KR20010085900A - 기체상 중합을 위한 다리결합 금속 착물 - Google Patents
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Abstract
기체상 올레핀 중합에는 질소 함유기, 특히 아미도기를 갖는 붕소 또는 알루미늄 다리결합기를 갖는 신규한 4 족 전이금속 착물을 함유하는 촉매가 관여한다.
Description
본 발명은 기체상 올레핀 중합 촉매에서, 독특한 다리결합 구조를 갖는 특정한 다리결합 4 족 전이금속 착물의 용도에 관한 것이다. 독특한 다리는 질소함유기가 더 연결된 붕소 또는 알루미늄 원자로 구성된다. 착물내의 독특한 다리결합 구조는, 매우 높은 촉매 효율을 갖는 기체상 올레핀 중합 촉매 및 독특한 중합체 성질을 나타내는 방법을 제공한다.
문헌 [Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 36, 21, p2338-2340 (1997) 및Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 124 & 125, p561-565 (1997)] 에는, 고리 개방 중합에 의해 폴리(페로센) 을 형성하는데 유용한 아미도 치환 붕소 다리결합 페로세노판이 개시되어 있다. 1,2-비스(디메틸아미노)-1,2-디-9-플루오레닐디보란의 1 족 및 2 족 금속 및 주석 착물의 합성 및 특징분석은 문헌 [Chem. Ber., 127, p1901-1908, (1994)] 에 개시되어 있다. 상기 연구에서 사용된 것과 유사한 구조를 갖는 디보란은 동일한 연구진에 의해 문헌 [Eur. J. Inorg. Chem., p505-509 (1998)] 에 개시되어 있다. 유사한 비스보란의 페로세노판 유도체에 대한 보다 깊은 분자 특성 연구는 문헌 [J. Organomet. Chem., 530 p117-120 (1997)] 에 개시되어 있다. 문헌 [Organometallics., 16, p4546-4550 (1997)] 에는, 찌글러-나타(Ziegler-Natta) 형 올레핀 중합에 사용가능한, 디메틸술피드 및 이들의 포스핀 부가생성물을 갖는 붕소 다리결합 안사 메탈로센 착물이 개시되어 있다.
특허 문헌에서는, 다리에 하나 이상의 붕소 원자를 갖는 착물을 포함하는, 올레핀 중합 촉매 성분으로서 사용되는 다리결합 금속 착물들이 EP-A-416,815 및 WO 98/39369 에 포괄적으로 개시되어 있다.
본 발명은, 기체상 올레핀 중합에서 특정한 다리결합 4 족 전이금속 착물의 올레핀 중합 촉매로서의 용도에 관한 것이며, 상기 착물은 하기 화학식들에 해당한다:
[식중:
M 은 +4, +3 또는 +2 산화상태인 티타늄, 지르코늄 또는 하프늄이며;
Y1및 Y2는 독립적으로 음이온성, 환식 또는 비환식, π-결합기 NR1, PR1; NR1 2또는 PR1 2이고;
Z 는 붕소 또는 알루미늄이고;
Q 는 M 의 산화상태에 따라 중성, 음이온성 또는 2 가 음이온성 리간드기이고;
j 는 M 의 산화상태 및 Q 의 전기적 성질에 따라 1, 2 또는 3 이고;
T 는 독립적으로 각각 하기이다:
(R1은 독립적으로 각각 수소, 히드로카르빌기, 트리(히드로카르빌)실릴기 또는 트리(히드로카르빌)실릴히드로카르빌기이며, 상기 R1기는 수소를 제외하고 20 이하의 원자수를 갖고;
R5는 R1또는 N(R1)2이고; 및
두 개의 R1기 또는 하나 이상의 R1기는 R5와 함께 임의 결합되어 고리 구조를 형성할 수 있다)].
상기 금속 착물은 이합체로서 존재할 수 있으며, 하나 이상의 레위염기는 착물 또는 이의 이합체와 임의 배위결합될 수 있고 및 Y1또는 Y2가 중성 리간드 NR1 2또는 PR1 2인 경우, M 과의 결합은 공유결합이라기 보다는 배위-공유결합인 것으로 이해된다. 또한, T 가 R1 2N 이고 및 Z 가 붕소인 경우, 특히 화학식 1 의 화합물에서, T 및 Z 간의 결합은 이중결합 성질을 가질 수 있으며, 즉, 생성기를 화학식 R1 2N=B 로 더 정확히 나타낸다. 또한, 적합한 촉매 조성물은 바람직하게는 활성화 조촉매 및 지지물을 추가로 함유한다.
상기 금속 착물은 하기 화학식 중 한 화합물의 금속화 유도체의 반응에 의해 제조된다:
[식중, Z, T, R1및 R5는 상기 정의된 바와 같으며;
Y1'및 Y2'은 음이온성, 환식 또는 비환식, π-결합기 NR1또는 PR1이고; 및
R4는 수소 또는 화학식 MY3 4의 금속염 (식중, M 은 4 족 금속이며 및 Y3는이탈기, 특히 할라이드이다) 을 갖는 트리메틸실릴기이다]. 반응물을 물을 타지 않은 시약으로 또는 불활성 용매 중에 조합할 수 있다. -100℃ 내지 150℃ 의 온도가 바람직하다.
특히 바람직한 구현예에서, 화학식 1 및 화학식 2 의 착물은, 화학식 1A 또는 화학식 2A 의 화합물의 금속화 유도체와 화학식 3 의 4 족 전구체를 접촉시킴으로써, +2 겉보기 산화상태인 높은 라세믹 순도로 제조된다:
[식중, M 및 Y3는 상기 정의된 바와 같으며,
R6는 각각 독립적으로 수소, 히드로카르빌기, 트리(히드로카르빌)실릴기 또는 트리(히드로카르빌)실릴히드로카르빌기이며, 상기 R6기는 수소를 제외하고 20 이하의 원자수를 갖고; 및
LB 는 레위염기, 특히 20 이하의 탄소수를 갖는 에테르, 아민 또는 포스핀이다].
착물은 바람직하게는 불활성 용매, 특히 지방족 또는 방향족 탄화수소나 또는 에테르 중에서, -100℃ 내지 150℃ 의 온도를 이용하여 제조된다. 상기 기법은 상이한 초기 시약을 사용한 것이 다른, 1999. 3. 10 일에 출원된 미국 특허 출원 265,641 에 개시된 바와 유사하다.
본 발명의 방법은 동일하거나 또는 상이한 반응기를 이용하여, 하나 이상의 추가 중합 방법과 함께 병렬로 또는 연속으로 사용될 수 있다.
촉매 조성물이 개선된 촉매 효율 및 개선된 열안정성을 갖고 있으므로, 기체상 중합 조건 하에서 통상 겪게되는 높은 작동온도 및 낮은 열이동 조건 하에서 특히 사용된다.
본 명세서에서 원소의 주기율표에 관한 모든 참고 문헌은 서적 [Periodic Table of the Elements, published and copyrighted by CRC Press, Inc., 1997] 을 참고해야 한다. 또한, 족 또는 족들에 대한 임의의 참고 문헌은, 족의 숫자지정을 위한 IUPAC 시스템을 이용한 상기 원소의 주기율표에 반영된 족 또는 족들이다. 본 명세서에서 사용된 "π-결합" 이라는 용어는, 결합이 비편재 전자가 관여하는 상호작용을 통해 일어남을 의미한다. 마지막으로, "이탈기" 라는 용어는, 리간드 교환 조건 하에서, 다른 리간드로 용이하게 대체되는 리간드를 의미한다.
본 발명의 4 족 전이금속 착물은 독특한 다리결합기 (T-Z) 또는 (T-Z)2를 함유하며, 이는 추가 중합가능 단량체의 존재 하에서 하나 이상의 활성화 조촉매또는 활성화 기법과 조합으로 사용되는 경우, 개선된 촉매 특성을 부여한다. 이론에 근거하지는 않지만, 상기 착물에서의 촉매 특성의 개선은 Y1및 Y2모이어티의 전자 공여 또는 전자 끌기의 특성 때문인 것으로 믿어진다.
바람직한 4 족 전이금속 착물은 하기 화학식 4, 5, 6, 7, 8 및 9 로 나타낸 화학식 1 또는 2 에 해당하는 것들이다:
[식중, M, Z, T, Q 및 j 는 상기에 정의된 바와 같으며;
R2는 수소 또는 히드로카르빌, 할로히드로카르빌, 디히드로카르빌아미노-히드로카르빌, 트리(히드로카르빌실릴)히드로카르빌, 20 개 이하의 탄소 또는 규소 원자의 Si(R3)3, N(R3)2또는 OR3기이며, 두 개의 인접한 R2기가 함께 임의 결합하여 접합 고리 구조, 특히 인데닐 리간드 또는 치환 인데닐 리간드를 형성할 수 있고; 및
R3는 독립적으로 수소, 히드로카르빌기, 트리히드로카르빌실릴기 또는 트리히드로카르빌실릴히드로카르빌기이고, 상기 R3는 수소를 제외하고 20 이하의 원자수를 갖는다].
M 이 +4 산화상태인 경우, j=2 및 Q 는 독립적으로 각각 할라이드, 히드라이드, 히드로카르빌, 실릴히드로카르빌, 히드로카르빌옥시드, 디히드로카르빌아미드이고, 상기 Q 는 수소를 제외하고 20 이하의 원자수를 갖는다. 이와는 달리, 두 개의 Q 기가 함께 결합하여 알칸디일기 또는 메탈로시클로펜텐 방식으로 M 과 배위되는 공액 C4-40디엔 리간드를 형성할 수 있다.
M 이 +3 산화상태인 경우, j=1 및 Q 는 1) 알킬, 시클로알킬, 아릴, 실릴, 아미도, 포스피도, 알콕시, 아릴옥시, 술피도 기로 구성된 군으로부터 선택된, 1 가 음이온성 안정화 리간드 및 이들의 혼합물로, M 과 배위-공유 결합 또는 킬레이트 결합을 형성할 수 있는, 아민, 포스핀, 에테르 또는 티오에테르 함유 치환체로 더욱 치환되며, 상기 리간드는 수소를 제외하고 50 이하의 원자수를 갖거나; 또는 2) M 과 η3결합을 형성할 수 있는 에틸렌계 불포화를 함유하는 C3-10히드로카르빌기이다.
M 이 +2 산화상태인 경우, j=1 및 Q 는 하나 이상의 트리(히드로카르빌)실릴 또는 트리(히드로카르빌실릴)히드로카르빌기와 임의 치환된, 중성 고액 디엔이고, 상기 Q 는 40 개 이하의 탄소 원자를 갖고 M 과 π-착물을 형성한다.
M 이 +4 산화상태인 상기 금속 착물의 구체적인 예는, 하기 화학식 4a - 9a 에 나타나며, 식중, M, Z, R1, R2및 R3의 정의는 상기 정의된 바와 같다:
[식중, Q 는 각각 독립적으로, 수소를 제외하고 10 이하의 원자수를 갖는 할라이드, 히드로카르빌, 히드로카르빌옥시 또는 디히드로카르빌아미드기이거나 또는 두 개의 Q 기는 함께, 메탈로시클로펜텐 방식으로 M 에 배위결합되는 C4-20디엔 리간드를 형성한다. 가장 크게 바람직한 Q 는 각각 클로라이드 또는 C1-6히드로카르빌기 이거나 또는 두개의 Q 기가 함께 2-메틸-1,3-부타디에닐 또는 2,3-디메틸-1,3-부타디에닐기를 형성한다].
M 이 +3 산화상태인 상기 금속 착물의 구체적인 예는 하기 화학식 4b - 9b 에 나타나며, 식중, M, Z, R1, R2및 R3의 정의는 상기 정의된 바와 같다:
[식중, Q 는 각각 M 과 배위-공유 결합 또는 킬레이트 결합을 형성할 수 있는 하나 이상의 아민, 포스핀 또는 에테르 치환체로 더 치환된, 알킬, 시클로알킬, 아릴 및 실릴기로 구성된 군으로부터 선택된 1 가 음이온성 안정화 리간드이며, 상기 Q 가 30 개 이하의 비수소 원자를 갖거나; 또는 Q 는 M 과 η3결합을 형성할 수있는 에틸렌계 불포화를 함유하는 C3-10히드로카르빌기이다. 상기 Q 리간드의 가장 크게 바람직한 예는 2-N,N-디메틸아미노벤질, 알릴 및 1-메틸-알릴이다].
M 이 +2 산화상태인 상기 금속 착물의 구체적인 예는 하기 화학식 4c - 9c 에 나타나며, 식중, M, Z, R1, R2및 R3의 정의는 상기 정의된 바와 같다:
[식중, Q 는 각각 하나 이상의 트리(히드로카르빌)실릴기 또는 트리(히드로카르빌)실릴히드로카르빌기로 임의 치환된, 중성 공액 디엔이며, 상기 Q 는 수소를 제외하고 30 이하의 원자수를 갖고 및 M 과 π-착물을 형성한다. 가장 크게 바람직한 Q 기는 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔, 3-메틸-1,3-펜타디엔, 2,4-헥사디엔, 1-페닐-1,3-펜타디엔, 1,4-디벤질-1,3-부타디엔, 1,4-디톨릴-1,3-부타디엔, 1,4-비스(트리메틸실릴)-1,3-부타디엔 및 1,4-디나프틸-1,3-부타디엔이다].
상기 화학식에서 바람직하게는, R1은 독립적으로 각각 C1-4알킬 또는 페닐, 보다 바람직하게는 메틸 또는 이소프로필, 가장 바람직하게는 메틸이며, Y1및 Y2는 둘다 인덴-1-일, 2-알킬-4-아릴인덴-1-일 또는 3-알킬인덴-1-일이거나 또는 Y1은 시클로펜타디에닐 또는 알킬 치환 시클로펜타디에닐이며 및 Y2는 플루오레닐이고; Z 는 붕소이고 및 Q 는 할라이드, 알킬, N,N-디알킬아미도 또는 1,4-디페닐-1,3-부타디엔이다 (상기 알킬 또는 아릴기는 10 이하의 탄소수를 갖는다). 화학식 4a-c 및 8a-c 에서 보다 더욱 바람직하게는, M 은 지르코늄 또는 하프늄이고 및 R1은 메틸 또는 이소프로필, 가장 바람직하게는 메틸이다. 상기 착물의 합성 도중에, 메틸 R1기의 사용은 rac 이성질체의 증가되고, 종종 정량적인 수율을 나타낸다.
화학식 5a-c, 6a-c, 8a-c 및 9a-c 에서, M 은 보다 더욱 바람직하게는 티타늄이며, Z 는 붕소이고 및 R1은 C1-4알킬 또는 페닐, 가장 바람직하게는 메틸 또는 이소프로필이다.
가장 크게 바람직한 금속 착물은, 식중 Y1및 Y2가 둘다 인덴-1-일, 2-메틸-4-페닐인덴-1-일, 3-이소프로필인덴-1-일 또는 3-t-부틸인덴-1-일기인 화학식 4a-c 및 8a-c 의 화합물이고, 특히 조성물은 90 퍼센트 초과의rac이성질체를 함유한다.
