CN103476895A

CN103476895A - 粘着剂及使用其的粘着材料、以及它们的使用方法

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Publication number: CN103476895A
Application number: CN2012800181773A
Authority: CN
Inventors: 增田克之; 山口正利; 品田咏逸; 福山雄大; 坂入佳宏
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 2011-04-12
Filing date: 2012-04-12
Publication date: 2013-12-25
Anticipated expiration: 2032-04-12
Also published as: CN103476895B; WO2012141266A1; KR101564156B1; CN103476894A; TW201245373A; CN103459544A; WO2012141271A1; CN103476894B; CN103459544B; TW201245372A; KR101592662B1; WO2012141267A1; KR20130143663A; KR20130143664A; WO2012140740A1; KR20130143665A; KR101642174B1; TW201247824A; TWI535811B

Abstract

一种粘着剂，其含有具有如下结构单元的缩合系树脂，满足下述（1）及（2）中的至少一者以及下述（3），所述结构单元为使包含具有至少2个羧基的单体（A）及具有至少2个氨基的单体（B）的聚合性单体缩聚而得的。（1）选自由所述单体（A）、所述单体（A）的酸酐及所述单体（B）组成的组中的至少一种在25℃为液状。（2）所述缩合系树脂具有聚氧烷二基。（3）所述缩合系树脂具有环己烷环。

Description

粘着剂及使用其的粘着材料、以及它们的使用方法

技术领域

本发明涉及高温环境下也能够维持粘着性的粘着剂及使用其的粘着材料、以及它们的使用方法。

背景技术

一直以来，作为粘着剂，大多使用的是丙烯酸系粘着剂。此外，作为耐热性的粘着剂，例如专利文献1中记载了硅酮系粘着剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2009-256542号公报

发明内容

发明要解决的课题

然而，丙烯酸系粘着剂存在如下问题：高温环境下（例如200℃以上）无法维持粘着性，产生鼓泡、剥脱。

此外，硅酮系粘着剂存在如下问题：价格昂贵、所粘贴的对象受限（例如，对聚酯膜、聚酰亚胺膜等塑料材料的粘着性低）。

因此，本发明的目的在于提供高温环境下也能够维持粘着性的新型粘着剂、及其使用方法。此外，本发明的目的在于提供使用了该粘着剂的粘着材料、及其使用方法。

用于解决课题的手段

本发明的一个方面涉及一种粘着剂，其含有具有如下结构单元的缩合系树脂，所述结构单元通过使包含具有至少2个羧基的单体（A）及具有至少2个氨基的单体（B）的聚合性单体缩聚而得。

并且，上述粘着剂满足下述（1）及（2）中的至少一者以及下述（3）。

（1）选自由上述单体（A）、上述单体（A）的酸酐及上述单体（B）组成的组中的至少一种在25℃为液状。

（2）上述缩合系树脂具有聚氧烷二基。

（3）所述缩合系树脂具有环己烷环。

根据上述粘着剂，高温环境下（例如200℃以上）也维持高粘着性，充分抑制鼓泡、剥脱的发生。此外，上述粘着剂对于塑料材料等被粘物显示高粘着性。进一步，上述粘着剂在由被粘物剥离后也维持高粘着性，因此能够反复进行与被粘物的粘贴及剥离。

上述粘着剂优选同时满足上述（1）及（2）。通过这样的粘着剂，粘着性进一步提高。此外，这样的粘着剂能够通过在例如0～50℃按压而容易地粘贴在被粘物上。

上述粘着剂中，优选上述缩合系树脂含有选自由聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂及聚酰胺树脂组成的组中的至少一种。

上述粘着剂中，优选上述缩合系树脂为聚酰胺树脂。

上述粘着剂中，优选上述缩合系树脂中的上述结构单元具有上述聚氧烷二基。即，优选上述（2）中的聚氧烷二基包含在上述结构单元中。

上述粘着剂中，优选上述结构单元中的源自上述单体（B）的结构具有上述聚氧烷二基。即，优选上述（2）中的聚氧烷二基包含在上述结构单元中的源自上述单体（B）的结构中。

上述粘着剂中，优选：上述聚合性单体中，以相对于上述单体（A）及上述单体（B）的总量为2.5～10mol％的比例包含具有聚氧烷二基及至少2个氨基的单体（b-1）。

本发明的其它方面涉及一种粘着剂，其含有选自由聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂及聚酰亚胺树脂组成的组中的缩合系树脂，上述缩合系树脂具有环己烷环及聚氧烷二基。

上述粘着剂中，上述缩合系树脂可以包含具有环己烷环的二胺单元和具有聚氧烷二基的二胺单元。

上述粘着剂中，上述缩合系树脂可以进一步具有二价的芳香环基，也可以包含具有二价的芳香环基的二羧酸单元。

此外，本发明的粘着剂中，上述缩合系树脂可以进一步具有1,4-哌嗪二基，也可以包含具有1,4-哌嗪二基的二胺单元。

上述粘着剂中，优选上述缩合系树脂的含量为50质量％以上。此外，上述粘着剂也可以是由上述缩合系树脂构成的。这样的粘着剂由于耐热性更优异，因此能够更适合作为耐热性粘着剂使用。

上述粘着剂例如可以作为粘贴在被粘物上并加热至200℃以上后从该被粘物剥离的耐热性粘着剂使用。即，上述粘着剂还能够适合用于具有暴露于200℃以上的高温的工序的工艺中。

本发明的其它方面涉及一种缩合系树脂的作为粘着剂的应用，所述缩合系树脂具有如下结构单元，满足下述（1）及（2）中的至少一者以及下述（3），所述结构单元通过使包含具有至少2个羧基的单体（A）及具有至少2个氨基的单体（B）的聚合性单体缩聚而得。

（1）选自由所述单体（A）、所述单体（A）的酸酐及所述单体（B）组成的组中的至少一种在25℃为液状。

（2）所述缩合系树脂具有聚氧烷二基。

（3）所述缩合系树脂具有环己烷环。

本发明的其它方面涉及一种缩合系树脂的在粘着剂的制造中的应用，所述缩合系树脂具有如下结构单元，满足下述（1）及（2）中的至少一者以及下述（3）的，所述结构单元通过使包含具有至少2个羧基的单体（A）及具有至少2个氨基的单体（B）的聚合性单体缩聚而得。

（2）所述缩合系树脂具有聚氧烷二基。

（3）所述缩合系树脂具有环己烷环。

本发明的其它方面涉及一种具有环己烷环及聚氧烷二基的缩合系树脂的作为粘着剂的应用，所述缩合系树脂选自由聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂及聚酰亚胺树脂组成的组。

本发明的其它方面涉及一种具有环己烷环及聚氧烷二基的缩合系树脂的在粘着剂的制造中的应用，所述缩合系树脂选自由聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂及聚酰亚胺树脂组成的组。

本发明还提供一种粘着材料，其具备：支撑体和设置于该支撑体上的含有上述粘着剂的粘着层。

本发明还提供一种粘着剂的使用方法，其具备：粘贴工序，介由含有上述粘着剂的粘着层，将第二被粘物粘贴在第一被粘物上；加热工序，在上述粘着层的温度达到200℃以上的条件下，对上述第一被粘物及上述第二被粘物进行加热；和剥离工序，由经历了上述加热工序的上述第一被粘物剥离上述粘着层及上述第二被粘物。

上述粘着剂的使用方法中，优选：上述粘贴工序中，在0～50℃对上述第一被粘物和上述第二被粘物进行粘贴。

上述粘着剂的使用方法中，优选：上述剥离工序中，在0～50℃从上述第一被粘物剥离上述粘着层及上述第二被粘物。

上述粘着剂的使用方法中，能够将上述剥离工序中被剥离的上述粘着层再利用于上述粘贴工序中。

本发明还提供一种粘着材料的使用方法，其具备：粘贴工序，按照上述粘着层配置在靠近上述被粘物侧的方式，将上述粘着材料粘贴在被粘物上；加热工序，在上述粘着材料的温度达到200℃以上的条件下，对上述被粘物进行加热；和剥离工序，从经历了上述加热工序的上述被粘物剥离上述粘着材料。

