基团可连接成具有多个路易斯酸官能度的部分，
j1为2到12的一个数，和
a1、b1、c1和d1为1到3的整数，条件是a1×b1等于c1×d1。
前述的助催化剂(诸如具有咪唑酰胺(imidazolide)、取代咪唑酰胺、咪唑啉酰胺(imidazolinide)、取代咪唑啉酰胺、苯并咪唑酰胺或取代苯并咪唑酰胺阴离子的助催化剂)可图示如下：
或
Figure C9981405600982
式中：
A1+为如前面定义的一价阳离子并且优选为含一个或两个C10-40烷基基团的三烃基铵阳离子，特别是甲基双(十四基)铵-或甲基双(十八基)铵-阳离子，
R8各独立地为氢或卤素、烃基、卤化碳基、卤代烃基、甲硅烷基烃基、或最多含有30个非氢原子的硅烷基(包括一、二和三(烃基)硅烷基)，优选C1-20烷基，和
J1为三(五氟苯基)硼烷或三(五氟苯基)铝烷。
这些催化剂活化剂的例子包括下面物质的三烃基铵盐，特别是下面物质的甲基双(十四基)铵盐或甲基双(十八基)铵盐：
双(三(五氟苯基)硼烷)咪唑酰胺，
双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一基咪唑酰胺，
双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七基咪唑酰胺，
双(三(五氟苯基)硼烷)-4，5-双(十一基)咪唑酰胺，
双(三(五氟苯基)硼烷)-4，5-双(十七基)咪唑酰胺，
双(三(五氟苯基)硼烷)咪唑啉酰胺，
双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一基咪唑啉酰胺，
双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七基咪唑啉酰胺，
双(三(五氟苯基)硼烷)-4，5-二(十一基)咪唑啉酰胺，
双(三(五氟苯基)硼烷)-4，5-二(十七基)咪唑啉酰胺，
双(三(五氟苯基)硼烷)-5，6-二甲基苯并咪唑酰胺，
双(三(五氟苯基)硼烷)-5，6-二(十一基)咪唑酰胺，
双(三(五氟苯基)铝烷)咪唑酰胺，
双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十一基咪唑酰胺，
双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十七基咪唑酰胺，
双(三(五氟苯基)铝烷)-4，5-双(十一基)咪唑酰胺，
双(三(五氟苯基)铝烷)-4，5-双(十七基)咪唑酰胺，
双(三(五氟苯基)铝烷)咪唑啉酰胺，
双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十一基咪唑啉酰胺，
双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十七基咪唑啉酰胺，
双(三(五氟苯基)铝烷)-4，5-双(十一基)咪唑啉酰胺，
双(三(五氟苯基)铝烷)-4，5-双(十七基)咪唑啉酰胺，
双(三(五氟苯基)铝烷)-5，6-二甲基苯并咪唑酰胺，和
双(三(五氟苯基)铝烷)-5，6-双(十一基)咪唑酰胺，
所用的催化剂/助催化剂的摩尔比率范围优选为1∶10,000到100∶1，更优选为1∶5000到10∶1，最优选为1∶1000到1∶1。当铝氧烷本身作为活化助催化剂使用时，其以大的量供应，通常为金属络合物摩尔用量的至少100倍。当三(五氟苯基)硼烷用作活化助催化剂时，其与金属络合物的摩尔比率为0-5∶1到10∶1，更优选为1∶1到6∶1，最优选为1∶1到5∶1。使用其它活化助催化剂时其与金属络合物的摩尔比率通常为0-9∶1到3∶1，并优选大致与金属络合物等摩尔使用，就是说其摩尔比率为1-1到1-5∶1。
所述催化剂组合物可通过将所需的组分吸附、沉积或化学结合到在惰性无机或有机颗粒固体的所需组份上制备成多相催化剂并以多相催化剂的形式使用。这种固体的例子包括二氧化硅、硅胶、氧化铝、粘土、膨胀粘土(气凝胶)、硅铝酸盐、三烷基铝化合物、和有机或无机聚合材料(特别是聚烯烃)。在一优选的实施方案中，多相催化剂通过将无机化合物(优选三(C1-4烷基铝化合物))与活化助催化剂，特别是羟基芳基(三-五氟苯基)硼酸盐如(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)三(五氟苯基)硼酸盐或(4-羟苯基)-三(五氟苯基)硼酸盐反应来制备。将这种活化助催化剂通过共沉淀、吸液、喷涂或类似的技术沉积在载体上并然后除去溶剂或稀释剂。同样通过在加入活化助催化剂之后、同时或之前将金属络合物吸附、沉积或化学吸附在载体上而将金属络合物加入到载体上。
优选的是用前述任何方法载于载体上的所述催化剂可单独或组合用来在气相中聚合具有2到8个碳原子的烯属和/或炔属不饱和单体。优选的单体包括C2-6α-烯烃，特别是乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯和其混合物。其它优选的单体包括1，3-丁二烯、亚乙基降冰片烯和其混合物。优选的单体包括乙烯或C2-6α-烯烃的混合物。
长链大分子α-烯烃是就地形成(尤其在连续或半连续聚合反应时)的乙烯基封端的聚合物质。在适当的工艺条件下这种长链大分子单元易于与乙烯和其它短链烯烃单体聚合成聚合产物从而在所得到的聚合物上形成少量的长链分支。这种聚合物拥有改善的流变性能，特别是拥有与较少长链分支的聚合物相比有改善的挤压性能。可指示烯烃聚合物中存在长链分支的一项分析测定是出现升高的110/12或升高的121/12值，与没有长链分支的聚合物相比具有由Mw/Mn确定的窄的分子量分布。优选这种聚合物具有低于3.5、特别是低于3.0、尤其是低于2.8的Mw/Mn值以及具有大于10、优选大于20、最优选大于30的110/12值。
所述聚合通常可在本领域技术人员熟知的气相聚合反应条件下完成，就是说在0-250℃、优选60-150℃、更优选70-110℃的温度和常压到10,000大气压的压力下完成。可使用载体，特别是硅石、氧化铝或聚合物(特别是聚四氟乙烯或聚烯烃)，也需要使用这种载体来获得所需的粒状聚合物形态。优选的载体的用量最终使催化剂(基于金属)∶载体的重量比率为1∶100,000到1∶10，更优选为1∶50,000到1∶20，最优选为1∶10,000到1∶30。在大多数聚合反应中，催化剂：所用可聚合化合物的摩尔比率为10-12∶1到10-1∶1，更优选10-9∶1到10-5∶1。
无论何时，回收的催化剂组分和各成分必须不接触氧和水分。因此，必须在没有氧和水分的气氛中制备和回收催化剂组分和催化剂。因此优选所述反应在干燥的惰性气体诸如氮气的存在下进行。
用于烯烃聚合、特别是用于乙烯和丙烯的均聚和共聚以及乙烯与较高级α-烯烃的共聚的气相方法为本领域人们所熟悉。所述聚合可分批进行或连续进行。优选使用连续法，其中催化剂、乙烯、共聚用单体和任选的溶剂连续供应到反应区，聚合产物连续或间歇导出。所用的气相法可以是例如使用机械搅拌床或气体流化床作为聚合反应区的类型的方法。优选的方法是其聚合反应在一垂直的筒形聚合反应器中进行的方法，所述筒形反应器包含借助于流化气体的流动载于多孔板、流化栅板上方的聚合物颗粒的流化床。
反应器的冷却可通过使用循环气体来提供，其作为挥发性液体送入床中而提供蒸发冷却作用。这时使用的挥发性液体可以是例如挥发性惰性液体如具有3到8个、优选4到6个碳原子的饱和烃。如果单体或共聚用单体本身为挥发性液体(或可被冷凝来提供这种液体)，那么可将其送入到床中来提供蒸发冷却作用。挥发性液体在热流化床中蒸发形成气体而与流化气体混合。如果挥发性液体是单体或共聚用单体，其将在床上进行某些聚合作用。然后蒸发的液体将作为热循环气体的一部分从反应器出来而进入循环管路的压缩/热交换部分。循环气体在热交换器中冷却，并且如果当气体被冷却到低于其露点时，液体将从气体冷凝出来。这种液体需要连续循环到流化床。可以将冷凝的液体作为液滴在循环气流中循环到床中。这种类型的方法描述于例如EP-A-089691；USP 4543399；WO 94/25495和USP 5352749中。将液体循环到床中的特别优选的一种方法是从循环气流分离液体并将分离的液体重新注入到床中，优选使用在床内产生细液滴的方法。这种类型的方法描述于WO 94/28032。
通过单体和一种或多种共聚用单体在床内流化的催化剂颗粒、载体上的催化剂或预聚物上催化共聚而直接在流化床中生产聚合物。需要使用预成聚合物颗粒(优选类似于目标聚烯烃)的床并按照本领域人们熟悉的技术调节床来引发聚合反应。这种方法工业上大规模用于高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)和聚丙烯的生产。
用于流化所述床的气体包括待聚合的单体，并且其也用作热交换介质来从床去除反应热。热气体通常经过称为减速区的静流区(具有比流化床更大的横截面)从反应器顶部导出并且其中在气流中夹带的细颗粒可由重力返回到床中。也可以有利地使用旋风分离器从热气流去除细颗粒。然后通常借助鼓风机或压缩器将气体循环到床中并使用一个或多个热交换器脱去气体的聚合热。产生的聚合物按需要连续或非连续从流化床排出。
在聚合中所用的共聚用单体与单体的摩尔比率一般取决于所生产组合物的所需密度并要求为约0.5或以下。当产生的材料具有0.91到0.93的密度时，共聚用单体与单体的比率需要低于0.2，优选低于0.05，更优选低于0.02，甚至可能低于0.01。可将氢气加入到反应中以便控制聚合物的分子量和熔融指数。氢气与单体的比率一般小于约0.5，优选小于0.2，更优选小于0.05，甚至更优选小于0.01。
有许多专利和专利申请描述了适用于本发明方法的气相方法，具体有美国专利4588790；4543399；5352749；5436304；5405922；5462999；5461123；5453471；5032562；5028670；5473028；5106804；5541270；EP-A-659773；EP-A-692500；WO 94/29032；WO 94/25497；WO 94/25495；WO 94/28032；WO 95/13305；WO 94/26793；和WO95/07942。
具体实施方式
实施例
本领域技术人员会理解此中公开的本发明可在没有具体公开的组分的存在下实施。下面的实施例用于进一步说明本发明，但不能看作是对本发明的限定。除非另有说明，这里所有的份数和百分比均是以重量计。所用的术语“过夜”是指大约16-18小时的时间，术语“室温”是指约20-25℃，术语“混合链烷烃”是指可以Isopar E的商品名购自Exxon Chemicals Inc-的可购置的C6-8脂族烃的混合物。
在Varian XL-300分光计上记录1H(300MHz)和13C NMR(75MHz)光谱。将1H和13C NMR光谱与残留溶剂峰参比并以相应于四甲基硅烷的量(ppm)报告。所有J值采用的单位为Hz。使用四氢呋喃(THF)、二乙醚、甲苯和己烷，通过装有活性氧化铝和纯化催化剂(可购自Englehardt Chemicals Inc-的Q-5)的双柱。所用的化合物BCl3-SMe2、BBr3-SMe2、B(NMe2)3、n-BuLi均购自Aldrich。化合物TiCl3(THF)3按照文献所述制备。所有合成均在干燥氮气气氛或氩气气氛中采用手套箱和高真空技术的组合来进行。
