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CN102933194A - 涉及能够原位缩合的化合物的美容处理方法 - Google Patents

涉及能够原位缩合的化合物的美容处理方法 Download PDF

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CN102933194A CN2010800633536A CN201080063353A CN102933194A CN 102933194 A CN102933194 A CN 102933194A CN 2010800633536 A CN2010800633536 A CN 2010800633536A CN 201080063353 A CN201080063353 A CN 201080063353A CN 102933194 A CN102933194 A CN 102933194A
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亨利·萨梅恩
迪迪尔·坎度
弗洛伦斯·拉洛莱特
安杰利娜·卢多特
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Abstract

本发明涉及用于皮肤美容处理的方法,所述方法涉及能够原位缩合的化合物或化合物组。

Description

涉及能够原位缩合的化合物的美容处理方法
本发明涉及用于皮肤美容处理的方法,其涉及能够原位缩合的化合物或化合物组。
在美容品中,赋予皮肤以特定(例如光学、机械和/或触觉)性质。然而,美容品中的一个主要问题是快速且持久地赋予这些特定性质。本技术领域的专业人员可能尤其面对下列问题:
-可以在皮肤表面上沉积即刻改变皮肤外观的成分(色素、染料),但是它们对皮肤的亲和性很低或没有,不牢固并在首次洗涤时被去除。
-或者,可以在皮肤上沉积与皮肤的成分发生反应并改变它的产品。在这种情况下,所赋予的性质是牢固的并通过表皮脱落的自然现象逐渐消失,但反过来讲,沉积的成分必须扩散到皮肤的各种腔隙中以最终达到反应性位点(蛋白、皮肤的脂质),因此性质的出现被延迟并可能花去数小时。
这种问题的一个实例,发生在希望校正皮肤变色并为此目的而使用赋予均匀、有光泽和/或健康外观的美容或皮肤学组合物的人的情形中。
对于这些目的来说,可以使用覆盖性产品,这些产品尽管掩藏了皮肤的缺陷,但主要缺点在于掩盖了皮肤的自然外观(面罩感),并且由于色素在首次洗涤时被洗掉,因此不牢固。
使用含有二羟丙酮(或DHA)的产品也已为人所知,所述产品通过提供晒黑的外观(或换句话说提供“健康外观”),能够掩藏皮肤缺陷。然而,DHA对皮肤的作用机制相对缓慢。所以,直到施用后4小时才能看到对皮肤的着色效果。因此,由于大多数人希望在早晨应用产品并在1小时内获得可看到的结果,这种方法的发展受到限制。花费4小时才显现的着色效果,对于不希望他们周围的人看见他们的皮肤是由于使用美容品而着色的人来说,可能引起问题。
为了增加显色的动力学,已经将DHA与氨基酸联合使用。在这种情况下,在约1小时内可以在皮肤上看见着色,但是这种着色不牢固,在首次洗涤时消失。
因此,目前还不能提供快速(在约1小时内)并且牢固地(例如持续2至5天)赋予皮肤颜色改变的美容组合物。
在所有美容性皮肤应用中,也不同程度地遇到这种与着色产品的使用相关的问题。
专利申请FR2929112描述了具有增溶基团的烷氧基硅烷与至少一种环烷酮衍生物的组合在染发中的用途。然而,就本申请人所知,该现有技术没有公开在美容处理方法中使用能够原位、即在皮肤中或其上缩合的化合物能够以局限、快速和牢固的方式赋予皮肤特定性质的可能性。
出人意料的是,本申请人表明,可以在皮肤的表层中或皮肤上形成缩合物,所述缩合物赋予皮肤以捕获有美容益处的化合物的性质。这种所谓的“捕获”层通过将在后面描述的至少一种化合物或化合物组A的原位缩合来形成。
特别令人意外的是,本申请人还能表明,当美容以化合物降低A的缩合物(在后文中也称为“从A的缩合得到的材料”)的水溶性的方式来选择有美容益处的化合物(在后文中称为C)时,可能获得非常好的美容结果。
作为本发明方法的结果而获得的有利性质尤其是:
-加速有美容益处的化合物的作用动力学,
-提高所述成分的美容效果的持久性,
-在皮肤上出现出人意料的美容性质。
因此,本发明涉及用于皮肤美容处理的方法,所述方法包括在皮肤上施用:
-能够原位缩合并在缩合后具有至少一个游离反应性官能团FA的化合物或化合物组A,以及
-有美容益处的化合物C,其包含能够通过与所述官能团FA反应形成共价键的反应性官能团FC
本申请人事实上能够证实,在皮肤上使用这两种类型的化合物能够提供局限、快速、牢固的美容性质。
通过化合物或化合物组A的缩合,在皮肤的表层中原位形成捕获层。
本发明还涉及能够原位缩合并在缩合后具有至少一个游离反应性官能团FA的化合物或化合物组A作为皮肤上或皮肤中有美容益处的化合物的捕获剂的用途。
因此,本发明还涉及能够原位缩合并在缩合后具有至少一个游离反应性官能团FA的化合物或化合物组A用于在皮肤上或皮肤中捕获有美容或皮肤学益处的化合物C的用途,所述化合物C包含能够通过与官能团FA反应形成共价键的反应性官能团FC
根据本发明的方法、用途和组的具体实施方案,所述从A的缩合得到的材料可溶于水,并且选择有美容益处的化合物C以使得所述化合物C与所述从A的缩合得到的材料的反应引起所述材料在水中的溶解度降低。
根据另一方面,本发明涉及使缩合物在皮肤中不溶的方法,所述方法包含在皮肤上施用:
-能够原位缩合并在缩合后具有至少一个游离反应性官能团FA的化合物或化合物组A;以及
-包含能够通过与官能团FA反应形成共价键的反应性官能团FC的有美容益处的化合物C,
所述从A的缩合得到的材料可溶于水,并且
选择C以使得所述化合物C与所述从A的缩合得到的材料的反应引起所述材料在水中的溶解度降低。
本发明还涉及用于在皮肤上或皮肤中降低从能够原位缩合并在缩合后具有至少一个游离反应性官能团FA的化合物或化合物组A的缩合得到的可溶于水的材料的溶解度(或甚至使其不溶)的方法,所述方法包括在所述材料上施加有美容益处的化合物C,所述化合物C包含能够通过与官能团FA反应形成可以是共价或离子型化学键的反应性官能团FC,选择C以使得所述化合物C与所述从A的缩合得到的材料的反应引起所述材料在水中的溶解度降低。
本发明还涉及用于在皮肤上或皮肤中获得具有美容性质的不溶性缩合物的方法,所述方法包含在皮肤上施用:
-能够原位缩合并在缩合后具有至少一个游离反应性官能团FA的化合物或化合物组A;以及
-包含能够通过与官能团FA反应形成共价或离子键的反应性官能团FC的有美容益处的化合物C,
所述从A的缩合得到的材料可溶于水,并且
选择C以使得所述化合物C与所述从A的缩合得到的材料的反应引起所述材料在水中的溶解度降低。
本发明还涉及化合物C在降低从能够原位缩合并在缩合后具有至少一个游离反应性官能团FA的化合物或化合物组A的缩合得到的可溶于水的材料的溶解度(或甚至使其不溶)中的用途,C是包含能够通过与官能团FA反应形成共价或离子键的反应性官能团FC的有美容益处的化合物。
本申请人事实上能够证实,在皮肤上施用这两种类型的化合物能够提供局限、快速和牢固的美容性质。此外,从A的缩合得到的材料的溶解度降低进一步提高了它在皮肤上和/或皮肤中的持久性(对水、汗、皮脂等的抗性),同时维持或甚至加强由化合物C提供的美容性质。
现在将详细描述本发明的每种要素。
在本发明的文本中,术语“皮肤”描述皮肤或头皮。
根据第一个具体实施方案,使用能够原位缩合的化合物A。在该实施方案中,化合物A必须包含至少两个反应性官能团:能够使化合物A自身缩合的官能团,以及至少一个所谓的反应性捕获官能团FA或在缩合后导致形成官能团FA的官能团。
根据第二个实施方案,使用化合物组A。该实施方案包含提供至少两种能够相互缩合的分子。在这种情况下,并根据本发明,构成化合组的分子必须包含允许组A缩合的一个或多个官能团,以及允许在缩合后出现反应性捕获官能团FA的一个或多个官能团。根据具体实施方案,所述官能团FA仅存在于化合物组A的一种化合物上。在另一个实施方案中,所述反应性官能团存在于化合物组A的至少两种化合物上。
换句话说,对于由分子A1和A2构成的化合物组A来说,A2不必含有捕获官能团。在这种情况下,A1具有捕获官能团,或者所述捕获官能团在缩合反应结束时出现。或者,化合物A2可以含有捕获官能团。在这种情况下,化合物A1不必含有任何捕获官能团。
作为示例,化合物组A的缩合可以表示如下。
化合物组A包含两种化合物:A1和A2
-第一种情况:A1包含捕获官能团(化合物FA-A1);A2不含缩合产物:
-第二种情况:A1和A2包含捕获官能团(相同或不同)
(化合物FA-A1和化合物F'A-A1)
缩合产物:
Figure BDA00001986884300062
应该理解,提出这种特别简化的图式实例的目的仅仅是为了说明,绝不可以被当作对本发明的限制。
根据优选实施方案,本发明的方法包括:
-在皮肤上施用能够原位缩合并在缩合后具有至少一个游离反应性官能团FA的化合物A,以及
-施用有美容益处的化合物C,其包含能够通过与官能团FA的反应形成共价键的反应性官能团FC
下文中将针对A描述缩合和捕获官能团,所述A将不加区分地表示上述化合物A或化合物组A(例如A1+A2)。
捕获官能团在A缩合后必须至少部分游离,以便能够与化合物C反应。或者,捕获官能团在化合物或化合物组A中不存在或不处于游离形式,但在其缩合结束时可以出现或变得游离。它们可以是例如伯胺官能团,其能够在皮肤上天然存在的酶的作用后出现。
优选,在缩合后游离的捕获官能团必须成比例,使得Fcapt/A>0.1并优选>0.5,Fcapt和A分别表示缩合后游离捕获官能团的数量和A的分子数量。换句话说,在缩合后,每10个A分子存在至少一个游离捕获官能团、优选至少5个游离捕获官能团。
化合物或化合物组A的捕获官能团FA典型地选自胺和其他亲核官能团,例如羟基官能团、硫醇、硫酸酯和磷酸酯。优选,它们是胺,优选为伯胺。
A的缩合可以起于亲核物质与亲电物质的反应。根据第一种备选方案,缩合官能团典型地是允许按照下列方程消除水分子而产生键的官能团:
R-OH+HO-R'→R-O-R'+H2O
在具体实施方案中,所使用的化合物是有机硅烷。
根据第二种备选方案,缩合可以起于物质从第二种物质剥夺质子的反应,尤其是按照下列方程之一:
R-CH=CH2+H-R'→R-CH2-CH2-R'
R-CH=NH+H-R'→R-CH2-NH-R'
在上述方程中,R和R'彼此独立地表示任何基团,应该理解,A的缩合产物必须包含至少一个游离官能团FA
优选,缩合按照上述的第一种备选方案进行。
在具体实施方案中,化合物A是有机硅化合物,其每分子包含1至3个硅原子和至少两个羟基或可水解基团。因此,化合物A选自包含一个硅原子的有机硅烷和具有2或3个硅原子、优选2个硅原子的有机硅氧烷。
根据优选实施方案,化合物A是有机硅烷。化合物A尤其可以是烷氧基硅烷、优选为官能化的烷氧基硅烷。
化合物组A可以是如上所述的有机硅化合物(化合物A1)与至少一种其他化合物(化合物A2)的混合物,以便包含有机硅化合物和化合物A2的组能够原位缩合。
优选,化合物A(或化合物组A的至少一种分子)对应于下式:
其中:
R4表示卤素、OR'或R'1基团;
R5表示卤素、OR″或R'2基团;
R6表示卤素、O R″'或R'3基团;
并且R1、R2、R3、R'、R″、R″'、R'1、R'2、R'3彼此独立地表示饱和或不饱和、直链或支链烃基,其任选带有其他化学基团例如酸或胺基,并且R1、R2、R'、R″和R″'还可以表示氢,并且
R4、R5和R6基团中的至少两个与R'1、R'2和R'3基团不同。
优选,R1、R2、R'、R″和R″'、R'1、R'2和R'3表示C1至C12烷基、C6至C14芳基、(C1-C8)烷基-(C6-C14)芳基和(C6-C14)芳基-(C1-C8)烷基;并且R3优选为C1至C12烷基、C6至C14芳基、(C1-C8)烷基-(C6-C14)芳基和(C6-C14)芳基-(C1-C8)烷基。
在本发明的组合物中优选的有机硅氧烷可以由下式表示:
Figure BDA00001986884300091
其中:
R1、R2、R3、R5和R6如上所定义;
R'4表示卤素(氟、溴、氯或碘)或OR11基团;
R7表示卤素、OR10或R″1基团;
R9表示卤素、OR8、R″2或R3NR1R2
R″1、R″2、R8、R10和R11表示饱和或不饱和、直链或支链烃基,其任选带有其他化学基团例如碱性增溶基团;
此外,R11、R10和R8可以表示氢。
优选,R″1、R″2、R8或R10和R11表示C1至C12烷基、C6至C14芳基、(C1-C8)烷基-(C6-C14)芳基和(C6-C14)芳基-(C1-C8)烷基。
R6、R7和R9基团中的至少一个表示卤素或O R″'、OR10或OR8基团。
优选,所述卤素是氯。
特别优选的有机硅化合物类型由下式的化合物构成:
其中基团R可以相同或不同,并选自C1-C6烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基,并且n是1至6、优选2至4的整数。
具体来说,化合物A是包含至少一个亲核捕获官能团的烷氧基硅烷,特别是在后文中被称为APTES的γ-氨基丙基三乙氧基硅烷,或其衍生物。
当在皮肤上施用化合物组A时,可以包含在本发明方法中的化合物A2可以例如对应于与上面给出的化合物A相同的定义。化合物A2尤其可以选自具有形成Si-O-Si键的能力的分子。例如,我们可以提到甲基-三乙氧基硅烷(MTES)。
选择A使得只在其到达需要发生缩合的区域后才发生所述缩合。例如,化合物A可以具有非常高反应性,并且其缩合可以发生在皮肤表面上。或者,缩合可以在化合物A透过皮肤一定深度后才发生。
一般来说,化合物A或化合物组A由于它所包含的反应性官能团而可溶于水。由于这些性质,从A的缩合得到的材料一般也可溶于水。
有美容益处的化合物(化合物C)是能够在皮肤上提供至少一种特定性质的化合物或这样的化合物的混合物,并包含至少一个化学官能团FC,所述官能团FC能够与从化合物A或化合物组A的缩合得到的材料的至少一个游离捕获官能团反应。
化合物C也可以能够与自身反应。
作为能够与从化合物A或化合物组A的缩合得到的材料的至少一个游离捕获官能团反应的化学官能团FC,我们尤其可以提到卤素原子和羰基、羧酸、酯、胺和羟基官能团。
具体来说,它们是包括羰基的官能团。在本发明的优选实施方案中,化合物C包含至少一个醛或酮官能团,并能够与伯胺(代表化合物或化合物组A的官能团FA)发生如下反应:
化合物C可以选自简单醛、共轭醛、芳香醛例如苯甲醛和活化的酮,尤其是被吸引性基团或共轭官能团活化的酮。
羰基官能团可以采取烯醇的形式。羰基官能团也可以被接合,例如在缩醛、半缩醛、缩酮及其含硫等同物的情形中。
在这种背景中可以设想的其他羰基官能团中,我们可以提到例如酯类、酰卤、酸酐、异氰酸酯。
更普遍来说,化合物C的官能团FC典型为接受电子的基团,因此可以选自:
-环氧化物,
-氮丙啶;
-乙烯基和活化的乙烯基官能团,特别是丙烯腈、丙烯酸和甲基丙烯酸酯官能团,
-巴豆酸和酯、肉桂酸和酯、苯乙烯及其衍生物、丁二烯,
-乙烯基醚、乙烯基酮、马来酸酯、乙烯基砜、马来酰亚胺,
-缩醛胺、半缩醛胺,
-α-羟基酮、α-卤代酮,
-内酯、硫内酯,
-硫氰酸酯,
-亚胺,
-酰亚胺,特别是琥珀酰亚胺和戊二酰亚胺,
-N-羟基琥珀酰亚胺的酯,
-亚胺酸酯,
-硫代硫酸酯,
-噁嗪类和噁唑啉类,
-噁嗪鎓和噁唑啉鎓,
-式RX的烷基或芳烷基卤化物,其中X=I、Br、Cl,
-不饱和的含碳环或杂环的卤化物,尤其是氯代三嗪、氯代嘧啶、氯代喹喔啉和氯代苯并三唑,
-磺酰卤RSO2X,其中X=Cl或F,R是C1至C30烷基。
本技术领域的专业人员完全了解可以在化合物或化合物组A中用作捕获官能团(FA)并能与前一段中描述的每种化学官能团反应的化学官能团。
下面的图式表示当包含亚胺官能团FC的化合物C与伯胺捕获官能团反应时的情形。
与A缩合之后的游离捕获官能团通过物理化学效应例如络合、形成能够结晶的盐、形成水不溶性复合物或盐、或形成离子性液体而进行反应的化合物C,也落在本发明的范围之内。
在具体实施方案中,能够与所述从A的缩合得到的材料反应一次以上的化合物C是优选的。例如,我们可以提到:
-具有一个以上反应性官能团的化合物C(例如二醛);
-在与从A的缩合得到的材料反应后被转化、并且其转化的产物能够与所述材料进一步反应的化合物C(例如酸酐,其一部分与A的游离官能团偶联,并且包含羧酸官能团的另一部分也能与A的游离官能团例如胺官能团反应);
-在与从A的缩合得到的材料反应后被转化并且能够与另一个分子C进一步反应的化合物C,所述另一个分子C可能已经或可能未与从A的缩合得到的材料反应(例如DHA);
-在与从A的缩合得到的材料反应后能够与化合物D反应的化合物C,所述化合物D将在分子C之间或分子C与A之间反应。
下面的部分非排他性地描述了通过使用本发明的方法能够向皮肤提供的性质的实例。
本发明总的来说涉及皮肤处理。因此,根据对皮肤的所需效果选择化合物A或化合物组A和化合物C:
-改变皮肤颜色。在这种情况下典型地使用除了上述的要求之外还能够提供发色团的化合物A和C。要不然使用有色的化合物A,或者有色的化合物组A。要不然使用尽管无色,但逐渐变得有色的化合物A和/或化合物C。也可以使用具有漂白、脱色或除色素效果的化合物A和/或C。
-改变皮肤亮度。在这种情况下典型地使用除了上述要求之外还提供漫射性物质或相反非常光滑物质的化合物A和C。例如,C与从A的反应得到的材料反应以产生不均匀的沉积物,其通过光漫射效应降低皮肤的亮度。
-改变皮肤的平滑度和/或其感觉。在这种情况下典型地使用除了上述要求之外还提供触摸起来柔软的材料或捕获或保留水分的材料的化合物A和C,例如吸湿化合物。
-改变皮肤的物理化学表面性质。在这种情况下典型地使用除了上述要求之外还提供表面张力特性与皮肤不同的材料的化合物A和C。或者或者,使用除了上述要求之外还提供对某些分子的通过形成屏障的材料的A和C。
-保留活性分子。
-分子C一旦固定到从A的反应得到的材料上之后具有活性。这种情况下可能存在活性分子的延长的活性效应。因此,可以使用滤膜来提供长期持续的光保护作用。
-或者通过固定将活性分子失活,但是可以随时间释放。这也可以提供延长活性的益处。在这种情况下,可以使用生物活性成分或香料。
在本发明的具体实施方案中,可以利用本发明将活性分子固定。选择化合物A和C以使得释放可以通过天然效应(例如在通过出汗触发释放的情况下)或通过人类活动(例如在特定辐照例如光(尤其是UV光、可见光)或热的情况下)来触发。因此,可以使用具有脆弱的键、例如可热切割或可光切割的键的化合物A和C。
本发明还覆盖了更确切的方面和方法,例如:
-将化合物A和C掺入到产品例如护理产品、化妆品或专用产品中。
-化合物A和C可以施用一次或两次,任选在之前、之间或之后施用第三种化合物。
-当化合物A和C施用一次时,反应和渗透的动力学和官能团使得C不阻止A与其自身的反应。具体来说,C与A的反应性官能团的反应比A的渗透和/或A与自身的反应更慢。
-在护理或化妆例行程序中结合这些化合物的施用。例如,在皮肤准备例行程序中结合化合物A的施用,在粉底中结合化合物C的施用。
正如我们从上面看到的,化合物或化合物组A一般具有水溶性质。因此,化合物A可以被输送并能透过皮肤的第一层。因此,从化合物或化合物组A的缩合产生的材料经常保持高水溶性。例如,当化合物A是氨基烷基烷氧基硅烷例如APTES(参见下文)时,情况正是如此。从化合物A得到的材料的这种水溶性降低了它的捕获效果,更具体来说是捕获的耐久性。
理论上可以设想使用可溶于水并具有足够反应性的化合物A在缩合后提供不溶于水的化合物。然而,这在实践中是困难的,这是由于:
-化合物A的允许捕获的官能团优选为亲核官能团,特别是胺。现在,这些官能团有助于化合物A和从化合物A的反应产生的材料的水溶性;
-优选选择化合物A的反应性适度,以便化合物A能够更容易地渗透到皮肤中。
因此,在本发明的具体实施方案中,选择化合物A和化合物C以使得:
-化合物C能够与从A的反应产生的材料发生反应,
-化合物C的施用降低了从A的反应产生的材料的水溶性。
为了做出这种选择,本技术领域的专业人员可以使用下面所述的用于选择适合的化合物A和C的方法。
根据具体实施方案,选择化合物A和C以使得从A的缩合得到的材料可溶于水,并且一旦C与从A的缩合得到的材料反应后,所述材料不溶于水。
化合物A和C如下进行选择:
a)在A能够缩合的条件下,将A施加到皮氏培养皿中的适合水性介质中;
b)在蒸发掉所述介质后,在允许化合物C与从A的缩合得到的材料发生反应的条件下施加化合物C;
c)然后测量已与C反应的、从A的缩合得到的材料的重量;
d)通过将已与化合物C反应的缩合物置于水中30分钟,然后回收未溶解的部分并测定对应于材料的重量损失并表示成百分数的值PPA+C,来测量所述缩合物的水溶性;值PPx=0表示所测试的材料在水中完全不溶解;值PPx=100%表示所测试的材料完全溶解于水;
e)在不存在化合物C的情况下将步骤c)和d)应用于从A的缩合得到的材料。由此测量值PPA
f)将值PPA+C与值PPA进行比较。
根据这种选择方法,使用有可能获得PPA+C值低于PPA值的化合物A和C,因为已通过加入C使A不溶。
本技术领域的专业人员根据下面的方程来选择在本发明的方法中使用的化合物:PPA+C=PPA–n,或n=PPA-PPA+C,应该理解,PPA–n>0。因此,更具体来说,将使用提供的n值高于15%、优选n>30%、更优选n>50%的化合物A和C的组合。
根据本发明的具体实施方案,PPA+C小于15%并且PPA大于50%。
优选,选择化合物A以使得它的反应性适度。化合物A主要保持在单体形式,并且不形成更多的单体+二体+三体。
下面的试验用于验证这一点:
-将A置于与施用在皮肤上时所使用的相同的条件下;
-使用分析方法例如NMR、IR等来确定A在这些条件下的反应程度。由此我们推导出已经反应的实体A相对于所述实体A的组的比率Am
-根据本发明,优选比率Am/A(其中m为1、2、3)高于50%,或更优选高于75%;
-在方法包含在施用之前或期间对A进行作用(例如在使用时混合)的情况下,在该作用之后5分钟执行分析测定(例如,在使用时执行混合,然后在5分钟后进行分析)。
能够通过化合物C和/或化合物A在皮肤上提供的性质
Figure BDA00001986884300161
着色
在具体实施方案中,本发明的方法是对皮肤着色的美容方法,其中化合物C是能够在皮肤上提供颜色的分子。
在本发明中,性质“着色”是指对皮肤的至少一种着色效果,其可以是例如颜色的增加或变化,色度的改变,荧光、磷光、化学发光、亮度或消光的发生。
为了提供着色性质,典型使用除了上述要求之外还提供发色团的化合物A和C。还可以使用有色的化合物A和/或有色的化合物C,或者尽管无色但逐渐变得有色的化合物A和/或化合物C。也可以使用具有漂白、脱色或除色素效果的化合物A和/或C。
具体来说,最终颜色可以比化合物C在不存在化合物A的情况下所提供的颜色更加美观。例如,它可能与肤色更协调或者可以提供更自然的外观。在本发明之外的应用中不提供任何颜色的化合物C,在本发明中提供有益的着色效果。
化合物C可以是有色的。在这种情形中,本发明尤其可用于改进颜色的耐久性。
化合物C可以是无色的。在这种情形中,本发明用于制造着色外观,并任选用于为这种着色提供耐久性。
最后,化合物C可以是无色的并且在与化合物A反应后不提供颜色。在这种情形中,选择化合物C以使得它能够在施用后,在与从A的缩合得到的材料反应之前、同时或之后,通过转化来产生有色物质。具体来说,化合物C可以通过氧化反应来产生有色物质。在这种情形中,C可以是多酚、二胺化合物或羟基氨基化合物。化合物C可以天然转化成有色物质,或者可以例如通过加入氧化剂、催化剂或氧化酶来引发或协助转化。
根据本发明的特别令人意外的实施方案,也可以利用上面描述的方法来获得诸如荧光效果这样往往非常难以获得的效果,尽管不是永久性的(参见下面在可用于提供着色效果的化合物C的描述)。
本申请人还能显示,通过调整在皮肤上施用A和C的时间间隔,可以调整着色效果随时间的耐久性。可以利用这种性质来获得不能通过常规使用的着色方法实现的较高或中等的耐久性。例如,可以获得为期2天的晒黑效果。与使用现有方法常规获得的相比,尤其是与现有的使用DHA获得的着色相比,这种耐久性是令人吃惊的。它可能适合于例如想要在周末具有吸引力的人。
本发明的用于在皮肤上提供着色效果的化合物C尤其可以选自下面给出的名单。
о仿晒剂:
仿晒剂一般选自某些单或多羰基化化合物,例如靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、专利申请FR 2 466 492和WO 97/35842中所描述的吡唑啉-4,5-二酮的衍生物、二羟丙酮(DHA)、专利申请EP 903 342中描述的4,4-二氢吡唑啉-5-酮的衍生物。优选使用DHA。
DHA可以使用游离形式和/或包裹在例如脂质载体中,所述脂质载体例如脂质体、尤其是申请WO 97/25970中描述的脂质体。
仿晒剂一般相对于含有它们的组合物的总重量,以0.1至15wt.%、优选0.2至10wt.%、更优选1至8wt.%范围内的比例存在。
о可用于提供着色效果的其他化合物C:
化合物C也可以选自这样的分子,所述分子尽管无色,但在按照本发明使用后,特别是当化合物A是APTES(或PolyAPTES膜,APTES的缩合产物)的情况下,能够形成有色化合物。具体来说,我们可以提到肉桂醛、香茅醛和柠檬醛。
肉桂醛
柠檬醛
化合物C也可以选自这样的分子,所述分子在按照本发明施用后,特别是当化合物A是APTES的情况下,能够在UV下形成荧光化合物(荧光增白剂)。具体来说,我们可以提到壬醛和羟基香茅醛。
Figure BDA00001986884300192
羟基香茅醛
事实上,本申请人在使用本发明方法的皮肤区域中观察到令人吃惊的荧光出现。
为了向皮肤提供亮度性质,典型地使用除了上述要求之外还提供漫射材料或相反非常光滑的材料的化合物A和C。例如,C可以与从A的缩合得到的材料反应以产生粉末。
Figure BDA00001986884300193
皮肤的调理
在具体实施方案中,本发明的方法是皮肤调理的美容方法,其中化合物C是能够改变皮肤的物理化学性质的分子。
尤其可以使用用于改变皮肤的物理化学表面性质的剂。这种情况下,典型地使用除了上面描述的要求之外还提供表面张力特性与皮肤不同的材料的化合物A和C。也可以使用除了上面描述的要求之外还提供对某些分子的通过形成屏障的材料的化合物A和C。
皮肤的调理可以使用选自调理聚合物的化合物C来获得。
о调理聚合物:
可用于本发明的情形中的调理聚合物可以选自下面给出的名单:
-可以按照本发明使用的丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)的疏水化聚合物,可以包含亲水部分和具有至少一个脂肪链的疏水部分(两亲性聚合物)。
本发明的聚合物中存在的脂肪链优选具有7至30个碳原子,更优选7至22个碳原子。
本发明的两亲性聚合物一般具有50000至10000000、更优选100000至8000000、更加优选100000至7000000范围内的重均分子量。
本发明的两亲性AMPS聚合物可以是交联的或不交联的。
具体来说,交联剂可以选自亚甲基-双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。交联程度优选在相对于所述聚合物的0.01至10mol.%、更具体为0.2至2mol.%之间变化。
本发明的两亲性AMPS聚合物尤其可以选自通过与正单烷基胺或C6-C22二正烷基胺的反应改性的随机两亲性AMPS聚合物,例如在专利申请WO00/31154中所描述的。这些聚合物也可以含有具有烯属不饱和性的其他亲水单体,例如选自丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的烷基取代的衍生物或它们的使用单或聚亚烷基二醇获得的酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯吡咯烷酮、衣康酸和马来酸或其混合物。
本发明的优选AMPS聚合物选自两亲性AMPS聚合物和至少一种具有烯属不饱和性的单体,所述单体具有至少一个疏水部分,其具有7至30个碳原子、更优选7至22个碳原子、更优选12至22个碳原子。
该疏水部分可以是饱和或不饱和的直链烷基基团(例如正辛基、正癸基、正十六烷基、正十二烷基、油基)、支链(例如异硬脂基)或环状(例如环十二烷或金刚烷)烷基。
这些上述聚合物可以另外含有一种或多种具有烯属不饱和性的亲水共聚单体,例如丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的烷基取代的衍生物或它们的使用单或聚亚烷基二醇获得的酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯吡咯烷酮、衣康酸或马来酸。
这些上述聚合物可以另外含有一种或多种具有烯属不饱和性的疏水共聚单体,所述单体包括例如:
-C7-C18氟代或烷基氟代基团(例如式–(CH2)2-(CF2)9-CF3的基团);
-胆固醇基基团或源自于胆固醇的基团(例如己酸胆固醇酯);
-多环芳香基团,例如萘或芘;
-有机硅或烷基硅或烷基氟硅基团。
这些共聚物尤其描述在下列专利申请中(CLARIANT):EP1069142、WO 02/44224、WO02/44225、WO02/44227、WO02/44229、WO02/44230、WO02/44231、WO02/44267、WO02/44268、WO02/44269、WO02/44270、WO02/44271、WO02/43677、WO02/43686、WO02/43687、WO02/43688和WO02/43689。
本发明的具有烯属不饱和性的疏水单体优选选自下式(1)的丙烯酸酯或丙烯酰胺:
其中R27表示氢原子、直链或支链C1-C6烷基基团(优选为甲基);Y表示O或NH;R28表示含有脂肪链的疏水基团,所述脂肪链具有7至30、优选7至22、更优选12至22个碳原子。
疏水基团R28优选选自饱和或不饱和直链C7-C22烷基基团(例如正辛基、正癸基、正十六烷基、正十二烷基、油基)、支链(例如异硬脂基)或环状(例如环十二烷或金刚烷)烷基;C7-C18烷基-全氟代基团(例如式–(CH2)2-(CF2)9-CF3的基团);胆固醇基基团或胆固醇酯例如己酸胆固醇酯;多环芳香基团例如萘或芘。在这些基团中,特别更优选直链和支链烷基基团。
根据本发明的特别优选实施方案,疏水基团R28还包含至少一个氧化烯单元,优选为聚烷氧基化链。聚烷氧基化链优选由氧化乙烯单元和/或氧化丙烯单元构成,更特别是仅由氧化乙烯单元构成。烷氧基化单元的摩尔数一般在1至30摩尔、更优选1至25摩尔、更加优选3至20摩尔之间变化。
在这些聚合物中,我们可以提到:
-交联或非交联的、中和或未中和的共聚物,其具有相对于所述聚合物15至60wt.%的AMPS单元和40至85wt.%的(C8-C16)烷基(甲基)丙烯酰胺单元或(C8-C16)烷基(甲基)丙烯酸酯单元,例如在申请EP-A-750899中所描述的;
-三元聚合物,其具有相对于所述聚合物10至90mol.%的丙烯酰胺单元、0.1至10mol.%的AMPS单元和5至80mol.%的正(C6-C18)烷基丙烯酰胺单元,例如在专利US-A-5,089,578中所描述的。
作为两亲性聚合物,我们还可以提到完全中和的AMPS与甲基丙烯酸的正十二烷基酯、正十六烷基酯和/或正十八烷基酯的共聚物,以及AMPS与正十二烷基甲基丙烯酰胺的非交联或交联共聚物。
更具体来说,我们可以提到交联或非交联的两亲性共聚物,其由下述单元构成:
(a)下式(2)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)单元:
其中X+是质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子;
(b)以及下式(3)的单元:
其中n和p彼此独立地指摩尔数,并在0至30、优选1至25、更优选3至20之间变化,只要n+p小于或等于30、优选小于25、更优选小于20即可;R27具有与上述式(1)中给出的相同的意义,R29表示具有m个碳原子的直链或支链烷基,m在7至22、优选12至22的范围内。
在式(2)中,阳离子X+更具体表示钠或铵。
在式(3)的单体中,我们可以提到:
-(甲基)丙烯酸与具有8OE的聚乙氧基化C10-C18脂肪醇的酯,例如由CLARIANT公司销售的产品GENAPOL C-080;
-(甲基)丙烯酸与具有8OE的聚乙氧基化C11脂肪氧基醇的酯,例如由CLARIANT公司销售的产品GENAPOL UD-080;
-(甲基)丙烯酸与具有7OE的聚乙氧基化C12-C14脂肪醇的酯,例如由CLARIANT公司销售的产品GENAPOL LA-070;
-(甲基)丙烯酸与具有11OE的聚乙氧基化C12-C14脂肪醇的酯,例如由CLARIANT公司销售的产品GENAPOL LA-110;
-(甲基)丙烯酸与具有8OE的聚乙氧基化C16-C18脂肪醇的酯,例如由CLARIANT公司销售的产品GENAPOL T-080;
-(甲基)丙烯酸与具有15OE的聚乙氧基化C16-C18脂肪醇的酯,例如由CLARIANT公司销售的产品GENAPOL T-150;
-(甲基)丙烯酸与具有11OE的聚乙氧基化C16-C18脂肪醇的酯,例如由CLARIANT公司销售的产品GENAPOL T-110;
-(甲基)丙烯酸与具有20OE的聚乙氧基化C16-C18脂肪醇的酯,例如由CLARIANT公司销售的产品GENAPOL T-200;
-(甲基)丙烯酸与具有25OE的聚乙氧基化C16-C18脂肪醇的酯,例如由CLARIANT公司销售的产品GENAPOL T-250;以及
-(甲基)丙烯酸与具有25OE的聚乙氧基化C18-C22脂肪醇和/或具有25OE的聚乙氧基化C16-C18异链脂肪醇的酯。
更具体来说,选择下列:
(i)非交联的单体,其中p=0,n=7或25,R27表示甲基并且R29表示C12-C14或C16-C18烷基的混合物;
(ii)交联的单体,其中p=0,n=8或25,R27表示甲基,并且R29表示C16-C18烷基的混合物。
在申请EP 1069142中描述并合成了这些聚合物。这些特定的两亲性聚合物,可以按照常规的游离基聚合方法,在一种或多种引发剂存在下,任选在还原剂存在下获得,所述引发剂例如偶氮双异丁腈(AIBN)、偶氮双二甲基戊腈、2,2-偶氮-双-[2-脒基丙烷]盐酸盐(ABAH)、有机过氧化物例如过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰和叔丁基过氧化氢、无机过氧化化合物例如过硫酸钾或过硫酸铵或过氧化氢H2O2
这些两亲性聚合物尤其可以通过游离基聚合反应在叔丁醇介质中沉淀来获得。通过使用聚合反应在叔丁醇中沉淀,可以获得对聚合物的用途来说特别有利的聚合物粒度分布。
反应可以在0至150℃之间、优选10至100℃之间的温度下,在大气压或减压下执行。它也可以在惰性气氛下、优选在氮气下执行。本发明的聚合物优选用例如上面提到的无机或有机碱进行部分或完全中和。
本发明的两亲性聚合物中式(2)的单元和式(3)的单元的摩尔浓度百分数根据所需的美容应用、乳液的性质(水包油或油包水)和制剂的所需流变性质而变。它可以在0.1至99.9mol.%之间变化。
低疏水性的本发明的两亲性AMPS聚合物更适合于水包油乳液的增稠和/或稳定化。式(3)单元的摩尔比例优选在0.1至50%、更优选1至25%、更加优选3至10%之间变化。
更亲水的本发明的两亲性AMPS聚合物更适合于油包水乳液的增稠和/或稳定化。式(3)单元的摩尔比例优选在50.1至99.9%、更优选60至95%、更加优选65至90%之间变化。
所述单体在本发明的聚合物中的分布可以是例如交替的、嵌段的(包括多嵌段)或无论何种形式。
作为非限制性的指导,我们可以提到下列参考商品:由Clariant销售的Aristoflex HMS、Aristoflex LNC、Aristoflex SNC和Aristoflex HMB。
正如上面提到的,这些所述的疏水化AMPS聚合物可以在乳液中用作添加剂,并且在这种情况下优选溶解在乳液的水性相中,或作为乳化剂。在这种情况下,它们允许形成O/W乳液,如申请WO02/055039、WO02/055038、EP1353642、EP1353633、WO02/055052、FR2853544、EP1466587中所述。
-氧乙烯化的PDMS衍生物(或水溶性有机硅)
可用于本发明的水溶性有机硅优选选自通式(I)和(II)的化合物:
Figure BDA00001986884300261
其中:
-基团R5可以相同或不同,并表示单价烃基团,其选自含有不超过10个碳原子的烷基、芳基、芳烷基,优选选自C1-C4低级烷基例如甲基、乙基、丁基,或选自苯基和苯甲基,更优选都表示甲基;一些基团R5也可以含有一加一乙基环己烯单氧化物基团,并在聚硅氧烷链中具有低比例;
-u具有5至59、优选10至50、更优选12至25的值;
-v具有3至12、优选4至10、更优选5至8的值;
-E表示-CxH2x-(OC2H4)y-(OC3H6)z-OR6基团,其中:
-x具有1至8、优选2至4、更优选为3的值;
-y>0并且z≥0;选择y和z以使得基团E的总分子量在200至10000g/mol、更优选350至3000之间变化;优选情况下,数字z等于零;
-R6表示氢原子、直链或支链C1-C8烷基基团(优选为C1-C4,例如甲基)或C2-C8酰基基团(优选为C2-C4,例如乙酰基)。
在式E中,氧化乙烯和氧化丙烯单元可以随机地和/或作为嵌段分布在聚醚链E中。
本发明的水溶性有机硅是已知的,并特别描述在专利US 5,338,352中,它们的制备方式特别描述在专利US 4,847,398中。
这样的有机硅由例如OSI公司以商品名
Figure BDA00001986884300271
Figure BDA00001986884300272
Figure BDA00001986884300273
Silwet 1614、
Figure BDA00001986884300274
Silwet L7230、Silsoft 305、Silsoft 820、Silsoft 880、Tegowet 260、Tegowet 500、Tegowet505和
Figure BDA00001986884300275
销售。
-两亲性嵌段聚合物
在本发明的方法中使用的嵌段共聚物尤其是两亲性嵌段、非离子性二嵌段或三嵌段聚合物,其与水接触后能够形成胶束、囊泡型粒子(例如脂质体),或与水接触后形成片状、立方体(正的或倒的)或六角形(正的或倒的)类型的溶致液晶相。它们尤其是二嵌段(A-B)或三嵌段(A-B-A)类型的,其中A对应于亲水性非离子聚合物嵌段,B对应于疏水性聚合物嵌段。聚合物的分子量可以在1000至100000之间,A/B的比率可以在1/100至50/1之间。
使用的嵌段共聚物尤其可以选自基于聚苯乙烯的两亲性嵌段聚合物。
疏水性聚合物嵌段则可以选自聚苯乙烯和聚叔丁基苯乙烯。
亲水性非离子聚合物嵌段优选选自聚氧乙烯(PEO)和聚乙烯吡咯烷酮。
例如,我们可以提到来自于Goldschmidt公司的Tegomer SE 1010和SE 1030(参见申请EP1555984和EP1413290,其描述了嵌段聚合物在防晒霜组合物中的用途)。
使用的嵌段共聚物也可以选自两亲性聚乙氧基化嵌段聚合物。
本发明的疏水性聚合物嵌段可以对应于:
下式(A)的疏水性乙烯基单体:
其中:
-R选自H、-CH3、-C2H5或–C3H7
-X选自:
-–OR'类型的烷基氧化物,其中R'是具有1至22个碳原子的饱和或不饱和、直链或支链烃基团。
化合物(A)可以是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯和丙烯酸异冰片酯和丙烯酸2-己基乙基酯。
亲水性非离子聚合物嵌段优选选自聚氧乙烯(PEO)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。
嵌段共聚物优选选自下列嵌段共聚物:
-聚甲基丙烯酸甲酯/聚氧乙烯
-聚甲基丙烯酸丁酯/聚氧乙烯
例如,我们可以提到来自于Goldschmidt公司的TegomerBE 1010和BE 1030以及Tegomer ME 1010和ME 1030(参见申请EP1555984和EP1413290,其描述了嵌段聚合物在防晒霜组合物中的用途)。
-多糖,其选自:
A)纤维素衍生物
优选的衍生物是分子量在50000至2000000之间的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素例如来自于Aqualon的Blanose LF7、羟丙基纤维素、疏水化的C10-C30纤维素衍生物例如来自于Hercules的Natrosol 330+和来自于Aqualon的Polysurf 67;
B)黄原胶例如来自于CP Kelco的Keltrol T,以及瓜尔胶例如来自于Rhodia的Jaguar HP 105;
C)藻酸盐,其可以被酯化,例如来自于CP Kelco的Kelcoloid O(酯化程度80-85%);
D)已被氧化并制造成酮形式的多糖衍生物,例如氧化胰岛素;
E)岩藻糖的衍生物,例如由Solabia以名称Fucogel销售的聚岩藻糖;
F)果糖的衍生物,例如来自于Sochibo/Bioland的Fructan;
G)鼠李糖的衍生物,例如来自于Solabia的Rhamnosoft;
H)普鲁兰的衍生物,例如来自于Hayashibara的普鲁兰PI-20;以及改性的多糖,例如已经被制造成阳离子形式的瓜尔胶,例如JaguarC13S和C132。
-PEO-POP-PEO三嵌段衍生物,例如泊洛沙姆,其可溶于水(在室温下以1%存在于水中时为澄清溶液)并具有大于8000的分子量(MW)。例如,我们可以提到泊洛沙姆338(PEO-POP-PEO:128/54/128)、泊洛沙姆407(PEO-POP-PEO:98/67/98)、泊洛沙姆188(PEO-POP-PEO:75/30/75)和泊洛沙姆238(PEO-POP-PEO:97/39/97)。
-聚氨基酸的衍生物,例如聚谷氨酸如来自于Ishumaru Pharcos的BioPGA溶液,聚天冬氨酸例如来自于Ajinomoto的AquaDew SPA-30,聚亮氨酸和聚赖氨酸例如来自于Chisso Corporation的聚赖氨酸和聚ε-赖氨酸。
-半乳糖醛酸的衍生物,例如来自于Fluka的Dextran。
-马来酸酐或琥珀酸酐的共聚物,例如来自于Clariant的Licocare PP207和来自于Wacker Chimie的Wacker GF20。
-甲基乙烯基醚/马来酸单乙酯共聚物,例如来自于ISP的GantrezES225。
-聚烷基噁唑啉的衍生物:
在本发明的方法中,可以使用调理聚合物作为化合物C,其是式(I)的噁唑啉的聚合物:
Figure BDA00001986884300301
其中R1是C1-C4低级烷基基团并优选为乙基,n的值使得分子量至少等于10000。
式(I)的噁唑啉聚合物的分子量大于10000,一般在20000至1000000之间,优选在50000至500000之间,并通过2-烷基-2-噁唑啉的聚合来制备。优选的聚合物是分子量在20000至1000000之间的乙基噁唑啉的均聚物,更具体来说是由DOW CHEMICAL公司以名称PEOX销售的分子量为50000至500000的产品。