上述粘着材料的使用方法中，优选：上述粘贴工序中，在0～50℃将上述粘着材料粘贴在上述被粘物上。

上述粘着材料的使用方法中，优选：上述剥离工序中，在0～50℃从上述被粘物剥离上述粘着材料。

上述粘着材料的使用方法中，能够将上述剥离工序中被剥离的上述粘着材料再利用于上述粘贴工序中。

发明的效果

根据本发明，提供高温环境下也能够维持粘着性的新型粘着剂、及其使用方法。此外，根据本发明，提供使用了该粘着剂的粘着材料、及其使用方法。

附图说明

图1是表示本发明的粘着剂的一个优选实施方式的剖面示意图。

具体实施方式

以下，对本发明的粘着剂及粘着材料的优选实施方式进行说明。

（粘着剂）

本实施方式的粘着剂含有具有如下结构单元的缩合系树脂，所述结构单元为使包含具有至少2个羧基的单体（A）及具有至少2个氨基的单体（B）的聚合性单体缩聚而得的。

并且，本实施方式的粘着剂满足下述（1）及（2）中的至少一者以及下述（3）。

（1）选自由单体（A）、单体（A）的酸酐及单体（B）组成的组中的至少一种在25℃为液状。

（2）缩合系树脂具有聚氧烷二基。

（3）所述缩合系树脂具有环己烷环。

通过这样的粘着剂，即使保持在例如200℃以上的高温环境下，也维持高粘着性，充分抑制鼓泡、剥脱的发生。

予以说明，上述缩合系树脂并非必须是使上述聚合性单体缩聚而制造的，只要具有能够由上述聚合性单体的缩聚形成的结构单元即可。

即，为了满足上述（1），上述缩合系树脂并非必须是使用25℃为液状的单体（或酸酐在25℃为液状的单体）而制造的树脂，只要上述缩合系树脂具有如下结构单元即可，所述结构单元为：能够由包含25℃为液状的单体（或酸酐在25℃为液状的单体）的聚合性单体的缩聚而形成的结构单元。

上述缩合系树脂中的上述结构单元可以是使一种单体（A）及单体（B）缩聚而得的结构单元，也可以是使多种单体（A）及单体（B）缩聚而得的结构单元。为后者的情况下，为了满足上述（1），只要选自由多种单体（A）、它们的酸酐、及多种单体（B）组成的组中的至少一种在25℃为液状即可。

能够形成上述结构单元的单体（A）及单体（B）可以通过下述方法加以确认。即，可以将水解上述结构单元时生成的、具有至少2个羧基的化合物及具有至少2个氨基的化合物分别设为单体（A）及单体（B）。

例如，下述式（1-1）所示的结构单元可以称之为使下述式（A-1）所示的单体及下述式（B-1）所示的单体缩聚而得的结构单元。予以说明，式中，R¹及R²表示二价的有机基团。

[化1]

[化2]

HO₂C-R¹-CO₂H (A-1)

[化3]

H₂N-R²-NH₂ (B-1)

在此，为了使式（1-1）所示的结构单元满足上述（1），只要式（A-1）所示的单体及式（B-1）所示的单体中的至少一种在25℃为液状即可。

此外，例如，下述式（1-2）所示的结构单元可以称之为使下述式（A-2）所示的单体及上述式（B-1）所示的单体缩聚而得的结构单元。予以说明，式中，R³表示三价的有机基团。

[化4]

[化5]

在此，为了使式（1-2）所示的结构单元满足上述（1），只要选自由式（A-2）所示的单体、式（B-1）所示的单体及下述式（A-2’）所示的酸酐组成的组中的至少一种在25℃为液状即可。

[化6]

进一步，例如，下述式（1-3）所示的结构单元可以称之为使下述式（A-3）所示的单体及上述式（B-1）所示的单体缩聚而得的结构单元。予以说明，式中，R⁴表示四价的有机基团。

[化7]

[化8]

在此，为了使式（1-3）所示的结构单元满足上述（1），只要选自由式（A-3）所示的单体、式（B-1）所示的单体及下述式（A-3’）所示的酸酐组成的组中的至少一种在25℃为液状即可。

[化9]

作为单体（A），可以列举：具有2个羧基的单体（式（A-1）所示的单体）、具有3个羧基的单体（式（A-2）所示的单体）、具有4个羧基的单体（式（A-3）所示的单体）等。

作为具有2个羧基的单体，可以列举例如：草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,9-壬烷二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十八烷二酸等亚烷基二羧酸，邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、苊-5,6-二羧酸、吡啶-2,3-二羧酸、吡啶-2,6-二羧酸、1H-咪唑-4,5-二羧酸、1H-吡咯-2,4-二羧酸、呋喃-2,5-二羧酸、噻吩-2,5-二羧酸等芳香族二羧酸，1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、4-甲基六氢邻苯二甲酸、3-甲基六氢邻苯二甲酸、3-乙基六氢邻苯二甲酸、4-乙基六氢邻苯二甲酸、甲基降莰烷-2,3-二羧酸等具有环己烷骨架的二羧酸，3-甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、4-甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸、甲基-3,6-内亚甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸等具有环己烯骨架的二羧酸等。

即，作为式（1-1）中的R¹，可以列举：烷二基、二价的脂环基、二价的芳香环基等。

作为烷二基，优选碳原子数为1～30的烷二基，更优选碳原子数为1～20的烷二基。烷二基可以为直链状也可以为支链状，优选为直链状。

作为烷二基的具体例，可以列举：亚甲基、亚乙基、丙二基、丁二基、戊二基、己二基、庚二基、辛二基、壬二基、癸二基、十一烷二基、十二烷二基、十三烷二基、十六烷二基等。

二价的脂环基为具有无芳香族性的饱和或不饱和的碳环结构的基团。二价的脂环基的碳原子数优选为3～20，更优选为4～12。此外，二价的脂环基优选具有环己烷环。

作为二价的脂环基，可以列举：1,3-环己烷二基、1,4-环己烷二基、4-烷基环己烷-1,2-二基、3-烷基环己烷-1,2-二基、4,5-二烷基环己烷-1,2-二基、3,4-二烷基环己烷-1,2-二基、降莰烷二基、5-烷基降莰烷-2,3-二基、3-烷基-4-环己烯-1,2-二基、4-烷基-4-环己烯-1,2-二基、4-甲基-3,6-内亚甲基-4-环己烯-1,2-二基等。

在此，结合在二价的脂环基的碳环结构上的烷基优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～5的烷基。

二价的芳香环基为具有有芳香族性的环结构的基团。作为二价的芳香环基，优选碳原子数6～20的二价的芳香环基，更优选碳原子数6～10的二价的芳香环基。

作为二价的芳香环基，可以列举例如：苯二基、萘二基、联苯二基、苊-5,6-二基、吡啶-2,3-二基、吡啶-2,6-二基、1H-咪唑-4,5-二基、1H-吡咯-2,4-二基、呋喃-2,5-二基、噻吩-2,5-二基。此外，作为苯二基，可以列举：1,2-苯二基、1,3-苯二基、1,4-苯二基。此外，作为萘二基，可以列举：1,2-萘二基1,3-萘二基、1,4-萘二基、1,5-萘二基、1,6-萘二基、1,7-萘二基、1,8-萘二基、2,3-萘二基、2,6-萘二基、2,7-萘二基等。此外，作为联苯二基，可以列举：联苯-4,4’-二基。