实施例1二氯-[1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷]钛
Figure C9981405601041
1A)氯双(二甲基酰胺基)硼烷的制备，(moddification of Chavant，P.Y.；Vaultier，M.J.Organomet.Chem.1993，455，37-46)
在室温下将BCl3-SMe2(62.000g，345.78mmol)和B(NMe2)3(98.921g，691.56mmol)在氮气鼓泡下搅拌过夜。然后将混合物加热至回流一小时以赶走残留的SMe2。将淡黄色液体搅拌直到室温而完全分离出所需产物(44.979g，99.9％收率)。
1H NMR(C6D6)：δ2.49(s，12H)；13C NMR(C6D6)：δ39.86。
1B)四(二甲基酰胺基)乙硼烷(modification of Noth，H；Meister，W.Z.Naturforsch.，Teil B 1962，17，714)
将氯双(二甲基酰胺基)硼烷(30.000g，223.19mmol)在己烷(200ml)中回流，同时将Na/K合金[Na(1.539g，66.96mmol)/8.726g K(8.726g，223.19mmol)]滴加到溶液中。在滴加入几滴后，可从回流的突然增加证实反应开始。停止加热并缓慢加入合金从而维持回流。滴加完成后，再将反应混合物加热回流一小时并在室温下搅拌三小时。随后将混合物通过硅藻土板过滤并除去挥发性物质而分离出黄色液体。真空分馏分离出淡黄色液体形式的所需化合物(7.756g，35.1％收率)。
1H NMR(C6D6)：δ2.74(s，24H)；13C NMR(C6D6)：δ41.34。
1C)双(二甲基酰胺基)二氯乙硼烷(modification of Noth，H；Meister，W.Z.Naturforsch.，Teil B 1962，17，714)
将四(二甲基酰胺基)乙硼烷(7.76g，39.29mmol)在-78℃下在二乙醚(100ml)中搅拌，同时滴加入HCl(157mmol，157ml的1.0M二乙醚溶液)。然后在室温下将该混合物搅拌6小时。反应后除去挥发性物质并使用己烷萃取残余物并过滤。除去己烷而分离出黄色油状物。真空分馏分离出淡黄色液体形式的所需化合物(4.72g，66.7％收率)。
1H NMR(C6D6)：δ2.40(s，6H)，2.50(s，6H)；13C NMR(C6D6)：δ37.62，41.78。
1D)2，6-二异丙基苯胺锂盐的制备
将正丁基锂(56.4mmol，35.3ml 1.60 M己烷溶液)滴加到2，6-二异丙基苯胺(10.0g，56.4mmol)的己烷(100ml)溶液中。将该混合物搅拌3小时，这时形成白色沉淀。反应完成后将混合物过滤并将白色盐用己烷洗涤并真空干燥，在没有进一步纯化下使用或分析(9.99g，96.7％)。
1E)1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷
在0℃下将双(二甲基酰胺基)二氯乙硼烷(2.35g，13.0mmol)的二乙醚(10ml)溶液滴加到2，6-二异丙基苯胺锂盐(4.77g，26.0mmol)的二乙醚(50ml)溶液中。然后在室温下将该混合物搅拌过夜。反应完成后，除去挥发性物质并用己烷提取残余物并过滤。除去己烷分离出白色固体状的所需产物(5.32g，88.9％收率)。
1H NMR(C6D6，RT)：δ0.9-1.4(br m，24H)，2.3(s，6H)，2.8(s，6H)，3.7(s，2H)，7.0(br s，6H)。
1F)1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷二锂盐的制备
将1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷(1.82g，3.95mmol)在己烷(75ml)中搅拌，同时滴加入正丁基锂(7.91mmol 1.60M己烷溶液4.94ml)。然后将混合物搅拌过夜。完成反应后将混合物过滤并用己烷将混合物充分洗涤，然后真空干燥而分离出白色粉末状的所需产物(1.69g，90.4％收率)。
1G)二氯-[1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷]钛的制备
在0℃下将1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷二锂盐(0.60g，1.27mmol)的四氢呋喃(THF)(20ml)溶液滴加到TiCl3(THF)3(0.47g，1.27mmol)的THF(50ml)溶液中。将混合物在室温下搅拌45分钟。然后加入固体形式的PbCl2(0.177g，0.640mmol)并另外搅拌混合物30分钟。反应完成后，除去挥发性物质后使用己烷萃取并过滤。将己烷浓缩并冷却到-10℃过夜而形成橙色X-射线品质的晶体(0.156g，21.3％收率)。
1H NMR(C6D6)：δ1.23(d，3JHH＝6.6Hz，6H)，1.45(d，3JHH＝6.6Hz，6H)，2.17(s，6H)，2.76(s，6H)，3.53(七重峰，3JHH＝6.6Hz，4H)，7.11(s，6H)。
实施例2二氯[1，2-双(2，6-二异丙基酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷]钛(可替用的制备方法)
2A)氯双(二甲基酰胺基)硼烷的制备
在室温下将BCl3-SMe2(62.000g，345.78mmol)和B(NMe2)3(98.921g，691.56mmol)在氮气鼓泡下搅拌过夜。然后将混合物加热至回流一小时以赶走残留的SMe2。将淡黄色液体搅拌直到室温而完全分离出所需产物(139.436g，93.3％收率)。
1H NMR(C6D6)：δ2.49(s，12H)；13C NMR(C6D6)：δ39.86。
2B)经CIB(NMe)2进行的四(二甲基酰胺基)乙硼烷的制备
将氯双(二甲基酰胺基)硼烷(30.000g，223.19mmol)在己烷(200ml)中回流，同时将Na/K合金[Na(1.539g，66.96mmol)/8.726gK(8.726g，223.19mmol)]滴加到溶液中。在滴加入几滴后，可从回流的突然增加证实反应开始。停止加热并缓慢加入合金从而维持回流。滴加完成后，再将反应混合物加热回流一小时并在室温下搅拌三小时。将混合物通过硅藻土板过滤并除去挥发性物质而分离出黄色液体。真空分馏分离出淡黄色液体形式的所需化合物(7.756g，35.1％收率)。
1H NMR(C6D6)：δ2.73(s，24H)；13C NMR(C6D6)：δ41.37。
2C)经双(catecholato)二硼进行的四(二甲基酰胺基)乙硼烷的制备
在-20℃下将固体状的二甲基酰胺锂(10.70g，210.0mmol)缓慢加入到双(catecholato)二硼(10.00g，42.00mmol)的二乙醚(200ml)溶液中。在室温下将该混合物另外搅拌40小时。反应完成后，真空除去乙醚并用己烷提取残余物并过滤。除去己烷而分离出黄色油状物。真空分馏分离出淡黄色液体形式的所需化合物(5.493g，66.0％收率)。
2D)双(二甲基酰胺基)二硼二氯化物的制备
将四(二甲基酰胺基)乙硼烷(7.756g，39.19mmol)在-78℃下在二乙醚(100ml)中搅拌，同时滴加入HCl(156.75mmol，157ml的1.0M二乙醚溶液)。然后在室温下将该混合物搅拌6小时。反应后除去挥发性物质并使用己烷萃取残余物并过滤。除去己烷而分离出黄色油状物。真空分馏分离出淡黄色液体形式的所需化合物(4.722g，66.7％收率)。
1H NMR(C6D6)：δ2.40(s，6H)，2.50(s，6H)；13C NMR(C6D6)：δ37.62，41.78。
2D)2，6-二异丙基苯胺锂盐的制备
将正丁基锂(56.40mmol，35.25ml 1.60M己烷溶液)滴加到2，6-二异丙基苯胺(10.00g，56.40mmol)的己烷(100ml)溶液中。将该混合物搅拌3小时，这时形成白色沉淀。反应完成后将混合物过滤并将白色盐用己烷洗涤并真空干燥，在没有进一步纯化下使用或分析(9.988g，96.7％)。
2F)1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷的制备
在0℃下将双(二甲基酰胺基)二硼二氯化物(2.350g，13.00mmol)的二乙醚(10ml)溶液滴加到2，6-二异丙基苯胺锂盐(4.765g，26.01mmol)的二乙醚(50ml)溶液中。然后在室温下将该混合物搅拌过夜。反应完成后，除去挥发性物质并用己烷提取残余物并过滤。除去己烷分离出白色固体状的所需产物(5.322g，88.9％收率)。
1H NMR(甲苯-d8)：δ0.9-1.4(br m，24H)，2.3(s，6H)，2.8(s，6H)，3.7(s，2H)，7.0(br s，6H)；13C NMR(甲苯-d8)：δ22.51，24.03(br)，28.17，36.82，42.67，123.19，124.78，140.71，145.02(br)；MS(EI)：m/z 460.4025(M-H)+，计算值(M-H)+460.4026。
2G)1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷二锂盐的制备
将1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷(1.820g，3.950mmol)在己烷(75ml)中搅拌，同时滴加入正丁基锂(7.91mmol，4.94ml 1.60M己烷溶液)。然后将混合物搅拌过夜。完成反应后将混合物过滤并用己烷将混合物充分洗涤，然后真空干燥而分离出白色粉末状的所需产物(1.6878g，90.4％收率)。
1H NMR(THF-d8)：δ1.04(d，3JHH＝6.9Hz，6H)，1.18(d，3JHH＝6.9Hz，6H)，2.45(s，12H)，3.66(七重峰，3JHH＝6.9Hz，4H)，6.29(t，3JHH＝7.5Hz，2H)，6.73(d，3JHH＝7.5 Hz，4H)；13C NMR(THF-d8)：δ24.88，25.34，28.00，40.91，114.40，121.95，137.21，158.76。
2H)二氯-[1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷]钛的制备