本发明的更特别优选的聚合物以分子量为50000的乙基噁唑啉的均聚物为代表。
作为非限制性实例,我们可以提到Dow Chemical公司以名称PEOX(MW 50000)、PEOX(MW 200000)、PEOX(MW 500000)、POLYMERXAS-10874.01销售的产品,或Sigma-Aldrich公司以名称聚(2-乙基噁唑啉)MW 50000、聚(2-乙基噁唑啉)MW 200000和聚(2-乙基噁唑啉)MW500000销售的产品。
-磷酸胆碱的丙烯酸衍生物
这些聚合物描述在申请EP1764078中。
包含甲基丙烯酰氧基乙基-磷酸胆碱(MPC)基团的聚合物,对于改进皮肤和头发表面上的保水性质来说特别有效。它们在美容品领域中作为用于水化皮肤和头发的手段的用途,是Pola的申请JP2832119(对应于US5,468,475和FR2698003)的目标,并可以在本发明的情形中用作调理聚合物。
具有磷酸胆碱类型的基团的丙烯酸类聚合物,是指具有丙烯酸骨架并包含含有下式(I)的基团的侧基(或侧链)的聚合物:
其中R1、R2和R3独立地表示具有1至8个碳原子的烷基;R4表示–(CH2-CHR6O)m-(CH2-CHR6)-,其中R6表示氢原子、基团或乙基甲基,m表示0至10范围内的整数;R5表示–(CH2)g-,g是2至10范围内的整数。
这种类型的聚合物可以通过包含上述式(I)的基团的丙烯酸类单体、在后文中被称为丙烯酸类单体PC的聚合来获得。
有利地,丙烯酸类单体PC是对应于下式(II)的单体:
Figure BDA00001986884300312
其中R1、R2和R3独立地表示具有1至8个碳原子的烷基;n表示2至4范围内的整数;R7表示氢原子或甲基。
作为丙烯酸类单体PC,我们可以提到下列单体:
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2'-(三甲氨基)乙基磷酸酯,
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-2'-(三甲氨基)乙基磷酸酯,
4-(甲基)丙烯酰氧基丁基-2'-(三甲氨基)乙基磷酸酯,
5-(甲基)丙烯酰氧基戊基-2'-(三甲氨基)乙基磷酸酯,
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2'-(三乙氨基)乙基磷酸酯,
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-2'(三乙氨基)乙基磷酸酯,
4-(甲基)丙烯酰氧基丁基-2'-(三乙氨基)乙基磷酸酯,
5-(甲基)丙烯酰氧基戊基-2'(三乙氨基)乙基磷酸酯,
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2'-(三丙氨基)乙基磷酸酯,
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-2'(三丙氨基)乙基磷酸酯,
4-(甲基)丙烯酰氧基丁基-2'-(三丙氨基)乙基磷酸酯,
5-(甲基)丙烯酰氧基戊基-2'-(三丙氨基)乙基磷酸酯,
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2'-(三丁氨基)乙基磷酸酯,
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-2'-(三丁氨基)乙基磷酸酯,
4-(甲基)丙烯酰氧基丁基-2'-(三丙氨基)乙基磷酸酯,
5-(甲基)丙烯酰氧基戊基-2'-(三丁氨基)乙基磷酸酯,
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-3'-(三甲氨基)丙基磷酸酯;
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-4'-(三甲氨基)丁基乙基磷酸酯,
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-3'-(三乙氨基)丙基磷酸酯,
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-4'(三乙氨基)丁基磷酸酯,
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-3'-(三丙氨基)丙基磷酸酯,
2(甲基)丙烯酰氧基乙基-4'-(三丙氨基)丁基磷酸酯,
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-3'-(三丁氨基)丙基磷酸酯,
2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-4'-(三丁氨基)丁基磷酸酯,
3-(甲基)丙烯酰氧基乙基-3'(三甲氨基)丙基磷酸酯,
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-4'-(三甲氨基)丁基磷酸酯,
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-3'(三乙氨基)丙基磷酸酯,
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-4'-(三乙氨基)丁基磷酸酯,
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-3'-(三丙氨基)丙基磷酸酯,
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-4'-(三丙氨基)丁基磷酸酯,
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-3'-(三丁氨基)丙基磷酸酯,
3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-4'-(三丁氨基)丁基磷酸酯,
4-(甲基)丙烯酰氧基丁基-3'-(三甲氨基)丙基磷酸酯,
4-(甲基)丙烯酰氧基丁基-4'-(三甲氨基)丁基磷酸酯,
4-(甲基)丙烯酰氧基丁基-3'(三乙氨基)丙基乙基磷酸酯,
4-(甲基)丙烯酰氧基丁基-4'-(三乙氨基)丁基磷酸酯,
4-(甲基)丙烯酰氧基丁基-3'-(三丙氨基)丙基磷酸酯,
4-(甲基)丙烯酰氧基丁基-4'-(三丙氨基)丁基磷酸酯,
4-(甲基)丙烯酰氧基丁基-3'-(三丁氨基)丙基磷酸酯,和
4-(甲基)丙烯酰氧基丁基-4'(三丁氨基)丁基磷酸酯。
优选,使用2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2'-(三甲氨基)乙基磷酸酯,也称为2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱,作为丙烯酸类单体PC。
优选,本发明使用的丙烯酸类聚合物PC是通过如上所述的丙烯酸类单体PC和任选的与丙烯酸类单体PC不同的一种或多种其他单体的聚合而获得的聚合物。
其他单体可以选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、N-乙烯吡咯烷酮、氯乙烯、乙烯、异丁烯、丙烯腈、苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯。
丙烯酸类聚合物PC可以包含40至100mol.%的源自于如上所述丙烯酸类单体PC的单元和0至60mol.%的源自于其他单体的单元。
优选,具有磷酸胆碱类型的基团的聚合物选自2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱均聚物、2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱/甲基丙烯酸丁酯共聚物、2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱/2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵共聚物、2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱/甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸钠三元聚合物、2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱/甲基丙烯酸硬脂基酯共聚物。
优选,使用2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱均聚物或2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱/甲基丙烯酸丁酯共聚物,更优选为2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱均聚物。
这些聚合物描述在文献EP-A-1163905、EP-A-1095665、FR-A-2698003、EP-A6767212中,其内容在本申请中引为参考。
优选,丙烯酸类聚合物PC的重均分子量在50000至1000000范围内,优选在80000至800000范围内。
下面的产品可以用作本发明的具有磷酸胆碱基团的丙烯酸类聚合物:
-由Nippon Oils and Fats公司以名称LIPIDURE HM销售的含40%聚2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱的水/丁二醇混合物(5%的丁二醇)中;该产品的CTFA名称为聚磷酸胆碱丙烯酸乙二酯(和)丁二醇;
-由Nippon Oils and Fats公司以名称LIPIDURE PMB销售的2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱/甲基丙烯酸丁酯(90/10)共聚物的5%水溶液;该产品的CTFA名称为:POLYQUATERNIUM-51;
-由Nippon Oils and Fats公司以名称LIPIDURE-C销售的2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱/2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵共聚物的5%水溶液;
-由Nippon Oils and Fats公司以名称LIPIDURE-A销售的2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱/甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸钠三元聚合物的5%水溶液;以及
-由Nippon Oils and Fats公司以名称LIPIDURE-S、LIPIDURE-NR、LIPIDURE-NA销售的2-(甲基丙烯酰氧基乙基)磷酸胆碱/甲基丙烯酸硬脂基酯的共聚物;这些产品的CTFA名称是:polyquaternium-61。
-聚乙烯醇的衍生物
聚乙酸乙烯酯是通过乙酸乙烯酯单体的游离基聚合而制造的乙烯基聚合物,然后在这种情况下水解88%以获得聚乙烯醇(PVA);在本研究中我们感兴趣的聚合物具有下述单元:
Figure BDA00001986884300351
在本发明中,PVA以其水解形式、即作为水解至88%的聚乙烯醇使用。具体可以使用由CELANESE CHEMICALS公司以名称CELVOL540PV ALCOHOL销售的PVA。
生物活性
在具体实施方案中,本发明的方法是用于改变皮肤生物活性的美容方法。
可以对化合物A进行选择,以便使从A的缩合得到的材料留住活性分子(化合物C)。
所述分子可以一旦固定到从A的缩合得到的材料上之后具有活性。在这种可以具有延长活性分子的活性效果的益处。
或者,活性分子可以通过固定被失活,但是可以随时间从A和任选B的缩合物上释放。在这种情况下,也可以具有延长活性的益处。
因此,本发明还涉及能够原位缩合并在缩合后具有至少一个游离反应性官能团FA的化合物或化合物组A用于在皮肤上捕获并持续释放具有美容或皮肤学益处的化合物C的用途,所述化合物C包含能够通过与官能团FA反应形成共价键的反应性官能团FC。本发明还涉及具有延长活性的皮肤美容或皮肤学处理方法,所述方法包括在皮肤上施用能够原位缩合并在缩合后具有至少一个游离反应性官能团FA的化合物或化合物组A,以及包含反应性官能团FC的具有美容或皮肤学益处的化合物C,所述官能团FC能够通过与官能团FA反应形成共价键,而官能团FA可以从A的缩合所获得的材料上释放。
在本发明的具体实施方案中,可以利用本发明将活性分子固定。在具体实施方案中,选择化合物A和C以使得释放可以通过天然效应(例如在通过出汗触发的释放的情况下)或通过人工作用(在特定辐照例如光(尤其是UV光、可见光)或热的情况下)来触发。因此,可以使用具有脆弱的键、例如可热切割或可光切割的键的化合物A和C。
о皮肤处理剂
化合物C可以是选自下列名单的皮肤处理剂。
-水合剂或保湿剂
作为保湿剂或水合剂,我们尤其可以提到甘油及其衍生物、尿素及其衍生物尤其是由National Starch公司销售的
Figure BDA00001986884300361
乳酸、透明质酸、AHA、BHA、吡咯烷酮酸钠、木糖醇、丝氨酸、乳酸钠、依克多因及其衍生物、壳聚糖及其衍生物、胶原蛋白、浮游生物、由Sederma公司以名称
Figure BDA00001986884300362
销售的白茅(Imperata cylindrica)提取物、丙烯酸的均聚物例如来自于NOF Corporation公司的
Figure BDA00001986884300363
β-葡聚糖以及特别是来自于Mibelle-AG-Biochemistry公司的羧甲基β-葡聚糖钠;由Nestlé公司以名称
Figure BDA00001986884300364
销售的西番莲、杏、玉米和米糠油的混合物;C-糖苷衍生物,例如在申请WO02/051828中所描述的,特别是采取30wt.%活性物质在水/丙二醇混合物(以重量计60/40)中的溶液形式的C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷,例如由CHIMEX公司以商品名
Figure BDA00001986884300365