作为具有3个羧基的单体，可以列举例如：偏苯三酸等芳香族三羧酸、环己烷-1,2,4-三羧酸等脂环式三羧酸等。

即，作为式（1-2）中的R³，可以列举：三价的脂环基、三价的芳香环基等。

作为三价的脂环基，优选环己烷三基，更优选环己烷-1,2,4-三基。

作为三价的芳香环基，可以列举例如：苯三基、萘三基，优选苯-1,2,4-三基。

作为具有4个羧基的单体，可以列举例如：均苯四酸、苯-1,2,3,4-四羧酸、1,2,5,6-萘四羧酸、2,3,6,7-萘四羧酸、1,2,4,5-萘四羧酸、1,4,5,8-萘四羧酸、2,3,6,7-蒽四羧酸、菲-1,8,9,10-四羧酸、3,4,9,10-苝四羧酸、3,3’,4,4’-联苯四羧酸、2,2’,3,3’-联苯四羧酸、2,3,3’,4’-联苯四羧酸、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸、2,3,2’,3’-二苯甲酮四羧酸、2,3,3’,4’-二苯甲酮四羧酸、3,3’,4,4’-联苯基醚四羧酸、双（3,4-二羧基苯基）醚、双（3,4-二羧基苯基）砜、1-三氟甲基-2,3,5,6-苯四羧酸、双（2,3-二羧基苯基）甲烷、双（3,4-二羧基苯基）甲烷、1,1-双（2,3-二羧基苯基）乙烷、1,1-双（3,4-二羧基苯基）乙烷、2,2-双（3,4-二羧基苯基）丙烷、2,2-双（2,3-二羧基苯基）丙烷、4,4’-（4,4’-异丙叉二苯氧基）-双（邻苯二甲酸）、对苯撑双（偏苯三酸酯）、双（3,4-二羧基苯基）二甲基硅烷、双（3,4-二羧基苯基）甲基苯基硅烷、双（3,4-二羧基苯基）二苯基硅烷、1,3-双（3,4-二羧基苯基）-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,4-双（3,4-二羧基苯基二甲基甲硅烷基）苯、2,2-双（3,4-二羧基苯基）六氟丙烷、2,2-双（4-（3,4-二羧基苯氧基）苯基）六氟丙烷、4,4’-双（3,4-二羧基苯氧基）二苯基硫醚、2,3,5,6-吡啶四羧酸、吡咯烷-2,3,4,5-四羧酸、吡嗪-2,3,5,6-四羧酸、噻吩-2,3,4,5-四羧酸、四氢呋喃-2,3,4,5-四羧酸、亚乙基四羧酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、1,1,2,2-乙烷四羧酸、1,1,2,3-丙烷四羧酸、1,1,6,6-己烷四羧酸、1,2,4,5-环己烷四羧酸、1,2,3,4-环戊烷四羧酸、1,2,3,4-环丁烷四羧酸、十氢化萘萘-1,4,5,8-四羧酸、4,8-二甲基-1,2,3,5,6,7-六氢萘-1,2,5,6-四羧酸、环戊烷-1,2,3,4-四羧酸、1,2,3,4-环丁烷四羧酸、双环-［2.2.2］辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸、双（外-双环［2.2.1］庚烷-2,3-二羧酸）砜、1,2,4,5-四羧基环己烷、双环［2.2.2］辛烷-2,3,5,6-四羧酸、5,5’-（1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷-1,5-二基）双（双环［2.2.1］庚烷-2,3-二羧酸）等。

即，作为式（1-3）中的R⁴，可以列举：烷烃四基、四价的脂环基、四价的芳香环基、或四价的杂环基。换言之，作为R⁴，可以列举：从烷烃、脂环式化合物、芳香族化合物或杂环式化合物去除4个氢原子而得的基团。

烷烃四基的碳原子数优选为2～10，更优选2～6。作为烷烃四基，可以列举例如：乙烷-1,1,2,2-四基、丙烷-1,1,2,3-四基、丁烷-1,2,3,4-四基、己烷-1,1,6,6-四基、亚乙基四基。

作为四价的脂环基，优选碳原子数为4～50的基团，更优选碳原子数为6～30的基团。此外，四价的脂环基优选具有环己烷环。

作为四价的脂环基，可以列举例如：从环己烷、环戊烷、环丁烷、双环己烷、十氢化萘萘、双环［2,2,2］辛烷、双环［2,2,1］庚烷、二甲基六氢萘、双环［2,2,2］辛-7-烯、5,5’-（1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷-1,5-二基）双（双环［2.2.1］庚烷）或双（双环［2,2,1］庚烷）砜去除4个氢原子而得的基团。

作为四价的芳香环基，可以列举例如：从苯、萘、蒽、菲、苝、联苯、二苯甲酮、联苯基醚、二苯基砜、三氟甲基苯、二苯基甲烷、1,1-二苯基乙烷、2,2-二苯基丙烷、2,2-双（4-苯氧基苯基）丙烷、双苯甲酸苯酯、二苯基二甲基硅烷、三苯基甲基硅烷、四苯基硅烷、1,3-二苯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、双（二苯基二甲基甲硅烷基）苯、2,2-二苯基六氟丙烷、2,2-双（4-苯氧基苯基）六氟丙烷或二苯基硫醚去除4个氢原子而得的基团。

作为四价的杂环基，可以列举例如：从吡啶、吡嗪、噻吩、吡咯烷或四氢呋喃去除4个氢原子而得的基团。

作为这些单体（A）及其酸酐中的在25℃为液状的化合物，可以列举：3-甲基六氢邻苯二甲酸酸酐、4-甲基六氢邻苯二甲酸酸酐、3-乙基六氢邻苯二甲酸酸酐、4-乙基六氢邻苯二甲酸酸酐、3-甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酸酐、4-甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酸酐、甲基-3,6-内亚甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酸酐、5,5’-外-（1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷-1,5-二基）双（双环［2.2.1］庚烷-外-2,3-二羧酸）二酸酐等。

在此，当上述式（1-1）中的R¹为例如4-烷基环己烷-1,2-二基、3-烷基环己烷-1,2-二基、3-烷基-4-环己烯-1,2-二基、4-烷基-4-环己烯-1,2-二基、4-甲基-3,6-内亚甲基-4-环己烯-1,2-二基时（优选为4-甲基环己烷-1,2-二基、3-甲基环己烷-1,2-二基、3-甲基-4-环己烯-1,2-二基、4-甲基-4-环己烯-1,2-二基、4-甲基-3,6-内亚甲基-4-环己烯-1,2-二基时），本实施方式的粘着剂满足上述（1）。

此外，当上述式（1-3）中的R⁴为例如5,5’-外-（1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷-1,5-二基）双（双环［2.2.1］庚烷-外-2,3-二基）时，本实施方式的粘着剂满足上述（1）。

此外，作为单体（B），优选具有2个氨基的单体，作为这样的单体，可以列举例如：2,2-双［4-（4-氨基苯氧基）苯基］丙烷、双［4-（3-氨基苯氧基）苯基］砜、双［4-（4-氨基苯氧基）苯基］砜、2,2-双［4-（4-氨基苯氧基）苯基］六氟丙烷、双［4-（4-氨基苯氧基）苯基］甲烷、4,4’-双（4-氨基苯氧基）联苯、双［4-（4-氨基苯氧基）苯基］醚、双［4-（4-氨基苯氧基）苯基］酮、1,3-双（4-氨基苯氧基）苯、1,4-双（4-氨基苯氧基）苯、2,2’-二甲基联苯基-4,4’-二胺、2,2’-双（三氟甲基）联苯基-4,4’-二胺、2,6,2’,6’-四甲基联苯基-4,4’-二胺、5,5’-二甲基-2,2’-磺酰基-联苯基-4,4’-二胺、（4,4’-二氨基）二苯基醚、（4,4’-二氨基）二苯基砜、（4,4’-二氨基）二苯甲酮、（3,3’-二氨基）二苯甲酮、（4,4’-二氨基）二苯基甲烷、（4,4’-二氨基）二苯基醚、（3,3’-二氨基）二苯基醚等芳香族二胺；乙二胺、丙二胺等亚烷基二胺；聚氧乙烯二胺、聚氧丙烯二胺等聚氧亚烷基二胺、1,3-环己烷二胺、1,4-环己烷二胺、（4,4’-二氨基）二环己基甲烷、异佛尔酮二胺、1,4-双氨基丙基哌嗪、［3,4-双（1-氨基庚基）-6-己基-5-（1-辛烯基）］环己烯、双氨基甲基降莰烷等脂肪族二胺、聚二甲基硅氧烷二胺等硅氧烷二胺等。