在0℃下将1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷二锂盐(0.600g，1.27mmol)的THF溶液(20ml)滴加到TiCl3(THF)3(0.471g，1.27mmol)的THF(50ml)溶液中。将混合物在室温下搅拌45分钟。然后加入固体形式的PbCl2(0.177g，0.640mmol)并另外搅拌30分钟。反应完成后，除去挥发性物质后使用己烷萃取残余物并过滤。将己烷部分浓缩并冷却到-10℃过夜而形成橙色X-射线品质的晶体(0.156g，21.3％收率)。
1H NMR(甲苯-d8)：δ1.23(d，3JHH＝6.6Hz，6H)，1.45(d，3JHH＝6.6Hz，6H)，2.17(s，6H)，2.76(s，6H)，3.53(七重峰，3JHH＝6.6Hz，4H)，7.11(s，6H)；13C NMR(甲苯-d8)：δ24.94，24.67，29.48，39.33，42.93，124.08(br)，17.23，150.64。MS(EI)：m/z 578.2789(M)+，计算值(M)+578.2781。对C28H46B2N2TiCl2的分析计算值：C 58.07；H 8.01；N 9.67。实测：C 8.28；H 8.20；N 9.42。
实施例3二甲基[1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷]钛的制备
将二氯-[1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷]钛(实施例2)(0.272g，0.470mmol)在二乙醚(40ml)中搅拌，同时滴加入MeMgBr(0.940mmol，0.313ml 3.0M二乙醚溶液)。将该混合物搅拌一小时。反应后除去挥发性物质，使用己烷提取残余物并过滤。除去己烷分离出深黄色油状物形式的所需产物(0.209g，82.5％收率)。
1H NMR(C6D6)：δ1.05(s，6H)，1.21(d，3JHH＝6.9Hz，16H)，1.32(d，3JHH＝6.3Hz，16H)，2.19(s，6H)，2.69(s，6H)，3.58(br，2H)，7.0-7.2(m，6H)；13C NMR(C6D6)：δ24.06，24.83，29.31，39.58，42.93，57.38，123.97，125.18，139.5(br)，149.45。
实施例4二苄基[1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷]锆
将四氯化锆(0.100g，0.440mmol)和四苄基锆(0.192g，0.440mmol)一起在二乙醚(30ml)中搅拌1小时。滴加1，2-双(2，6-二异丙酰苯胺)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷二锂盐(实施例2G)(0.400g，0.842mmol)的二乙醚(30ml)溶液并将混合物搅拌3小时。反应后，真空除去挥发性物质，使用己烷提取残余物并过滤。将滤液浓缩并冷却到-10℃过夜而沉淀出白色粉末。将混合物再次过滤并除去挥发性物质而分离出黄色油状的所需产物(0.123g，19.8％收率)。
1H NMR(甲苯-d8)：δ1.14(d，3JHH＝6.6Hz，6H)，1.22(br，6H)，1.70(d，3JHH＝9.0Hz，2H)，1.83(d，3JHH＝9.6Hz，2H)，2.10(s，6H)，2.71(s，6H)，3.0-3.2(br，2H)，3.3-3.5(br，2H)，6.59(d，3JHH＝7.2Hz，4H)，6.77(t，3JHH＝7.2Hz，2H)，6.9-7.1(m，10H)；13C NMR(甲苯-d8)：δ23.96(br)，24.22(br)，24.36(br)，25.23(br)，29.47，39.72，43.05，62.23，122.70，123.73(br)，124.08(br)，124.33，127.23，130.82，139.26(br)，140.16(br)，144.90，144.92，149.03。
实施例5外消旋-二异丙基酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆-η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯
5A)二异丙基氨基二氯化硼的制备
用30分钟时间在-78℃下往三氯硼烷的二氯甲烷溶液(1.0M，100ml，0.10mol)滴加二异丙胺。将溶液搅拌1小时，形成白色沉淀。将混合物加热至室温并减压除去溶剂。将残余物溶解于100ml无水甲苯中，加入三乙胺(13.94ml，0.10mol)并在室温下将溶液搅拌过夜。将混合物过滤，残余物用20ml甲苯洗涤。减压除去合并滤液的溶剂，并将得到的油状物通过真空蒸馏(25-28℃，13Pa，0.1mm)而得到无色液体状的产物(9.2g，51％)。
1H NMR(C6D6)：δ0.95(d，12H)，3.63(宽多重峰，2H)。
5B)N，N-二异丙基氨基双(2-甲基-4-苯基茚)硼烷的制备
在室温下往25ml N，N-二异丙基氨基二氯化硼的THF溶液(0.858g，4.72mmol)滴加(2-甲基-4-苯基)茚化(indenide)锂(2.00g，9.44mmol，溶于20ml THF中)。将混合物搅拌24小时。减压除去溶剂。残余物用甲苯(2×50ml)提取，通过中号玻璃料过滤，减压除去溶剂而得到淡黄色固体(2.4g，97％)。
5C)外消旋-二异丙基氨基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚基)锆-η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯的制备
将N，N-二异丙基氨基双(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷(1.20g，2.3mmol)溶解于40ml甲苯中，加入2.1当量双(三甲代甲硅烷基)酰胺钾(0.964g，4.8mmol)并在室温下将得到的混合物搅拌24小时。减压除去挥发性组分，用10ml己烷洗涤得到的橙色固体，过滤并抽干。将二钾盐残渣(1.3g，95％，2.18mmol)重新溶解于25ml甲苯中。加入(1，4-二苯基-1，3-丁二烯)-双(三乙膦)二氯化锆(1.318g，2.18mmol)并在室温下搅拌溶液12小时。将产物混合物通过硅藻土滤助滤剂过滤并且减压除去滤液中的溶剂。从己烷重结晶进一步纯化而得到深红色固体状的所需产物(0.85g，48％)。
1H NMR(C6D6)：δ7.6(d，2H)；7.42-7.00，(m，18H)；6.9(d，2H)；6.82(d，4H)；5.57(s，2H)；4.03(m，2H)；3.45-3.57(dd，2H)；1.8(s，6H)；1.28-1.33(m，12H)。
实施例6二异丙基酰胺基硼烷双(环戊二烯基)二氯化锆的制备
6A)二异丙基酰胺基二氯化硼
在-78℃下往BCl3(17g，145mmol)的二氯甲烷(25ml)溶液缓慢加入二异丙胺(18.49ml，132mmol)。加入过程中形成白色沉淀。将混合物加温至室温而形成无色溶液。室温下高真空除去溶剂，将残渣再溶解于苯(45ml)中。在室温下往溶液中加入三乙胺(18.8ml，134.6mmol)，然后在室温下将混合物搅拌过夜，然后过滤而得到红色溶液。真空蒸馏(27-28℃，4Pa)得到无色液体产物(15g，57％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)：d 1.26(d，12H，J＝5.8Hz)，3.95(br，2H，NCH)；13C NMR(100MHz，CDCl3)：d 22.1，49.2(br)；11B NMR(115MHz，CDCl3)：29.4；MS(El，m/e(强度))：181(M+，5)，166(43)，124(61)，43(100)
6B)二异丙基酰胺基双(环戊二烯基)硼烷
在-78℃下往上面产物(0.39g，2.1mmol)的THF(5ml)的溶液滴加环戊二烯锂(0.31g，2.1mmol)的THF(10ml)溶液。将混合物缓慢加热到室温并在室温下搅拌过夜而得到红色溶液。除去溶剂后，将残余物用戊烷(3×)提取，过滤，除去戊烷而得到黄色浆状产物(0.55g，100％)。
13B NMR(115MHz，C6D)d 39.8(主)，30.4(次)。MS(El，m/e(强度))：241(M+，47)，226(40)，176(16)，93(100)
在-78℃下混合两种试剂后不久用GC-MS测定反应混合物，只检测到环戊二烯基二异丙基氯化硼：MS(El，m/e(强度))：211(M+，24)，196(100)，154(22)。
6C)二异丙基酰胺基硼烷基二环戊二烯二锂
在-78℃下往上面产物(0.61g，2.53mmol)的THF(7ml)溶液加入二异丙基酰胺锂(5.57mmol，就地用二异丙胺(0.780ml，5.57mmol)和BuLi(2.50M，2.23ml，5.57mmol)制备。将混合物加热到室温并搅拌2小时。除去溶剂并将残余物用戊烷洗涤而得到白色固体产物(0.58g，91％)：
1H NMR(360MHz，THF-d8)d 1.24(d，12H，J＝6.8Hz，NCHCH3)，4.54(m，2H，NCH)，5.74(t，4H，J＝2.4Hz)，5.83(t，4H，J＝2.4Hz)
13C NMR(100MHz，THF-d8)d 23.9(NCHCH3)，25.9(NCHCH3)，49.3(NCH)，104.4，111.9
11B NMR(115MHz，THF-d8)d 44.6。
6D)二异丙酰胺基硼烷双(环戊二烯基)二氯化锆
在-78℃下往二异丙酰胺基双(环戊二烯基)硼烷(0.71g，2.95mmol)的乙醚(15ml)溶液加入二异丙酰胺锂(6.93mmol)。在室温下将混合物搅拌2小时而得到稍有浑浊的溶液。然后将该溶液在-78℃下加入到四氯化锆(0.69g，2.95mmol)的乙醚(15ml)悬浮液中。在室温下将得到的混合物搅拌过夜而得到黄色悬浮液。除去部分溶剂并将残余物浓缩和冷却到-78℃而获得无色晶体状的产物(0.50g，38％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)d 1.32(d，12H，J＝7.0Hz)，2.92(m，2H)，5.65(t，4H，J＝2.4Hz)，6.80(t，4H，J＝2.4Hz)。13C NMR(100MHz，CDCl3)d 24.6，49.6，111.4，125.7。13B NMR(115MHz，CDCl3)537.6。HRMS(El)，C16H22BNC12Zr的计算值：399.0269，实测：399.0272。
实施例7内消旋-二异丙酰胺基硼烷双(茚-1-基)二氯化锆的制备
7A)二异丙酰胺基双(茚-1-基)硼烷