상기 화학식에 기재된 본 발명의 구체적이지만, 제한적이지 않은 금속 착물로는 하기물이 포함된다:
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 η5-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 η5-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2,3-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 디클로라이드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 디메틸;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 비스-디메틸아미드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 알릴;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 디클로라이드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 디메틸;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 비스-디메틸아미드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 알릴;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디플루오로메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디플루오로메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디플루오로메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디플루오로메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디플루오로메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디플루오로메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디플루오로메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디플루오로메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디플루오로메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디플루오로메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디플루오로메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-(3,5-디플루오로메틸페닐)인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프닐-1,3-부타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)일지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)일지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)일지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)일지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)일지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)일지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)일지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-에틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)일지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)일지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)일지르코늄 디메틸;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디페닐아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일))지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐 하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-n-부틸시클로펜타디에닐 하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
디이소프로필아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 디메틸;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 알릴;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
디메틸아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-시클로펜타디에닐하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-인덴-1-일하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-이소프로필인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 디메틸;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 알릴;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(트리메틸실릴)아미도보란-비스-η5-(3-t-부틸인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 디클로라이드;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 디메틸;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 비스-디메틸아미드;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 알릴;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(디이소프로필아미도)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η4-1,3-펜타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 디클로라이드;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 디메틸;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 알릴;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(시클로헥실아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 디클로라이드;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(시클로헥실아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 디메틸;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(시클로헥실아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(시클로헥실아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(시클로헥실아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(시클로헥실아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(시클로헥실아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 알릴;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(시클로헥실아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(시클로헥실아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(시클로헥실아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(시클로헥실아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(시클로헥실아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도)비스(디이소프로필아미드) 디보란 티타늄 디클로라이드;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 비스(디이소프로필아미드) 디보란 티타늄 디메틸;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 비스(디이소프로필아미드) 디보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 비스(디이소프로필아미드) 디보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 비스(디이소프로필아미드) 디보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 비스(디이소프로필아미드) 디보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 비스(디이소프로필아미드) 디보란 티타늄 알릴;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 비스(디이소프로필아미드) 디보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 비스(디이소프로필아미드) 디보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 비스(디이소프로필아미드) 디보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 비스(디이소프로필아미드) 디보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 비스(디이소프로필아미드) 디보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(페닐아미도)디이소프로필아미도보란
티타늄 디클로라이드;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(페닐아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 디메틸;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(페닐아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(페닐아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(페닐아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(페닐아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(페닐아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 알릴;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(페닐아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(페닐아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(페닐아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(페닐아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(페닐아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디오닐)(tert-부틸아미도) 디메틸아미도보란 티타늄 디클로라이드;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 디메틸아미도보란 티타늄 디메틸;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 디메틸아미도보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
(η5-테트라메틸시클로펜타디et-iyl)(teii-부틸아미도) 디메틸아미도보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 디메틸아미도보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 디메틸아미도보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 디메틸아미도보란 티타늄 알릴;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 디메틸아미도보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 디메틸아미도보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 디메틸아미도보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 디메틸아미도보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
(η5-테트라메틸시클로펜타디에닐)(tert-부틸아미도) 디메틸아미도보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
(η5-인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 디클로라이드;
(η5-인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 디메틸;
(η5-인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
(η5-인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
(η5-인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
(η5-인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
(η5-인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 알릴;
(η5-인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
(η5-인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
(η5-인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
(η5-인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
(η5-인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
(η5-2,3-디메틸-1-)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 디클로라이드;
(η5-2,3-디메틸인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 디메틸;
(η5-2,3-디메틸인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄비스-디메틸아미드;
(η5-2,3-디메틸인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
(η5-2,3-디메틸인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
(η5-2,3-디메틸인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
(η5-2,3-디메틸인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 알릴;
(η5-2,3-디메틸인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
(η5-2,3-디메틸인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
(η5-2,3-디메틸인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
(η5-2,3-디메틸인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
(η5-2,3-디메틸인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
(η5-2-피롤리데닐인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 디클로라이드;
(η5-2-피롤리데닐인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 디메틸;
(η5-2-피롤리데닐인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
(η5-2-피롤리데닐인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
(η5-2-피롤리데닐인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
(η5-2-피롤리데닐인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
(η5-2-피롤리데닐인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 알릴;
(η5-2-피롤리데닐인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
(η5-2-피롤리데닐인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
(η5-2-피롤리데닐인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
(η5-2-피롤리데닐인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
(η5-2-피롤리데닐인덴-1-일)(tert-부틸아미도)디이소프로필아미도보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스-페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 디클로라이드;
비스-페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 디메틸;
비스-페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
비스-페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스-페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스-페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스-페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 알릴;
비스-페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스-페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스-페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스-페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스-페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 디클로라이드;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 디메틸;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 알릴;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스-3,5-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 디클로라이드;
비스-3,5-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 디메틸;
비스-3,5-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
비스-3,5-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스-3,5-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스-3,5-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스-3,5-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 알릴;
비스-3,5-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스-3,5-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스-3,5-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스-3,5-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스-3,5-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 디클로라이드;
비스-2,6-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 디메틸;
비스-2,6-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
비스-2,6-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스-2,6-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 알릴;
비스-2,6-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스-2,6-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디메틸벤질아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 디클로라이드;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 디메틸;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 알릴;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디메틸아미도)디보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(비스(트리메틸실릴)아미도)디보란 티타늄 디클로라이드;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(비스(트리메틸실릴)아미도)디보란 티타늄 디메틸;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(비스(트리메틸실릴)아미도)디보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(비스(트리메틸실릴)아미도)디보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(비스(트리메틸실릴)아미도)디보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(비스(트리메틸실릴)아미도)디보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(비스(트리메틸실릴)아미도)디보란 티타늄 알릴;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(비스(트리메틸실릴)아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(비스(트리메틸실릴)아미도)디보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(비스(트리메틸실릴)아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(비스(트리메틸실릴)아미도)디보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(비스(트리메틸실릴)아미도)디보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 지르코늄 디클로라이드;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 지르코늄 디메틸;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 지르코늄 비스-디메틸아미드;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 지르코늄 알릴;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 지르코늄η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 지르코늄 η4-페닐-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스-2-tert-부틸페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 디클로라이드;
비스-2-tert-부틸페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 디메틸;
비스-2-tert-부틸페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
비스-2-tert-부틸페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스-2-tert-부틸페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스-2-tert-부틸페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스-2-tert-부틸페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 알릴;
비스-2-tert-부틸페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스-2-tert-부틸페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스-2-tert-부틸페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스-2-tert-부틸페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔; 및
비스-2-tert-부틸페닐아미도-비스(디이소프로필아미도)디보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔.
본 발명의 4 족 전이금속 착물의 바람직한 클래스는 T 가 하기 식인 화학식 4 내지 9 로 미리 정의된 것들이고:
두개의 R1기 및 R5가 하기 나타낸 1,3,4,6,7,8,헥사히드로-피리미도[1,2-a]피리미디네이트와 같이 연결된 구조를 포함한다:
상기 종에서, 리간드 기, T 가 그의 이종 원자를 통해 Z 에 결합되어 있다고 여겨진다.
본 발명에 포함되는 상기 금속 착물의 비제한적인 구체예는 하기와 같다:
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 디클로라이드;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 디메틸;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 비스-디메틸아미드;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 알릴;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 디클로라이드;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 디메틸;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 비스-디메틸아미드;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 알릴;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
N,N'-디이소프로필-디메틸구아니디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 디클로라이드;
N,N'-디이소프로필-디메틸구아니디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 디메틸;
N,N'-디이소프로필-디메틸구아니디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 비스-디메틸아미드;
N,N'-디이소프로필-디메틸구아니디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-디메틸구아니디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-디메틸구아니디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
N,N'-디이소프로필-디메틸구아니디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 알릴;
N,N'-디이소프로필-디메틸구아니디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-디메틸구아니디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
N,N'-디이소프로필-디메틸구아니디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-디메틸구아니디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
N,N'-디이소프로필-디메틸구아니디네이트 보란-비스-η5-시클로펜타디에닐지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
1,3,4,6,7,8-헥사히드로-피리미도[1,2-a] 피리미디네이트 보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 디클로라이드;
1,3,4,6,7,8-헥사히드로-피리미도[1,2-a] 피리미디네이트 보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 디메틸;
1,3,4,6,7,8-헥사히드로-피리미도[1,2-a] 피리미디네이트 보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 비스-디메틸아미드;
1,3,4,6,7,8-헥사히드로-피리미도[1,2-a] 피리미디네이트 보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
1,3,4,6,7,8-헥사히드로-피리미도[1,2-a] 피리미디네이트 보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
1,3,4,6,7,8-헥사히드로-피리미도[1,2-a] 피리미디네이트 보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
1,3,4,6,7,8-헥사히드로-피리미도[1,2-a] 피리미디네이트 보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 알릴;
1,3,4,6,7,8-헥사히드로-피리미도[1,2-a] 피리미디네이트 보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
1,3,4,6,7,8-헥사히드로-피리미도[1,2-a] 피리미디네이트 보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
1,3,4,6,7,8-헥사히드로-피리미도[1,2-a] 피리미디네이트 보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
1,3,4,6,7,8-헥사히드로-피리미도[1,2-a] 피리미디네이트 보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
1,3,4,6,7,8-헥사히드로-피리미도[l,2-a] 피리미디네이트 보란-비스-η5-인덴-1-일지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-3-메틸-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-3-메틸-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-3-메틸-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-3-메틸-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-3-메틸-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-3-메틸-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-3-메틸-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-3-메틸-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-3-메틸-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-3-메틸-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-3-메틸-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
N,N'-비스-2,6-디이소프로필페닐-3-메틸-1,3'-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 알릴;
비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란-1,2-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4- 나프틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4- 나프틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4- 나프틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4- 나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4- 나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4- 나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트 보란-비스-η5-(2-메틸-4- 나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 디메틸;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 비스-디메틸아미드;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 알릴;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-2,4-헥사디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민 보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인덴-1-일)지르코늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란 티타늄 디클로라이드;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란 티타늄 디메틸;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란 티타늄 알릴;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-페닐-아미디네이트)디보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란 티타늄 디클로라이드;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란 티타늄 디메틸;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란 티타늄 비스-디메틸아미드;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란 티타늄 2-메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란 티타늄 2,3-디메틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란 티타늄 2-N,N-디메틸아미노벤질;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란 티타늄 알릴;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-l,3-디케트이민)디보란 티타늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란 티타늄 η4-2,4-헥사디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란 티타늄 η4-1,4-디나프틸-1,3-부타디엔;
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란 티타늄 η4-1-페닐-1,3-펜타디엔; 및
비스-2,6-디이소프로필페닐아미도-비스(N,N'-디이소프로필-3-페닐-1,3-디케트이민)디보란 티타늄 η4-1,3-펜타디엔.
당업자는 붕소가 알루미늄으로 치환된 것들과 같은 상기 목록의 부가적인 것들이 또한 본 발명내에 포함된다는 것을 인식할 것이다.
더욱이, 용어 η5또는 η4는 사용 조건하에 분자의 실제 전자 분포를 정확하게 반영하지 못할 수도 있고, 전자적 비편재화에 참여하는 더 적은 수의 원자를 포함하는 분자들도 또한 상기 설명내에 포함시키려 한다는 것을 인식해햐 한다.
본 발명에서 사용되기에 가장 크게 바람직한 금속 착물은 하기와 같다:
디메틸아미도보란-비스(η5-시클로펜타디에닐)지르코늄 디클로라이드, 디메틸아미도보란비스(η5-인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디메틸아미도보란-비스(η5-3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드,
디이소프로필아미도보란-비스(η5-시클로펜타디에닐)지르코늄 디클로라이드, 디이소프로필아미도보란비스(η5-인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드,
디페닐아미도보란-비스(η5-시클로펜타디에닐)지르코늄 디클로라이드, 디페닐아미도보란비스(η5-인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디페닐아미도보란-비스(η5-3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드,
디메틸아미도보란-비스(η5-시클로펜타디에닐)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디메틸아미도보란비스(η5-인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디메틸아미도보란-비스(η5-3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔,
디이소프로필아미도보란-비스(η5-시클로펜타디에닐)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디이소프로필아미도보란비스(η5-인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔,
디페닐아미도보란-비스(η5-시클로펜타디에닐)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디페닐아미도보란비스(η5-인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디페닐아미도보란-비스(η5-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 또는 디페닐아미도보란-비스(η5-3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔.
일반적으로, 본 발명의 착물은 화학식 1a 및 2a 로 나타낸 리간드를 알킬 리늄, 그리냐드 시약, 또는 NaH 또는 KH 와 같은 알칼리 금속 히드라이드와의 반응을 통해 2 가 음이온성 염으로 일차 변환시킴으로써 제조될 수 있다. 그 다음, 2 가 음이온성 리간드 유도체는 MY3 4, MY3 3, 또는 MY3 2(및 상응하는 루이스 염기 첨가물)와 같은 금속 착물 전구체와 반응되며, 여기서, Y3는 상기 정의된 바와 같다. 이와는 달리, 금속 전구체 M(NR3 2)4또는 MR3 4와의 조합으로, R4가 수소인 중성 리간드를 사용하는 반응이 사용될 수 있다. 이러한 반응은 - 100 ℃ 내지 150 ℃ 범위의 온도에서 탄화수소 용매 또는 에테르 용매와 같은 불활성 용매중에서 수행된다.
특히 유용한 금속 착물 전구체 시약은 하기 화학식 3 에 해당한다:
[화학식 3]
[식중, M 은 지르코늄이며, R' 및 LB 는 앞서 정의된 바와 같고, Y3은 각각 클로라이드이다]. 본 발명의 리간드와의 반응에서 상기 전구체의 사용은, 고 라세미 순도인 금속 착물의 생성을 가능하게 하고, 이는 특히 올리핀의 입체특이적 중합에 유용하다.
이와는 달리, 화학식 1a 및 2a 의 구조에서 R4가 트리메틸실릴기인 경우, 리간드는 어떠한 화학식 3 의 상기 금속 착물 전구체와도 유사한 반응 조건을 사용하여 직접 반응할 수 있다.
바람직한 4 족 전이 금속 착물의 회수는 알칼리 금속염 또는 알칼리 토금속염으로부터 생성물의 분리 및 반응 매질의 탈휘발화에 의해 달성된다. 원하는 경우, 2 차 용매로의 추출이 사용될 수 있다. 이와는 달리, 목적 생성물이 불용성 침전물인 경우, 여과 또는 다른 분리 기법이 사용될 수 있다. 필요한 경우, 최종 정제가 불활성 용매로부터의 재결정화에 의해, 필요하다면 저온을 사용하여, 달성될 수 있다.
착물은 활성화 조촉매와의 조합에 의해 또는 4 족 금속 올레핀 중합 착물과의 사용을 위해 당업계에 미리 공지된 활성화 기법의 사용에 의해, 촉매적으로 활성화된다. 본 발명에서 사용을 위한 적당한 활성화 조촉매로서 폴리머 또는 올리고머 알룸옥산, 특히 메틸알룸옥산, 트리이소부틸 알루미늄 개질된 메틸알룸옥산, 또는 이소부틸알룸옥산; C1-30탄화수소 치환된 13 족 화합물, 특히 각 히드로카르빌 또는 할로겐화 히드로카르빌기 중에 1 내지 10 개의 탄소를 갖는 트리(히드로카르빌)알루미늄- 또는 트리(히드로카르빌)붕소 화합물 및 그의 할로겐화 (퍼할로겐화 포함) 유도체, 더욱 특히 퍼플루오르화 트리(아릴)붕소 화합물, 및 가장 특히 트리스(펜타플루오로-페닐)보란과 같은 중성 루이스 산; 비폴리머, 상용성, 비배위, 이온 형성 화합물 (산화 조건하에 상기 화합물의 사용 포함), 특히 상용성, 비배위 음이온의 암모늄-, 포스포늄-, 옥소늄-, 카르보늄-, 실릴륨-, 또는 술포늄-염, 또는 상용성, 비배위 음이온의 페로세늄염; 벌크 전기분해 (하기에 더욱 상세히 설명); 및 상기 활성화 조촉매 및 기법의 조합이 포함된다. 상기 활성화 조촉매 및 활성화 기법은 하기 참고문헌에서 상이한 금속 착물에 대해 미리 공지되었다: EP-A-277,003, US-A-5,153,157, US-A-5,064,802, US-A-5,321,106, US-A-5,721,185, US-A-5,350,723, US-A-5,425,872, US-A-5,625,087, US-A-5,883,204, US-A-5,919,983, US-A-5,783,512, WO 99/15534, 및 1999. 2. 17일 출원된 USSN 09/251,664.
중성 루이스 산의 조합, 특히 각 알킬기내 탄소수 1 내지 4 인 트리알킬알루미늄 화합물 및 각 히드로카르빌기내 탄소수 1 내지 20 인 할로겐화 트리(히드로카르빌)붕소 화합물, 특히 트리스(펜타플루오로페닐)보란과의 조합, 또한 중성 루이스산 혼합물과 폴리머 또는 올리고머 알룸옥산의 조합, 및 단일 중성 루이스산, 특히 트리스(펜타플루오로페닐)보란과 폴리머 또는 올리고머 알룸옥산의 조합이 특히 바람직한 활성화 조촉매이다. 4 족 금속 착물: 트리스(펜타플루오로페닐보란:알룸옥산) 의 바람직한 몰비는 1:1:1 내지 1:10:30, 더욱 바람직하게는 1:1:1.5 내지 1:5:10 이다.