即，作为式（1-1）、（1-2）及（1-3）中的R²，可以列举：烷二基、聚氧烷二基、二价的脂环基、二价的芳香环基、二价的杂环基、聚硅氧烷二基等。

作为R²中的烷二基，优选碳原子数1～30的烷二基，更优选碳原子数1～20的烷二基。烷二基可以为直链状也可以为支链状，优选为直链状。

作为R²中的烷二基，可以列举：亚甲基、亚乙基、丙二基、丁二基、戊二基、己二基、庚二基、辛二基、壬二基、癸二基、十一烷二基、十二烷二基、十三烷二基、十六烷二基等。

作为R²中的二价的脂环基，优选碳原子数3～10的脂环基，更优选碳原子数4～8的脂环基。此外，二价的脂环基优选具有环己烷环。

作为R²中的二价的脂环基，可以列举：环己烷二基、烷基环己烷-1,4-二基、二烷基环己烷-1,4-二基、降莰烷二基、烷基降莰烷-2,3-二基、二环己基甲烷二基、二环己基丙二基、异佛尔酮基、双亚甲基环己基、双亚甲基降莰烷基等。

予以说明，结合在R²中的二价的脂环基的碳环结构上的烷基优选为碳原子数1～10的烷基，更优选为碳原子数1～5的烷基。

作为R²中的二价的芳香环基，可以列举例如：苯二基（1,2-苯二基、1,3-苯二基、1,4-苯二基）、萘二基（1,2-萘二基1,3-萘二基、1,4-萘二基、1,5-萘二基、1,6-萘二基、1,7-萘二基、1,8-萘二基、2,3-萘二基、2,6-萘二基、2,7-萘二基等）、4,4’-联苯二基、3,3’-联苯二基、4,4’-（2,2’-二苯基丙烷）二基、3,3’-（2,2’-二苯基丙烷）二基、4,4’-（二苯基砜）二基、3,3’-（二苯基砜）二基、4,4’-（3,3-二苯基六氟丙烷）二基、3,3’-（3,3-二苯基六氟丙烷）二基、4,4’-（二苯基醚）二基、3,3’-（二苯基醚）二基、4,4’-（二苯基酮）二基、3,3’-（二苯基酮）二基、4,4’-（2,2’-二甲基联苯）二基、4,4’-（2,2’-双（三氟甲基）联苯）二基、4,4’-（2,6,2’,6’-四甲基联苯）二基。

作为R²中的二价的杂环基，可以列举例如：（1,4-二丙基哌嗪）二基。

作为R²中的聚硅氧烷二基，可以列举例如：聚二甲基硅氧烷二基等。

这些单体（B）中，作为25℃为液状的单体，可以列举：乙二胺、丙二胺、异佛尔酮二胺、1,4-双氨基丙基哌嗪、［3,4-双（1-氨基庚基）-6-己基-5-（1-辛烯基）］环己烯、氧亚烷基二胺、双氨基甲基降莰烷、烷基二胺、聚氧亚烷基二胺、硅氧烷二胺等。

在此，当式（1-1）、（1-2）及（1-3）中的R²为例如烷二基、（1,4-二丙基哌嗪）二基、双亚甲基降莰烷基或异佛尔酮基时，本实施方式的粘着剂满足上述（1）。

缩合系树脂优选具有聚氧烷二基。具有这样的基团的缩合系树脂，Tg降低，低温下具有良好的粘着性。

在此，作为聚氧烷二基，可以列举：下述式（2）所示的基团。予以说明，式中，n表示2以上的整数，R⁵表示烷二基。存在的多个R⁵可以彼此相同或不同。

[化10]

R⁵中的烷二基可以为直链状也可以为支链状。作为R⁵中的烷二基，优选碳原子数2～4的烷二基，更优选碳原子数2～3的烷二基。作为R⁵中的烷二基，可以列举例如：亚乙基、1,2-丙二基、1,3-丙二基、1,4-丁二基等。

式（2）中的n优选为2～70，更优选为6～33。

作为聚氧烷二基，优选由聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚氧化四亚甲基、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚乙二醇聚四亚甲基二醇共聚物、聚丙二醇聚四亚甲基二醇共聚物、聚乙二醇聚丙二醇聚四亚甲基二醇共聚物等聚氧化烯衍生的基团，更优选聚氧乙烯基、聚氧-1,2-丙二基。

对于在缩合系树脂中导入上述聚氧烷二基的方法没有特别限制，可以列举例如：将聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂等缩合系树脂改性而导入上述聚氧烷二基的方法。

此外，缩合系树脂优选在上述结构单元中具有上述聚氧烷二基，更优选在上述结构单元中的源自单体（B）的结构中存在上述聚氧烷二基。即，优选单体（A）及单体（B）中的至少一种具有上述聚氧烷二基，更优选单体（B）中的至少一种具有上述聚氧烷二基。

缩合系树脂更优选为：上述结构单元中的源自单体（B）的结构具有聚氧烷二基。

即，作为缩合系树脂，优选具有如下结构单元，所述结构单元为使包含具有聚氧烷二基及至少2个氨基的单体（b-1）的聚合性单体缩聚而得的。

作为单体（b-1），可以列举聚氧亚烷基二胺，可以适当使用例如JEFFAMINE D-230（HUNTSMAN、商品名）、JEFFAMINE D-400（HUNTSMAN、商品名）、JEFFAMINE D-2000（HUNTSMAN、商品名）、JEFFAMINE D-4000（HUNTSMAN、商品名）等聚氧丙烯二胺；JEFFAMINE ED-600（HUNTSMAN、商品名）、JEFFAMINE ED-900（HUNTSMAN、商品名）等聚氧丙烯和聚氧乙烯的共聚物二胺；JEFFAMINE EDR-148（HUNTSMAN、商品名）、JEFFAMINE EDR-176（HUNTSMAN、商品名）等聚氧乙烯二胺；JEFFAMINET-403（HUNTSMAN、商品名）、JEFFAMINE T-3000（HUNTSMAN、商品名）及JEFFAMINE T-5000（HUNTSMAN、商品名）等三胺。这些可以单独使用，也可以并用2种以上。

聚合性单体中的单体（b-1）的含量相对于单体（A）及单体（B）的总量优选为0.5～20mol％，更优选为1～10mol％，进一步优选为2～8mol％。通过具有使这样的聚合性单体缩聚而得的结构单元的缩合系树脂，可以获得与被粘物的密合性更加优异的粘着剂。

缩合系树脂具有环己烷环。通过缩合系树脂具有环己烷环，粘着剂的吸水率下降，进一步抑制高温环境下的粘着剂的粘着力变化。

缩合系树脂优选在上述结构单元中具有环己烷环。即，优选上述（3）中的环己烷环包含在使包含单体（A）及单体（B）的聚合性单体缩聚而得的结构单元中，换言之，优选聚合性单体包含具有环己烷环的单体。