在-78℃下往二异丙酰胺基二氯化硼(实施例3，步骤A)(1.10g，6.0mmol)的THF(10ml)溶液滴加茚化锂(1.50g，12.3mmol)的THF(40ml)溶液。将混合物缓慢加温到室温并在室温下搅拌过夜而得到红色溶液。除去溶剂后，将残余物用二氯甲烷(3×)提取，过滤并除去溶剂而得到白色固体状的所需产物(2.12g，100％)：
11B NMR(115MHz，C6D)d 41.4。MS(El，m/e(强度)：341(M+，8)，226(100)。HRMS(El)，C24H28BN的计算值为341.2315，实测值为341.2310。
7B)内消旋-二异丙酰胺基硼烷双(茚-1-基)二氯化锆
在-78℃下往上述产物(0.39g，1.41mmol)的乙醚(10ml)悬浮液加入二异丙酰胺锂(用二异丙胺(2.62mmol)和丁基锂(2.50M，2.62mmol)就地制备)。在室温下将混合物搅拌过夜形成橙色悬浮液。除去溶剂并将残余物用甲苯提取并过滤。然后除去甲苯而产生有两种立体异构体(外消旋/内消旋，约6∶4)混合物组成的橙色固体。在-78℃从甲苯重复结晶(3×)得到橙色固体状纯的内消旋异构体(0.08g，14％)。熔点为250-254℃(dec.)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)1.54(d，6H，J＝6.6Hz)，1.57(d，6H，J＝6.8Hz)，4.27(m，2H，NCH)，5.91(d，2H，J 3.0Hz)，6.9(m，4H)，7.17(t，2H，J＝7.6Hz)，7.31(dd，2H，J＝8.3，3.6Hz)，7.53(d，2H，J＝8.6Hz)。13C NMR(75 MHz，CDCl3)d 24.7，25.0(NCHCH3)，49.7，100.2(BC)，115.7，117.2，125.2，125.3，125.6，125.9，126.5，131.4。11B NMR(115MHz，CDCl3)839.5。HRMS(E1)，C24H26BNC12Zr的计算值：499.0582，实测值：499.0606。MS(El，m/e(强度))：501(M+，20)，458(7)，341(18)，226(93)，143(80)，115(99)。
实施例8外消旋二异丙酰胺基硼烷双(茚-1-基)锆二(二甲基酰胺)的制备
往二异丙酰胺基双(茚-1-基)硼烷(实施例4，步骤A)(1.01g，2.96mmol)和Zr(NMe2)4(0.79g，0.96mmol)的混合物加入甲苯(15ml)。将得到的溶液加热到65℃并搅拌2小时二得到亮红色溶液。产物由比率为6.7∶1的两种异构体组成。将溶液过滤、浓缩并冷却到-78℃而得到红色晶体形式的纯外消旋异构体(0.50g，33％)。通过对-20℃下在甲苯/己烷中生长的单粒结晶进行X-射线荧光衍射分析证实了所述结构。其熔点为220℃。
1H NMR(500MHz，C6D6)d 1.20(d，6H，J＝6.8Hz)，1.27(d，6H，J＝6.6Hz)，2.61(s，12H)，3.86(in，2H)，6.04(d，2H，J＝2.9Hz)，6.74(m，4H)，7.00(t，2H，J＝7.6Hz)，7.37(dd，2H，J＝8.5，0.9Hz)，7.52(d，2H，J＝8.5Hz)。13C NMR(90MHz，C6D6)5 24.6，24.9，47.9(NCH3)，49.6，105.6，112.4，123.1，123.2，124.0，124.2，126.3，129.1。11B NMR(115MHz，C6D6)d 40.8。HRMS(El)，C28H38BN3Zr的计算值：517.2206，实测值：517.2217。MS(El，m/e(强度))：517(M+，20)，471(45)，429(100)，330(24)，226(70)。
实施例9外消旋二异丙酰胺基硼烷双(茚-1-基)二氯化锆
在室温下往外消旋二异丙酰胺基硼烷双(茚-1-基)锆双(二甲基酰胺)(0.50g，0.96mmol)的甲苯(35ml)溶液加入三甲代甲硅烷基氯化物(2.0ml，15.76mmol)。在室温下将溶液搅拌8小时二得到橙色悬浮液。除去溶剂，将残余物用戊烷(2×)洗涤而得到橙色粉末状所需产物(0.40g，83％)。适合于X-射线结构分析的单晶体在二氯甲烷和己烷的混合溶剂中在-20℃下生长。其熔点为242℃(dec.)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)d 1.50(d，6H，J＝6.8Hz)，1.55(d，6H，J＝6.6Hz)，4.24(七重峰，2H，J＝7.7Hz)，5.79(d，2H，J＝3.0Hz)，6.80(dd，2H，J＝3.2，0.7Hz)，7.07(t，2H，J＝7.6Hz)，7.28(dd，2H，J＝7.0，0.7Hz)，7.38(t，2H，J＝8.0Hz)，7.58(9d，2H，J＝8.8Hz)。13C NMR(75MHz，CDCl3)d 24.7，25.0，49.6，98.4(BC)，113.1，114.1，122.0，123.0，125.8，126.4，127.2，131.9。11B NMR(115MHz，CDCl3)d 39.2。HRMS(El)，C24H26BNCl2Zr的计算值：499.0582，实测值：499.0606。MS(El，m/e(强度))：501(M+，20)，458(7)，341(18)，226(93)，143(80)，115(99).C24H26BNCl2Zr的分析计算值：C，57.48；H，5.19；N，2.79。分析值：C，57.46；H，5.32；N，2.68。
实施例10外消旋-(二异丙酰胺基硼烷)双(四氢茚-1-基)二氯化锆的制备
将二异丙酰胺基硼烷二(茚-1-基)二氯化锆(实施例6)(0.16g，0.32mmol)的二氯甲烷(7ml)溶液加入到含PtO2(0.0105g)的压热釜反应器中。将混合物用H2(200psi，1.4MPa)冲洗四次，如果注入H2(1500psi，10.4MPa)并在室温下搅拌15小时而形成绿色悬浮液。往混合物加入二氯甲烷(25ml)，然后过滤。减压除去溶剂并将残余物用戊烷(2×)洗涤得到淡绿色固体形式的双异丙酰胺基硼烷双(四氢茚-1-基)二氯化锆(0.15g，92％)。
1H NMR(400MHz，C6D6)d 1.06(d，12H，J＝6.6Hz)，1.33(m，2H)，1.47(m，2H)，1.92(m，4H)，2.05(t，1H，J＝4.8Hz)，2.09(d，1H，J＝5.0Hz)，2.34(m，2H)，2.53(t，1H，J＝5.3Hz)，2.56(t，1H，J＝5.0Hz)，3.20(m，2H)，3.60(七重峰，2H，J＝6.6Hz)，5.01(d，2H，J＝2.9Hz)，6.53(d，2H，J＝2.6Hz)。13C NMR(100MHz，C6D6)d 23.0，23.6，24.4，24.7，24.8，27.0，49.6，109.7，121.6，124.2，136.1。11B NMR(115MHz，C6D6)d 39.2ppm。HRMS(El)，C24H34 11BNCl2Zr的计算值：507.1208，实测值：507.1198。
实施例11外消旋-N，N-二异丙酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯的制备
Figure C9981405601161
11A)(2-甲基-4-萘基)茚化钾的制备
将2-甲基-4-萘基茚(1.00g，3.27mmol)溶解于20ml甲苯中，加入双(三甲代甲硅烷基)酰胺钾(1.05当量，3.43mmol，0.684g)并在室温下搅拌反应混合物24小时，搅拌期间沉淀出黄色固体。加入己烷(20ml)并将混合物搅拌2小时。通过中号玻璃料滤器真空过滤分离出固体产物。将固体物抽干而得到1.10g，98％的所需产物。
11B)N，N-二异丙基氨基双(2-甲基-4-萘基茚基)硼烷的制备
在室温下往25ml N，N-二异丙基氨基二氯化硼(0.309g，1.70mmol)的THF溶液缓慢滴加(2-甲基-4-萘基)茚化钾(1.00g，3.40mmol，溶于10ml THF中)。将混合物在室温下搅拌24小时，除去溶剂，残余物用甲苯(2×25ml)提取，通过中号玻璃料过滤合并的提取液，减压除去溶剂而得到淡黄色固体(1.0g，95％)。
11C)外消旋-N，N-二异丙基氨基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚基)锆-η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯的制备
将N，N-二异丙基氨基双(2-甲基-4-萘基茚基)硼烷(0.860g，1.38mmol)溶解于20ml甲苯中，加入2.05当量双(三甲代甲硅烷基)酰胺钾(0.566g，2.84mmol)并在室温下将得到的混合物搅拌24小时。减压除去挥发性组分，并将残余物重新溶解于25ml甲苯中。在室温下一边搅拌，一边加入(1，4-二苯基-1，3-丁二烯)-双(三乙膦)二氯化锆(0.835g，1.38mmol)并在室温下搅拌溶液12小时。将产物混合物通过硅藻土滤助滤剂过滤并且减压除去滤液中的溶剂。从己烷重结晶进一步纯化而得到深红色固体状的所需产物(0.27g，21％)。
1H NMR(C6D6)：δ7.75-7.00(mm，30H)；4.82(s，2H)；3.85-3.95(m，2H)；3.62-3.70(dd 2H)；1.82-1.9(dd，2H)1.6(s，6H)；1.10-1.33(m，12H)。
实施例12外消旋-1，2-双(二甲基酰胺基乙硼烷)双(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯
12A)1，2-双(2-甲基-4-苯基茚-1-基)-1，2-双(二甲基酰胺基)乙硼烷的制备
在0℃下将双(二甲基酰胺基)二氯化二硼(0.500g，2.77mmol)的二乙醚溶液(10ml)滴加到2-甲基-4-苯基茚锂盐(1.407g，11.07mmol)的二乙醚(50ml)溶液中。将混合物在室温下搅拌过夜并除去挥发性物质。使用二氯甲烷提取残余物。过滤并除去二氯甲烷后分离出淡黄色固体形式的所需产物(0.902g，62.6％收率)。
12B)1，2-双(二甲基酰胺基)-1，2-双(2-甲基-4-苯基茚)乙硼烷二钾盐的制备
将1，2-双(二甲基酰胺基)-1，2-双(2-甲基-4-苯基茚)乙硼烷(0.791g，1.52mmol)与KN(TMS)2(0.607g，3.04mmol)在甲苯(50ml)中一起搅拌过夜。然后将反应混合物回流1小时，冷却到室温，并在真空下干燥。将残余物在己烷中形成淤浆并过滤并真空干燥金色微晶固体(0.881g，97.1％收率)。
12C)外消旋-[1，2-双(二甲基酰胺基)-1，2-双(2-甲基-4-苯基茚)乙硼烷]锆(反，反-1，4-二苯基-1，3-丁二烯)的制备