본 발명의 한 구현예에서 조촉매로서 유용한 적합한 이온 형성 화합물은 양성자를 공여할 수 있는 브론스테드산인 양이온 및 상용성, 비배위 음이온, A-를 포함한다. 본 발명에서 사용되는 용어 "비배위" 는 4 족 금속 함유 전구체 착물 및 그로부터 유도된 촉매 유도체에 배위하지 않거나, 또는 상기 착물에 단지 약하게 배위되어 중성 루이스 염기에 의해 치환되기에 충분히 용이하게 되는 음이온 또는 물질을 의미한다. 비배위 음이온은 구체적으로 양이온성 금속 착물 중에 전하 평형화 음이온으로서 작용하는 경우, 상기 양이온에 음이온성 치환기 또는 단편을 전달하지 않아서 중성 착물을 형성하지 않는 음이온을 언급한다. "상용성 음이온" 은 초기 형성된 착물이 분해되는 경우, 분해되어 중성이 되지 않고, 목적하는 연속 중합 또는 착물의 다른 용도를 방해하지 않는 음이온이다.
바람직한 음이온은, 음이온이, 두 성분이 조합되는 경우 형성될 수 있는 활성 촉매종 (금속 양이온) 의 전하를 평형화할 수 있는 전하-보유 금속 또는 메탈로이드 코어를 함유하는 단일 배위 착물을 포함하는 것들이다. 또한 상기 음이온은 올리핀계, 디올레핀계 및 아세틸렌계 불포화 화합물 또는 에테르 또는 니트릴과 같은 다른 중성 루이스 염기로 치환되기 충분히 용이해야 한다. 적당한 금속으로서, 이에 제한되는 것은 아니나, 알루미늄, 금 및 백금이 포함된다. 적당한 메탈로이드로서, 이에 제한되는 것은 아니나, 붕소, 인, 및 규소가 포함된다. 단일 금속 또는 메탈로이드 원자를 포함하는 배위 착물을 함유하는 음이온을 포함하는 화합물은, 물론, 공지되어 있고, 많은 것들, 특히 음이온 부분 중 단일 붕소 원자를 포함하는 상기 화합물이 시판되고 있다.
바람직하게는 상기 조촉매는 하기 화학식으로 나타낼 수 있다:
(L*-H)d +(A)d-
식중:
L*은 중성 루이스 염기이고;
(L*-H)+는 L*의 브론스테드 짝산이고;
Ad-는 d- 의 전하를 갖는 비배위, 상용성 음이온이고, 및
d 는 1 내지 3 의 정수이다.
더욱 바람직하게는 Ad-는 화학식 [M'Q4]-에 해당한다;
식중:
M' 는 +3 의 겉보기 산화상태의 붕소 또는 알루미늄이고; 및
Q 는 독립적으로 각각 히드라이드, 디알킬아미도, 할라이드, 히드로카르빌,히드로카르빌옥시드, 할로-치환된 히드로카르빌, 할로-치환된 히드로카르빌옥시, 및 할로-치환된 실릴히드로카르빌 라디칼 (퍼할로겐화 히드로카르빌-퍼할로겐화 히드로카르빌옥시- 및 퍼할로겐화 실릴히드로카르빌 라디칼)로부터 선택되고, 상기 Q 는 탄소수 20 이하이고, 단, 하나 이하가 Q 할라이드이다. 적당한 히드로카르빌옥시드 Q 기의 예는 U.S. 특허 5,296,433 에 개시되어 있다.
더욱 바람직한 구현예에서, d 는 1 이며, 즉, 짝이온은 단일 음전하를 갖고, 및 A-이다. 본 발명의 촉매의 제조에서 특히 유용한 붕소 함유 활성화 조촉매는 하기 화학식으로 나타낼 수 있다:
(L*-H)+(BQ4)-;
식중:
L*는 앞서 정의되었고;
B 는 3의 겉보기 산화상태인 붕소가고; 및
Q 는 20 개 이하의 비수소 원자의 히드로카르빌-, 히드로카르빌옥시-, 불소화된 히드로카르빌-, 불소화된 히드로카르빌옥시-, 또는 불소화된 실릴히드로카르빌-기이고, 단, 하나 이하가 Q 히드로카르빌이다.
바람직한 루이스 염기 염은 암모늄 염, 더욱 바람직하게는 하나 이상의 C12-40알킬기를 포함하는 트리알킬암모늄염이다. 가장 바람직하게는, Q 는 각각 불소화된 아릴기, 특히 펜타플루오로페닐기이다.
본 발명에의 개선된 촉매의 제조에서 활성화 조촉매로서 사용될 수 있는 붕소 화합물의 설명적인 예는, 이에 한정되는 것은 아니나, 하기와 같다:
하기와 같은 트리-치환된 암모늄 염:
트리메틸암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
트리에틸암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
트리프로필암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
트리(n-부틸)암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
트리(sec-부틸)암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
N,N-디메틸아닐리늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
N,N-디메틸아닐리늄 n-부틸트리스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
N,N-디메틸아닐리늄 벤질트리스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
N,N-디메틸아닐리늄 테트라키스(4-(t-부틸디메틸실릴)-2,3,5,6-테트라플루오로페닐) 보레이트,
N,N-디메틸아닐리늄 테트라키스(4-(트리이소프로필실릴)-2,3,5,6-테트라플루오로페닐) 보레이트,
N,N-디메틸아닐리늄 펜타플루오로페녹시트리스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
N,N-디에틸아닐리늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
N,N-디메틸-2,4,6-트리메틸아닐리늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
디메틸테트라데실암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
디메틸헥사데실암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
디메틸옥타데실암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
메틸디테트라데실암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
메틸디테트라데실암모늄 (히드록시페닐)트리스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
메틸디테트라데실암모늄 (디에틸알루민옥시페닐)트리스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
메틸디헥사데실암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
메틸디헥사데실암모늄 (히드록시페닐)트리스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
메틸디헥사데실암모늄 (디에틸알루민옥시페닐)트리스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
메틸디옥타데실암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
메틸디옥타데실암모늄 (히드록시페닐)트리스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
메틸디옥타데실암모늄 (디에틸알루민옥시페닐)트리스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
상기의 혼합물,
하기와 같은 디알킬 암모늄 염:
디-(i-프로필)암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
메틸옥타데실암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
메틸옥타도데실암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트, 및
디옥타데실암모늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트;
하기와 같은 트리-치환된 포스포늄 염:
트리페닐포스포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
메틸디옥타데실포스포늄 테트라키스(펜타플루오로 페닐) 보레이트, 및
트리(2,6-디메틸페닐)포스포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트;
하기와 같은 디-치환된 옥소늄 염:
디페닐옥소늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트,
디(o-톨릴)옥소늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트, 및
디(옥타데실)옥소늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트;
하기와 같은 디-치환된 술포늄 염:
디(o-톨릴)술포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트, 및
메틸옥타데실술포늄 테트라키스(펜타플루오로페닐) 보레이트.
바람직한 (L*-H)+양이온은 메틸디옥타데실암모늄 및 디메틸옥타데실암모늄이다.
또다른 적당한 이온 형성, 활성화 조촉매는 하기 화학식으로 나타낸 양이온성 산화제의 염 및 비배위, 상용성 음이온을 포함한다:
(OXe+)d(Ad-)e.
식중:
Oxe+는 e+ 의 전하를 갖는 양이온성 산화제이고;
e 는 1 내지 3 의 정수이고; 및
Ad-및 d 는 미리 정의된 바와 같다.
양이온성 산화제의 예로는 페로세늄, 히드로카르빌 치환된 페로세늄, Ag+또는 Pb+2이 포함된다. Ad-의 바람직한 구현예는 브론스테드 산을 포함하는 활성화 조촉매에 대해 미리 정의된 음이온, 특히 테트라키스(펜타플루오로페닐)보레이트이다.
또다른 적당한 이온 형성, 활성화 조촉매는 하기 식으로 나타낸 카르베늄 이온의 염의 화합물 및 비배위, 상용성 음이온을 포함한다:
ⓒ+A-
식중:
ⓒ+는 Cl-20카르베늄 이온이고; 및
A-는 미리 정의된 바와 같다. 바람직한 카르베늄 이온은 트리페닐메틸륨인, 트리틸 양이온이다.
더욱 적당한 이온 형성, 활성화 조촉매는 하기 화학식으로 나타낸 실릴륨 이온의 염의 화합물 및 비배위, 상용성 음이온을 포함한다:
R3Si(X')q+A-
식중:
R 은 C1-10히드로카르빌이며, 및 X', q 및 A-는 상기 정의된 바와 같다.
바람직한 실릴륨염 활성화 촉매는 트리메틸실릴륨 테트라키스펜타플루오로페닐보레이트, 트리에틸실릴륨 테트라키스펜타플루오로페닐보레이트 및 그의 에테르 치환된 첨가물이다. 실릴륨염은 문헌 [J. Chem Soc. Chem. Comm., 1993, 383-384, 및 Lambert, J. B., et al., Organometallics, 1994, 13, 2430-2443] 에 이미 포괄적으로 개시되어 있다. 첨가 중합 촉매를 위한 활성화 조촉매로서의 상기 실릴륨염의 용도는 1996. 3. 21 일자의 W096/08519 와 동일형으로 공개된 1994. 9. 12 일에 출원된 US 시리즈 번호 304,314 에 개시되어 있다.
트리스(펜타플루오로페닐)보란과 알콜, 메르캅탄, 실라놀, 및 옥심의 특정 착물은 또한 효과적인 촉매 활성화제이고, 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 상기 조촉매는 USP 5,296,433 에 개시되어 있다.
또다른 클래스의 적당한 촉매 활성화제는 하기 식에 상응하는 확장된 음이온성 화합물이다: (A1+a1)b1(Z1J1j1)-c1d1,
식중:
A1전하 +a1의 양이온이고,
Z1은 수소 원자를 제외하고, 1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 30 원자수의 음이온기이며, 둘 이상의 루이스 염기 위치를 더 포함하고;
J1는 독립적으로 각각 Z1의 하나 이상의 루이스 염기에 배위된 루이스 산이고, 임의로 둘 이상의 J1기가 복수의 루이스 산성 관능기를 갖는 모이어티로 함께 연결될 수 있고,
j1는 2 내지 12 의 수이고 및
a1, b1, c1및 d1은 1 내지 3 의 정수이고, 단, a1x b1은 c1x d1과 같다.
상기 조촉매 (이미다졸리드, 치환된 이미다졸리드, 이미다졸리니드, 치환된 이미다졸리니드, 벤즈이미다졸리드, 또는 치환된 벤즈이미다졸리드 음이온을 갖는 것들로 설명됨) 는 하기와 같이 도식적으로 설명될 수 있다:
식중:
A1+는 상기 정의된 1 가 양이온이고, 바람직하게는 하나 또는 둘의 C10-40알킬기를 함유하는 트리히드로카르빌 암모늄 양이온, 특히 메틸비스(테트라데실)암모늄- 또는 메틸비스(옥타데실)암모늄 양이온이다.
R8은 독립적으로 각각 수소, 또는 수소 원자를 제외하고 30 이하 원자수의할로, 히드로카르빌, 할로카르빌, 할로히드로카르빌, 실릴히드로카르빌, 또는 실릴 (모노-, 디- 및 트리(히드로카르빌)실릴 포함) 기, 바람직하게는 C1-20알킬이고, 및
J1은 트리스(펜타플루오로페닐)보란 또는 트리스(펜타플루오로페닐)알루미난이다.
이러한 촉매 활성화제의 예로는 하기의 트리히드로카르빌암모늄-, 특히, 메틸비스(테트라데실)암모늄- or 메틸비스(옥타데실)암모늄-염이 포함된다:
비스(트리스(펜타플루오로페닐)보란)이미다졸리드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)보란)-2-운데실이미다졸리드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)보란)-2-헵타데실이미다졸리드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)보란)-4,5-비스(운데실)이미다졸리드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)보란)-4,5-비스(헵타데실)이미다졸리드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)보란)이미다졸리니드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)보란)-2-운데실이미다졸리니드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)보란)-2-헵타데실이미다졸리니드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)보란)-4,5-비스(운데실)이미다졸리니드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)보란)-4,5-비스(헵타데실)이미다졸리니드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)보란)-5,6-디메틸벤즈이미다졸리드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)보란)-5,6-비스(운데실)벤즈이미다졸리드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루만)이미다졸리드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루만)-2-운데실이미다졸리드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루만)-2-헵타데실이미다졸리드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루만)-4,5-비스(운데실)이미다졸리드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루만)-4,5-비스(헵타데실)이미다졸리드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루만)이미다졸리니드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루만)-2-운데실이미다졸리니드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루만)-2-헵타데실이미다졸리니드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루만)-4,5-비스(운데실)이미다졸리니드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루만)-4,5-비스(헵타데실)이미다졸리니드,
비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루만)-5,6-디메틸벤즈이미다졸리드, 및
비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루만)-5,6-비스(운데실)벤즈이미다졸리드.
촉매/조촉매의 몰비는 바람직하게는 1:10,000 내지 100:1, 더욱 바람직하게는 1:5000 내지 10:1, 가장 바람직하게는 1:1000 내지 1:1 범위로 사용된다. 알룸옥산은, 활성화 조촉매로서 그 자체가 사용되는 경우, 다량으로, 일반적으로 몰농도에 기초하여 금속 착물의 양의 100 배 이상으로 사용된다. 트리스(펜타플루오로페닐)보란은, 활성화 조촉매로서 사용되는 경우, 금속 착물에 대한 몰비가 0.5:1 내지 10:1, 더욱 바람직하게는 1:1 내지 6:1, 가장 바람직하게는 1:1 내지 5:1 로 사용된다. 남아있는 활성화 조촉매는 일반적으로 금속 착물에 대한 몰비가 0.9:1 내지 3:1, 바람직하게는 금속 착물에 대해 대략적인 동일몰량으로, 즉 1:1 내지 1.5:1 로 사용된다.
촉매 조성물은 흡수, 침착, 또는 불활성화 무기 또는 유기 입자화된 고체상에 필요 성분을 화학적으로 결합시킴으로써, 이종 촉매로서 제조되고 사용될 수 있다. 상기 고체의 예로서, 실리카, 실리카겔, 알루미나, 점토, 확장된 점토(에어로겔), 알루미노실리케이트, 트리알킬알루미늄 화합물, 및 유기 또는 무기 폴리머 물질, 특히 폴리올레핀이 포함된다. 바람직한 구현예에서, 이종 촉매는, 무기 화합물, 바람직하게는 트리(C1-4알킬 알루미늄 화합물) 을 활성화 조촉매, 특히 (4-히드록시-3,5-디tert-부틸페닐)트리스-(펜타플루오로페닐)보레이트 또는 (4-히드록시페닐)-트리스(펜타플루오로페닐)보레이트의 암모늄 염과 같은 히드록시아릴(트리펜타플루오로페닐)보레이트의 암모늄염과 반응시킴으로써 제조된다.
상기 활성화 조촉매는 공침전, 흡수, 분무 또는 유사한 기법에 의해 지지체상에 침착되고, 그 후 임의의 용매 또는 희석제가 제거된다. 금속 착물은 또한 활성화 조촉매의 첨가와 이후에, 동시에 또는 이전에 흡수, 침착 또는 동일 지지체 상에 화학적 결합됨으로써 지지체에 첨가된다.
바람직하게는 임의의 상기 방법으로 지지되는 촉매는 탄소수 2 내지 8 의 에틸렌계 및/또는 아세틸렌계 불포화 단량체를 기체상에서 단독으로 또는 조합하여 중합하는 데에 사용될 수 있다. 바람직한 단량체로서 C2-6α-올레핀, 특히 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 및 그의 혼합물이 포함된다. 다른 바람직한 단량체로서, 1,3-부타디엔, 에틸리덴노르보르넨, 또는 그의 혼합물이 포함된다. 바람직한 단량체로서, 에틸렌,또는 C2-6α-올레핀의 혼합물이 포함된다.