制造的产品;由Nestlé公司销售的麝香蔷薇油;由Vincience公司以名称
Figure BDA00001986884300371
Figure BDA00001986884300372
销售的富含锌的微藻紫球藻(Prophyridium cruentum)的提取物;由Engelhard Lyon公司以名称海洋填充珠(marine filling beads)销售的海洋来源的胶原蛋白和硫酸软骨素(脱端胶原蛋白)的珠子;透明质酸珠子,例如由Engelhard Lyon公司所销售的。
-脱皮剂
“脱皮剂”是指能够起到下述作用的任何化合物:
-通过促进表皮剥落直接作用于脱皮,例如β-羟基酸(BHA)、特别是水杨酸及其衍生物(包括正辛酰基-5-水杨酸,也称为辛酰基水杨酸);α-羟基酸(AHA),例如乙醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸和扁桃酸;8-十六碳烯-1,16-二羧酸或9-十八碳烯二酸;尿素及其衍生物;龙胆酸及其衍生物;低聚岩藻糖;肉桂酸;槐(Saphorajaponica)提取物;白藜芦醇和茉莉酮酸的某些衍生物;
-或作用于参与脱皮或角质桥粒(corneodesmosome)的降解的酶、糖苷酶、角质层糜蛋白酶(SCCE)或其他蛋白酶(胰蛋白酶、类糜蛋白酶)。我们可以提到氨基磺酸化合物、特别是4-(2-羟基乙基)哌嗪-1-丙磺酸(HEPES);2-氧基噻唑烷-4-羧酸(丙环司坦)及其衍生物;甘氨酸类型的α-氨基酸的衍生物(如EP-0 852 949中所述,以及由BASF公司以商品名TRILON M销售的甲基甘氨酸二乙酸钠);蜂蜜;糖的衍生物例如O-辛酰基-6-D-麦芽糖和N-乙酰葡萄糖胺。
作为可用于本发明的组合物的其他脱皮剂,我们可以提到:
-低聚果糖、EDTA及其衍生物、昆布属植物提取物、邻-亚油基-6D-葡萄糖、(3-羟基-2-戊基环戊基)乙酸、三乳酸甘油酯、O-辛基-6'-D-麦芽糖、S-羧甲基半胱氨酸、水杨酸的含硅衍生物例如在专利EP0 796 861中所述、低聚果糖例如在专利EP 0 218 200中所述、5-酰基水杨酸的盐、对转谷氨酰胺酶有影响的活性成分如专利EP 0 899 330中所述,
-梨果仙人掌(Ficus opuntia indica)花提取物,例如来自于Silab的
Figure BDA00001986884300381
-8-十六碳烯-1,16-二羧酸,
-葡萄糖和维生素F的酯,以及
-它们的混合物。
-用于提高屏障功能的药剂
作为用于提高屏障功能的药剂,我们尤其可以提到精氨酸、丝氨酸、嗜热栖热菌(Thermus thermophilus)的提取物例如来自于Sederma的
Figure BDA00001986884300382
野山药(长柔毛薯蓣(Dioscorea villosa))的根状茎提取物例如来自于Active Organics的
Figure BDA00001986884300383
浮游生物的提取物例如来自于Secma的
Figure BDA00001986884300384
酵母提取物例如来自于Coletica的
Figure BDA00001986884300385
栗子提取物例如来自于Silab的
Figure BDA00001986884300386
雪松芽提取物例如来自于Gattefossé的
Figure BDA00001986884300387
神经鞘氨醇例如由Degussa公司以名称
Figure BDA00001986884300388
销售的水杨酰神经鞘氨醇、木糖醇和木糖基多糖苷和木糖醇酐的混合物例如来自于Seppic的
Figure BDA00001986884300389
茄科植物提取物例如来自于Coletica的不饱和ω-3油例如麝香玫瑰油,及其混合物。
我们尤其还可以提到神经酰胺或其衍生物,特别是2型(例如N-油基二氢鞘氨醇)、3型(例如INCI名称为硬脂酰基-4-羟基二氢鞘氨醇)和5型(例如N-2-羟基棕榈酰基二氢鞘氨醇,INCI名称为羟基棕榈酰基二氢鞘氨醇)的神经酰胺,基于类鞘氨醇的化合物、鞘糖脂、磷脂、胆固醇及其衍生物、植物甾醇、必需脂肪酸、二酰甘油、4-色满酮和色原酮的衍生物、凡士林油、羊毛脂、牛油树脂、可可脂、羊毛脂、PCA盐。
-抗氧化剂
我们尤其可以提到生育酚及其酯,特别是生育酚乙酸酯,阿魏酸,丝氨酸,鞣花酸,根皮素,多酚,单宁,单宁酸,表没食子儿茶素以及含有它的天然提取物,花青素,迷迭香提取物,橄榄叶提取物例如来自于Silab公司的,绿茶提取物,白藜芦醇及其衍生物,麦角硫因,N-乙酰半胱氨酸,褐藻沟鹿角菜(Pelvetia canaliculata)的提取物例如来自于Secma的
Figure BDA00001986884300391
氯原酸,生物素,螯合剂例如BHT、BHA、N,N'-双(3,4,5-三甲氧基苯甲基)乙二胺及其盐;艾地苯醌,植物提取物例如来自于Provital公司的Pronalen BioprotectTM;辅酶Q10,生物类黄酮,SOD,植三醇,木酚素,褪黑素,吡酮酸盐,谷胱甘肽,辛乙二醇,根皮素,TotarolTM或含有桃柘酚(桃柘-8,11,13-三烯醇或4b,5,6,7,8,8a,9,10-八氢-4b,8,8-三甲基-1(1-甲基乙基)-2-菲醇)的桃柘罗汉松(Podocarpus totara)提取物;茉莉提取物,例如由SILAB以名称
Figure BDA00001986884300392
销售的;橙皮素月桂酸酯,例如来自于Engelhard Lyon公司的牡丹(Paeonia suffructicosa)根提取物,例如由Ichimaru Pharcos公司以名称
Figure BDA00001986884300394
销售的;荔枝提取物,例如由Cognis公司以名称
Figure BDA00001986884300395
销售的荔枝果皮提取物;石榴(Punica granatum)果实提取物,例如由Draco Natural Products公司所销售的。
作为其他抗老化剂,我们可以提到DHEA及其衍生物、乳香酸、迷迭香提取物、类胡萝卜素(β-胡萝卜素、玉米黄质、叶黄素)、半胱氨酸、铜与茉莉酮酸的衍生物。
-脱色素剂
作为脱色素剂,我们尤其可以提到α-和β-熊果苷、阿魏酸、4-丁基雷锁酚(lucinol)及其衍生物、曲酸、间苯二酚及其衍生物、氨甲环酸及其衍生物、龙胆酸、尿黑酸酯、龙胆酸或尿黑酸的甲酯、二元酸、D-泛酰巯基乙胺磺酸钙、硫辛酸、鞣花酸、维生素B3、亚油酸及其衍生物、神经酰胺及其同系物、植物例如洋甘菊、熊果、芦荟科植物(真芦荟、好望角芦荟、巴巴多芦荟)、桑、黄芩的衍生物,由Gattefosse销售的奇异果(中华猕猴桃(Actinidia chinensis))的水、牡丹(Paeoniasuffructicosa)根提取物例如由Ichimaru Pharcos公司以名称Botanpi销售的、红糖(甘蔗(Saccharum officinarum))提取物例如由Taiyo Kagaku公司以名称Molasses Liquid销售的糖蜜提取物,但这不是穷举性名单。
-皮肤松弛剂或皮肤去收缩剂
作为实例,我们可以提到葡萄糖酸锰和其他盐、腺嘌呤、枸橼酸阿尔维林、甘氨酸、香根鸢尾(Iris pallida)提取物、六肽(来自于Lipotec的Argériline R)或皂角苷配基例如野山药和申请EP1484052中所描述的羰基化胺。作为皂角苷配基的实例,我们可以提到在专利申请WO02/47650中所描述的,特别是野山药、尤其是从薯蓣(Dioscoreaopposita)提取的薯蓣皂苷配基,或天然地或在处理后含有一种或多种皂苷配基的任何提取物(野山药的根状茎,含有龙舌兰皂苷配基和紫花洋地黄皂苷配体的龙舌兰叶,百合科植物、更具体为含有菝葜皂苷配基和萨洒皂苷配基的丝兰或菝葜的提取物,或拔葜属植物的根),或来自于Active Organics公司的Actigen Y,或姜。
我们还可以提到DMAE(二甲基MEA),海蓬子、Montpellier岩蔷薇、蜡菊、茴香、长柔毛薯蓣根(Para cress)的提取物,金纽扣(Acmella oleracea)提取物、例如来自于Gattefossé的榨出汁。
-抗糖化剂
“抗糖化剂”是指防止和/或减少皮肤蛋白质、特别是真皮蛋白质例如胶原蛋白的糖化的化合物。
作为抗糖化剂,我们尤其可以提到杜鹃花科植物的提取物例如蓝莓提取物(狭叶越橘(Vaccinium angustifolium)、欧洲越橘(Vacciniummyrtillus)),例如由COSMETOCHEM公司以名称“BLUEBERRYHERBASOL EXTRACT PG”销售的产品,麦角硫因及其衍生物,羟基芪类及其衍生物例如白藜芦醇和3,3',5,5'-四羟基芪(这些抗糖化剂分别描述在申请FR 2 802 425、FR 2 810 548、FR 2 796 278和FR 2 802 420中),二氢芪及其衍生物,精氨酸和赖氨酸的多肽例如由SOLABIA公司以名称
Figure BDA00001986884300411
销售的产品,β-丙氨酰组胺盐酸盐(由Exsymol公司以名称
Figure BDA00001986884300412
销售),向日葵(Helianthus annuus)提取物例如来自于Silab的
Figure BDA00001986884300413
葡萄酒提取物例如由Givaudan公司以名称“Vin blanc déshydraté2F”销售的麦芽糖糊精承载的粉末形式的白葡萄酒提取物,硫辛酸(或α-硫辛酸),熊果提取物与海生糖原的混合物,例如来自于Laboratoires Sériobiologiques的
Figure BDA00001986884300414
红茶提取物例如来自于Sederma的及其混合物。
-刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或防止它们降解的药剂
在刺激真皮的大分子合成或防止它们降解的活性成分中,我们可以提到下列物质:
-作用于胶原蛋白合成的物质,例如亚洲积雪草(Centella asiatica)提取物、积雪草皂苷及其衍生物;抗环血酸或维生素C及其衍生物;合成肽例如由SEDERMA公司销售的iamin、生物肽CL或棕榈酰基寡肽;从植物提取的肽,例如由COLETICA公司以商品名
Figure BDA00001986884300416
销售的大豆水解物;水稻肽例如来自于SILAB的
Figure BDA00001986884300417
甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯例如由Exsymol销售的
Figure BDA00001986884300418
植物激素例如植物生长素和木酚素;叶酸;以及紫花苜蓿(Medicago sativa)提取物,例如由SILBA以名称
Figure BDA00001986884300419
销售的;榛子的肽提取物例如由Solabia公司以名称
Figure BDA000019868843004110
销售的;以及精氨酸;
-或作用于抑制胶原蛋白降解的物质,特别是作用于抑制金属蛋白酶(MMP)、更具体例如MMP 1、2、3、9的药剂。我们可以提到:类视色素类及衍生物,紫花苜蓿(Medicago sativa)提取物例如来自于Silab的由Atrium Biotechnologies以名称销售的水华束丝藻(Aphanizomenon flos-aquae)(蓝藻纲)提取物,寡肽和脂肽,脂酰氨基酸,由COLETICA公司以商品名
Figure BDA000019868843004113
销售的麦芽提取物;越橘或迷迭香提取物;番茄红素;异黄酮、它们的衍生物或含有它们的植物提取物,特别是大豆提取物(例如由ICHIMARUPHARCOS公司以商品名
Figure BDA00001986884300421
销售的),红三叶草、亚麻、葛根提取物;荔枝提取物例如由Cognis公司以名称
Figure BDA00001986884300423
销售的荔枝果皮提取物;由Seppic公司以名称
Figure BDA00001986884300424
销售的二棕榈酰基羟基脯氨酸,侧孢毛旱地菊(Baccharis genistelloide)或由SILAB销售的酒神菊素,辣木属提取物例如来自于Cognis的在申请FR-A-2812544中描述的唇形科鼠尾草提取物(来自于Flacksmann公司的鼠尾草(Salvia officinalis)),杜鹃花提取物,蓝莓提取物,欧洲越橘提取物例如在申请FR-A-2814950中描述的;
-或作用于属于弹性蛋白类的分子(弹性蛋白和原纤蛋白)的合成的物质,例如:视黄醇及衍生物,特别是棕榈酸视黄醇酯;由LSN公司以商品名
Figure BDA00001986884300426
销售的酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)提取物;由SECMA公司以商品名销售的藻类巨藻(Macrocystis pyrifera)的提取物;榛子的肽提取物例如由Solabia公司以名称
Figure BDA00001986884300428
销售的;
-或作用于抑制弹性蛋白降解的物质,例如由LSN公司以名称
Figure BDA00001986884300429
销售的菜豌豆(Pisum sativum)种子的肽提取物;类肝素;以及在申请WO 01/94381中描述的N-酰基氨基酰胺化合物例如{2-[乙酰基-(3-三氟甲基-苯基)-氨基]-3-甲基-丁酰基氨基}乙酸,也被称为N-[N-乙酰基,N'-(3-三氟甲基)苯基缬氨酰基]甘氨酸或N-乙酰基-N-[3-(三氟甲基)苯基]缬氨酰基-甘氨酸或乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰基甘氨酸,或后者与C1-C6醇的酯;水稻肽提取物例如来自于Pentapharm的
Figure BDA000019868843004210
或余甘子(Phyllanthus emblica)提取物例如来自于Rona的
-或作用于糖胺聚糖的合成的物质,例如由BROOKS公司以商品名
Figure BDA000019868843004212
销售的牛奶通过奇异乳杆菌(Lactobacillusvulgaris)发酵的产品;由ALBAN
Figure BDA000019868843004213
公司以商品名
Figure BDA000019868843004214