将固体1，2-双(二甲基酰胺基)-1，2-双(2-甲基-4-苯基茚)乙硼烷二钾盐(0.808g，1.35mmol)缓慢加入到(1，4-二苯基丁二烯)ZrCl2(PEt3)2(0.819g，1.35mmol)的甲苯(75ml)溶液中。将该混合物搅拌过夜。反应后将混合物过滤并除去挥发性物质而分离出深红色残渣。将残渣在冷己烷中形成淤浆并真空干燥而分离出深红色微晶固体形式的所需产物(0.501g，45.3％收率)。
1H NMR(C6D6)：δ1.1-1.2(m，2H)，2.02(s，6H)，2.66(s，6H)，2.90(s，6H)，3.3-3.4(m，2H)，5.28(s，2H)，6.82(d，3JHH＝6.6 Hz，2H)，6.9-7.3(m，14H)，7.53(d，3JHH＝8.4Hz，2H)。13C NMR(C6D6)：δ15.10，42.17，44.36，86.78，93.34，106.54，119.17，123.12，123.39，123.71，124.26，127.88，128.51，128.90，129.34，135.76，140.85，145.80。
实施例13外消旋-二异丙酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯
Figure C9981405601181
将四氯化铪(0.375g，1.17mmol)在40ml甲苯中形成淤浆。往该淤浆加入三乙膦(0.346ml，2.34mmol，用注射器)、Li粉(Aldrich，低钠，0.081g，11.7mmol)和1，4-二苯基-1，3-丁二烯(0.242g，1.17mmol)。在室温下将反应混合物搅拌过夜，然后使用中号孔度的玻璃料和硅藻土板过滤而除去未反应的Li金属。使用10ml甲苯帮助将二异丙酰胺基双(1-(2-甲基-4-苯基茚酰胺(indenide)))硼烷二钾K2[iPr2NB(2-Me-4-Ph-indenide)2](0.700g，1.17mmol)加入到滤液中。将反应混合物在室温下搅拌1小时。减压除去甲苯并用己烷提取反应产物(两次)并过滤(带硅藻土板的中孔度玻璃料)。通过使用甲苯萃取盐副产物获得另外的产物并使用中孔度玻璃料和硅藻土板再过滤。
1H NMR光谱分析表明所需的外消旋-二异丙氨基硼烷(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪(1，4-二苯基-1，3-丁二烯)异构体基本不溶于己烷并且非所需的内消旋异构体可通过用己烷重复提取来分离。外消旋-二异丙氨基硼烷(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪(1，4-二苯基-1，3-丁二烯)的最终分离和纯化通过使用己烷索氏提取来完成。在己烷提取物变成无色后，除去壳筒并干燥，得到经1H和13C NMR光谱分析确定的0.042g纯的外消旋-二异丙氨基硼烷(2-甲基-4-苯基茚-1-基)铪(1，4-二苯基-1，3-丁二烯)。
1H NMR(C6D6)：δ7.6(d，2H)；7.42-7.00(m，18H)；6.9(d，2H)；6.82(d，4H)；5.57(s，2H)；4.03(m，2H)；3.45-3.57(dd，2H)；1.8(s，6H)；1.28-1.33(m，12H)。
实施例14外消旋-二异丙酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯
在手套箱中，将二异丙酰胺基双(2-甲基-4-苯基茚-1-基)硼烷(0.125g，0.240mmol)溶解于20ml无水THF，在室温下用十分钟滴加2当量的双(三甲代甲硅烷基)酰胺钾(0.500摩尔浓度溶液，0.960ml，0.480mmol)，然后将溶液搅拌4小时。减压除去挥发性组分并将残余的固体物重新溶解于25ml甲苯中。一边在室温下搅拌，一边加入(1，4-二苯基-1，3-丁二烯)-双(三乙膦)二氯化锆(0.145g，0.240mmol)并将得到的溶液搅拌4小时。将混合物通过硅藻土过滤并减压除去滤液中的溶剂回收产物。从己烷重结晶来进一步纯化而得到深红色固体形式的产物。
实施例15外消旋-{iPr2NC(NiPr)2}硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯的制备
15A){iPr2NC(NiPr)2}二氯化硼的制备
将二异丙基碳二亚胺(1.178g，9.33mmol)溶解于20ml甲苯中，冷却到0℃，并用5分钟时间将二异丙基酰胺锂固体(1.00g，9.33mmol)缓慢加入到所述溶液中。将溶液加温到室温并搅拌3小时。用30分钟时间将该溶液随后滴加到1摩尔浓度的三氯化硼(9.33ml，9.33mmol)的庚烷溶液(0℃)中并加温到室温过夜。将溶液过滤，减压除去溶剂而得到2.3g(97％)淡黄色油状物。
1H NMR(C6D6)：δ3.6-3.4(m，2H)；3.4-3.25(七重峰，2H)；1.43(d，12H)；0.8(d，12H)
15B)双(2-甲基-4-苯基茚基){iPr2NC(NiPr)2}硼烷的制备
将{iPr2NC(NiPr)2}二氯化硼(0.30g，0.97mmol)溶解于30ml THF中，并加入(2-甲基-4-苯基)茚化钾(0.476g，1.95mmol)。在室温下将混合物搅拌24小时，接着加热回流4小时。让产物混合物冷却到室温，并减压除去溶剂。残余物用甲苯(2×50ml)提取，通过中号玻璃料过滤，减压除去溶剂而得到淡黄色固体物(0.533g，85％)。
15C)外消旋-(iPr2NC(NiPr2}硼烷-双-η5-(2-甲基-4-萘基茚基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯的制备
将双(2-甲基-4-苯基茚基)(iPr2NC(NiPr)2}硼烷(0.533g，0.82mmol)溶解于20ml甲苯中，加入2.00当量双(三甲代甲硅烷基)酰胺钾(0.328g，1.65mmol)并将反应混合物在室温下搅拌24小时。减压除去挥发性组分，将残余物用2×25ml己烷洗涤。减压除去挥发性组分而得到0.382g(64％)橙色固态二钾盐。将一部分这种固体物(0.100g，0.14mmol)溶解于15ml甲苯中。一边在室温下搅拌，一边加入(1，4-二苯基-1，3-丁二烯)双(三乙膦)二氯化锆(0.084g，0.14mmol)并将溶液在室温下搅拌12小时。将产物混合物通过硅藻土助滤剂过滤并减压除去滤液的溶剂而得到以外消旋/内消旋混合物形式存在的0.115g(88％)粗产物。从己烷中重结晶进一步纯化而得到0.015g(12％)深红色固态的外消旋产物。
1H NMR(C6D6)：δ7.6-6.7(mm，26H)；5.55(s，2H)；4.05-3.90(m，2H)；3.5(dd，2H)；2.7-2.4(m，2H)；1.78(s，6H)；1.55(dd，2H)；1.25(m，12H)；0.95(m，12H)。
实施例16外消旋-二甲基酰胺基硼烷双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯
Figure C9981405601211
16A)二甲基酰胺基二溴硼烷的制备
将B(NMe2)3滴加到BBr3中。反应立即开始并且放热。将该混合物搅拌2小时，此时NMR分析表明反应基本上定量完成(22.510g，99.9％收率)。
1H NMR(C6D6)：δ2.31(6H)；13C NMR(C6D6)：δ41.45。
16B)二甲基酰胺基-双(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷的制备
将二甲基酰胺基二溴硼烷(0.511g，，2.38mmol)的甲苯(10ml)溶液冷却到0℃并加入二乙醚(2当量)。然后在0℃下将该混合物滴加到2-甲基-4-苯基茚锂盐(1.011g，4.76mmol)的THF(50ml)溶液中。将该混合物在室温下搅拌过夜。反应后，除去挥发性组分并使用己烷提取残余物并过滤。除去己烷而分离出黄色油状物(1.103g，99.9％收率)。
16C)二甲基酰胺基-双(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷二钾盐的制备
将二甲基酰胺基-双(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷(1.010g，2.17mmol)与KN(TMS)2(0.866g，4.34mmol)一起在甲苯(50ml)中搅拌过夜。然后将反应混合物回流1小时，冷却到室温，并在真空下干燥。将残余物在己烷中形成淤浆并过滤并真空干燥橙色微晶固体(1.246g，由于残留溶剂仍然存在(NMR观察)收率大于100％)。
16D)外消旋-[二甲基酰胺基-双(2-甲基-4-苯基茚)硼烷]锆(反，反-1，4-二苯基-1，3-丁二烯)的制备
将固体二甲基酰胺基-双(2-甲基-4-苯基茚基)硼烷二钾盐(1.246g，2.30mmol)缓慢加入到(1，4-二苯基丁二烯)ZrCl2(PEt3)2(1.391，2.30mmol)的甲苯(75ml)溶液中并将该混合物搅拌过夜。反应后将混合物过滤并除去挥发性物质而分离出深色残余物。将残余物在己烷中形成淤浆并过滤。放置己烷滤液2小时而生长出红色晶体(0.222g)。使用甲苯将玻璃料上的固体物洗涤通过玻璃料，通过用一周时间缓慢蒸发掉甲苯让溶液缓慢浓缩而从该混合物收获第二茬结晶(0.100g)。合并得到的结晶而总共分离出0.322g(18.4％收率)高纯产物。
1H NMR(C6D6)：δ1.71(s，3H)，1.7-1.8(m，2H)，2.89(s，3H)，3.4-3.5(m，2H)，5.52(s，2H)，6.76(d，3JHH＝7.2Hz，4H)，6.8-7.4(m，12H)，7.43(d，3JHH＝8.4Hz，2H)。13C NMR(C6D6)：δ15.95，39.52，85.43，90.93，104.13，117.32，12.49，121.65，122.3(br)，123.32，124.19，124.32，127.81，127.83，128.68，128.74，128.81，136.06，140.55，143.86。MS(El)：m/z759.2635(M-H)+，计算的(M-H)+759.2610。
实施例17双(三甲代甲硅烷基)酰胺基(η-芴-9-基)(η-环戊二烯基)硼烷二氯化锆
17A)双三甲基硅烷基酰胺基(9-芴基)氯化硼的制备