장쇄의 고분자 α-올레핀은 특히 연속 또는 반-연속 중합 반응동안 원위치에서 형성된 비닐 말단화된 폴리머 잔여물이다. 정당한 가공 조건하에서, 상기 장쇄 고분자 단위는 에틸렌 및 다른 단쇄 올레핀 단량체와 함께 중합체 생성물로 용이하게 중합되어, 생성된 중합체 중에 소량의 장쇄 분지를 갖게 된다. 상기 중합체는 상대적으로 보다 짧은 장쇄 분지를 포함하는 중합체에 비해 개선된 유동성, 특히 개선된 압출 특성을 갖는다. 올레핀 중합체 중에 장쇄 분지의 존재를 나타낼 수 있는 하나의 분석적 측정은, 장쇄 분지를 갖지 않는 중합체에 비해, Mw/Mn 으로 측정된 바와 같이 좁은 분자량 분포를 갖는 반면, 증가된 I10/I2 또는 증가된 I21/I2 값의 존재이다. 바람직하게는 상기 중합체는 3.5 미만의, 특히 3.0 미만의, 특히 2.8 미만의 Mw/Mn 을 갖고, 10 을 초과하는, 바람직하게는 20을 초과하는, 가장 바람직하게는 30 을 초과하는 I10/I2 를 갖는다.
일반적으로, 중합은 기체상 중합 반응에 대해 이전 기술에 주지된 조건에서, 즉, 0 내지 250 ℃, 바람직하게는 60 내지 150 ℃, 더욱 바람직하게는 70 내지 110 ℃ 의 온도 및 대기압 내지 10,000 대기압의 압력에서 수행될 수 있다. 지지체, 특히 실리카, 알루미나, 또는 중합체 (특히 폴리(테트라플루오로에틸렌) 또는 폴리올레핀)이 사용될 수 있고, 바람직하게는 목적하는, 입자화된, 중합체 형태를 수득하기 위해 사용된다. 지지체는 바람직하게는 촉매 (금속을 기준): 지지체의 중량비가 1:100,000 내지 1:10, 더욱 바람직하게는 1:50,000 내지 1:20, 가장 바람직하게는 1:10,000 내지 1:30 을 제공하는 양으로 사용된다. 대부분의 중합 반응에서 촉매:중합화할 수 있는 화합물의 몰비는 10-12:1 내지 10-1:1, 더욱 바람직하게는 10-9:1 내지 10-5:1 이다.
항상, 회수된 촉매 성분 뿐만 아니라 개별 성분은 산소 및 수분으로부터 보호되어야 한다. 그러므로, 촉매 성분 및 촉매가 산소 및 수분이 없는 대기중에서 제조되고 회수되어야 한다. 그러므로, 바람직하게는, 반응이 건조, 불활성 기체, 예를 들면, 질소의 존재하에 수행된다.
올레핀 중합, 특히 에틸렌 및 프로필렌의 동종중합 및 공중합, 및 고급 α-올레핀과의 에틸렌의 공중합을 위한 기체상 방법은 당업계에 주지되어 있다. 중합은 배치식(batchwise) 또는 연속 중합 방법으로 수행될 수 있다. 촉매, 에틸렌, 공단량체, 및 임의 용매가 연속적으로 반응 구역으로 공급되고, 여기로부터 중합체 생성물이 연속적으로 제거되거나, 또는 간헐적으로 제거되는, 연속 방법이 바람직하다. 채택되는 기체상 방법은, 예를 들면, 중합 반응 구역으로서 기계적 교반화된 층 또는 기체 유동화 층을 사용하는 유형일 수 있다. 바람직한 방법은 중합 반응이 중합체 입자가 지지되는 상기 천공판의 유동화층, 유동화 그리드를 포함하는 수직 실린더형 중합 반응기 내에서 유동화 기류에 의해 수행되는 것이다.
반응기의 냉각은 재순환 기체의 사용에 의해 제공되며, 이는 휘발성 액체로서 층에 공급되어 증발성 냉각 효과를 제공한다. 상기의 경우에 사용되는 휘발성 액체는, 예를 들면, 휘발성 불활성 액체, 예를 들면, 탄소수 3 내지 8, 바람직하게는 4 내지 6 의 포화 탄화수소일 수 있다. 단량체 또는 공단량체 그 자체가 휘발성 액체인 경우 (또는 응축되어 상기 액체를 제공하는 경우), 이는 층에 공급되어 증발성 냉각 효과를 제공할 수 있다. 휘발성 액체는 고온의 유동화층에서 증발하여 유동화 기체와 혼합하는 기체를 형성한다. 휘발성 액체가 단량체 또는 공단량체인 경우, 층에서 일부 중합이 진행될 것이다. 다음에, 증발된 액체가 반응기로부터 고온의 재순환 기체의 일부로서 나타나고, 재순환 루프의 압축/열 교환 부분으로 들어간다. 재순환 기체는 열 교환기에서 냉각되고, 기체가 냉각되는 온도가 이슬점 이하인 경우, 액체가 기체로부터 응축될 것이다. 이 액체는 바람직하게는 유동화층으로 연속적으로 재순환된다. 응축된 액체는 재순환 기류에 운반되는 액체 방울로서 층에 재순환될 수 있다. 이러한 유형의 방법은 예를 들면, EP-A-089691; USP 4,543,399; WO 94/25495 및 USP 5,352,749 에 기재되어 있다. 층으로 액체를 재순환시키는 특히 바람직한 방법은 바람직하게는 층 내에 액체의 미세한 방울을 발생시키는 방법을 사용하여, 재순환 기류로부터 액체를 분리하고, 층으로 직접 이 액체를 재주입하는 것이다. 이 유형의 방법은 WO 94/28032 에 기재되어 있다.
중합체는 층내의 촉매, 지지되는 촉매, 또는 예비 중합체의 유동화된 입자 상에서 단량체 및 하나 이상의 공단량체의 촉매화된 공중합에 의해 유동화 층에서 직접 제조된다. 중합 반응의 출발은 바람직하게는 바람직하게는 목적 폴리올레핀과 유사한 미리형성된 중합체 입자를 사용하여 당업계에 주지된 기법에 따라 층을 컨디셔닝하여 달성한다. 상기 방법은 고밀도 폴리에틸렌 (HDPE), 중밀도 폴리에틸렌 (MDPE), 직쇄의 저밀도 폴리에틸렌 (LLDPE) 및 폴리프로필렌의 제조를 위해 대규모로 상업적으로 사용된다.
층을 유동화시키는 데에 사용되는 기체는 중합화될 단량체(들) 을 포함하고, 또한 반응열을 층으로부터 제거하기 위한 열교환 매질로서 제공된다. 고온의 기체는 유동화 층보다 더 큰 단면 영역을 갖고, 및 기류에 포함된 미세한 입자가 층으로 중력낙하할 기회를 갖는 감속 구역으로도 또한 알려진, 안정 구역을 통해 정상적으로 반응기의 최상부로부터 출현한다. 또한, 사이클론을 이용하여 고온의 기류로부터 미세한 입자를 제거하는 것이 유리하다. 다음에, 기체는 중합 열의 기체를 증류휘발하기 위한 송풍기 또는 압축기 및 하나 이상의 열교환기를 사용하여 층으로 재순환된다. 생성된 중합체는 목적에 따라 유동화 층으로부터 연속적으로 또는 불연속적으로 배출된다.
전형적으로, 중합에 사용되는 단량체에 대한 공단량체의 몰비는 제조되는 조성물의 목적하는 밀도에 따라 상이하며, 바람직하게는 약 0.5 이하이다. 바람직하게는, 생성 물질이 0.91 내지 0.93의 밀도를 갖는 경우, 단량체에 대한 공단량체의 비는 0.2 미만, 바람직하게는 0.05 미만, 보다 더욱 바람직하게는 0.02 미만이고, 0.01 미만일 수도 있다. 수소는 중합체의 분자량 및 용융 지수를 조절하기 위해서 반응에 첨가될 수 있다. 전형적으로, 단량체에 대한 수소의 비는 약 0.05 미만, 바람직하게는 0.2 미만, 더욱 바람직하게는 0.05 미만, 보다 더욱 바람직하게는 0.01 미만이다.
다수의 특허 및 특허 출원이 본 발명의 방법에 사용가능한 기체상 방법을 기재한다 (특히, USP 4,588,790; 4,543,399; 5,352,749; 5,436,304; 5,405,922; 5,462,999; 5,461,123; 5,453,471; 5,032,562; 5,028,670; 5,473,028; 5,106,804; 5,541,270, EP-A-659,773; EP-A-692,500; WO 94/29032, WO 94/25497, WO 94/25495, WO 94/28032; WO 95/13305; WO 94/26793; 및 WO 95/07942).
당업자는 본 발명이 구체적으로 개시되지 않은 어떤 성분의 부재하에 실행될 수 있다는 것을 인지할 것이다. 하기 실시예는 본 발명의 부가적인 설명으로 제공되며, 이에 제한되는 것은 아니다. 구체적으로 언급되지 않으면 모든 부 및 퍼센트에 대해 중량을 기초로 한다. 용어 "밤새" 는, 사용되는 경우, 약 16 내지 18 시간을 의미하고, 용어 "실온"은 약 20 내지 25 ℃ 의 온도를 의미하고, 용어 "혼합된 알칸" 은 시중에서 얻을 수 있는 상품명 Isopar E(Exxon Chemical 사)인 C6-8지방족 탄화수소의 혼합물을 의미한다.
1H (300 MHz) 및13C NMR (75 MHz) 스펙트럼은 Varian XL-300 스펙트로미터 상에서 기록되었다.1H 및13C NMR 스펙트럼은 잔류 용매 피크를 참고로 하였으며, 테트라메틸실란에 대해 ppm 으로 기록된다. 모든J값은 Hz 로 제공된다. 테트라히드로푸란 (THF), 디에틸에테르, 톨루엔, 및 헥산은 활성화된 알루미나 및 정제 촉매로 충전된 이중 칼럼을 통한 통과에 사용된다 (Englehardt Chemicals 사로부터 구입가능한 Q-5). Aldrich 로부터 구매된 화합물 BCl3-SMe2, BBr3-SMe2,B(NMe2)3, n-BuLi 이 사용되었다. 화합물 TiCl3(THF)3는 문헌에 기재된 바와 같이 제조되었다. 모든 합성은 글로브 박스 및 고 진공 기법의 조합을 사용하여 건조한 질소 또는 아르곤 대기하에서 수행되었다.
실시예 1 디클로로-[1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란]티타늄
1A) 클로로비스(디메틸아미도)보란의 제조 [Chavant, P.Y.; Vaultier,M.J.Organomet. Chem. 1993,455, 37-46 의 변형]
BCl3-SMe2(62.000 g, 345.78 mmol) 및 B(NMe2)3(98.921 g, 691.56 mmol) 를 함께 실온에서 밤새 질소 발포기 하에 교반하였다. 다음에, 혼합물을 1 시간 동안 가열환류하여 잔류 SMe2를 제거하였다. 담황색 액체를 실온까지 교반하여 목적 생성물을 정결하게 단리하였다 (44.979 g, 99.9 중량% 수율).
1B) 테트라키스(디메틸아미도)디보란의 제조 [ Noth, H: Meister,W.Z.Naturforsch., Teil B 1962,17, 714 의 변형]
Na/K 합금 [Na (1.539 g, 66.96 mmol)/8.726 g K (8.726 g, 223.19 mmol]을 용액으로 적가하면서, 클로로비스(디메틸아미도)보란 (30.000 g, 223.19 mmol) 을 헥산 (200 ㎖) 중에서 환류하였다. 처음 몇 방울 후, 반응의 개시가 환류에서 갑작스런 증가에 의해 확인되었다. 가열을 중지하고, 합금을 서서히 첨가하여 환류를 유지하였다. 첨가를 완료한 후, 반응 혼합물을 한 시간 동안 더 가열환류한 후, 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 다음에, 혼합물을 규조토 패드를 통해 여과하고, 휘발물을 제거하여 황색 액체를 단리하였다. 분획 진공 증류하여 목적 화합물을 담황색 액체로서 단리하였다 (7.756 g, 35.1 중량% 수율).
1C) 비스(디메틸아미도)디보론디클로라이드 [ Noth, H;Meister,W.Z. Naturforsch., Teil B 1962,17, 714 의 변형]
-78 ℃ 에서 HCl (157 mmol, 디에틸에테르 중의 1.0 M 용액 157 ㎖) 을 적가하면서, 테트라키스(디메틸아미도)디보란 (7.76 g, 39.29 mmol) 을 디에틸에테르 (100 ㎖) 중에서 교반하였다. 다음에, 이 혼합물을 6 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 시간 후, 휘발물을 제거하고, 잔류물을 헥산을 사용하여 추출 및 여과하였다. 헥산을 제거하여 황색 오일을 단리하였다. 분획 진공 증류하여 목적 화합물을 담황색 액체로서 단리하였다 (4.72 g, 66.7 중량% 수율).
1D) 2,6-디이소프로필아닐린, 리튬 염의 제조
n-BuLi (56.4 mmol, 헥산 중의 1.60 M 용액 35.3 ㎖) 를 헥산 (100 ㎖) 중의 2,6-디이소프로필아닐린 (10.0 g, 56.4 mmol) 용액에 적가하였다. 이 혼합물을 백색 침전물이 형성되는 시간인 3 시간 동안 교반하였다. 반응 시간 후, 혼합물을 여과하고, 백색염을 헥산으로 세정하고, 진공하에 건조하고, 부가적인 정제 또는 분석 없이 사용하였다 (9.99 g, 96.7 중량%).
1E) 1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란의 제조
디에틸에테르 (10 ㎖) 중의 비스(디메틸아미도)디보란디클로라이드 (2.35 g, 13.0 mmol) 를 0 ℃ 에서 디에틸에테르 (50 ㎖) 중의 2,6-디이소프로필아닐린, 리튬 염 (4.77 g, 26.0 mmol) 의 용액에 적가하였다. 다음에, 이 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 시간 후, 휘발물을 제거하고, 잔류물을 헥산을 사용하여 추출 및 여과하였다. 헥산을 제거하여 목적 생성물을 백색 고체로서 단리하였다 (5.32 g, 88.9 중량% 수율).
1F) 1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란, 디리튬염의 제조
n-BuLi (7.91 mmol, 헥산 중의 1.60 M 용액 4.94 ㎖) 를 적가하면서, 1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란 (1.82 g, 3.95 mmol) 을 헥산 (75 ㎖) 중에서 교반하였다. 다음에, 이 혼합물을 밤새 교반하였다.반응 시간 후, 혼합물을 여과하고, 염을 헥산으로 잘 세정하고 진공하에 건조하여 목적 생성물을 백색 분말로서 단리하였다 (1.69 g, 90.4 % 수율).
1G) 디클로로-[1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란]티타늄의 제조
THF (20 ㎖) 중의 1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란, 디리튬염 (0.60 g, 1.27 mmol) 을 THF (50 ㎖) 중의 TiCl3(THF)3(0.47 g, 1.27 mmol) 의 슬러리에 0 ℃ 에서 적가하였다. 다음에, 이 혼합물을 45 분간 실온에서 교반하였다. 이어서, PbCl2(0.177 g, 0.640 mmol) 을 고체로서 첨가하고, 혼합물을 30 분동안 더 교반하였다. 반응 시간 후, 휘발물을 제거하고, 잔류물을 헥산을 사용하여 추출 및 여과하였다. 헥산을 농축하고, 밤새 -10 ℃ 로 냉각하여 오렌지색의 X-선 급 결정을 형성시켰다 (0.156 g, 21.3 중량% 수율).
실시예 2 디클로로[1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란]티타늄 (택일적 제조)
2A) 클로로비스(디메틸아미도)보란의 제조
BCl3-SMe2(62.000 g, 345.78 mmol) 및 B(NMe2)3(98.921 g, 691.56 mmol) 을 함께 실온에서 밤새 질소 발포기 하에 교반하였다. 다음에, 혼합물을 1 시간 동안 가열환류하여 잔류의 SMe2를 제거하였다. 담황색 액체를 실온에서 교반하여목적 생성물을 단리하였다 (139.436 g, 93.3 중량% 수율).