此外，缩合系树脂优选在上述结构单元中的源自单体（A）或单体（B）的结构中具有环己烷环，更优选在源自单体（B）的结构中具有环己烷环。即，优选单体（A）及单体（B）中的至少一种为具有环己烷环的单体，更优选单体（B）中的至少一种为具有环己烷环的单体。

作为具有环己烷环的单体（A）（以下有时称为“单体（a-1）”。），可以列举例如：式（A-1）的R¹为具有环己烷环的二价的脂环基的化合物、式（A-2）的R³为具有环己烷环的三价的脂环基的化合物、式（A-3）的R⁴为具有环己烷环的四价的脂环基的化合物。

此外，作为单体（a-1）的具体例子，可以列举1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、4-甲基六氢邻苯二甲酸、3-甲基六氢邻苯二甲酸、3-乙基六氢邻苯二甲酸、4-乙基六氢邻苯二甲酸、甲基降莰烷-2,3-二羧酸、环己烷-1,2,4-三羧酸、1,2,4,5-环己烷四羧酸、1,2,3,4-环戊烷四羧酸、1,2,3,4-环丁烷四羧酸、十氢化萘萘-1,4,5,8-四羧酸、4,8-二甲基-1,2,3,5,6,7-六氢萘-1,2,5,6-四羧酸、环戊烷-1,2,3,4-四羧酸、1,2,3,4-环丁烷四羧酸、双环-［2.2.2］辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸、双（外-双环［2.2.1］庚烷-2,3-二羧酸）砜、1,2,4,5-四羧基环己烷、双环［2.2.2］辛烷-2,3,5,6-四羧酸等。

作为具有环己烷环的单体（B）（以下有时称为“单体（b-2）”。），可以列举例如：式（B-1）的R²为具有环己烷环的二价的脂环基的化合物。

此外，作为单体（b-2）的具体例子，可以列举例如：1,3-环己烷二胺、1,4-环己烷二胺、（4,4’-二氨基）二环己基甲烷、异佛尔酮二胺、［3,4-双（1-氨基庚基）-6-己基-5-（1-辛烯基）］环己烯、双氨基甲基降莰烷。

聚合性单体中的具有环己烷环的单体的含量，相对于单体（A）及单体（B）的总量，优选为0.5～40mol％，更优选为1～20mol％，进一步优选为4～16mol％。通过具有使这样的聚合性单体缩聚而得的结构单元的缩合系树脂，可以进一步抑制吸水率，进一步抑制高温环境下的粘着力变化。

将25℃为液状或25℃酸酐为液状的单体（A）设为单体（a-2）、将25℃为液状的单体（B）设为单体（b-3）时，聚合性单体中的单体（a-2）及单体（b-3）的总计含量，相对于单体（A）及单体（B）的总量，优选为15～60mol％，更优选为20～50mol％，进一步优选为25～45mol％。

作为聚合性单体的优选组合，优选：单体（A）包含式（A-1）的R¹为二价的芳香环基的化合物、式（A-2）的R³为三价的芳香环基的化合物及式（A-3）的R⁴为四价的芳香环基的化合物中的至少一种，单体（B）包含单体（b-1）、单体（b-2）及单体（b-3）。

此外，作为聚合性单体的优选组合，还优选：单体（A）包含为二价的芳香环基的化合物、式（A-2）的R³为三价的芳香环基的化合物和式（A-3）的R⁴为四价的芳香环基的化合物中的至少一种以及单体（a-1），单体（B）包含单体（b-1）及单体（b-3）。

缩合系树脂例如可以通过包含单体（A）及单体（B）的聚合性单体的缩聚而获得。此外，还可以使用单体（A）的酸酐、单体（A）的酯化物、单体（A）的酰卤化物等代替单体（A）。此外，聚合性单体还可以包含二异氰酸酯化合物等其它单体。

聚合性单体中的单体（A）及单体（B）的含量，相对于聚合性单体的总量，优选为30mol％以上，更优选为50mol％以上，进一步优选为70mol％以上。此外，单体（A）及单体（B）的含量也可以为100mol％。

对缩聚的方法没有特别限制，例如可以采用如下方法：将上述聚合性单体溶解于溶剂，在反应温度0～200℃、反应时间1～5小时下进行反应。

作为缩聚中使用的溶剂，可以列举例如：N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-甲基琥珀酰亚胺、二甲基呋喃、甲苯、N,N‘-二甲基乙酰胺、六亚甲基磷酰胺、二甲亚砜等。从树脂的溶解性的观点出发，这些中优选N-甲基吡咯烷酮。

此外，缩聚中，出于促进缩合反应的目的，可以使用催化剂等加速剂。加速剂的添加量，相对于聚合性单体10mol当量，设为0.1～50mol当量。作为加速剂，可以列举例如：氯化锂、氯化钙、硫氰酸钙等无机盐；三乙胺、吡啶等叔胺；四甲基氯化铵、四乙基溴化铵、四-正丁基溴化铵等季铵盐。

缩合系树脂还可以是对缩聚而得的聚合物进一步进行改性后的树脂，可以列举例如：烯烃改性聚酰胺、烷氧基硅烷改性聚酰胺、硅氧烷改性聚酰亚胺、环氧基改性聚酰胺、聚碳酸酯改性聚酰胺、烯烃改性聚酰亚胺、硅氧烷改性聚酰亚胺、环氧基改性聚酰亚胺、聚碳酸酯改性聚酰亚胺、硅氧烷改性聚酰亚胺、烯烃改性聚酰胺酰亚胺、烷氧基硅烷改性聚酰胺酰亚胺、硅氧烷改性聚酰胺酰亚胺、环氧基改性聚酰胺酰亚胺、环氧基改性聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯改性聚酰胺酰亚胺等。

本实施方式中的缩合系树脂例如可以为具有环己烷环及聚氧烷二基的聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂或聚酰亚胺树脂。这样的缩合系树脂至少满足上述（2）和（3）。

该缩合系树脂可以是包含具有聚氧烷二基的二胺单元和具有环己烷环的二胺单元的缩合系树脂。即，优选聚氧烷二基和环己烷环分别包含于缩合系树脂的二胺单元中。

作为具有聚氧烷二基的二胺单元，可以列举例如：聚氧亚烷基二胺单元。作为聚氧亚烷基二胺单元，可以列举：源自上述作为聚氧亚烷基二胺而例示的单体的单体单元。

作为具有环己烷环的二胺单元，可以列举例如：源自上述单体（b-2）的单体单元，作为该单体单元，可以列举1,3-环己烷二胺单元、1,4-环己烷二胺单元、（4,4’-二氨基）二环己基甲烷单元、异佛尔酮二胺单元、［3,4-双（1-氨基庚基）-6-己基-5-（1-辛烯基）］环己烯单元、双氨基甲基降莰烷单元等。

该缩合系树脂可以进一步具有二价的芳香环基，还可以包含具有二价的芳香环基的二羧酸单元。通过缩合系树脂具有二价的芳香环基，可以进一步抑制粘着剂在高温环境下的粘着力变化。

作为具有二价的芳香环基的二羧酸单元，可以列举：上述式（A-1）的R¹为二价的芳香环基的化合物。

缩合系树脂可以具有苯二基作为二价的芳香环基，还可以包含选自由邻苯二甲酸单元、间苯二甲酸单元及对苯二甲酸单元组成的组中的至少一种。通过缩合系树脂具有苯二基，可以进一步抑制粘着剂在高温环境下的粘着力变化。

此外该缩合系树脂还可以进一步具有1,4-哌嗪二基，还可以包含具有1,4-哌嗪二基的二胺单元。利用这样的二胺单元，可以进一步抑制粘着剂在高温环境下的粘着力变化。

作为具有1,4-哌嗪二基的二胺单元，可以列举例如：1,4-双（ω-氨基烷基）哌嗪单元。1,4-双（ω-氨基烷基）哌嗪单元中，ω-氨基烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为2～4。