将正丁基锂(2.5M己烷，4.20ml，10.50mmol)加入到-78℃的芴(1.66g，10.00mmol)的THF(15ml)溶液中。将得到的混合物缓慢加温并在室温下搅拌5小时而得到红色溶液。将溶液冷却到-78℃并滴加到-78℃下的双(三甲代甲硅烷基)酰胺基二氯化硼(TMS)2NBCl2(2.42g，10.00mmol)的THF(25ml)溶液中而得到淡黄色溶液。将混合物在室温下搅拌过夜。除去挥发性组分，用戊烷提取残余物并过滤。除去戊烷而得到白色固体状的所需产物(3.70g，100％收率)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ0.45(s，18H)，4.41(s，1H)，7.34(dt，2H，J＝7.4，1.1Hz)，7.42(t，2H，J＝7.3Hz)，7.49(d，2H，J＝7.6Hz)，7.87(d，2H，J＝7.4Hz)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ4.6，121.0，125.4，127.2，127.3，143.0，145.9。11B NMR(115.5MHz，CDCl3)δ46.6。
17B)双(三甲代甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)(环戊二烯基)硼烷的制备
将-78℃的CpNa/THF(0.24g，2.40mmol)的THF(15ml)溶液滴加到-78℃的双三甲代甲硅烷基酰胺基(9-芴基)氯化硼(0.89g，2.40mmol)THF(15ml)溶液中。在搅拌下将得到的黄色溶液缓慢加热到室温并搅拌过夜。减压除去挥发性组分，残余物用戊烷提取并过滤。将戊烷溶液浓缩并冷却到-78℃而得到白色固体状的所需产物(0.57g，59％)。
1H NMR(400MHz，C6D6)：δ0.20(s，18H)，1.71(t，2H，J＝1.4Hz)，4.33(s，1H)，5.93(m，1H)，6.13(m，1H)，6.69(dd，1H，J＝14，1.5Hz)，7.09(dt，2H，J＝7.2，1.5Hz)，7.19(dt，2H，J＝7.4，1.7Hz)，7.46(dd，2H，J＝7.4，1.1Hz)，7.70(dd，2H，J＝7.6，0.8Hz)。13C NMR(100MHz，C6D6)：δ5.1，43.4，120.6，125.8，126.7，127.2，132.2，139.5，142.9，143.1，147.4。11B NMR(115.5MHz，C6D6)δ51.6。HRMS(El)C23H29BNSi，(M-CH3)的计算值为386.1932；实测值为386.1945。
17C)双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷(η-环戊二烯基)(η-芴-9-基)二氯化锆
在-78℃下将二异丙酰胺锂[用二异丙胺(0.54ml，3.84mmol)和丁基锂(2.5M己烷，1.61密尔，4.03mmol)就地制备]的THF(10ml)溶液加入到双(三甲代甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)(环戊二烯基)硼烷(0.77g，1.92mmol)的THF(10ml)溶液中。将得到的混合物缓慢加热到室温并搅拌过夜而得到深红色溶液。将除去挥发性组分而得到的橙色固体溶解于甲苯(15ml)中。在-78℃将甲苯溶液加入到四氯化锆(0.40g，1.9mmol)的甲苯(8ml)悬浮液中。将混合物加温到室温并搅拌过夜而得到深红色悬浮液。减压除去挥发性组分，残余物用甲苯提取后过滤。减压除去挥发性组分，残余物用戊烷(3×)洗涤而得到红色固体状产物。熔点为252-254℃(dec.)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ0.26(s，9H)，0.50(s，9H)，5.44(t，2H，J＝2.4Hz)，6.45(t，2H，J＝2.4Hz)，7.19(d，2H，J＝8.4Hz)，7.31(t，2H，J＝7.5Hz)，7.62(t，2H，J＝7.8Hz)，8.12(d，2H，J＝8.4Hz)。13C NMR(75MHz，CDCl3)：δ4.8，5.9，121.4，122.9，124.4，125.4，125.7，129.1，143.0。11B NMR(115.5MHz，CDCl3)δ48.2。HRMS(El)C24H30BNSi2Cl2Zr的计算值：559.0434；实测值为559.0443。
实施例18二异丙酰胺基硼烷(η-环戊二烯基)(η-芴-9-基)二氯化锆
18A)二异丙酰胺基(9-芴基)氯化硼的制备
除了使用二异丙酰胺基二氯化硼代替双(三甲代甲硅烷基)酰胺基二氯化硼外，重复实施例17A)的条件。在反应结束后，除去溶剂，残余物用二氯甲烷提取并过滤。除去挥发性组分而得到黄色固体状产物(0.91g，98％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ1.36(br，6H)，1.79(br，6H)，4.41(br，1H)，7.35(t，2H，J＝7.7Hz)，7.42(t，2H，J＝7.5Hz)，7.50(br，d，2H，J＝4.7Hz)，7.88(d，2H，J＝7.3Hz)。13C NMR(100MHz，CDCl3)：δ24.5(br)，43.2(br)，48.5(br)，120.2，124.4，126.4，126.9，141.1(br)，146.9。11BNMR(115.5MHz，CDCl3)δ37.2。HRMS(EI)C19H23BNCl的计算值：311.1612；实测值：311.1613。
18B)二异丙酰胺基(环戊二烯基)(9-芴基)硼烷
除了用二异丙酰胺基(9-芴基)硼代替双(三甲代甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)氯化硼外重复实施例17B的反应条件。将CpNa/THF(0.96g，9.60mmol)和二异丙酰胺基(9-芴基)氯化硼(2.98g，10.00mmol)的反应产物用己烷提取并过滤。除去挥发性组分而得到黄色固体状产物(2.11g，62％)。
HRMS(EI)C24H28BN的计算值：341.2315，实测值：341.2329。
18C)二异丙酰胺基硼烷(η-环戊二烯基)(η-芴-9-基)二氯化锆的制备
除了用二异丙酰胺基(9-芴基)硼代替双(三甲代甲硅烷基)酰胺基(9-芴基)硼外重复实施例17C的反应条件。该反应的粗反应混合物用甲苯提取后过滤。将溶液浓缩，加入戊烷并冷却到-78℃而得到红色固体状的产物(0.75g，36％)。熔点为280-282℃。
1H NMR(500MHz，C6D6)：δ1.01(d，6H，J＝6.6Hz)，1.22(d，6H，J＝6.9Hz)，3.67(五重峰，1H，J＝6.6Hz)，3.80(五重峰，1H，J＝6.6Hz)，5.30(t，2H，J＝2.4Hz)，6.38(t，2H，J＝2.4Hz)，7.05(d，2H，J＝8.1Hz)，7.12(t，2H，J＝7.5Hz)，7.46(t，2H，J＝7.5Hz)，7.92(d，2H，J＝8.5Hz)。13C NMR(90MHz，CDCl3)：δ24.2，25.4，49.1，49.8，106.9，122.2，123.2，125.4，125.8，129.0，147.9，157.1。11B NMR(115.5MHz，C6D6)δ39.4。EA，C24H28BNZrCl2的计算值：C，57.25，H，5.57，N，2.78；实测值：C，55.44；H，5.30；N，2.62。
实施例19双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼烷双(η-茚-1-基)锆双(二甲基酰胺)
将茚化锂(0.50g，4.10mmol)和双(三甲代甲硅烷基)酰胺基二氯化硼(0.48g，2.00mmol)在THF中反应来制备双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼双(茚-1-基)，得到黄色固体状产物(0.75g，94％)。
1H NMR(400MHz，C6D6，主要异构体)：δ0.32(s，18H)，3.64(s，2H)，6.08(dd，2H，J＝5.5，1.8Hz)，6.48(dd，2H，J＝5.2Hz)，6.82(d，2H，J＝7.3Hz)，0.93(dt，2H，J＝7.1，1.2Hz)，7.20(m，4H)。11B NMR(115.5MHz，C6D6)δ56.8。HRMS(El)C24H32BNSi2的计算值：C，71.82；H，7.98；N，3.49。实测值：C，70.06；H，8.06；N，3.36。
将双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼双(茚-1-基)(0.27g，0.67mmol)和Zr(NMe2)4(0.18g，0.67mmol)在65℃甲苯(10ml)中混合2小时而得到红色溶液。减压除去挥发性组分而得到红色泡沫状产物。
1H NMR(400MHz，C6D6)：δ0.26(s，18H)，2.53(s，12H)，5.95(d，2H，J＝2.9Hz)，6.64(d，2H，J＝2.9Hz)，6.68(t，2H，J＝7.5Hz)，6.95(t，2H，J＝7.6Hz)，7.30(d，2H，J＝8.5Hz)，7.45(d，2H，J＝8.8Hz)。13CNMR(100MHz，C6D6)：δ5.6，47.9，105.1，111.5，122.2，122.9，124.2，126.4，128.5。11B NMR(115.5MHz，C6D6)δ50.3。HRMS(EI)C28H42BN3Si2Zr的计算值：577.2057；实测值：577.2061。实施例20双(三甲基)甲硅烷基酰胺基双(η-茚-1-基)硼烷二氯化锆
将双(三甲代甲硅烷基)酰胺基硼双(茚-1-基)(0.45g，1.12mmol)和Zr(NMe2)4(0.30g，1.12mmol)在THF中混合而得到一种中间体(没有进一步纯化)。减压除去挥发性组分并加入二氯甲烷(10ml)。在室温下将混合物与氯化三甲基硅烷(1.42ml，11.20mmol)搅拌过夜。再次减压除去挥发性组分并且用二氯甲烷提取残余物并过滤。将溶液浓缩，用戊烷分层，并冷却到-78℃而得到橙色固体状的所需产物(0.54g，86％)。
1H NMR(500MHz，C6D6)：δ0.20(s，18H)，5.54(d，2H，J＝3.3Hz)，6.68(dd，2H，J＝2.1，0.9Hz)，6.85(t，2H，J＝7.0Hz)，7.04(dd，2H，J＝8.1，1.1Hz)，7.17(m，2H，被残余溶剂峰覆盖)，7.33(d，2H，J＝8.4Hz)。13C NMR(100MHz，C6D6)：δ5.3，112.8，113.0，123.6，126.5，127.1，127.8，132.1。11B NMR(115.5MHz，C6D6)δ48.5。HRMS(EI)C24H30BNSi2Cl2Zr的计算值：559.0434；实测值：559.0432。
实施例21外消旋二异丙酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯的制备
Figure C9981405601271
21A)2-异丙基-4-苯基茚