2B) CIB(NMe)2를 경유한 테트라키스(디메틸아미도)디보란의 제조
Na/K 합금 [Na (1.539 g, 66.96 mmol)/8.726 g K (8.726 g, 223.19 mmol)]을 용액에 적가하면서, 클로로비스(디메틸아미도)보란 (30.000 g, 223.19 mmol) 을 헥산 (200 ㎖) 중에서 환류하였다. 처음 몇 방울 후, 반응의 개시가 환류의 갑작스런 증가에 의해 확인되었다. 다음에, 가열을 중지하고, 합금을 서서히 첨가하여 환류를 유지하였다. 첨가를 완료한 후, 반응 혼합물을 한 시간 동안 더 가열환류한 후, 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 다음에, 혼합물을 규조토 패드를 통해 여과하고, 휘발성분을 제거하여 황색 액체를 단리하였다. 분획 진공 증류하여 목적 화합물을 담황색 액체로서 단리하였다 (7.756 g, 35.1 중량% 수율).
2C) 비스(카테콜라토)디보란을 경유한 테트라키스(디메틸아미도)디보란의 제조
리튬 디메틸아미드 (10.70 g, 210.0 mmol) 을 -20 ℃ 에서 디에틸에테르 (200 ㎖) 중의 비스(카테콜라토)디보란 (10.00 g, 42.00 mmol) 의 용액에 고체로서 서서히 첨가하였다. 다음에, 이 혼합물을 실온에서 40 시간 더 교반하였다. 반응 시간 후, 에테르를 진공하에 제거하고, 잔류물을 헥산을 사용하여 추출 및 여과하였다. 헥산을 제거하여 황색 오일을 단리하였다. 분획 진공 증류하여 목적화합물을 담황색 액체로서 단리하였다 (5.493 g, 66.0 중량% 수율).
2D) 비스(디메틸아미도)디보론클로라이드의 제조
HCl (156.75 mmol, 디에틸에테르 중의 1.0 M 용액 156.75 ㎖) 을 적가하면서, -78 ℃ 에서 테트라키스(디메틸아미도)디보란 (7.756 g, 39.19 mmol) 을 디에틸에테르 (100 ㎖) 중에서 교반하였다. 다음에, 이 혼합물을 실온에서 6 시간 동안 교반하였다. 반응 시간 후, 휘발 성분을 제거하고, 잔류물을 헥산을 사용하여 추출 및 여과하였다. 헥산을 제거하여 황색 오일을 단리하였다. 분획 진공 증류하여 목적 화합물을 담황색 액체로서 단리하였다 (4.722 g, 66.7 중량% 수율).
2E) 2,6-디이소프로필아닐린, 리튬 염의 제조
n-BuLi (56.40 mmol, 헥산 중의 1.6 M 용액 35.25 ㎖) 을 헥산 (100 ㎖) 중의 2,6-디이소프로필아닐린 (10.00 g, 56.40 mmol) 의 용액에 적가하였다. 이 혼합물을 백색 침전물이 형성되는 시간인 3 시간 동안 교반하였다. 반응 시간 후, 혼합물을 여과하고, 백색염을 헥산으로 세정하고 진공하에 건조하여, 부가적인 정제 또는 분석 없이 사용하였다 (9.988 g, 96.7 중량%).
2F) 1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란의 제조
디에틸에테르 (10 ㎖) 중의 비스(디메틸아미도)디보론디클로라이드 (2.350 g, 13.00 mmol) 을 디에틸에테르 (50 ㎖) 중의 2,6-디이소프로필아닐린, 리튬염 (4.765 g, 26.01 mmol) 의 용액에 0 ℃ 에서 적가하였다. 다음에, 이 혼합물을실온에서 밤새 교반하였다. 반응 시간 후, 휘발물을 제거하고, 잔류물을 헥산을 사용하여 추출 및 여과하였다. 헥산을 제거하여 목적 생성물을 백색 고체로서 단리하였다 (5.322 g, 88.9 중량% 수율).
2G) 1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란, 디리튬염의 제조
n-BuLi (7.91 mmol, 헥산 중의 1.6 M 용액 4.94 ㎖) 를 적가하면서, 1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란 (1.820 g, 3.950 mmol) 을 헥산 (75 ㎖) 중에서 교반하였다. 다음에, 이 혼합물을 밤새 교반하였다. 반응 시간 후, 혼합물을 여과하고, 염을 헥산으로 잘 세정하고 진공 하에 건조하여 목적 생성물을 백색 분말로서 단리하였다 (1.6878 g, 90.4 중량% 수율).
2H) 디클로로-[1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란]티타늄의 제조
THF (20 ㎖) 중의 1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란, 디리튬염 (0.600 g, 1.27 mmol) 을 THF (50 ㎖) 중의 TiCl3(THF)3(0.471 g, 1.27 mmol) 의 슬러리에 0 ℃ 에서 적가하였다. 다음에, 이 혼합물을 실온에서 45 분간 교반하였다. 이어서, PbCl2(0.177 g, 0.640 mmol) 을 고체로 첨가하고, 혼합물을 30 분 동안 더 교반하였다. 반응 시간 후, 휘발 성분을 제거하고, 잔류물을 헥산을 사용하여 추출 및 여과하였다. 헥산 분획을 농축하고, -10 ℃ 로 밤새 냉각하여 오렌지색 X-선 급 결정을 형성하였다 (0.156 g, 21.3 중량% 수율).
실시예 3 디메틸[1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란]티타늄
MeMgBr (0.940 mmol, 디에틸에테르 중의 3.0 M 용액 0.313 ㎖) 을 적가하면서, 디클로로-[1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란]티타늄 (실시예 2) (0.272 g, 0.470 mmol) 을 디에틸에테르 (40 ㎖) 중에 교반하였다. 이 혼합물을 1 시간 동안 교반하였다. 반응 시간 후, 휘발물을 제거하고, 잔류물을 헥산을 사용하여 추출 및 여과하였다. 헥산을 제거하여 목적 생성물을 암황색 오일로서 단리하였다 (0.209 g, 82.5 중량% 수율).
실시예 4 디벤질 [1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란]지르코늄
지르코늄 테트라클로라이드 (0.100 g, 0.440 mmol) 및 지르코늄 테트라벤질 (0.192 g, 0.440 mmol) 을 함께 디에틸에테르 (30 ㎖) 중에서 1 시간 동안 교반하였다. 다음에, 디에틸에테르 (30 ㎖) 중에서 1,2-비스(2,6-디이소프로필아닐리드)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란, 디리튬염 (실시예 2G) (0.400 g, 0.842 mmol) 을 적가하고, 혼합물을 3 시간 동안 교반하였다. 반응 시간 후, 휘발물을 진공하에 제거하고, 잔류물을 헥산을 사용하여 추출 및 여과하였다. 이어서, 여과물을 농축하고, 백색 분말이 침전되는 시간인 밤새 -10 ℃ 로 냉각하였다. 혼합물을 다시 여과하고, 휘발 성분을 제거하여 목적 생성물을 황색 오일로서 단리하였다 (0.123 g, 19.8 중량% 수율).
실시예 5
rac
-디이소프로필아미도보란-비스-η
5
-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η
4
-1,4-디페닐-1,3-부타디엔
5A) 디이소프로필아미노보론 디클로라이드의 제조
트리클로로보란 (1.0 M, 100 ㎖, 0.10 mole) 의 메틸렌 클로라이드 용액에 디이소프로필아민 (13.108 ㎖, 0.100 mole) 을 30 분 동안에 걸쳐 -78 ℃ 에서 적가하였다. 용액을 백색 침전이 형성되는 1 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 실온까지 데우고, 용매를 감압하에 제거하였다. 잔류물을 100 ㎖ 의 건조 톨루엔 중에 용해시키고, 트리에틸아민 (13.94 ㎖, 0.10 mole) 을 첨가하고 용액을 실온에서 밤새 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 잔류물을 20 ㎖ 의 톨루엔으로 세정하였다. 용매를 감압하에 조합된 여과물로부터 제거하고, 생성된 오일을 진공 증류 (25 내지 28 ℃, 13 Pa, 0.1 mm) 로 정제하여 9.2 g (51 중량%) 의 생성물을 무색 액체로서 수득하였다.
5B) N,N-디이소프로필아미노 비스(2-메틸-4-페닐인데닐) 보란의 제조
실온에서 N,N-디이소프로필아미노보론 디클로라이드 (0.858 g, 4.72 mmole) 의 THF 용액 25 ㎖ 에 리튬 (2-메틸-4-페닐)인데니드 (2.00 g, 20 ㎖ 의 THF 중의 9.44 mmole) 를 적가하였다. 혼합물을 24 시간 동안 교반하였다. 용매를 감압하에 제거하였다. 잔류물을 톨루엔 (2x50 ㎖) 으로 추출하고, 중간 프릿을 통해 여과하고, 용매를 감압하에 제거하여 담황색 고체를 수득하였다 (2.4 g, 97 중량%).
5C)rac-디이소프로필아미노보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인데닐)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔의 제조
N,N-디이소프로필아미노 비스(2-메틸-4-페닐인데닐) 보란 (1.20 g, 2.3 mmole) 을 40 ㎖ 의 톨루엔 중에 용해시키고, 2.1 당량의 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드 (0.964 g, 4.8 mmole) 를 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반하였다. 휘발 성분을 감압하에 제거하고, 생성된 오렌지색 고체를 10 ㎖ 의 헥산으로 세정하고, 여과하고, 펌프하여 건조하였다. 이칼륨염 잔류물 (1.3 g, 95 중량%, 2.18 mmole) 을 25 ㎖ 의 톨루엔 중에 재용해시켰다. (1,4-디페닐-1,3-부타디엔)-비스(트리에틸포스핀)지르코늄 디클로라이드 (1.318 g, 2.18 mmole) 을 첨가하고, 용액을 실온에서 12 시간 동안 교반하였다. 생성 혼합물을 규조토 필터 보조기구를 통해 여과하고, 여과물의 용매를 감압하에 제거하였다. 헥산으로부터 재결정화함으로써 더 정제하여 0.85 g (48 중량%) 의 목적 생성물을 암적색 고체로서 수득하였다.
실시예 6 디이소프로필아미도보란비스-(시클로펜타디에틸)지르코늄 디클로라이드의 제조
6A) 디이소프로필아미도보론 클로라이드
-78 ℃ 에서 CH2Cl2(25 ㎖) 중의 BCl3(17 g, 145 mmol) 의 용액에 디이소프로필아민 (18.49 ㎖, 132 mmol) 을 서서히 첨가하였다. 첨가하는 동안 백색 침전물이 형성되었다. 혼합물을 실온까지 데워서 무색 용액을 수득하였다. 용매를 고진공하에 실온에서 제거한 후, 잔류물을 벤젠 (45 ㎖) 중에 용해시켰다. 트리에틸아민 (18.8 ㎖, 134.6 mmol) 을 실온에서 용액에 첨가한 후, 혼합물을 밤새 교반하고, 이어서 여과하여 적색 용액을 수득하였다. 진공 증류 (27 내지 28 ℃, 4 Pa) 하여 생성물 (15 g, 57 중량%) 을 무색 액체로서 수득하였다:
6B) 디이소프로필아미도비스(시클로펜타디에틸)보란
-78 ℃ 에서 THF (5 ㎖) 중의 상기 생성물 (0.39 g, 2.1 mmol) 의 용액에 - 78 ℃ 인 THF (10 ㎖) 중의 리튬 시클로펜타디에니드 (0.31 g, 2.1 mmol) 의 용액을 적가하였다. 혼합물을 서서히 실온까지 데우고, 실온에서 밤새 교반하여 적색 용액을 수득하였다. 용매를 제거한 후, 잔류물을 펜탄 (3x) 으로 추출하고, 여과한 후, 펜탄을 제거하여 생성물 (0.55 g, 100 중량%) 을 황색 시럽으로서 수득하였다.
GC-MS 는 또한, 두 시약을 -78 ℃ 에서 혼합한 직후, 반응 혼합물 상에 기록되었고, 이로부터 시클로펜타디에닐디이소프로필보론 클로라이드만이 탐지되었다
6C) 디리튬 디이소프로필아미도보릴디시클로펜타디에니드
-78 ℃ 에서 THF (7 ㎖) 중의 상기 생성물 (0.61 g, 2.53 mmol) 의 용액에 리늄 디이소프로필아미드 (5.57 mmol, 디이소프로필아민 (0.780 ㎖, 5.57 mmol) 및 BuLi (2.50 M, 2.23 ㎖, 5.57 mmol 로부터 그대로 제조) 를 첨가하였다. 혼합물을 실온까지 데우고, 2 시간 동안 교반하였다. 다음에, 용매를 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 세정하여 생성물 (0.58 g, 91 중량%) 을 백색 고체로서 수득하였다:
6D) 디이소프로필아미도보란비스(시클로펜타디에닐)지르코늄 디클로라이드
-78 ℃ 에서 Et2O (15 ㎖) 중의 디이소프로필아미도비스(시클로펜타디에닐)보란 (0.71 g, 2.95 mmol) 의 용액에 리튬 디이소프로필아미드 (6.93 mmol) 를 첨가하였다. 혼합물을 2 시간 동안 실온에서 교반하여 약간 혼탁한 용액을 수득하였다. 용액을 -78 ℃ 에서 Et2O (15 ㎖) 중의 ZrCl4(0.69 g, 2.95 mmol) 의 현탁액에 첨가하였다. 생성된 혼합물을 밤새 실온에서 교반하여 황색 현탁액을 수득하였다. 용매를 부분적으로 제거하고, 잔류물을 농축하고 -78 ℃ 까지 냉각하여생성물 (0.50 g, 38 중량%) 을 무색 결정으로서 수득하였다.
실시예 7
meso
-디이소프로필아미도보란비스(인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드의 제조
7A) 디이소프로필아미도비스(인덴-1-일)보란
-78 ℃ 에서 THF (10 ㎖) 중의 디이소프로필아미도보론 디클로라이드 (실시예 3, 단계 A) (1.10 g, 6.0 mmol) 의 용액에 -78 ℃ 인 THF (40 ㎖) 중의 리튬 인데니드 (1.50 g, 12.3 mmol) 를 적가하였다. 혼합물을 실온까지 서서히 데우고, 실온에서 밤새 교반하여 적색 용액을 수득하였다. 용매를 제거한 후, 잔류물을 CH2Cl2(3x)로 추출하고, 여과하고, 용매를 제거하여 목적 생성물 (2.12 g, 100 중량%) 를 백색 고체로서 수득하였다:
7B)meso-디이소프로필아미도보란비스(인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드
- 78 ℃ 에서 Et2O (10 ㎖) 중의 상기 생성물 (0.39 g, 1.14 mmol) 의 현탁액에 리튬 디이소프로필아미드 (iPr2NH (2.62 mmol) 및 BuLi (2.50 M, 2.62 mmol) 로부터 그대로 제조) 를 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반하여 오렌지색 현탁액을 수득하였다. 용매를 제거하고, 잔류물을 톨루엔으로 추출 및 여과하였다. 다음에, 톨루엔을 제거하여 두 입체이성질체 (rac/meso, ca. 6:4) 의 혼합물로 구성된 오렌지색 고체를 수득하였다. -78 ℃ 에서 톨루엔으로부터 재결정화 (3x) 를 반복하여, 순수한meso이성질체 (0.08 g, 14 중량%) 를 오렌지색 고체로서 수득하였다. 융점 = 250-254 ℃ (분해).