作为1,4-双（ω-氨基烷基）哌嗪单元，可以列举：1,4-双（3-氨基丙基）哌嗪单元等。

缩合系树脂中，具有聚氧烷二基的二胺单元的含量C₂相对于上述具有环己烷环的二胺单元的含量C₁的比C₂／C₁以摩尔比计优选为0.1～40，更优选为0.5～8。

缩合系树脂中的源自单体（A）的结构单元可以称之为单体（A）单元，源自单体（B）的结构单元可以称之为单体（B）单元，缩合系树脂可以称之为包含单体（A）单元及单体（B）单元的缩合系树脂。

缩合系树脂中的具有环己烷环的二胺单元的含量，以单体（A）单元及单体（B）单元的总量为基准计，优选为0.1～40mol％，更优选为1～20mol％，进一步优选为4～16mol％。通过这样的缩合系树脂，可以进一步抑制吸水率，进一步抑制高温环境下的粘着力变化。

缩合系树脂中的具有聚氧烷二基的二胺单元的含量，以单体（A）单元及单体（B）单元的总量为基准计，优选为0.5～20mol％，更优选为1～10mol％，进一步优选为2～8mol％。通过这样的缩合系树脂，可以获得与被粘物的密合性更优异的粘着剂。

缩合系树脂中的具有二价的芳香环基的二羧酸单元的含量，以单体（A）单元及单体（B）单元的总量为基准计，优选为20～50mol％，更优选为30～50mol％，进一步优选为40～50mol％。

缩合系树脂中的具有1,4-哌嗪二基的二胺单元的含量，以单体（A）单元及单体（B）单元的总量为基准计，优选为15～60mol％，更优选为20～50mol％，进一步优选为25～45mol％。

缩合系树脂的重均分子量优选为20000～100000，更优选为30000～60000。予以说明，本说明书中,重均分子量表示通过GPC法测定的以聚苯乙烯换算的重均分子量。

本实施方式的粘着剂中的缩合系树脂的含量，以粘着剂的总量为基准计，优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上。当缩合系树脂的含量在上述范围内时，能够充分维持高耐热性且获得更高的粘着性。此外，缩合系树脂的含量可以为96质量％以下，也可以为90质量％以下。此外，本实施方式的粘着剂可以是由缩合系树脂构成的（即，缩合系树脂的含量为100质量％）。但是，缩合系树脂的含量也可以根据用途而适当地处于上述范围之外。

此外，从使高温环境下的粘着性维持良好的观点出发，本实施方式的粘着剂的热固性树脂的含量优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为不含热固性树脂。

为了提高密合性，在不损害发明的目的范围内，本实施方式的粘着剂中还可以添加松香树脂、萜烯树脂、香豆酮树脂、酚醛树脂、苯乙烯树脂、脂肪族系石油树脂、芳香族系石油树脂、脂肪族芳香族共聚合系石油树脂等增粘剂等。

（粘着剂的使用方法）

本实施方式的粘着剂由于高温环境下也能够维持粘着性，因此可以用于具备下述（1）～（3）工序的用途。

（1）粘贴工序，介由含有粘着剂的粘着层，将第二被粘物粘贴在第一被粘物上。

（2）加热工序，在粘着层的温度达到200℃以上的条件下，对第一被粘物及第二被粘物进行加热。

（3）剥离工序，从经历了加热工序的第一被粘物剥离粘着层及第二被粘物。

粘贴工序中，可以例如：在第一被粘物的一面上形成粘着层，在该粘着层的与第一被粘物相反侧的面上配置第二被粘物，通过将第一被粘物及第二被粘物相互挤压而在第一被粘物上粘贴第二被粘物。

此外，还可以：在第二被粘物的一面上形成粘着层，在该粘着层的与第二被粘物相反侧的面上配置第一被粘物，通过将第一被粘物及第二被粘物相互挤压而在第一被粘物上粘贴第二被粘物。

粘着层例如可以通过制备包含粘着剂及溶剂的粘着剂清漆，涂布该粘着剂清漆并将其干燥而形成。粘着剂清漆中使用的溶剂没有特别限制，二醇系溶剂、二醇醚系溶剂、二醇酯系溶剂等由于粘着剂显示良好的溶解性而优选。

作为溶剂，可以列举例如：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二乙二醇单甲基醚、三乙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚，3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇、乙二醇单甲基醚乙酸酯、PMA（丙二醇单甲基醚乙酸酯）、二乙二醇单丁基醚乙酸酯及二乙二醇单乙基醚乙酸酯。除上述以外，还可以使用N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-甲基琥珀酰亚胺、N,N‘-二甲基乙酰胺及二甲基甲酰胺。这些溶剂可以单独使用，也可以将2种以上混合使用。

粘贴工序中的粘着层，可以通过将粘着剂清漆涂布在第一被粘物或第二被粘物的一面上并将其干燥而设置在该一面上，也可以将形成于后述支撑体上的粘着层通过层压而转印至第一被粘物或第二被粘物的一面上，从而设置在该一面上。

粘贴工序中，例如，可以在0～50℃将第一被粘物和第二被粘物粘贴。

加热工序中，第一被粘物及第二被粘物被加热。对加热的方法及加热的目的没有特别限制，通过该加热，粘着层暴露于200℃以上的温度下。通常当将耐热性差的粘着剂（例如，丙烯酸系粘着剂）供于这样的加热工序中时，无法维持粘着性，会发生鼓泡、剥脱。但是，利用包含本实施方式的粘着剂的粘着层，即使经历这样的加热工序也能够维持粘着性，因此能够充分抑制鼓泡、剥脱的发生。

加热工序中，还可以对加热后的第一被粘物及第二被粘物进行成形加工。包含本实施方式的粘着剂的粘着层由于追随性优异，因此即使第一被粘物及第二被粘物由于成形加工而变形时，鼓泡、剥脱的发生也被充分抑制。

剥离工序中，从第一被粘物剥离粘着层及第二被粘物。在此，粘着层和第二被粘物可以一体化地从第一被粘物剥离，也可以各自独立地从第一被粘物剥离。

剥离工序中，例如，可以在0～50℃从第一被粘物剥离粘着层及第二被粘物。

剥离工序中被剥离的粘着层即使经历上述加热工序也能够维持粘着性，因此能够再利用于粘贴工序。

作为第一被粘物及第二被粘物，没有特别限制，可以列举包含选自聚酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、三乙酰基纤维素、聚醚酰亚胺、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、亚克力、聚苯乙烯、聚碳酸酯等中的至少一种有机材料的被粘物。此外，还可以使用包含无机材料的支撑体，例如，可以使用包含选自铝、镁、钛、铬、锰、铁、镍、锌、锡、玻璃、铜、硅晶片及合金中的至少一种无机材料的支撑体。

作为第一被粘物及第二被粘物，可以使用对200℃以上的温度具有耐热性的材料，可以列举例如：尼龙6、尼龙66、尼龙46等聚酰胺树脂；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸三亚甲基二醇酯、聚萘二甲酸三亚甲基二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂；聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃树脂；丙烯酸树脂、聚酰亚胺树脂、聚芳酯树脂或它们的混合树脂、铝、镁、钛、铬、锰、铁、镍、锌、锡、玻璃、铜、硅晶片及合金。这些材料中，聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚烯烃树脂、聚酰亚胺树脂、丙烯酸树脂、铝、镁、钛、铬、锰、铁、镍、锌、锡、玻璃、铜、硅晶片由于显示高耐热性而优选。