在氮气气氛下将氢化钠(2.1g，60％的油分散体)置于500ml烧瓶中。加入己烷(约20ml)以除去油，将混合物稍加搅拌。停止搅拌后，让NaH沉降，用注射器除去液体。重复所述步骤，将THF(200ml)加入到NaH中并用冰浴冷却悬浮液。用30分钟通过加液漏斗加入异丙基丙二酸二乙酯(10.10g，50.00mmol)的THF(100ml)溶液。加完丙二酸酯后，将溶液再搅拌40分钟。通过加液漏斗加入2-苯基苄基溴(12.5g，50.5mmol)的THF(30ml)溶液并将混合物搅拌过夜。第二天早晨加入100ml 1N氯化铵。将溶液用乙醚(200ml)稀释并用盐水洗涤有机层，用硫酸钠干燥并减压除去溶剂。直接使用所得的红色油而没有进一步纯化。
将粗烷基化产物溶解于乙醇(300ml)和水(75ml)中。加入氢氧化钾(20g)并将混合物回流过夜。冷却后，减压除去乙醇。加入己烷并搅拌1小时溶解不需要的有机物质。滗析出己烷并加入水(约150ml)。加入浓HCl使溶液呈酸性(到pH为1)。所需的羧酸产物用乙醚提取，用硫酸钠干燥，并减压除去溶剂。粗产物(10.74g，80％)的NMR光谱表明完成了酯水解和脱羧。直接使用固化成棕褐色固体的粗产物而没有进一步纯化。
将亚硫酰氯(50ml)加入到所述羧酸中并在室温下将混合物搅拌过夜将酸溶解。减压除去过量亚硫酰氯并将剩余的酰氯溶解于二氯甲烷(75ml)中。将该溶液经加液漏斗(25ml)滴加到氯化铝(5.70g，42.5mmol)的二氯甲烷(25ml)悬浮液中并用冰浴冷却。让反应物缓慢加温到室温并搅拌过夜。将溶液倾入冰(约100ml)中并剧烈搅拌1小时。分离有机层，用醚洗涤水层一次并用盐水洗涤合并的有机层，用硫酸钠干燥并减压除去溶剂。直接使用黄棕色油状的粗制2-异丙基-4-苯基二氢茚酮(10.0g)而没有进一步纯化。
将2-异丙基-4-苯基二氢茚酮(12.1g，48mmol)在THF和甲醇(100ml；2/1)的混合物中搅拌，同时用30分钟少量地加入硼氢化钠(1.5g，40mmol)。搅拌过夜后，加入冰(约50ml)并搅拌混合物0.5小时。减压除去THF和甲醇。加入乙醚(约250ml)，用盐酸调节pH至1，分离乙醚层。将乙醚用饱和碳酸氢钠溶液、盐水顺序洗涤，用硫酸钠干燥，减压蒸发。获得蜡状棕褐色固体形式的醇异构体的混合物(11.0g，43.5mmol，90％)。没有进一步纯化而直接使用。
将同分异构的醇类粗混合物溶解于甲苯(150ml)中，加入对甲苯磺酸(0.5g)。将溶液在配有迪安-斯达克榻分水器的烧瓶中回流1.5小时后冷却。加入固体碳酸氢钠并将混合物在冰箱中存贮过夜。第二天早晨加入水(100ml)，分离有机层，用硫酸钠干燥，减压除去溶剂。获得棕色油状的产物2-异丙基-4-苯基茚(10.4g)。气相色谱(GC)分析表明纯度大于96％(面积)。将该材料冷存贮于惰性气氛下直到用于选一步转化。
1H-NMR(CDCl3)：δ1.18(d，6H)，2.74(sept，1H)，3.39(s，2H)，6.53(s，1H)，7.09-7.55(m，8H)。
21B)2-异丙基-4-苯基茚化锂
在充满氩气的手套箱中往2-异丙基-4-苯基茚(3.34g，14.25mmol)的甲苯溶液(25ml)中加入正丁基锂(5.500ml，13.75mmol)。在室温下将混合物搅拌过夜。减压除去甲苯。加入己烷(20ml)并减压除去后再加入(50ml)。将混合物搅拌1小时后过滤，用约15ml己烷洗涤并将滤液真空干燥。获得橙棕色粉末状的茚化锂产物(3.09g)。使用前将这种物质存贮于手套箱中以备后用。
1H-NMR(d8-THF)：δ1.27(d，6H)，3.02(sept，1H)，5.84(s，1H)，6.06(s，1H)，6.42-6.51(m，2H)，7.15(t，1H)，7.18(d，1H)，7.26(t，2H)，7.82(d，2H)。13C-NMR(d8-THF)：ppm 147.00，141.54，130.59，130.40，129.20，128.16，126.70，125.02，118.68，113.92，113.40，91.01，89.77，30.62，25.78。
21C)N，N-二异丙酰胺基双(2-异丙基-4-苯基茚基)硼烷
在室温下往25ml N，N-二异丙酰胺基二氯化硼(0.501g，2.75mmol)的甲苯溶液滴加(2-异丙基-4-苯基)茚化钾(1.50g，5.51mmol于20ml甲苯中)。将混合物加热至回流并搅拌6小时。将溶液冷却到室温，通过中号玻璃料过滤，减压除去溶剂而得到淡黄色固体(1.57g，99％)。将该材料用柱层析(硅胶/己烷)进一步纯化而得到0.6g(38％)淡黄色固体(GC鉴定纯度为96％)。
21D)外消旋二异丙酰胺基硼烷-双-η5-(2-异丙基-4-苯基茚基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯
在手套箱中，将N，N-二异丙氨基双(2-异丙基-4-苯基茚基)硼烷(0.380g，0.660mmol)溶解于20ml甲苯中，加入2.1当量双(三甲代甲硅烷基)酰胺钾(0.276，1.38mmol)并将所得混合物在室温下搅拌24小时。减压除去挥发性物质并洗涤。往得到的橙色固体物加入10ml己烷，过滤并抽干。将二钾盐残余物(0.415g，97％，0.635mmol)重新溶解于20ml甲苯中，并加入(1，4-二苯基-1，3-丁二烯)双(三乙膦)二氯化锆(0.384g，0.635mmol)。在室温下将溶液搅拌2小时，接着在80℃加热6小时。将产物混合物冷却到室温，通过硅藻土过滤并减压除去滤液的溶剂。从己烷重结晶进一步纯化得到深红色固体状产物(0.21g，36％)。
1H NMR(C6D6)：δ7.62(d，2H)；7.42-6.7(mm，24H)；5.79(s，2H)；4.5(sept，2H)；3.45-3.57(dd，2H)；2.8-2.9(sept，2H)；1.65-1.72(dd，2H)；1.35(d，12H)；1.2-1.3(m，12H)。
实施例22载体上的外消旋二异丙酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯
将甲基二(辛基)铵羟苯基三(五氟苯基)硼酸盐(825微升，0.040M，33.0微摩尔，铵阳离子源于可以甲基二牛油脂肪胺的商品名购置的胺的混合物)的甲苯溶液和三乙基铝(TEA)(363微升，0.10M，36.3微摩尔)的甲苯溶液合并并混合30秒钟。将获得的溶液加到1.0g TEA处理的硅石(Grace-Davison 948硅石，在250℃煅烧4小时，用1.5mmolTEA/g处理，用甲苯和混合己烷洗涤并且减压干燥)中。手摇所述混合物以破碎块状物并然后机械搅拌5分钟。然后减压除去挥发性组分。加入外消旋二异丙酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯(1500微升，0.020M，30.0微摩尔)的甲苯溶液。手摇所述混合物以破碎块状物并然后机械搅拌5分钟。再次减压除去挥发性组分得到蓝/灰固体状的载体上的催化剂。
实施例23载体上的外消旋二甲酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯
将甲基二(辛基)铵羟苯基三(五氟苯基)硼酸盐(578微升，0.040M，23.1微摩尔)的甲苯溶液和三乙基铝(TEA)(254微升，0.100M，25.4微摩尔)的甲苯溶液合并并混合30秒钟。将获得的溶液加到0.70g TEA处理的硅石(Grace-Davison 948硅石，在250℃煅烧4小时，用1.5mmolTEA/g处理，用甲苯和己烷洗涤并且减压干燥)中。手摇所述混合物以破碎块状物并然后机械搅拌5分钟。然后减压除去挥发性组分。加入外消旋二甲酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯的甲苯溶液(1050微升，0.020M，21.0微摩尔)。手摇所述混合物以破碎块状物并然后机械搅拌5分钟。再次减压除去挥发性组分二得到野鸭蓝色固体状的载体上的催化剂。
实施例24载体上的外消旋二异丙酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯
将甲基双(十八烷基)铵双(三(五氟苯基)铝烷)咪唑酰胺(689微升，0.0479M，33.0微摩尔，按照1999年2月17日申请的USSN09/251664制备)的甲苯溶液加入到1.0g TEA处理的硅石(Grace-Davison 948硅石，在250℃煅烧4小时，用1.5mmol TEA/g处理，用甲苯和己烷洗涤并且减压干燥)中。手摇所述混合物以破碎块状物并然后机械搅拌5分钟。然后减压除去挥发性组分。加入外消旋二异丙酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯(1500微升，0.020M，30.0微摩尔)的甲苯溶液。手摇所述混合物以破碎块状物并然后机械搅拌5分钟。再次减压除去挥发性组分得到蓝色固体。
实施例25载体上的外消旋二甲酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯
在氩气气氛下将甲基双(十八烷基)铵双(三(五氟苯基)铝烷(aluminane))咪唑酰胺(689微升，0.0479M，33.0微摩尔)的甲苯溶液加入到1.0g TEA处理的硅石(Grace-Davison 948硅石，在250℃煅烧4小时，用1.5mmol TEA/g处理，用甲苯和己烷洗涤并且减压干燥)中。手摇所述混合物以破碎块状物并然后机械搅拌5分钟。然后减压除去挥发性组分。加入外消旋二甲酰胺基硼烷-双-η5-(2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆η4-1，4-二苯基-1，3-丁二烯(1500微升，0.020M，30.0微摩尔)的甲苯溶液。手摇所述混合物以破碎块状物并然后机械搅拌5分钟。再次减压除去挥发性组分二得到淡蓝色固体。
气相聚合
往2.5升搅拌固定床压热器中装入200g含0.1g作为清除剂的KH的干燥NaCl。开始以300转/分(rpm)速度搅拌。将反应器用乙烯加压到0.8MPa并加热到72℃。往反应器导入1-己烯后加入氢气。在一个单独的容器中，将0.05g催化剂与另外的0.1g KH清除剂混合。随后将合并的催化剂和清除剂注入到反应器中。按需要维持乙烯压力同时将己烯和氢气送入反应器以维持其各自的浓度。反应器的温度通过循环水浴调节。90分钟后，将反应器解压，移出盐和聚合物。将聚合物用大量蒸馏水洗涤以除去盐，在60℃下干燥，然后通过加入位阻酚抗氧化剂(购自Ciba Geigy Corporation的IrganoxTM 1010)和133mg磷稳定剂进行稳定。基于乙烯摄取率计算活度值。结果列于表1。
表1
                        己烯        氢气                                   MMI3       Mw
编号     催化剂         (ppm)       (ppm)       活性1         密度2     (dg/m)      ×10-3         MWD         I10/I2