실시예 8
rac
-디이소프로필아미도보란비스(인덴-1-일)지르코늄 비스(디메틸아미드) 의 제조
디이소프로필아미도비스(인덴-1-일)보란 (실시예 4, 단계 A) (1.01 g, 2.96 mmol) 및 Zr(NMe2)4(0.79 g, 0.96 mmol) 의 혼합물에 톨루엔 (15 ㎖) 을 첨가하였다. 생성된 용액을 65 ℃ 까지 가열하고, 2 시간 동안 교반하여 명적색 용액을 수득하였다. 생성물은 6.7:1 의 비율인 두 이성질체로 구성되었다. 용액을 여과하고, 농축하고, -78 ℃ 까지 냉각하여 순수한rac이성질체 (0.50 g, 33 중량%) 를 적색 결정으로서 수득하였다. 구조를 -20 ℃ 에서 톨루엔/헥산으로부터 생성된 단일 결정 상에서 X-선 회절 분석으로 확인하였다. 융점 = 220 ℃ (분해)
실시예 9
rac
-디이소프로필아미도보란비스(인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드
실온에서 톨루엔 (35 ㎖) 중의rac-디이소프로필아미도보란비스(인덴-1-일)지르코늄 비스(디메틸아미드) (0.50 g, 0.96 mmol) 의 용액에 트리메틸실릴 클로라이드 (2.0 ㎖, 15.76 mmol) 을 첨가하였다. 용액을 실온에서 8 시간 동안 교반하여 오렌지색 현탁액을 수득하였다. 용매를 제거하고, 잔류물을 펜탄 (2x) 으로 세정하여 목적 생성물 (0.40 g, 83 중량%) 를 오렌지색 분말로서 수득하였다. X-선 구조 분석에 적당한 단일 결정을 - 20 ℃ 에서 CH2Cl2및 헥산의 혼합 용매로부터 생성시켰다. 융점 = 242 ℃ (분해)
실시예 10
rac
-(디이소프로필아미도보란)비스(테트라히드로인덴-1-일)지르코늄디클로라이드의 제조
CH2Cl2(7 ㎖) 중의 디이소프로필아미도보란비스(인덴-1-일)지르코늄 디클로이드 (실시예 6) (0.16 g, 0.32 mmol) 의 용액을 PtO2(0.0105 g) 를 포함하는 오토클레이브 반응기에 첨가하였다. 혼합물을 H2(200 psi, 1.4 MPa) 로 4 회 세척한 후, H2(1500 psi, 10.4 MPa) 로 충전하고, 실온에서 15 시간 동안 교반하여 녹색 현탁액을 수득하였다. CH2Cl2(25 ㎖) 을 혼합물에 첨가한 후, 여과하였다. 용매를 감압하에 제거하고, 잔류물을 펜탄 (2x) 으로 세정하여 디이소프로필아미도보란비스(테트라히드로인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드 (0.15 g, 92 중량%) 를 연녹색 고체로서 수득하였다.
실시예 11
rac
-N,N-디이소프로필아미도보란-비스-η
5
-(2-메틸-4-나프틸 인데닐)지르코늄 η
4
-1,4-디페닐-1,3-부타디엔의 제조
11A) 칼륨 (2-메틸-4-나프틸) 인데니드의 제조
2-메틸-4-나프틸인덴 (1.00 g, 3.27 mmol) 을 20 ㎖ 의 톨루엔 중에 용해시키고, 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드 (1.05 당량, 3.43 mmol, 0.684 g) 를 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반하였고, 이 시간 동안 황색 고체가 침전되었다. 헥산을 첨가하고 (20 ㎖), 혼합물을 2 시간 동안 교반하였다. 고체 생성물을 중간 다공성 프릿을 통한 진공 여과에 의해 단리하였다. 고체를 펌프 건조하여 1.10 g, 98 중량% 의 목적 생성물을 수득하였다.
11B) N,N-디이소프로필아미노 비스(2-메틸-4-나프틸인데닐) 보란의 제조
실온에서 25 ㎖ 의 THF 중의 N,N-디이소프로필아미노보론 디클로라이드 (0.309 g, 1.70 mmol) 의 용액에 10 ㎖ 의 칼륨 (2-메틸-4-나프틸) 인데니드 (1.00 g, 3.40 mmol) 의 THF 용액을 서서히 적가하였다. 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반하고, 용매를 제거하고, 잔류물을 톨루엔 (2x25 ㎖) 으로 추출하였다. 조합된 추출물을 중간 프릿을 통해 여과하고, 용매를 감압하에 제거하여 연황색 고체 (1.0 g, 95 중량%) 를 수득하였다.
11C)rac-N,N-디이소프로필아미노보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸인데닐) 지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔의 제조
N,N-디이소프로필아미노 비스(2-메틸-4-나프틸인데닐) 보란 (0.860 g, 1.38 mmol) 을 20 ㎖ 의 톨루엔 중에 용해시키고, 2.05 당량의 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드 (0.566 g, 2.84 mmol) 를 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반하였다. 휘발 성분을 감압하에 제거하고, 잔류물을 25 ㎖ 의 톨루엔 중에 재용해시켰다. 실온에서 교반하는 동안, (1,4-디페닐-1,3-부타디엔)비스(트리에틸포스핀)지르코늄 디클로라이드 (0.835 g, 1.38 mmol) 을 첨가하고, 용액을 실온에서 12 시간 동안 교반하였다. 생성된 혼합물을 규조토 필터 보조기구를 통해 여과하고, 여과물의 용매를 감압하에 제거하였다. 헥산으로부터의 재결정화에 의해 더 정제하여 0.27 g (21 중량%) 의 목적 생성물을 암적색 고체로서 수득하였다.
실시예 12
rac
-1,2-비스(디메틸아미도디보란)비스(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η
4
-1,4-디페닐-1,3-부타디엔
12A) 1,2-비스(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)-1,2-비스(디메틸아미도)디보란의 제조
디에틸에테르 (10 ㎖) 중의 비스(디메틸아미도)디보론디클로라이드 (0.500 g, 2.77 mmol) 을 0 ℃ 에서 디에틸에테르 (50 ㎖) 중의 2-메틸-4-페닐인덴, 리튬염 (1.407 g, 11.07 mmol) 에 적가하였다. 이 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, 휘발물을 제거하였다. 잔류물을 CH2Cl2를 사용하여 추출하였다. 여과 및 CH2Cl2 의 제거하여 목적 생성물을 담황색 고체 (0.902 g, 62.6 중량%) 로서 단리하였다.
12B) 1,2-비스(디메틸아미도)-1,2-비스(2-메틸-4-페닐인덴)디보란, 이칼륨염의 제조
1,2-비스(디메틸아미도)-1,2-비스(2-메틸-4-페닐인덴)디보란 (0.791 g, 1.52 mmol) 및 KN(TMS)2(0.607 g, 3.04 mmol) 을 함께 톨루엔 (50 ㎖) 중에서 밤새 교반하였다. 다음에, 반응 혼합물을 1 시간 동안 환류하고, 실온까지 냉각하고, 진공하에 건조하였다. 이어서, 잔류물을 헥산 중에서 슬러링하고, 여과하고, 금 미세결정성 고체를 진공하에 건조하였다 (0.881 g, 97.1 중량% 수율).
12B)rac-[1,2-비스(디메틸아미도)-1,2-비스(2-메틸-4-페닐인덴)디보란]지르코늄(trans,trans-1,4-디페닐-1,3-부타디엔) 의 제조
1,2-비스(디메틸아미도)-1,2-비스(2-메틸-4-페닐인덴)-디보란, 이칼륨염 (0.808 g, 1.35 mmol) 을 고체로서 톨루엔 (75 ㎖) 중의 (1,4-디페닐부타디엔)ZrCl2(PEt3)2에 서서히 첨가하였다. 이 혼합물을 밤새 교반하였다. 반응 시간 후, 혼합물을 여과하고, 휘발물을 제거하여 심적색 잔류물을 단리하였다. 다음에, 잔류물을 저온 헥산 중에 슬러링하고, 여과하고, 진공하에건조하여 목적 생성물을 암적색 미세결정성 고체 (0.501 g, 45.3 중량% 수율) 로서 단리하였다.
실시예 13
rac
-디이소프로필아미도보란-비스-η
5
-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)하프늄 η
4
-1,4-디페닐-1,3-부타디엔
하프늄 테트라클로라이드 (0.375 g, 1.17 mmol) 을 40 ㎖ 의 톨루엔 중에 슬러링하였다. 이 슬러리에 트리에틸포스핀 (0.346 ㎖, 2.34 mmol, 시린지에 의함), Li 분말 (Aldrich, 저 나트륨, 0.081 g, 11.7 mmol), 및 1,4-디페닐-1,3-부타디엔 (0.242 g, 1.17 mmol) 을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 후, 중간 다공성 프릿 및 규조토 패드를 사용해 여과하여, 미반응 Li 분말을 제거하였다. 여과물에 이칼륨 디이소프로필아미도비스(1-(2-메틸-4-페닐인데니드))보란, K2[iPr2NB(2-Me-4-Ph-인데니드)2] (0.700 g, 1.17 mmol) 을 첨가하였고, 10 ㎖ 의 톨루엔을 사용하여 전달을 보조하였다. 반응 혼합물을 1 시간 동안 실온에서교반하였다. 톨루엔을 감압하게 제거하고, 반응 생성물을 헥산으로 추출하고 (2회), 여과하였다 (규조토 패드를 갖는 중간 다공성 프릿). 부가적인 생성물은 염 부생성물을 톨루엔을 사용하여 추출하고, 중간 다공성 프릿 및 규조토 패드를 사용하여 재여과함으로써 수득하였다.
1H NMR 분광 분석은 목적하는rac-iPr2NB(2-Me-4-Ph-인덴-1-일)2Hf(1,4-디페닐-1,3-부타디엔) 이성질체는 대개 헥산 중에는 불용성이고, 목적하지 않은meso-이성질체는 헥산으로 반복 추출함으로써 분리될 수 있음을 나타내었다.rac-iPr2NB(2-Me-4-Ph-인덴-1-일)2Hf(1,4-디페닐-1,3-부타디엔) 의 최종 단리 및 정제는 헥산을 사용한 속슬레 추출에 의해 달성하였다. 헥산 추출물이 무색으로 된 후, 팀블을 제거하고 건조하여,1H 및13C NMR 분광 분석에 의해 결정된 0.042 g 의 순수한rac-iPr2NB(2-Me-4-Ph-인덴-1-일)2Hf(1,4-디페닐-1,3-부타디엔) 을 수득하였다.
실시예 14
rac
-디이소프로필아미도보란-비스-η
5
-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η
4
-1,4-디페닐-1,3-부타디엔
글러브 박스에서, 디이소프로필아미도비스(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)보란 (0.125 g, 0.240 mmol) 을 20 ㎖ 의 건조 THF 에 용해시키고, 2 당량의 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드 (0.500 몰 용액, 0.960 ㎖, 0.480 mmol) 을 실온에서 10 분간 적가한 후, 용액을 4 시간 동안 교반하였다. 휘발 성분을 감압하에 제거하고, 잔류 고체를 25 ㎖ 의 톨루엔에 재용해시켰다. 실온에서 교반하는 동안, (1,4-디페닐-1,3-부타디엔)비스(트리에틸포스핀)지르코늄 디클로라이드 (0.145 g, 0.240 mmol) 을 첨가하고, 생성된 용액을 4 시간 동안 교반하였다. 혼합물을 규조토를 통해 여과함으로써 생성물을 회수하고, 감압하에 여과물의 용매를 제거하였다. 헥산으로부터의 재결정화에 의해 더 정제하여 생성물을 암적색 고체로서 수득하였다.
실시예 15
rac
-{
i
Pr
2
NC(N
i
Pr)
2
}보란-비스-η
5
-(2-메틸-4-페닐인데닐) 지르코늄η
4
-1,4-디페닐-1,3-부타디엔의 제조
15A) i Pr2NC(N i Pr)2보론 디클로라이드의 제조
디이소프로필카르보디이미드 (1.178 g, 9.33 mmol) 을 20 ㎖ 의 톨루엔 중에 용해시키고, 0 ℃ 까지 냉각하고, 고체 리튬 디이소프로필아미드 (1.00 g, 9.33 mmol) 을 용액에 5 분에 걸쳐 서서히 첨가하였다. 용액을 3 시간 동안 교반하면서, 실온까지 데웠다. 이 용액을 30 분에 걸쳐 연속적으로 삼염화붕소 (9.33 ㎖, 9.33 mmol) 의 1 몰 헵탄 용액 (0 ℃) 에 적가하고, 밤새 실온까지 데웠다. 용액을 여과하고, 용매를 감압하에 제거하여 2.3 g (97 중량%) 의 담황색 오일을 수득하였다.
15B) 비스(2-메틸-4-페닐인데닐){ i Pr2NC(N i Pr)2}보란의 제조
{ i Pr2NC(N i Pr)2}보론 디클로라이드 (0.30 g, 0.97 mmol) 을 30 ㎖ 의 THF 중에 용해시키고, 칼륨 (2-메틸-4-페닐)인데니드 (0.476 g, 1.95 mmol) 을 첨가하였다. 혼합물을 24 시간동안 실온에서 교반한 후, 4 시간 동안 가열환류하였다. 생성된 혼합물을 실온까지 냉각하고, 용매를 감압하에 제거하였다. 잔류물을 톨루엔 (2x50 ㎖) 으로 추출하고, 중간 프릿을 통해 여과하고, 용매를 감압하에 제거하여 담황색 고체를 수득하였다 (0.533 g, 85 중량%).
15C)rac-{ i Pr2NC(N i Pr)2}보란-비스-η5-(2-메틸-4-나프틸 인데닐)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔의 제조
비스(2-메틸-4-페닐인데닐){ i Pr2NC(N i Pr)2}보란 (0.533 g, 0.82 mmol) 을 20 ㎖ 의 톨루엔 중에 용해시키고, 2.00 당량의 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드 (0.328 g, 1.65 mmol) 을 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반하였다. 휘발 성분을 감압하게 제거하고, 잔류물을 2x25 ㎖ 의 헥산으로 세정하였다. 휘발 성분을 감압하에 제거하여 0.382 g (64 중량%) 의 오렌지색 고체인 이칼륨염을 수득하였다. 이 고체의 일부 (0.100 g, 0.14 mmol) 를 15 ㎖ 의 톨루엔 중에 용해시켰다. 실온에서 교반하는 동안, (1,4-디페닐-1,3-부타디엔)비스(트리에틸포스핀)지르코늄 디클로라이드 (0.084 g, 0.14 mmol) 를 첨가하고, 용액을 실온에서 12 시간 동안 교반하였다. 생성된 혼합물을 규조토 필터 보조기를 통해 여과하고, 여과물의 용매를rac/meso혼합물로서 존재하는 0.115 g (88 중량%) 의 조생성물을 수득하였다. 헥산으로부터의 재결정화에 의해 더 정제하여 0.015 g(12 중량%) 의rac-생성물을 암적색 고체로서 수득하였다.
실시예 16
rac
-디메틸아미도보란-비스-η
5
-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η
4
-1,4-디페닐-1,3-부타디엔
16A) 디메틸아미도디브로모보란의 제조
B(NMe2)3를 BBr3에 적가하였다. 반응은 즉시 일어났고, 발열반응이었다. 이 혼합물을 2 시간 동안 교반하였고, 이 시간에 NMR 분석은 반응이 본질적으로 정량적이고, 완료되었음을 나타내었다 (22.510 g, 99.9 중량% 수율).
16B) 디메틸아미도-비스(2-메틸-4-페닐인디닐)보란의 제조
톨루엔 (10 ㎖) 중의 디메틸아미도디브로모보란 (0.511 g, 2.38 mmol) 의 용액을 0 ℃ 까지 냉각하고, 디에틸에테르 (2 당량) 을 첨가하였다. 그 다음, 이 혼합물을 0 ℃ 에서 THF (50 ㎖) 중의 2-메틸-4-페닐인덴, 리튬염 (1.011 g, 4.76 mmol) 에 적가하였다. 그 다음, 이 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응시간 후, 휘발 성분을 제거하고, 헥산을 사용하여 잔류물을 추출 및 여과하였다. 헥산을 제거하여 황색 오일을 단리하였다 (1.103 g, 99.9 중량% 수율).
16C) 디메틸아미도-비스(2-메틸-4-페닐인데닐)보란, 이칼륨염의 제조
디메틸아미도-비스(2-메틸-4-페닐인데닐)보란 (1.010 g, 2.17 mmol) 및 KN(TMS)2(0.866 g, 4.34 mmol) 을 톨루엔 (50 ㎖) 중에 함께 밤새 교반하였다. 그 다음 반응 혼합물을 1 시간 동안 환류하였고, 실온까지 냉각하고, 진공하에 건조하였다. 이어서, 잔류물을 헥산 중에 슬러링하고, 여과하여 오렌지색 미세결정성 고체를 진공하에 건조하였다 (1.246 g, NMR로 측정된 잔존하는 잔류 용매로 인한 > 100 중량% 수율).