销售的褐藻门粉团扇藻(Padina pavonica)提取物;酿酒酵母(Saccharomycescerevisiae)提取物,尤其是可以从SILAB公司以商品名
Figure BDA000019868843004215
或从LSN公司以商品名
Figure BDA000019868843004216
获得的;楔基海带(Laminariaochroleuca)提取物例如来自于Secma的
Figure BDA00001986884300431
来自于LucasMeyer的Mamaku精华,水芹提取物(来自于Silab的
Figure BDA00001986884300432
-或作用于纤连蛋白的合成的物质,例如由SEPORGA公司以商品名
Figure BDA00001986884300433
销售的盐湖浮游动物提取物;酵母提取物,尤其是可以从ALBAN
Figure BDA00001986884300434
公司以商品名
Figure BDA00001986884300435
获得的;以及由SEDERMA公司以商品名
Figure BDA00001986884300436
销售的棕榈酰五肽。
在刺激表皮大分子例如中间丝聚合蛋白和角蛋白的活性成分中,我们尤其可以提到由SILAB公司以商品名
Figure BDA00001986884300437
销售的羽扇豆提取物;由GATTEFOSSE公司以商品名
Figure BDA00001986884300438
销售的山毛榉(Fagus sylvatica)芽提取物;由SEPORGA公司以名称
Figure BDA00001986884300439
销售的盐湖浮游动物提取物;来自于PROCYTE的铜三肽;地下沃安齐贾(Voandzeia subterranea)的肽提取物例如由LaboratoiresSérobiologiques公司以商品名销售的。
作为刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或防止它们降解的优选活性成分,我们可以提到合成肽例如由SEDERMA公司销售的iamin、生物肽CL或棕榈酰基寡肽;从植物提取的肽,例如由COLETICA公司以名称
Figure BDA000019868843004311
销售的大豆水解物;水稻肽例如来自于SILAB的甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯例如由Exsymol销售的
Figure BDA000019868843004313
叶酸;紫花苜蓿(Medicago sativa)提取物,例如由SILBA以名称
Figure BDA000019868843004314
销售的;榛子的肽提取物例如由Solabia公司以名称
Figure BDA000019868843004315
销售的;精氨酸;由Atrium Biotechnologies以名称
Figure BDA000019868843004316
销售的水华束丝藻(Aphanizomenon flos-aquae)(蓝藻纲)提取物,由COLETICA公司以商品名
Figure BDA000019868843004317
销售的麦芽提取物;番茄红素;荔枝提取物;辣木属提取物例如来自于Cognis的
Figure BDA000019868843004318
欧洲越橘(Vaccinium myrtillus)提取物例如在申请FR-A-2814950中描述的;视黄醇及衍生物,特别是棕榈酸视黄醇酯;{2-[乙酰基-(3-三氟甲基-苯基)-氨基]-3-甲基-丁酰基氨基}乙酸,也称为N-[N-乙酰基,N'-(3-三氟甲基)苯基缬氨酰基]甘氨酸或N-乙酰基-N-[3-(三氟甲基)苯基]缬氨酰基-甘氨酸或乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰基甘氨酸,或后者与C1-C6醇的酯;水稻肽提取物例如来自于Pentapharm的
Figure BDA00001986884300441
或余甘子(Phyllanthus emblica)提取物例如来自于Rona的
Figure BDA00001986884300442
Figure BDA00001986884300443
公司以商品名
Figure BDA00001986884300444
销售的褐藻门粉团扇藻(Padina pavonica)提取物;酿酒酵母(Saccharomycescerevisiae)提取物,尤其是可以从SILAB公司以商品名
Figure BDA00001986884300445
或从LSN公司以商品名
Figure BDA00001986884300446
获得的;楔基海带(Laminariaochroleuca)提取物例如来自于Secma的
Figure BDA00001986884300447
来自于LucasMeyer的Mamaku精华;由SILAB公司以商品名
Figure BDA00001986884300448
销售的羽扇豆提取物;由GATTEFOSSE公司以商品名
Figure BDA00001986884300449
销售的山毛榉(Fagus sylvatica)芽提取物。
-刺激成纤维细胞或角化细胞增殖和/或角化细胞分化的药剂
可以在本发明的组合物中用于刺激成纤维细胞增殖的药剂,可以选自例如植物蛋白质或多肽,尤其是从大豆提取的(例如由LSN公司以名称
Figure BDA000019868843004410
销售的或由SILAB公司以商品名
Figure BDA000019868843004411
销售的大豆提取物);水解大豆蛋白的提取物例如来自于SILAB的以及植物激素例如赤霉素和细胞分裂素;榛子的肽提取物例如由Solabia公司以名称
Figure BDA000019868843004413
销售的。
优选使用促进角化细胞增殖和/或分化的药剂。
可以在本发明的组合物中用于刺激角化细胞增殖的药剂,尤其包括腺嘌呤,间苯三酚,绣球(Hydrangea macrophylla)叶提取物例如来自于Ichimaru Pharcos的
Figure BDA000019868843004414
酵母提取物例如来自于CLR的极叉开拉瑞阿(Larrea divaricata)提取物例如来自于Sederma的
Figure BDA000019868843004416
番木瓜、橄榄叶和柠檬提取物的混合物例如来自于Vincience的
Figure BDA000019868843004417
绣球叶提取物例如来自于IchimaruPharcos的
Figure BDA000019868843004418
视黄醇及其酯包括棕榈酸视黄醇酯,间苯三酚,由Gattefosse销售的果仁蛋糕提取物和马铃薯(Solanumtuberosum)提取物例如由Sederma销售的
Figure BDA00001986884300451
刺激角化细胞分化的药剂包括例如矿物质例如钙,欧洲海蓬子,羽扇豆的肽提取物例如由SILAB公司以商品名销售的,β-谷甾醇硫酸酯钠例如由SEPORGA公司以商品名
Figure BDA00001986884300453
销售的,水溶性玉米提取物例如由SOLABIA公司以商品名
Figure BDA00001986884300454
销售的;地下沃安齐贾(Voandzeia subterranea)的肽提取物,例如由Laboratoires Sérobiologiques公司以商品名
Figure BDA00001986884300455
销售的;木酚素类例如开环异落叶松树脂酚、视黄醇及其酯包括棕榈酸视黄醇酯。
作为刺激角化细胞增殖和/或分化的药剂,我们还可以提到雌激素类例如雌二醇及其同系物,细胞因子。
作为刺激成纤维细胞或角化细胞增殖和/或角化细胞分化的活性成分,我们可以提到植物蛋白或多肽、提取物,尤其是大豆提取物(例如由LSN公司以名称
Figure BDA00001986884300456
销售的或由SILAB公司以商品名
Figure BDA00001986884300457
下销售的大豆提取物);水解大豆蛋白提取物,例如来自于SILAB的
Figure BDA00001986884300458
榛子的肽提取物例如由Solabia公司以名称销售的;腺嘌呤;间苯三酚,酵母提取物例如来自于CLR的
Figure BDA000019868843004510
羽扇豆的肽提取物例如由SILAB公司在商品名
Figure BDA000019868843004511
下销售的;水溶性玉米提取物例如由SOLABIA公司以商品名
Figure BDA000019868843004512
销售的;地下沃安齐贾(Voandzeia subterranea)的肽提取物,例如由Laboratoires Sérobiologiques公司以商品名
Figure BDA000019868843004513
Figure BDA000019868843004514
销售的;视黄醇及其酯包括棕榈酸视黄醇酯。
-促进角化包膜成熟的药剂
可以在本发明的组合物中使用影响角化包膜成熟的药剂,所述角化包膜随衰老而变并诱导转谷氨酰胺酶活性的降低。我们可以提到例如尿素及其衍生物,特别是来自于National Starch公司的
Figure BDA000019868843004515
以及在L'OREAL的申请FR2877220(未公布)中提到的其它活性成分。
-一氧化氮合成酶抑制剂
对NOS具有抑制作用的药剂可以选自PCO(原花青素低聚物);葡萄(Vitis vinifera)物种的植物提取物,尤其是由Euromed公司以名称“Leucocyanidines de raisins extra”或由Indena公司以名称
Figure BDA00001986884300461
或最后由Hansen公司以名称“Extrait de marc de raisin”销售的;洋橄榄树(Olea europaea)物种的植物提取物,优选从橄榄叶获得,尤其是由VINYALS公司以干燥提取物形式或由Biologia &Technologia公司以商品名销售的;银杏(Ginkgo biloba)物种的植物提取物,优选为由Beaufour公司以商品名“Ginkgo bilobaextrait standard”销售的该植物的干燥水性提取物,及其混合物。
-外周苯二氮受体(PBR)的拮抗剂
我们可以提到例如1-(2-氯苯基)-N-(1-甲基丙基)-3-异喹啉羧酰胺;在申请WO03/030937、WO03/068753中描述的化合物,如文献WO00/44384中所描述的通式(VII)的哒嗪并[4,5-b]吲哚-1-乙酰胺的衍生物。
-增加皮脂腺活性的药剂
我们可以提到例如脱氢茉莉酮酸甲酯、龙舌兰皂苷配基、二氢茉莉酮酸甲酯、O-亚油基-6D-葡萄糖及其混合物。
-刺激细胞能量代谢的药剂
刺激细胞能量代谢的活性成分可以选自例如生物素,酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)提取物例如来自于Sederma的吡咯烷酮羧酸的钠盐、锰盐、锌盐和镁盐的混合物例如来自于Solabia的葡萄糖酸锌、铜和镁的混合物例如来自于Seppic的
Figure BDA00001986884300465
及其混合物;源自于酿酒酵母(Saccharomyces cerevisiae)的β-葡聚糖,例如由Mibelle AGBiochemistry公司所销售的。
Figure BDA00001986884300471
用于处理头皮的药剂
用于处理头皮的药剂尤其可以是抗头屑剂,例如在水性分散体中的吡硫锌,例如来自于Arch Personal Care的Zinc Omadine Pyrithione,或吡啶酮乙醇胺盐,或酮康唑,或二硫化硒,或茶树油。
本申请人能够证实,在APTES膜上与吡硫锌的分散体相接触伴有吡硫锌分散体的几乎立即絮凝。这种絮凝可以增加活性成分在头皮上的沉积。
Figure BDA00001986884300472
光防护剂和滤光剂
在具体实施方案中,本发明的方法是针对辐射、尤其是针对UV辐射提供保护的美容方法,其中化合物C选自光防护剂、特别是UV滤光剂。
有机UV滤光剂尤其选自肉桂酸衍生物;邻氨基苯甲酸酯;水杨酸衍生物,二苯甲酰甲烷衍生物;樟脑衍生物;二苯酮衍生物;β,β-二苯基丙烯酸酯的衍生物;三嗪衍生物;苯并三唑衍生物;亚苯甲基丙二酸酯衍生物,尤其是在专利US5624663中提到的;苯并咪唑衍生物;咪唑啉;双-苯并噁唑基衍生物例如在专利EP669323和US 2,463,264中描述的;对氨基苯甲酸(PABA)的衍生物;亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)的衍生物,例如在申请US5,237,071、US 5,166,355、GB2303549、DE 197 26 184和EP893119中所描述的;苯并噁唑衍生物例如在专利申请EP0832642、EP1027883、EP1300137和DE10162844中所描述的;聚合物滤光剂和有机硅滤光剂,例如尤其是在申请WO-93/04665中所描述的;源自于α-烷基苯乙烯的二聚物,例如在专利申请DE19855649中所描述的;4,4-二芳基丁二烯,例如在申请EP0967200、DE19746654、DE19755649、EP-A-1008586、EP1133980和EP133981中所描述的;部花青衍生物,例如在申请WO04/006878、WO05/058269和WO06/032741中所描述的,及其混合物。
作为有机光防护剂的其他实例,我们可以提到下面以其INCI名称命名的物质:
肉桂酸衍生物:
甲氧基肉桂酸乙基己基酯,尤其是由DSM NUTRITIONALPRODUCTS以商品名PARSOL MCX销售的,
甲氧基肉桂酸异丙酯,
甲氧基肉桂酸异戊酯,由Symrise以商品名NEO HELIOPAN E1000销售,
DEA甲氧基肉桂酸酯,
甲基肉桂酸二异丙基酯,
乙基己酸二甲氧基肉桂酸甘油酯。
二苯甲酰甲烷的衍生物:
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,尤其是由DSM以商品名PARSOL 1789所销售的,
异丙基二苯甲酰甲烷。
对氨基苯甲酸的衍生物:
PABA,
PABA乙酯,
PABA乙基二羟基丙基酯,
PABA乙基己基二甲基酯,尤其是由ISP以名称“ESCALOL 507”销售的,
PABA甘油酯,
PEG-25PABA,由BASF以名称“UVINUL P25”销售。
水杨酸衍生物:
胡莫柳酯,由Rona/EM Industries以名称“Eusolex HMS”销售,
水杨酸乙基己基酯,由Symrise以名称“NEO HELIOPAN BONE”销售,
水杨酸二丙二醇酯,由SCHER以名称“DIPSAL”销售,
TEA水杨酸酯,由Symrise以名称“NEO HELIOPAN TS”销售。
β,β-二苯基丙烯酸酯的衍生物:
奥克立林,尤其是由BASF以商品名“UVINUL N539”所销售的,
依托立林,尤其是由BASF以商品名“UVINUL N35”所销售的。
二苯酮的衍生物:
二苯酮-1,由BASF以商品名“UVINUL 400”销售,
二苯酮-2,由BASF以商品名“UVINUL D50”销售,
二苯酮-3或氧苯酮,由BASF以商品名“UVINUL M40”销售,
二苯酮-4,由BASF以商品名“UVINUL MS40”销售,
二苯酮-5,
二苯酮-6,由Norquay以商品名“Helisorb 11”销售,
二苯酮-8,由American Cyanamid以商品名“Spectra-Sorb UV-24”销售,
二苯酮-9,由BASF以商品名“UVINUL DS-49”销售,
二苯酮-12,
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸正己酯,由BASF公司以商品名“UVINUL A+”,或与甲氧基肉桂酸辛酯混合以商品名“UVINUL A+B”销售。
苯亚甲基樟脑的衍生物:
3-苯亚甲基樟脑,由CHIMEX以名称“MEXORYL SD”制造,4-甲基苯亚甲基樟脑,由MERCK以名称“EUSOLEX 6300”销售,苯亚甲基樟脑磺酸,由CHIMEX以名称“MEXORYL SL”制造,樟脑苯扎铵甲基硫酸盐,由CHIMEX以名称“MEXORYL SO”制造,
对苯二亚甲基二樟脑磺酸,由CHIMEX以名称“MEXORYL SX”制造,
聚丙烯酰胺基甲基苯亚甲基樟脑,由CHIMEX以名称“MEXORYLSW”制造。
苯基苯并咪唑的衍生物:
苯基苯并咪唑磺酸,尤其是由MERCK以商品名“EUSOLEX 232”所销售的,
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,由Symrise以商品名“NEOHELIOPAN AP”销售。
苯基苯并三唑的衍生物:
甲酚曲唑三硅氧烷,由RHODIA CHIMIE以名称“Silatrizole”销售,
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚,由FAIRMOUNTCHEMICAL使用商品名“MIXXIM BB/100”以固体形式销售,或由CIBA SPECIALTY CHEMICALS使用商品名“TINOSORB M”下以在水性分散体中的微粒化形式销售。
三嗪的衍生物
-双-乙基己氧苯酚甲氧基苯基三嗪,由CIBA GEIGY以商品名“TINOSORB S”销售,
-乙基己基三嗪酮,尤其是由BASF以商品名“UVINUL T150”所销售的,
-二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,由SIGMA 3V以商品名“UVASORB HEB”销售,
-2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-s-三嗪,
-2,4,6-三-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁基酯)-s-三嗪,
-2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁基酯)-s-三嗪,
-在专利US6,225,467、申请WO2004/085412(参见化合物6和9)或文献“对称性三嗪衍生物”(Symmetrical Triazine Derivatives),IP.COM Journal,IP.COM INC WEST HENRIETTA,NY,US(2004年9月20日)中描述的对称性三嗪滤光剂,尤其是2,4,6-三-(联苯基)-1,3,5-三嗪(特别是在专利申请WO06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992、WO2006/034985中提到的2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三(联三苯)-1,3,5-三嗪)。
邻氨基苯甲酸衍生物:
邻氨基苯甲酸薄荷醇酯,由SYMRISE以商品名“NEO HELIOPANMA”销售。
咪唑啉的衍生物:
二甲氧基苯亚甲基二氧咪唑啉丙酸乙基己基酯。
苯亚甲基丙二酸酯的衍生物:
具有亚苯甲基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷,例如由DSMNUTRITIONAL PRODUCTS以商品名“PARSOL SLX”下销售的聚有机硅-15。
4,4-二芳基丁二烯的衍生物:
-1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯
苯并噁唑的衍生物:
2,4-双-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪,由Sigma 3V以名称Uvasorb K2A销售
及其混合物
优选的有机滤光剂选自:
甲氧基肉桂酸乙基己基酯,
水杨酸乙基己基酯,
胡莫柳酯,
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,
奥克立林,
苯基苯并咪唑磺酸,
二苯酮-3,
二苯酮-4,
二苯酮-5,
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸正己基酯,
4-甲基苯亚甲基樟脑,
对苯二亚甲基二樟脑磺酸,
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,
亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚,
双-乙基己氧苯酚甲氧基苯基三嗪,
乙基己基三嗪酮,
二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,
2,4,6-三(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-s-三嗪,
2,4,6-三-(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁基酯)-s-三嗪
2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊基酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁基酯)-s-三嗪,
2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪,
2,4,6-三(联三苯)-1,3,5-三嗪
甲酚曲唑三硅氧烷,
聚有机硅-15,
1,1-二羧基-(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯,
2,4-双-[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)-亚氨基]-6-(2-乙基己基)-亚氨基-1,3,5-三嗪,
及其混合物。
本发明使用的无机UV滤光剂是金属氧化物颜料。更优选,本发明的无机UV滤光剂是金属氧化物粒子,其每个粒子的平均尺寸小于或等于500nm,更优选在5nm至500nm之间,更加优选在10nm至100nm之间,优选在15至50nm之间。
它们尤其可以选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆、氧化铈或其混合物。
这种类型的包衣或未包衣的金属氧化物颜料,具体描述在专利申请EP-A-0 518 773中。作为商业化颜料,我们可以提到由Kemira、Tayca、Merck和Degussa公司所销售的产品。
金属氧化物颜料可以包衣或不包衣。
包衣的颜料是已经用化合物进行过化学、电子、机械-化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料,所述化合物例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠盐、钾盐、锌盐、铁盐或铝盐、金属(钛或铝)的醇盐、聚乙烯、有机硅、蛋白质(胶原蛋白、弹性蛋白)、链烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏磷酸钠。
包衣的颜料更具体为用下列物质包衣的氧化钛:
-用二氧化硅包衣,例如来自于IKEDA公司的产品“SUNVEIL”,
-用二氧化硅和氧化铁包衣,例如来自于IKEDA公司的产品“SUNVEIL F”,
-用二氧化硅和氧化铝包衣,例如来自于TAYCA公司的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500SA”和“MICROTITANIUMDIOXIDE MT 100SA”,来自于TIOXIDE公司的“TIOVEIL”,
-用氧化铝包衣,例如来自于ISHIHARA公司的产品“TIPAQUETTO-55(B)”和“TIPAQUE TTO-55(A)”,以及来自于KEMIRA公司的“UVT 14/4”,
-用氧化铝和硬脂酸铝包衣,例如来自于TAYCA公司的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100T、MT 100TX、MT 100Z、MT-01”,来自于UNIQEMA公司的产品“Solaveil CT-10W”和“SolaveilCT 100”,以及来自于MERCK公司的产品“Eusolex T-AVO”,
-用二氧化硅、氧化铝和藻酸包衣,例如来自于TAYCA公司的产品“MT-100AQ”,
-用氧化铝和月桂酸铝包衣,例如来自于TAYCA公司的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100S”,
-用氧化铁和硬脂酸铁包衣,例如来自于TAYCA公司的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100F”,
-用氧化锌和硬脂酸锌包衣,例如来自于TAYCA公司的产品“BR351”,
-用二氧化硅和氧化铝包衣,并用有机硅处理,例如来自于TAYCA公司的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600SAS”、“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500SAS”或“MICROTITANIUMDIOXIDE MT 100SAS”,
-用二氧化硅、氧化铝、硬脂酸铝包衣,并用有机硅处理,例如来自于TITAN KOGYO公司的产品“STT-30-DS”,
-用二氧化硅包衣,并用有机硅处理,例如来自于KEMIRA公司的产品“UV-TITAN X 195”,
-用氧化铝包衣,并用有机硅处理,例如来自于IS HIHARA公司的产品“TIPAQUE TTO-55(S)”或来自于KEMIRA公司的“UV TITANM 262”,
-用三乙醇胺包衣,例如来自于TITAN KOGYO公司的产品“STT-65-S”,
-用硬脂酸包衣,例如来自于IS HIHARA公司的产品“TIPAQUETTO-55(C)”,
-用六偏磷酸钠包衣,例如来自于TAYCA公司的产品“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150W”,
-用辛基三甲基硅烷处理的TiO2,由DEGUSSA SILICES公司以商品名“T 805”销售,
-用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2,由CARDRE公司以商品名“70250Cardre UF TiO2SI3”销售,
-用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO2,由COLORTECHNIQUES公司以商品名“MICRO TITANIUM DIOXIDE USPGRADE HYDROPHOBIC”下销售。
未包衣的二氧化钛颜料例如由TAYCA公司以商品名“MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500B”或“MICROTITANIUMDIOXIDE MT600B”、由DEGUSSA公司以名称“P 25”、由WACKHER公司以名称“Oxyde de titane transparent PW”、由MIYOSHI KASEI公司以名称“UFTR”、由TOMEN公司以名称“ITS”以及由TIOXIDE公司以名称“TIOVEIL AQ”销售。
未包衣的氧化锌颜料是例如:
-由Sunsmart公司以名称“Z-cote”所销售的;
-由Elementis公司以名称“Nanox”所销售的,
-由Nanophase Technologies公司以名称“Nanogard WCD 2025”所销售的。
包衣的氧化锌颜料是例如:
-由Toshibi公司以名称“Oxide zinc CS-5”所销售的(用聚甲基氢硅氧烷包衣的ZnO);
-由Nanophase Technologies公司以名称“Nanogard Zinc OxideFN”所销售的(在Finsolv TN即C12-C15醇的苯甲酸酯中的40%分散系);
-由Daito公司以名称“DAITOPERSION ZN-30”和“DAITOPERSION Zn-50”所销售的(在环聚甲基硅氧烷/乙氧基化聚二甲基硅氧烷中的分散系,含有30%或50%的用二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷包衣的纳米氧化锌);
-由Daikin公司以名称“NFD Ultrafine ZnO”所销售的(用基于全氟烷基磷酸酯和全氟烷基乙基的共聚物包衣的ZnO在环五硅氧烷中的分散系);
-由Shin-Etsu公司以名称“SPD-Z1”所销售的(用有机硅接枝的丙烯酸类聚合物包衣的ZnO,分散在环二甲基硅氧烷中);