1        实施例22       5000        0           122.7          0.899      ＜0.01       315             2.84        -
2        实施例23       5000        0           115.0          0.900      ＜0.01       301             2.92        -
3        同上           4000        500         84.1           0.905      ＜0.01       272             3.07        -
4        同上           5000        0           134.1          0.899      ＜0.01       323             2.26        -
5        同上           5000        3000        120.0          0.898      ＜0.01       222             3.24        -
6        同上           5000        6000        116.7          0.900      ＜0.01       192             2.50        -
7        实施例24       5000        6000        140.7          0.899      0.026        180             3.16        34.2
8        实施例25       5000        6000        54.0           0.898      ＜0.01       194             2.56
94      实施例23       5000        8000        133.8          0.901      0.04         187             2.84        23.0
1g聚合物/g催化剂+助催化剂/小时/(MPa×0.1)
2密度通过排代技术使用甲乙酮测定
3熔融指数，I2，ASTM D-1238，190℃/2.16Kg，I10 ASTM D-1238，190℃/10Kg
4反应进行5小时。

Claims (15)

1、一种烯烃聚合方法，包括将一种或多种烯烃单体在气相聚合条件下与一种催化剂组合物接触，所述催化剂组合物包括相应于下式的金属络合物：
                   
                          式1     或       式2
式中：
M为+4、+3或+2氧化态的钛、锆或铪；
Y1和Y2各自独立地为阴离子、环状或无环、π-键键合的基团、NR1或NR1 2；
Z为硼或铝；
Q根据M的氧化态为中性、阴离子或二价阴离子配位体基团；
j根据M的氧化态和Q的电性为1、2或3；
T各独立地为：
R1 2N-， 或
R1各独立的为氢、烃基、三(烃基)硅烷基、或三(烃基)硅烷基烃基基团，所述R1含上至20个的非氢原子；
R5为R1或N(R1)2；和
两个R1基团一起或一个或多个R1基团与R5一起可任选地结合形成环结构。
2、按照权利要求1的方法，其中相应于式1的金属络合物由式4、5、6、7、8或9表示：
Figure C9981405600031
           式4，                 式5，                    式6
           式7                   式8          或          式9，
式中M、Z、T、R1、Q和j和权利要求1中的意义相同；
R2为氢、或烃基、卤代烃基、二烃基氨基烃基、三(烃基硅烷基)烃基、Si(R3)3、N(R3)2，或上至20个碳或硅原子的OR3基团，并任选两个相邻R2基团可结合一起形成稠环结构；和
R3独立的为氢、烃基、三烃基硅烷基或三烃基硅烷基烃基，所述R3具有上至20个非氢原子。
3、按照权利要求2的方法，其中M为+4氧化态，j为2并且Q各独立的为卤化物、氢化物、烃基、硅烷烃基、烃氧化物或二烃基酰胺，所述Q具有上至20个非氢原子，或者，两个Q基团可结合一起形成链烷二基基团或共轭的C4-40二烯配位体，其与M形成金属环戊烯。
4、按照权利要求2的方法，其中M为+3氧化态，j为1并且Q为1)选自烷基、环烷基、芳基、甲硅烷基、酰胺基、磷化物基、烷氧基、芳氧基、硫化物基和其混合物的一价阴离子稳定配位体，并且其进一步被能与M形成配位共价键或螯合键的含胺、膦、醚或硫醚的取代基取代，所述配位体具有上至50个非氢原子；或2)包括能与M形成η3键的烯不饱和度的C3-10烃基。
5、按照权利要求2的方法，其中M为+2氧化态，j为1并且Q为中性共轭二烯，任选被一个或多个三(烃基)硅烷基或三(烃基硅烷基)烃基基团取代，所述Q具有上至40个碳原子并与M形成π-络合物。
6、按照权利要求2的方法，其中所述的稠环结构是茚基配位体或被取代的茚基配位体。
7、按照权利要求3的方法，其中所述金属络合物相应于式4a、5a、6a、7a、8a或9a，其中M、Z、R1、R2和R3的定义与权利要求3中相同：
Figure C9981405600041
            式4a，                       式5a，                  式6a
Figure C9981405600042
           式7a，                        式8a，      或          式9a，
Q各独立的为上至10个非氢原子的卤化物、烃基、烃氧基或二烃基酰胺基团，或两个Q基团一起形成与M形成金属环戊烯的C4-20二烯配位体。
8、按照权利要求4的方法，其中所述金属络合物相应于式4b、5b、6b、7b、8b或9b，其中M、Z、R1、R2和R3的定义与权利要求4中相同：
Figure C9981405600051
            式4b，                     式5b，                   式6b
Figure C9981405600052
           式7b，                       式8b，       或         式9b，
其中Q各独立的为选自烷基、环烷基、芳基、甲硅烷基的一价阴离子稳定配位体，并且其进一步被含有能与M形成配位共价键或螯合键的一个或多个胺、膦、或醚取代基取代，所述Q具有上至30个非氢原子；或Q为包括能与M形成η3键的烯不饱和度的C3-10烃基。
9、按照权利要求5的方法，其中所述金属络合物相应于式4c、5c、6c、7c、8c或9c，其中M、Z、R1、R2和R3的定义与权利要求5中相同：
Figure C9981405600053
           式4c，                         式5c，                   式6c
Figure C9981405600054
           式7c，                         式8c，        或             式9c，
其中Q为中性共轭二烯，任选被一个或多个三(烃基)硅烷基或三(烃基)硅烷基烃基基团取代，所述Q具有上至30个非氢原子并与M形成π-络合物。
10、按照权利要求1-9中任一项的方法，其中M为锆或铪。
11、按照权利要求10的方法，其中Z为硼。
12、按照权利要求1的方法，其中所述金属络合物为二甲基酰胺基硼烷-双(η5-环戊二烯基)二氯化锆；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-茚-1-基)二氯化锆；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-环戊二烯基)二氯化锆；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-茚-1-基)二氯化锆；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二苯基酰胺基硼烷-双(η5-环戊二烯基)二氯化锆；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-茚-1-基)二氯化锆；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)二氯化锆；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)二氯化锆；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-3-叔丁基茚-1-基)二氯化锆；
二甲基酰胺基硼烷-双(η5-环戊二烯基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二甲基酰胺基硼烷-双(η5-3-叔丁基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-环戊二烯基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二异丙基酰胺基硼烷-双(η5-3-叔丁基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二苯基酰胺基硼烷-双(η5-环戊二烯基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-乙基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-异丙基-4-苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二苯基酰胺基硼烷-双(η5-2-甲基-4-双(3，5-三氟甲基)苯基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯；或二苯基酰胺基硼烷-双(η5-3-叔丁基茚-1-基)锆1，4-二苯基-1，3-丁二烯。
13、按照权利要求1的方法，其中所述催化剂另外包括载体材料。
14、按照权利要求1的方法，其为连续气相聚合。
15、按照权利要求14的方法，其中乙烯被均聚，或者C2-6烯烃的混合物被共聚。
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