16D)rac-[디메틸아미도-비스(2-메틸-4-페닐인덴)보란]지르코늄 (trans,trans-1,4-디페닐-1,3-부타디엔) 의 제조
디메틸아미도-비스(2-메틸-4-페닐-인데닐)보란, 이칼륨염 (1.246 g, 2.30 mmol) 을 고체로서 톨루엔 (75 ㎖) 중의 (1,4-디페닐부타디엔)ZrCl2(PEt3)2(1.391, 2.30 mmol) 의 용액에 서서히 첨가하였다. 반응 시간 후, 혼합물을 여과하고, 휘발물을 제거하여 암색 잔류물을 단리하였다. 이 잔류물을 헥산 중에서 슬러링하고 여과하였다. 헥산 여과물 (0.222 g) 로부터 적색 결정을 2 시간에 걸쳐 생성시켰다. 프릿 상의 고체를 톨루엔을 사용하여 프릿을 통해 세정하고, 톨루엔 (0.100 g) 의 저속 증발에 의해 용액을 서서히 일주일에 걸쳐 농축시킴으로써 이 혼합물로부터 두번째 연속된 결정을 생성시켰다. 수득된 결정을 조합하여 총0.322 g (18.4 중량% 수율) 의 고순도 생성물을 단리하였다.
실시예 17 비스(트리메틸실릴)아미도(η-플루오렌-9-일)(η-시클로펜타디에닐)보란지르코늄 디클로라이드
17A) 비스트리메틸실릴아미도(9-플루오레닐)보론 클로라이드의 제조
n-부틸리튬 (2.5 M 헥산, 4.20 ㎖, 10.50 mmol) 을 -78 ℃ 에서 THF (15 ㎖) 중의 플루오렌 (1.66 g, 10.00 mmol) 의 용액에 첨가하였다. 생성된 혼합물을 서서히 데우고, 실온에서 5 시간 동안 교반하여 적색 용액을 수득하였다. 용액을 - 78 ℃ 까지 냉각하고, - 78 ℃ 에서 THF (25 ㎖) 중의 비스(트리메틸실릴)아미도보론 디클로라이드 (TMS)2NBCl2(2.42 g, 10.00 mmol) 의 용액에 적가하여 담황색 용액을 수득하였다. 용액을 실온에서 밤새 교반하였다. 휘발 성분을 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 추출 및 여과하였다. 펜탄을 제거하여, 목적 생성물 (3.70 g, 100 중량% 수율) 을 백색 고체로서 수득하였다.
17B) 비스(트리메틸실릴)아미도(9-플로오레닐)(시클로펜타디에닐)보란의 제조
-78 ℃ 에서 THF (15 ㎖) 중의 CpNa/THF (0.24 g, 2.40 mmol) 의 용액을 -78 ℃ 에서 THF (15 ㎖) 중의 비스트리메틸실릴아미도(9-플루오레닐)보론 클로라이드 (0.89 g, 2.40 mmol) 의 용액에 적가하였다. 생성된 황색 용액을 교반하에 서서히 실온까지 데우고, 밤새 교반하였다. 휘발 성분을 감압하에 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 추출 및 여과하였다. 펜탄 용액을 농축하고, -78 ℃ 까지 냉각하여 목적 생성물 (0.57 g, 59 중량%) 을 백색 고체로서 수득하였다.
17C) 비스(트리메틸실릴)아미도보란(η-시클로펜타디에닐)(η-플루오렌-9-일)지르코늄 디클로라이드
THF (10 ㎖) 중의 리튬 디이소프로필아미드 (iPr2NH (0.54 ㎖, 3.84 mmol) 및 BuLi (2.5 M 헥산, 1.61 ㎖, 4.03 mmol) 으로부터 그대로 제조) 를 -78 ℃ 에서 THF (10 ㎖) 중의 비스(트리메틸실릴)아미도(9-플루오레닐)(시클로펜타디에닐)보란 (0.77 g, 1.92 mmol) 의 용액에 적가하였다. 생성된 혼합물을 서서히 실온까지 데우고, 밤새 교반하여 암적색 용액을 수득하였다. 휘발 성분을 제거하여 톨루엔 (15 ㎖) 중에 용해된 오렌지색 고체를 수득하였다. 톨루엔 용액을 -78 ℃ 에서톨루엔 (8 ㎖) 중의 ZrCl4(0.40 g, 1.9 mmol) 의 현탁액에 첨가하였다. 혼합물을 실온까지 데우고, 밤새 교반하여 암적색 현탁액을 수득하였다. 휘발 성분을 감압하에 제거하고, 잔류물을 톨루엔으로 추출한 후, 여과하였다. 휘발 성분을 감압하에 제거하고, 잔류물을 펜탄으로 세정하여 (3x), 생성물을 적색 고체로서 수득하였다. 융점 = 252 내지 254 (분해)
실시예 18 디이소프로필아미도보란(η-시클로펜타디에닐)(η-플루오렌-9-일)지르코늄 디클로라이드
18A) 디이소프로필아미도(9-플루오레닐)보론 클로라이드의 제조
비스(트리메틸실릴)아미도-디클로로보론 대신 디이소프로필아미도디클로로보론을 사용한 것을 제외하고는 실시예 17A) 의 반응 조건을 실제로 반복하였다. 반응의 말기에, 용매를 제거하고, 잔류물을 CH2Cl2로 추출 및 여과하였다. 휘발 성분을 제거하여, 생성물 (0.91 g, 98 중량%) 을 황색 고체로서 수득하였다.
18B) 디이소프로필아미도(시클로펜타디에닐)(9-플루오레닐)보란
비스(트리메틸실릴)아미도(9-플루오레닐)보론 클로라이드 대신 디이소프로필아미도(9-플루오레닐)보론을 사용한 것을 제외하고는 실시예 17B 의 반응 조건을 실제로 반복하였다. CpNa/THF (0.96 g, 9.60 mmol) 및 디이소프로필아미도(9-플루오레닐)보론 클로라이드 (2.98 g, 10.00 mmol) 의 반응으로 반응 혼합물을 수득하였고, 이를 헥산으로 추출 및 여과하였다. 휘발물을 제거하여 생성물 (2.11 g, 62 중량%) 을 황색 고체로서 수득하였다.
18C) 디이소프로필아미도보란(η-시클로펜타디에닐)(η-플루오렌-9-일)지르코늄 디클로라이드의 제조
비스(트리메틸실릴)아미도(9-플루오레닐)보론 대신 디이소프로필아미도(9-플루오레닐)보론 (1.39 g, 4.08 mmol) 을 사용한 것을 제외하고는 실시예 17C) 의 반응 조건을 실제로 반복하였다. 이 반응으로부터 조 반응 혼합물을 톨루엔으로 추출 및 여과하였다. 용액을 농축하고, 펜탄을 첨가하고, -78 ℃ 까지 냉각하여, 생성물 (0.75 g, 36 중량%) 을 적색 고체로서 수득하였다.
실시예 19 비스(트리메틸실릴)아미도보란 비스(η-인덴-1-일)지르코늄 비스(디메틸아미드)
THF 중에서 리튬 인데니드 (0.50 g, 4.10 mmol) 및 비스(트리메틸실릴)아미도보론 디클로라이드 (0.48 g, 2.00 mmol) 을 반응시켜 생성물 (0.75 g, 94 중량%) 을 황색 고체로서 수득함으로써 비스(트리메틸실릴)아미도보론비스(인덴-1-일) 을 제조하였다.
다음에, 비스(트리메틸실릴)아미도보론 비스(인덴-1-일) (0.27 g, 0.67 mmol) 및 Zr(NMe2)4(0.18 g, 0.67 mmol) 을 톨루엔 (10 ㎖) 중에 65 ℃ 에서 2 시간 동안 조합하여 적색 용액을 수득하였다. 휘발 성분을 감압하에 제거하여, 생성물을 적색 거품으로서 수득하였다.
실시예 20 비스(트리메틸)실릴아미도비스(η-인덴-1-일)보란지르코늄 디클로라이드
비스(트리메틸실릴)아미도보론 비스(인덴-1-일) (0.45 g, 1.12 mmol) 및Zr(NMe2)4(0.30 g, 1.12 mmol) 을 THF 중에 조합하여 더 정제되지 않은 중간체를 수득하였다. 휘발 성분을 감압하에 제거하고, CH2Cl2(10 ㎖) 로 대체하였다. 혼합물을 트리메틸실란 클로라이드 (1.42 ㎖, 11.20 mmol) 과 실온에서 밤새 교반하였다. 휘발 성분을 다시 감압하에 제거하고, 잔류물을 CH2Cl2로 추출 및 여과하였다. 용액을 농축하고, 펜탄으로 층을 만들고, - 78 ℃ 까지 냉각하여, 목적 생성물 (0.54 g, 86 중량%) 을 오렌지색 고체로서 수득하였다.
실시예 21
rac
-디이소프로필아미도보란-비스-η
5
-(2-이소프로필-4-페닐인데닐)지르코늄 η
4
-1,4-디페닐-1,3-부타디엔의 제조
21A) 2-이소프로필-4-페닐 인덴
수산화나트륨 (2.1 g, 오일 중의 60 중량% 현탁액) 을 질소 대기하에 500 ㎖ 의 플라스크에 위치시킨다. 헥산 (약 20 ㎖) 을 첨가하여 오일을 제거하고, 혼합물을 간단히 교반하였다. 교반을 중지한 후, NaH 를 안정시키고, 액체를 시린지에 의해 제거하였다. 이 과정을 1 회 더 반복한 후, THF (200 ㎖) 을 NaH 에 첨가하고, 현탁액을 얼음조로 냉각하였다. THF (100 ㎖) 중의 디에틸 이소프로필말로네이트 (10.10 g, 50.00 mmol) 를 30 분에 걸쳐 첨가 깔대기를 통해 첨가하였다. 말로네이트의 첨가를 완료한 후, 용액을 40 분 더 교반하였다. 2-페닐벤질 브로마이드 (12.5 g, 50.5 mmol) 의 THF 용액 (30 ㎖) 을 첨가 깔대기를 통해 첨가하고, 혼합물을 밤새 교반하였다. 다음 날 아침 100 ㎖ 의 1N 암모늄 클로라이드를 첨가하였다. 용액을 에테르 (200 ㎖) 로 희석하고, 유기층을 염수로 세정하고, Na2SO4상에서 건조하고, 감압하에 용매를 증류제거하였다. 오렌지 적색 오일을 더 정제하지 않고 사용하였다.
조 알킬화 생성물을 에탄올 (300 ㎖) 및 물 (75 ㎖) 중에 용해시켰다. 수산화칼륨 (20 g) 을 첨가하고, 혼합물을 밤새 환류하였다. 냉각 후, 에탄올을 감압하에 증류제거하였다. 헥산을 첨가하고, 1 시간 동안 교반하여 목적하지 않은 유기 물질을 용해시켰다. 헥산을 기울여 따르고, 물을 첨가하였다 (약 150 ㎖). 용액에 농축된 HCl 을 첨가함으로써 산성화하였다 (pH 1 까지). 목적하는 카르복실 생성물을 에테르로 추출하고, Na2SO4상에서 건조하고, 감압하에 증류제거하였다. 조생성물 (10.74 g, 80 중량%) 의 NMR 스펙트럼은 에스테르 가수분해 및 탈카르복실화가 완료되었음을 나타내었다. 탠(tan) 고체로 고형화된 조 생성물이 더 정제하지 않고 사용하였다.
티오닐 클로라이드 (50 ㎖) 를 카르복실산에 첨가하고, 혼합물을 실온에서밤새 교반하여 산을 용해시켰다. 과량의 티오닐 클로라이드를 감압하게 제거하고, 잔존하는 산 클로라이드를 메틸렌 클로라이드 (75 ㎖) 중에 용해시켰다. 이 용액을 첨가 깔때기를 통해 메틸렌 클로라이드 (25 ㎖) 중의 알루미늄 클로라이드 (5.70 g, 42.5 mmol) 의 현탁액에 적가하고, 얼음조로 냉각하였다. 반응을 실온까지 서서히 데우고, 밤새 교반하였다. 용액을 얼음 (약 100 ㎖) 위에 붓고, 1 시간 동안 격렬하게 교반하였다. 유기층을 분리하고, 수성층을 에테르로 1 회 세정하고, 조합된 유기층을 염수로 세정하고, Na2SO4상에서 건조하고, 감압하에 증류제거하였다. 조 2-이소프로필-4-페닐인다논 (10.0 g) 을 오렌지-갈색 오일로서 더 정제하지 않고 사용하였다.
나트륨 보로히드라이드 (1.5 g, 40 mmol) 을 30 분에 걸쳐 작은 부분으로 첨가하면서, 2-이소프로필-4-페닐인다논 (12.1 g, 48 mmol) 을 THF 및 메탄올 (100 ㎖; 2/1) 의 혼합물 중에 교반하였다. 밤새 교반한 후, 얼음 (약 50 ㎖) 을 첨가하고, 혼합물을 0.5 시간 동안 교반하였다. THF 및 MeOH 를 감압하게 제거하였다. 에테르 (약 250 ㎖) 를 첨가하고, pH 를 수성 HCl 를 첨가함으로써 pH 1 까지 조절하고, 에테르 층을 분리하였다. 에테르를 포화 이탄산나트륨 용액으로, 다음에 염수로 세정하고, Na2SO4상에서 건조하고, 감압하에 증발시켰다. 알콜 이성질체의 혼합물 (11.0 g, 43.5 mmol, 90 중량%) 을 왁스 탠 고체로서 수득하였다. 이를 정제하지 않고 사용하였다.
이성질체 알콜의 조 혼합물을 톨루엔 (150 ㎖) 중에 용해시키고, 여기에 p-톨루렌 술폰산 (0.5 g) 을 첨가하였다. 용액을 딘-스타르크 (Dean-Stark) 트랩이 장착된 플라스크 내에서 1.5 시간 동안 환류한 후, 냉각하였다. 고체 이탄산나트륨을 첨가하고, 혼합물을 밤새 냉장보관하였다. 다음날 아침, 물 (100 ㎖) 을 첨가하고, 유기층을 분리하고, Na2SO4상에서 건조하고, 감압하에 증류제거하였다. 생성물, 2-이소프로필-4-페닐인덴 (10.4 g) 을 갈색 오일로서 수득하였다. GC 분석은 > 96 영역%의 순도를 나타내었다. 이 물질을 부가적인 변환시까지 불활성 대기하에 저온보관하였다.
21B) 리튬 2-이소프로필-4-페닐인데니드
아르곤으로 채워진 글로브박스 내에서, 2-이소프로필-4-페닐인덴 (3.34 g, 14.25 mmol) 의 톨루엔 용액 (25 ㎖) 에, n-부틸 리튬 (5.500 ㎖, 13.75 mmol) 을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 톨루엔을 감압하에 제거하였다. 헥산 (20 ㎖) 을 첨가하고, 감압하에 제거한 후, 다시 첨가하였다 (50 ㎖). 혼합물을 1 시간 동안 교반한 후, 여과하고, 약 15 ㎖ 의 헥산으로 세정하고, 여과물을 진공하에 건조하였다. 리튬 인데니드 생성물 (3.09 g) 을 오렌지-갈색 분말로서 수득하였다. 이 물질을 필요시까지 글로브 박스내에 보관하였다.
21C) N,N-디이소프로필아미도 비스(2-이소프로필-4-페닐인데닐) 보란
실온에서 N,N-디이소프로필아미도보란 디클로라이드 (0.501 g, 2.75 mmol) 의 25 ㎖ 의 톨루엔 용액에 칼륨 (2-이소프로필-4-페닐)인데니드 (1.50 g, 20 ㎖ 톨루엔 중의 5.51 mmol) 를 적가하였다. 혼합물을 가열환류하고, 6 시간 동안 교반하였다. 이 용액을 실온까지 냉각하고, 중간 프릿을 통해 여과하고, 용액를 감압하에 제거하여 담황색 고체 (1.57 g, 99 중량%) 를 수득하였다. 이 물질을 칼럼 크로마토그래피 (실리카 겔/헥산) 로 더 정제하여, 0.6 g (38 중량%) 의 담황색 고체를 수득하였다 (GC 순도 98 %).