利用上述的使用方法，例如，将刚性低的第一被粘物在高温加工时切实固定在第二被粘物上，加工后第一被粘物能够不受损伤也不变形地被剥离。

（粘着材料）

图1为表示本发明的粘着剂的一个优选实施方式的剖面示意图。图1所示的粘着剂1具备：支撑体10和设置于该支撑体10上的含有粘着剂的粘着层14。

作为支撑体，没有特别限制，可以列举包含选自聚酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、三乙酰基纤维素、聚醚酰亚胺、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、亚克力、聚苯乙烯、聚碳酸酯等中的至少一种有机材料的支撑体。此外，还可以使用包含无机材料的支撑体，例如，可以使用包含选自铝、镁、钛、铬、锰、铁、镍、锌、锡、玻璃、铜、硅晶片及合金中的至少一种无机材料的支撑体。

粘着材料例如可以如下制作：将包含粘着剂及溶剂的粘着剂清漆涂布在支撑体上并将其干燥，由此形成粘着层而制作。这样的基于流延法的制作方法容易获得平坦的粘着层，故而优选。作为粘着剂清漆中使用的溶剂，可以例示与上述同样的溶剂。

此外，粘着材料还可以如下制作：将包含粘着剂及溶剂的粘着剂清漆涂布在脱模膜上并将其干燥，将由此形成的粘着层层压并转印至支撑体而制作。

粘着层的厚度优选为0.1～100μm，更优选为1～50μm。粘着层的厚度可以根据上述粘着剂清漆中的粘着剂的浓度、粘着剂清漆的涂布量而适当调整。

（粘着材料的使用方法）

本实施方式的粘着剂由于高温环境下也能够维持粘着性，因此能够用于具备下述（1）～（3）工序的用途。

（1）粘贴工序，按照粘着层配置在靠近被粘物侧的方式，将粘着材料粘贴在被粘物上。

（2）加热工序，在粘着材料的温度达到200℃以上的条件下对被粘物进行加热。

（3）剥离工序，由经历了加热工序的被粘物剥离粘着材料。

粘贴工序中，通过在粘着材料的粘着层和被粘物接触方式下进行按压，能够将粘着材料粘贴在被粘物上。粘贴工序中，可以将第一被粘物和第二被粘物在任意的温度下粘贴，从表现出合适的粘着性和作业效率的观点出发，期望例如在0～50℃进行粘贴。

加热工序中，被粘物被加热，与此同时粘着层暴露于200℃以上的温度下。通常，当将耐热性低的粘着剂（例如，丙烯酸系粘着剂）供于这样的加热工序时，无法维持粘着性，会发生鼓泡、剥脱。但是，利用本实施方式的粘着材料，即使经历了这样的加热工序也能够维持粘着性，因此能够充分抑制鼓泡、剥脱的发生。

加热工序中，也可以对加热后的被粘物进行成形加工。含有本实施方式的粘着剂的粘着层由于追随性优异，因此即使被粘物由于成形加工而变形时，鼓泡、剥脱的发生也被充分抑制。

剥离工序中，从被粘物剥离粘着材料。剥离工序中，例如，可以在0～50℃从被粘物剥离粘着材料。

剥离工序中被剥离的粘着材料即使经历上述加热工序也能够维持粘着性，因此能够再利用于粘贴工序。

作为本使用方法中的被粘物，可以例示与上述第一被粘物及第二被粘物同样的物质。

利用上述的使用方法，例如，能够将刚性低的被粘物在高温加工时切实固定在支撑体上，加工后，被粘物不受损伤也不变形地被剥离。

以上说明了本发明的优选实施方式，但本发明并不受上述实施方式限定。

例如，本发明的一个方式涉及缩合系树脂的作为粘着剂的应用，所述缩合系树脂具有如下结构单元，满足上述（1）及（2）中的至少一者以及上述（3），所述结构单元为使包含上述单体（A）及上述单体（B）的聚合性单体缩聚而得的。

此外，本发明的其它方式涉及缩合系树脂的用于制造粘着剂的应用，所述缩合系树脂具有如下结构单元，满足上述（1）及（2）中的至少一者以及上述（3），所述结构单元为使包含上述单体（A）及上述单体（B）的聚合性单体缩聚而得的。

此外，本发明的其它方式涉及具有环己烷环及聚氧烷二基的缩合系树脂的作为粘着剂的应用，所述缩合系树脂选自由聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂及聚酰亚胺树脂组成的组。

此外，本发明的其它方式涉及具有环己烷环及聚氧烷二基的缩合系树脂的用于制造粘着剂的应用，所述缩合系树脂选自由聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂及聚酰亚胺树脂组成的组。

实施例

以下，利用实施例更具体地说明本发明，但本发明不受实施例限定。

（实施例1）

在具备搅拌机、回流冷凝器、温度计、氮气导入管的可拆卸式烧瓶中，使间苯二甲酰氯43.75份（摩尔比）、对苯二甲酰氯6.25份（摩尔比）、聚氧丙烯二胺（JEFFAMINE（注册商标）D-2000、HUNTSMAN公司制）5份（摩尔比）、双（4-氨基环己基）甲烷2.5份（摩尔比）及1,4-双（3-氨基丙基）哌嗪42.5份（摩尔比）在包含作为酸中和剂的三乙胺110份（摩尔比）的N-甲基吡咯烷酮中、冰冷却下进行缩聚。反应结束后，在反应混合液中加入3倍量的水，将不溶成分分离、干燥，由此获得聚酰胺树脂。

接着，将获得的粘着剂清漆使用涂抹器按照干燥后的粘着层的厚度为20μm的方式涂布在厚度为25μm、宽度为20cm的聚酰亚胺膜上，在130℃加热5分钟、然后在150℃加热30分钟，使其干燥，制作粘着材料。

（实施例2）

缩聚中，除了分别变更为双（4-氨基环己基）甲烷5份（摩尔比）及1,4-双（3-氨基丙基）哌嗪40份（摩尔比）以外，与实施例1同样进行，制作聚酰胺树脂、粘着剂清漆及粘着材料。

（实施例3）

缩聚中，除了分别变更为双（4-氨基环己基）甲烷10份（摩尔比）及1,4-双（3-氨基丙基）哌嗪35份（摩尔比）以外，与实施例1同样进行，制作聚酰胺树脂、粘着剂清漆及粘着材料。

（实施例4）

缩聚中，除了分别变更为双（4-氨基环己基）甲烷5份（摩尔比）及1,4-双（3-氨基丙基）哌嗪35份（摩尔比）、降莰烷二胺（NBDA，MITSUI FINECHEMICAL Inc.制）5份以外，与实施例1同样进行，制作聚酰胺树脂、粘着剂清漆及粘着材料。

（比较例1）

在具备搅拌机、回流冷凝器、温度计、氮气导入管的可拆卸式烧瓶中，使间苯二甲酰氯43.75份（摩尔比）、对苯二甲酰氯6.25份（摩尔比）、聚氧丙烯二胺（JEFFAMINE（注册商标）D-2000、HUNTSMAN公司制）5份（摩尔比）、及1,4-双（3-氨基丙基）哌嗪45份（摩尔比）在包含作为酸中和剂的三乙胺110份（摩尔比）的N-甲基吡咯烷酮中、冰冷却下进行缩聚。反应结束后，在反应混合液中加入3倍量的水，将不溶成分分离、干燥，由此获得聚酰胺树脂。

（比较例2）

在具备搅拌机、回流冷凝器、温度计、氮气导入管的可拆卸式烧瓶中，使间苯二甲酰氯43.75份（摩尔比）、对苯二甲酰氯6.25份（摩尔比）、聚氧丙烯二胺（JEFFAMINE（注册商标）D-2000、HUNTSMAN公司制）5份（摩尔比）、及双（4-氨基环己基）甲烷45份（摩尔比）在包含作为酸中和剂的三乙胺110份（摩尔比）的N-甲基吡咯烷酮中、冰冷却下进行缩聚。反应结束后，在反应混合液中加入3倍量的水，将不溶成分分离、干燥，由此获得聚酰胺树脂。