21D)rac-디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-이소프로필-4-페닐 인데닐)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔
글로브 박스내에서, N,N-디이소프로필아미노 비스(2-이소프로필-4-페닐인데닐)보란 (0.38 g, 0.660 mmol) 을 20 ㎖ 의 톨루엔 중에 용해시키고, 2.1 당량의 칼륨 비스(트리메틸실릴)아미드 (0.276, 1.38 mmol) 을 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반하였다. 감압하에 휘발물을 제거하고, 세정하였다. 생성된 오렌지색 고체를 10 ㎖ 의 헥산과 조합하고, 여과하고, 펌프 건조하였다. 이칼륨염 잔류물 (0.415 g, 97 중량%, 0.635 mmol) 을 20 ㎖ 의 톨루엔 중에 재용해시키고, (1,4-디페닐-1,3-부타디엔)비스(트리에틸포스핀)지르코늄 디클로라이드 (0.384 g, 0.635 mmol) 을 첨가하였다. 용액을 2 시간 동안 실온에서 교반한 후, 80 ℃ 에서 6 시간 동안 가열하였다. 생성된 혼합물을 실온까지 냉각하고, 규조토를 통해 여과하고, 여과물의 용매를 감압하에 제거하였다. 헥산으로부터 재결정화에 의해 더 정제하여 0.21 g (36 중량% 의 생성물을 암적색 고체로서 수득하였다.
실시예 22 지지된
rac
-디이소프로필아미도보란-비스-η
5
-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η
4
-1,4-디페닐-1,3-부타디엔
메틸디(옥틸)암모늄 히드록시페닐트리스(펜타플루오로페닐)보레이트 의 톨루엔 용액 (825 ㎕, 0.040 M, 33.0 μmol, 메틸비스탈로우아민으로 시판되는 아민 혼합물로부터 유도되는 암모늄 양이온) 및 트리에틸 암모늄 (TEA) 톨루엔 용액 (363 ㎕, 0.10 M, 36.3 μmol) 을 조합하고, 30 초간 혼합하였다. 그 다음, 생성된 용액을 1.0 g 의 TEA-처리된 실리카 (Grace-Davison 948 실리카, 250 ℃ 에서 4 시간 동안 하소, 1.5 mmol TEA/g 으로 처리, 톨루엔으로 세정, 헥산으로 혼합, 및 감압하에 건조) 에 첨가하였다. 혼합물을 손으로 흔들어, 덩어리를 부순 후, 5 분간 기계적으로 진탕하였다. 그 다음, 휘발 성분을 감압하에 제거하였다.rac-이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔 (1500 ㎕, 0.020 M, 30.0 umol) 의 톨루엔 용액을 첨가하였다. 혼합물을 손으로 흔들어 덩어리를 부순 후, 기계적으로 5 분간 진탕하였다. 휘발 성분을 감압하에 다시 제거하여 지지된 촉매를 청/회색 고체로서 수득하였다.
실시예 23 지지된
rac
-디메틸아미도보란-비스-η
5
-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η
4
-1,4-디페닐-1,3-부타디엔
메틸디(옥틸)암모늄 히드록시페닐트리스(펜타플루오로페닐)보레이트의 톨루엔 용액 (578 ㎕, 0.040 M, 23.1 umol) 및 트리에틸암모늄의 톨루엔 용액 (254 ㎕, 0.100 M, 25.4 μmol) 을 첨가하고, 30 초간 혼합하였다. 그 다음, 이 용액을 0.70 g 의 TEA-처리된 실리카 (Grace-Davison 948 실리카, 250 ℃ 에서 4 시간 동안 하소, 1.5 mmol TEA/g 으로 처리, 톨루엔으로 세정, 헥산으로 혼합, 및 감압하에 건조) 에 첨가하였다. 혼합물을 손으로 흔들어, 덩어리를 부순 후, 5 분간 기계적으로 진탕하였다. 그 다음, 휘발 성분을 감압하에 제거하였다.rac-디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔의 톨루엔 용액 (1050 ㎕, 0.020 M, 21.0 umol) 을 첨가하였다. 혼합물을 손으로 흔들어 덩어리를 부순 후, 기계적으로 5 분간 진탕하였다. 그 다음, 휘발 성분을 감압하에 제거하여 암회색을 띤 청색 고체를 수득하였다.
실시예 24 지지된
rac
-디이소프로필아미도보란-비스-η
5
-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η
4
-1,4-디페닐-1,3-부타디엔
USSN 09/251,664 (1999. 2. 17 일자로 출원됨) 에 따라 제조된 메틸비스(옥타데실)암모늄 비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루미난)이미다졸리드의 톨루엔 용액 (689 ㎕, 0.0479 M, 33.0 μmol) 를 1.0 g 의 TEA-처리된 (Grace-Davison 948 실리카, 250 ℃ 에서 4 시간 동안 하소, 1.5 mmol TEA/g 으로 처리, 톨루엔으로 세정, 헥산으로 혼합, 및 감압하에 건조) 에 첨가하였다. 혼합물을 손으로 흔들어, 덩어리를 부순 후, 5 분간 기계적으로 진탕하였다. 그 다음, 휘발 성분을 감압하에 제거하였다.rac-디이소프로필아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔의 톨루엔 용액 (1500 ㎕, 0.020 M, 30.0 μmol) 을 첨가하였다. 혼합물을 손으로 흔들어 덩어리를 부순 후, 기계적으로 5 분간 진탕하였다. 그 다음, 휘발 성분을 감압하에 제거하여 청색 고체를 수득하였다.
실시예 25 지지된
rac
-디메틸아미도보란-비스-η
5
-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η
4
-1,4-디페닐-1,3-부타디엔
아르곤 대기하에, 메틸비스(옥타데실)암모늄 비스(트리스(펜타플루오로페닐)알루미난)이미다졸리드의 톨루엔 용액 (689 ㎕, 0.0479 M, 33.0 μmol) 를 1.0 g의 TEA-처리된 (Grace-Davison 948 실리카, 250 ℃ 에서 4 시간 동안 하소, 1.5 mmol TEA/g 으로 처리, 톨루엔으로 세정, 헥산으로 혼합, 및 감압하에 건조) 에 첨가하였다. 혼합물을 손으로 흔들어, 덩어리를 부순 후, 5 분간 기계적으로 진탕하였다. 그 다음, 휘발 성분을 감압하에 제거하였다.rac-디메틸아미도보란-비스-η5-(2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 η4-1,4-디페닐-1,3-부타디엔의 톨루엔 용액(1500 ㎕, 0.020 M, 30.0 μmol) 을 첨가하였다. 혼합물을 손으로 흔들어 덩어리를 부순 후, 기계적으로 5 분간 진탕하였다. 휘발 성분을 감압하에 제거하여 담청색 고체를 수득하였다.
기체상 중합
2.5 L-교반되고, 고정층의 오토클레이브를, 제거제로서 0.1 g 의 KH 를 포함하는 200 g 의 건조 NaCl 로 충전하였다. 교반을 300 rpm 으로 시작하였다. 반응기를 0.8 MPa 에틸렌까지 가압하고, 72 ℃ 까지 가열하였다. 1-헥센을 반응기로 도입한 후, 수소를 첨가하였다. 분리 용기에서, 0.05 g 의 촉매를 부가적인 0.1 g의 KH 제거제와 혼합하였다. 조합된 촉매 및 제거제를 연속적으로 반응기로 주입하였다. 헥센 및 수소가 그들의 상대적인 농도를 유지하기 위해 반응기로 공급되는 동안, 에틸렌 압력을 요구되는 대로 유지하였다. 반응기의 온도를 순환 수조로써 조절하였다. 90 분 후, 반응기를 감압하고, 염 및 중합체를 제거하였다. 중합체를 풍부한 양의 증류수로 세정하여 염을 제거하고, 60 ℃ 에서 건조한 후, 힌더드 페놀 항산화제 (IrganoxTM1010, Ciba Geigy 사) 및 133 mg 의 인 안정제의 첨가로 안정화시켰다. 활성값은 에틸렌 흡수를 근거로 계산되었다. 결과를 표 1 에 나타내었다.
Claims (15)
- 기체상 중합 조건 하에서 하나 이상의 올레핀 단량체를 하기 화학식에 해당하는 금속 착물을 함유하는 촉매 조성물과 접촉시키는 것을 특징으로 하는 올레핀 중합 방법:[화학식 1]또는[화학식 2][식중:M 은 +4, +3 또는 +2 산화상태인 티타늄, 지르코늄 또는 하프늄이며;Y1및 Y2는 독립적으로 음이온성, 환식 또는 비환식, π-결합기 NR1, PR1; NR1 2또는 PR1 2이고;Z 는 붕소 또는 알루미늄이고;Q 는 M 의 산화상태에 따라 중성, 음이온성 또는 2 가 음이온성 리간드기이고;j 는 M 의 산화상태 및 Q 의 전기적 성질에 따라 1, 2 또는 3 이고;T 는 독립적으로 각각 하기이다:(R1은 독립적으로 각각 수소, 히드로카르빌기, 트리(히드로카르빌)실릴기 또는 트리(히드로카르빌)실릴히드로카르빌기이며, 상기 R1기는 수소를 제외하고 20 이하의 원자수를 갖고;R5는 R1또는 N(R1)2이고; 및두 개의 R1기가 함께 또는 하나 이상의 R1기는 R5와 함께 임의로 결합되어 고리 구조를 형성할 수 있다)].
- 제 1 항에 있어서, 화학식 1 에 해당하는 금속 착물이 화학식 4, 5, 6, 7, 8 또는 9 에 나타낸 것인 방법:[화학식 4][화학식 5][화학식 6][화학식 7][화학식 8]또는[화학식 9][식중, M, Z, T, R1, Q 및 j 는 제 1 항에 정의된 바와 같으며;R2는 수소 또는 히드로카르빌, 할로히드로카르빌, 디히드로카르빌아미노-히드로카르빌, 트리(히드로카르빌실릴)히드로카르빌, 20 개 이하의 탄소 또는 규소 원자를 갖는 Si(R3)3, N(R3)2또는 OR3기이고, 두 개의 인접한 R2기가 함께 임의 결합하여 접합 고리 구조, 특히 인데닐 리간드 또는 치환 인데닐 리간드를 형성할 수 있고; 및R3는 독립적으로 수소, 히드로카르빌기, 트리히드로카르빌실릴기 또는 트리히드로카르빌실릴히드로카르빌기이고, 상기 R3는 수소를 제외하고 20 이하의 원자수를 갖는다].
- 제 2 항에 있어서, M 은 +4 산화상태이며, j=2 및 Q 는 독립적으로 각각 할라이드, 히드라이드, 히드로카르빌, 실릴히드로카르빌, 히드로카르빌옥시드 또는 디히드로카르빌아미드이고, 상기 Q 는 수소를 제외하고 20 이하의 원자수를 갖거나 또는 두 개의 Q 기가 함께 알칸디일기, 또는 M 과 함께 메탈로시클로펜텐을 형성하는 공액 C4-40디엔 리간드를 형성하는 방법.
- 제 2 항에 있어서, M 은 +3 산화상태이며, j=1 및 Q 는 1) 알킬, 시클로알킬, 아릴, 실릴, 아미도, 포스피도, 알콕시, 아릴옥시, 술피도 기로 구성된 군으로부터 선택된 1 가 음이온성 안정화 리간드 및 이들의 혼합물이고, 상기 Q 는 M 과 배위-공유 결합 또는 킬레이트 결합을 형성할 수 있는 아민, 포스핀, 에테르 또는 티오에테르 함유 치환체로 더욱 치환되며, 상기 리간드는 수소를 제외하고 50 이하의 원자수를 갖거나; 또는 2) M 과 η3-결합을 형성할 수 있는 에틸렌계 불포화를 함유하는 C3-10히드로카르빌기인 방법.
- 제 2 항에 있어서, M 은 +2 산화상태이며, j=1 및 Q 는 하나 이상의 트리(히드로카르빌)실릴 또는 트리(히드로카르빌실릴)히드로카르빌기로 임의 치환된, 중성 공액 디엔이고, 상기 Q 는 40 개 이하의 탄소 원자를 갖고 M 과 π-착물을 형성하는 방법.
- 제 3 항에 있어서, 금속 착물이 화학식 4a, 5a, 6a, 7a, 8a 또는 9a 에 해당하는 방법:[화학식 4a][화학식 5a][화학식 6a][화학식 7a][화학식 8a]또는[화학식 9a][식중, M, Z, R1, R2및 R3의 정의는 제 3 항에서 정의된 바와 같으며, Q 는 각각 독립적으로, 수소를 제외하고 10 이하의 원자수를 갖는 할라이드, 히드로카르빌, 히드로카르빌옥시 또는 디히드로카르빌아미드기이거나, 또는 두 개의 Q 기는 함께, M 과 함께 메탈로시클로펜텐을 형성하는 C4-20디엔 리간드를 형성한다].
- 제 4 항에 있어서, 금속 착물이 화학식 4b, 5b, 6b, 7b, 8b 또는 9b 에 해당하는 방법:[화학식 4b][화학식 5b][화학식 6b][화학식 7b][화학식 8b]또는[화학식 9b][식중, M, Z, R1, R2및 R3의 정의는 제 4 항에서 정의된 바와 같으며, Q 는각각 알킬, 시클로알킬, 아릴 및 실릴 기로 구성된 군으로부터 선택된 1 가 음이온성 안정화 리간드이고, 상기 기는 M 과 배위-공유 결합 또는 킬레이트 결합을 형성할 수 있는, 하나 이상의 아민, 포스핀 또는 에테르 치환체로 더 치환되고, 상기 Q 는 30 개 이하의 비수소 원자를 갖거나; 또는 Q 는 M 과 η3결합을 형성할 수 있는 에틸렌계 불포화를 함유하는 C3-10히드로카르빌기이다].
- 제 5 항에 있어서, 금속 착물이 화학식 4c, 5c, 6c, 7c, 8c 또는 9c 에 해당하는 방법:[화학식 4c][화학식 5c][화학식 6c][화학식 7c][화학식 8c]또는[화학식 9c][식중, M, Z, R1, R2및 R3의 정의는 제 5 항에서 정의된 바와 같으며, Q 는 각각 하나 이상의 트리(히드로카르빌)실릴기 또는 트리(히드로카르빌)실릴히드로카르빌기로 임의 치환된, 중성 공액 디엔이며, 상기 Q 는 수소를 제외하고 30 이하의 원자수를 가지며, M 과 π-착물을 형성한다].
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, M 이 지르코늄 또는 하프늄인 방법.
- 제 9 항에 있어서, Z 가 붕소인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 금속 착물이 디메틸아미도보란-비스(η5-시클로펜타디에닐)지르코늄 디클로라이드, 디메틸아미도보란비스(η5-인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디메틸아미도보란-비스(η5-3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드,디이소프로필아미도보란-비스(η5-시클로펜타디에닐)지르코늄 디클로라이드, 디이소프로필아미도보란비스(η5-인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드,디페닐아미도보란-비스(η5-시클로펜타디에닐)지르코늄 디클로라이드, 디페닐아미도보란비스(η5-인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드, 디페닐아미도보란-비스(η5-3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 디클로라이드,디메틸아미도보란-비스(η5-시클로펜타디에닐)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디메틸아미도보란비스(η5-인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디메틸아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디메틸아미도보란-비스(η5-3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔,디이소프로필아미도보란-비스(η5-시클로펜타디에닐)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디이소프로필아미도보란비스(η5-인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디이소프로필아미도보란-비스(η5-3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔,디페닐아미도보란-비스(η5-시클로펜타디에닐)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디페닐아미도보란비스(η5-인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-에틸-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-이소프로필-4-페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 디페닐아미도보란-비스(η5-2-메틸-4-비스(3,5-트리플루오로메틸)페닐인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔, 또는 디페닐아미도보란-비스(η5-3-t-부틸인덴-1-일)지르코늄 1,4-디페닐-1,3-부타디엔인 방법.
- 제 1 항에 있어서, 촉매가 부가적으로 지지물을 함유하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 연속 기체상 중합인 방법.
- 제 13 항에 있어서 에틸렌이 동종 중합되거나 또는 C2-6올레핀의 혼합물이 공중합되는 방법.
- 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 생성된 중합체가 장측쇄를 함유하는 방법.
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