对实施例1～4及比较例1、2中获得的各聚酰胺树脂通过以下方法求出重均分子量。此外，对实施例1～3及比较例4中获得的各粘着材料通过以下方法评价粘着性、剥离残渣及耐热性。进一步，通过以下方法评价吸湿性。结果如表1所示。

（粘着性的评价）

将粘着材料配置在厚度70μm的10cm×10cm玻璃板上，在17～25℃的条件下以0.8m／分钟的速度通过辊压为0.3MPa的层压机而进行粘贴。将粘贴后的粘着材料的聚酰亚胺膜的端部稍微剥离并握住，使用流变仪RE3305R（山电制）拉伸试验机，测定在90度、拉伸速度300mm／min下剥离聚酰亚胺膜宽度10mm所需的最小的力（N／cm）。

（剥离残渣的评价）

测定粘着材料的重量，减去预先测定的聚酰亚胺膜的重量，由此算出粘着材料的粘着层的重量。接着，与粘着性的评价同样地，将粘着材料粘贴到玻璃板及进行粘着材料的剥离。测定剥离后的粘着材料的重量，减去预先测定的聚酰亚胺膜的重量，由此算出剥离后的粘着材料的粘着层的重量。此时，将剥离后的粘着层的重量相对于粘贴前的粘着层的重量的比例为90％以上时评价为“A”、小于90％时评价为“B”，以此评价剥离残渣的有无。

（耐热性的评价）

与粘着性的评价同样地，将粘着材料粘贴在玻璃板上。将粘贴有粘着材料的玻璃板在200℃的清洁烘箱中加热1小时，目视确认粘着材料有无从玻璃板剥离。将无剥离时评价为“A”，将有剥离时评价为“B”，以此评价耐热性。

（吸湿性的评价）

对实施例1～4及比较例1、2中获得的各聚酰胺树脂，称取约10mg，通过示差热热重量同时测定装置TAPS3000S（Bruker AXS公司制）以10℃／分钟的升温速度测定热重减少量。吸水率由50和100℃之间的热重减少量算出。

[表1]

Claims

1.一种粘着剂，其含有具有如下结构单元的缩合系树脂，满足下述（1）及（2）中的至少一者以及下述（3），所述结构单元通过使包含具有至少2个羧基的单体（A）及具有至少2个氨基的单体（B）的聚合性单体缩聚而得，

（1）选自由所述单体（A）、所述单体（A）的酸酐及所述单体（B）组成的组中的至少一种在25℃为液状，

（2）所述缩合系树脂具有聚氧烷二基，

（3）所述缩合系树脂具有环己烷环。

2.根据权利要求1所述的粘着剂，其同时满足所述（1）及（2）。

3.根据权利要求1或2所述的粘着剂，其中，所述缩合系树脂包含选自由聚酰胺酰亚胺树脂、聚酰亚胺树脂及聚酰胺树脂组成的组中的至少一种。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的粘着剂，其中，所述缩合系树脂为聚酰胺树脂。

5.根据权利要求1～3中任一项所述的粘着剂，其中，所述缩合系树脂中的所述结构单元具有所述聚氧烷二基。

6.根据权利要求1～4中任一项所述的粘着剂，其中，所述结构单元中的源自所述单体（B）的结构具有所述聚氧烷二基。

7.根据权利要求1～5中任一项所述的粘着剂，其中，所述聚合性单体以相对于所述单体（A）及所述单体（B）的总量为2～8mol％的比例包含具有聚氧烷二基及至少2个氨基的单体（b-1）。

8.一种粘着剂，其含有选自由聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂及聚酰亚胺树脂组成的组中的缩合系树脂，

所述缩合系树脂具有环己烷环及聚氧烷二基。

9.根据权利要求7所述的粘着剂，其中，所述缩合系树脂包含具有环己烷环的二胺单元和具有聚氧烷二基的二胺单元。

10.根据权利要求7或8所述的粘着剂，其中，所述缩合系树脂进一步具有二价的芳香环基。

11.根据权利要求9所述的粘着剂，其中，所述缩合系树脂包含具有二价的芳香环基的二羧酸单元。

12.根据权利要求7～10中任一项所述的粘着剂，其中，所述缩合系树脂进一步具有1,4-哌嗪二基。

13.根据权利要求11所述的粘着剂，其中，所述缩合系树脂包含具有1,4-哌嗪二基的二胺单元。

14.根据权利要求1～12中任一项所述的粘着剂，其作为粘贴在被粘物上并加热至200℃以上后从该被粘物剥离的耐热性粘着剂使用。

15.根据权利要求1～13中任一项所述的粘着剂，其中，所述缩合系树脂的含量为50质量%以上。

16.根据权利要求1～15中任一项所述的粘着剂，其为由所述缩合系树脂组成的粘着剂。

17.一种缩合系树脂的作为粘着剂的应用，所述缩合系树脂具有如下结构单元，满足下述（1）及（2）中的至少一者以及下述（3），所述结构单元通过使包含具有至少2个羧基的单体（A）及具有至少2个氨基的单体（B）的聚合性单体缩聚而得，

（2）所述缩合系树脂具有聚氧烷二基，

（3）所述缩合系树脂具有环己烷环。

18.一种缩合系树脂的在粘着剂的制造中的应用，所述缩合系树脂具有如下结构单元，满足下述（1）及（2）中的至少一者以及下述（3），所述结构单元通过使包含具有至少2个羧基的单体（A）及具有至少2个氨基的单体（B）的聚合性单体缩聚而得，

（2）所述缩合系树脂具有聚氧烷二基，

（3）所述缩合系树脂具有环己烷环。

19.一种具有环己烷环及聚氧烷二基的缩合系树脂的作为粘着剂的应用，所述缩合系树脂选自由聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂及聚酰亚胺树脂组成的组。

20.一种具有环己烷环及聚氧烷二基的缩合系树脂的在粘着剂的制造中的应用，所述缩合系树脂选自由聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂及聚酰亚胺树脂组成的组。

21.一种粘着材料，其具备：支撑体和设置于该支撑体上的含有权利要求1～16中任一项所述的粘着剂的粘着层。

22.一种粘着剂的使用方法，其具备：

粘贴工序，介由含有权利要求1～16中任一项所述的粘着剂的粘着层，将第二被粘物粘贴在第一被粘物上；

加热工序，在所述粘着层的温度达到200℃以上的条件下，对所述第一被粘物及所述第二被粘物进行加热；和

剥离工序，从经历了所述加热工序的所述第一被粘物剥离所述粘着层及所述第二被粘物。

23.根据权利要求22所述的使用方法，其中，所述粘贴工序中，在0～50℃对所述第一被粘物和所述第二被粘物进行粘贴。

24.根据权利要求22或23所述的使用方法，其中，所述剥离工序中，在0～50℃从所述第一被粘物剥离所述粘着层及所述第二被粘物。

25.根据权利要求22～24中任一项所述的使用方法，其中，将所述剥离工序中被剥离的所述粘着层再利用于所述粘贴工序。

26.一种粘着材料的使用方法，其具备：

粘贴工序，按照所述粘着层配置在靠近所述被粘物侧的方式，将权利要求21所述的粘着材料粘贴在被粘物上；

加热工序，在所述粘着材料的温度达到200℃以上的条件下，对所述被粘物进行加热；和

剥离工序，从经历了所述加热工序的所述被粘物剥离所述粘着材料。

27.根据权利要求26所述的使用方法，其中，所述粘贴工序中，在0～50℃将所述粘着材料粘贴在所述被粘物上。

28.根据权利要求26或27所述的使用方法，其中，所述剥离工序中，在0～50℃从所述被粘物剥离所述粘着材料。

29.根据权利要求26～28中任一项所述的使用方法，其中，将所述剥离工序中剥离的所述粘着材料再利用于所述粘贴工序。