-由ISP公司以名称“Escalol Z100”所销售的(用氧化铝处理并分散以甲氧基肉桂酸乙基己基酯/PVP-十六烯共聚物/聚甲基硅氧烷混合物中的ZnO);
-由Fuji Pigment公司以名称“Fuji ZnO-SMS-10”所销售的(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷包衣的ZnO);
-由Elementis公司以名称“Nanox Gel TN”所销售的(以55%分散在C12-C15醇的苯甲酸酯和羟基硬脂酸的缩聚物中的ZnO)。
未包衣的氧化铈颜料可以是例如由RHONE POULENC公司以名称“COLLOIDAL CERIUM OXIDE”所销售的。
未包衣的氧化铁颜料是例如由ARNAUD公司以名称“NANOGARD WCD 2002(FE 45B)”、“NANOGARD IRON FE 45BLAQ”、“NANOGARD FE 45R AQ”、“NANOGARD WCD 2006(FE45R)”或由MITSUBISHI公司以名称“TY-220”所销售的。
包衣的氧化铁颜料是例如由ARNAUD公司以名称“NANOGARDWCD 2008(FE 45B FN)”、“NANOGARD WCD 2009(FE 45B 556)”、“NANOGARD FE 45BL 345”、“NANOGARD FE 45BL”或由BASF公司以名称“OXYDE DE FER TRANSPARENT”所销售的。
我们还可以提到金属氧化物、尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物,包括用二氧化硅包衣的二氧化钛和二氧化铈的等重量混合物,其由IKEDA公司以名称“SUNVEIL A”销售,以及用氧化铝、二氧化硅和有机硅包衣的二氧化钛和二氧化锌的混合物,例如由KEMIRA公司销售的产品“M 261”,或用氧化铝、二氧化硅和甘油包衣,例如由KEMIRA公司销售的产品“M 211”。
包衣或未包衣的氧化钛颜料对于本发明是特别优选的。
本发明的光防护系统,优选以相对于组合物总重量的0.1至40wt.%、特别是5至25wt.%范围内的含量存在于本发明的组合物中。
Figure BDA00001986884300571
气味
为了向皮肤提供气味,可以使用有气味的分子C,其气味特点可以通过固定来失活,但可以从A的缩合得到的材料上随时间释放,由此重新产生它们的气味特点。由于释放可以随时间逐渐进行,因此可以具有延长气味效果的益处。
化合物C典型地可以选自醛化合物例如萜烯醛衍生物或酮,例如薄荷酮、香茅醛或柠檬醛。
香水是组合物,其尤其含有在S.Arctander的《香水和香料化学品》(Perfume and Flavor Chemicals)(Montclair,N.J.,1969)、S.Arctander的《天然来源的香水和香料材料》(Elizabeth,N.J.,1960)和《香料和芳香材料-1991》(Flavor and Fragrance Materials-1991),AlluredPublishing Co.Wheaton,Ill中所描述的原材料。
它们可以是天然产物(精油、净油、浸膏、树脂、凝脂和/或合成物),其更具体包含至少一种饱和或不饱和、脂族或环状醛化合物和/或酮化合物。
根据由国际标准ISO 9235提供并被欧洲药典委员会(Commissionof the European Pharmacopoeia)采纳的定义,精油是从植物学定义的植物原材料,通过用水蒸汽夹带或通过干馏或通过不使用加热的适合的机械过程(冷榨)而获得的一般来说组成复杂的有气味产品。精油最经常通过不引起组成显著改变的物理过程与水相分离开。
精油一般是挥发性的并在室温下为液体,这将它们与所谓的不挥发油区分开。它们被着色至不同程度,其密度一般低于水。它们具有高折射率,并且它们大多数折射偏振光。它们是脂溶性的并可溶于常用有机溶剂,可以被水蒸汽夹带,并在水中具有非常低的溶解度。
在可用于本发明的精油中,我们可以提到从属于下列植物科的植物获得的精油:
松科(Abietaceae或Pinaceae):针叶树
石蒜科(Amaryllidaceae)
漆树科(Anacardiaceae)
番荔枝科(Annonaceae):依兰树
伞形科(Apiaceae)(例如伞形科(mbelliferae)):莳萝,当归,芫荽,海蓬子,胡萝卜,欧芹
天南星科(Araceae)
马兜铃科(Aristolochiaceae)
菊科(Asteraceae):蓍草,蒿属,洋甘菊,蜡菊属
桦木科(Betulaceae)
十字花科(Brassicaceae)
橄榄科(Burseraceae):香木
石竹科(Caryophyllaceae)
白桂皮科(Canellaceae)
苏木科(Caesalpiniaceae):香脂苏木(copaifera)(古巴香脂)
藜科(Chenopodiaceae)
半日花科(Cistaceae):岩蔷薇
莎草科(Cyperaceae)
龙脑香科(Dipterocarpaceae)
杜鹃花科(Ericaceae):冬青
大戟科(Euphorbiaceae)
蝶形花科(Fabaceae)
牝牛儿苗科(Geraniaceae):天竺葵
藤黄科(Guttiferae)
金缕梅科(Hamamelidaceae)
莲叶桐科(Hernandiaceae)
金丝桃科(Hypericaceae):贯叶连翘
鸢尾科(Iridaceae)
胡桃科(Juglandaceae)
唇形科(Lamiaceae):百里香,牛至,美洲薄荷,香薄荷,罗勒,墨角兰,薄荷,广藿香,薰衣草,鼠尾草,猫薄荷,迷迭香,牛膝草,蜜蜂花,迷迭香
樟科(Lauraceae):罗文莎叶,月桂树,黄檀,肉桂,木姜子
百合科(Liliaceae):大蒜
木兰科(Magnoliaceae):木兰属
锦葵科(Malvaceae)
楝科(Meliaceae)
杯轴花科(Monimiaceae)
桑科(Moraceae):大麻,蛇麻
杨梅科(Myricaceae)
肉豆蔻科(Myristicaceae):肉豆蔻
桃金娘科(Myrtaceae):桉树,茶树,绿花白千层,白千层,巴毫,丁香,桃金娘
木犀科(Oleaceae)
胡椒科(Piperaceae):胡椒
海桐花科(Pittosporaceae)
禾本科(Poaceae):香茅,柠檬香草,香根
蓼科(Polygonaceae)
毛茛科(Ranunculaceae)
蔷薇科(Rosaceae):玫瑰
茜草科(Rubiaceae)
芸香料(Rutaceae):所有的柑橘类植物
杨柳科(Salicaceae)
檀香料(Santalaceae):檀香
虎耳草科(Saxifragaceae)
五味子科(Schisandraceae)
安息香科(Styracaceae):安息香
瑞香科(Thymelaeaceae):沉香
椴树科(Tiliaceae)
败酱科(Valerianaceae):颉草,甘松香
马鞭草科(Verbenaceae):马缨丹,马鞭草
堇菜科(Violaceae)
姜科(Zingiberaceae):高良姜,姜黄,小豆蔻,姜
蒺藜科(Zygophyllaceae)
我们还可以提到从花(百合、薰衣草、玫瑰、茉莉、依兰、苦橙花)、茎和叶(广藿香、天竺葵、橙叶油)、果实(芫荽、茴香、孜然芹、桧柏)、果皮(香柠檬、柠檬、柑橘)、根(当归、芹菜、小豆蔻、鸢尾、甘薯、姜)、木材(松木、檀香、愈创木、粉红雪松、樟脑)、草药和草本植物(龙蒿、迷迭香、罗勒、香茅、鼠尾草、百里香)、针叶和枝条(云杉、冷杉、松树、中欧山松)、树脂和香胶(白松香、榄香脂、安息香、没药树、乳香、金合欢)提取的精油。
芳香物质的实例尤其是:α-己基肉桂醛,2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛,2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛,3-(对叔丁基苯基)-丙醛,2,4-二甲基环己-3-烯基-甲醛,4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛,4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛,4-乙酰氧基-3-戊基-四氢吡喃,3-羧甲基-2-戊基环戊烷,2-n-4-庚基环戊酮,3-甲基-2-戊基-2-环戊酮,薄荷酮,香芹酮,万寿菊酮,香叶基丙酮,正癸醛,正十二基醛,9-癸烯-1-醇,苯基乙醛二甲基缩醛,苯基乙醛二乙基缩醛,柠檬醛,香茅醛,羟基香茅醛,突厥酮,紫罗兰酮,甲基紫罗兰酮,异甲基紫罗兰酮,茄酮,鸢尾酮,大环酮,大环内酯麝香,巴西酸亚乙酯,及其混合物。
根据本发明的优选实施方案,使用各种芳香物质的混合物,一起产生令使用者愉悦的香型。
优选选择芳香物质以使它们产生下列类型的香型(顶香、中香和基香):
苹果园香,
香料,
花香,
辛香,
木香,
食品香,
素心兰型,
蕨类香,
皮革香,
麝香。
化合物A(或化合物组A)和化合物C的选择与人们希望在皮肤上提供的性质有关。
根据本发明的具体实施方案,化合物A是具有伯胺捕获官能团的烷氧基硅烷,化合物C是带有能够与游离胺反应的官能团的分子。在本发明的优选实施方案中,化合物A是APTES,化合物C选自DHA、肉桂醛、mexoryl SX(INCI:对苯二亚甲基二樟脑磺酸)、吡硫锌、维生素C、香茅醛、柠檬醛、壬醛、羟基香茅醛和马来酸酐聚合物。根据特别优选的实施方案,化合物A是APTES,化合物C是DHA。
本发明的方法包括在皮肤上施用化合物或化合物组A,其能够缩合,特别是当它经历因含有它的介质蒸发而获得的浓度增加时。因此,化合物或化合物组A包含如上所述的允许这种缩合的反应性官能团。
这种缩合导致在皮肤之上和/或之中形成沉积物。该沉积物不是必需连续的,而是可以由大量相连的区域构成。选择化合物A以使得从其缩合产生的材料具有被称为游离“捕获官能团”的反应性官能团。
具有美容益处的化合物C也被施用到皮肤上。
化合物C可以通过在缩合后游离的捕获官能团FA和化合物C上存在的官能团FC,与A的缩合产物反应。
本发明的方法包括相继或同时施用化合物A(或化合物组A)和化合物C。
在本发明的一个实施方案中,首先将化合物A(或化合物组A)施加在皮肤的区域上。然后在可变的时间长度后将化合物C施加在皮肤的相同区域上,所述时间长度可以在1分钟至5小时之间,优选1分钟至1小时之间,更优选在2至10分钟之间。在该实施方案的情形中,化合物A(或化合物组A)的缩合在施用化合物C之前可能已自发发生,或可能已被触发。然后化合物C可以通过缩合物上的游离捕获官能团对缩合物发生反应。化合物C也可以与不同于捕获官能团的一个或多个反应性官能团、特别是与可以参与A自身的反应但是尚未反应的反应性官能团反应。
因此,在化合物A是带有捕获官能团的有机硅烷的特定情况下,应该理解化合物C可以对捕获官能团上以及对缩合物的未缩合硅烷醇发生反应。
然后发生化学反应,在C与一个或多个反应性官能团、更具体为与化合物A或化合物组A的缩合物上存在的捕获官能团FA之间形成共价键。这可以具有在皮肤之上和/或之中改变材料的效果。该反应尤其可以使缩合物不溶,并由此进一步增加其在皮肤之上和/或之中的持久性(对水、汗液、皮脂等的抗性),同时维持或甚至加强由化合物C所提供的美容性质。
可以使用加速或抑制在本发明中利用的反应和/或分子在皮肤中扩散的方法,例如热或冷、微波、pH剂或催化剂,来执行本发明。
也可以从皮肤的表面作用于化合物C与化合物或化合物组A之间的反应,例如以控制所述反应或使其更快。
根据本发明方法的变化形式,我们首先施用化合物A,然后等待A的缩合反应发生。后者可以或快或慢,可以涉及或可以不涉及皮肤的干燥,可以涉及或可以不涉及使用例如热源或一些其他能量源进行活化。在该阶段时,可以施用化合物C,或漂洗然后施用化合物C。可以将化合物C留置以与从A的缩合得到的材料反应。A与C之间的反应也可以被激活。在A与C之间的反应之后,可以执行或可以不执行漂洗。
根据具体实施方案,化合物A以不允许缩合反应的形式或条件施用。我们等待化合物A渗透。然后通过添加助剂(例如pH剂)或通过改变条件,例如通过改变温度(尤其是升高温度)来起始反应。一旦缩合开始后,并任选在漂洗步骤后,如前所述施用化合物C。
在另一种变化形式中,施用化合物或化合物组A,然后在捕获反应不能发生的条件下施用化合物C。缩合反应发生。一旦缩合开始,就启动化合物C与A的缩合物的反应。
在具体实施方案中,将化合物A和C在施用到皮肤上之前混合(即时混合)。该混合可以发生在施用之前或施用到皮肤上之后(直接在待处理皮肤区域混合)。
因此,化合物A(或化合物组A)和化合物C可以同时施用。在这种情况下,
-选择化合物A和C以使得C的存在不阻止A的缩合;或
-选择化合物A和C和/或使用条件以使得A的缩合比C的反应更快;或
-化合物A可以缩合,而化合物C不能反应。在一定时间后,通过其他作用或自动地,例如通过改变pH或温度或使用光源,来引发C的反应。
在具体实施方案中,将A缩合的结果施加到皮肤上。例如,可以施加聚APTES膜。然后施加化合物C。
在另一个实施方案中,首先施加化合物C,然后施加化合物A。
在本发明的具体实施方案中,也可以将化合物A(或化合物组A)和/或化合物C注射到皮肤中。例如,可以注射化合物A(或化合物组A),然后施用化合物C,或者施用化合物A(或化合物组A),然后注射化合物C,或者注射化合物A(或化合物组A)和C。
在这种配置中,本发明用于例如创造新的纹身方式。注射化合物A。然后可以施用化合物C,并通过与捕获官能团的反应产生装饰性图案。
晚些时候,如果图案褪色或被去除,由于捕获层仍留在皮肤之上和/或之中,因此可以重复所述操作以重新产生相同的装饰性图案,或产生新的图案。
一般来说,通过使用适合的催化剂例如pH剂、盐、金属和/或酶,可以加速反应。
本发明还涉及含有有效量的能够在皮肤上原位缩合的化合物A的美容组合物和含有将与从化合物A的缩合产生的材料的一个或多个游离反应性官能团反应的有效量化合物C的美容组合物的组合使用。组合物采取例如精华液、化妆水、正相的(O/W)、反相的(W/O)或多相的(O/W/O和W/O/W)乳液、条或粉饼的形式。它们可以使用分隔系统(两种不相容的溶剂,囊封)。这样的系统能够例如将化合物A或化合物组A与化合物C置于同一种产品中,同时限制它们的相互作用。
药物形式
化合物A或化合物组A和化合物C可以配制在含有生理可接受介质的组合物中。这些组合物可以符合在所设想的应用中常规使用的任何药物形式。当然,本技术领域的专业人员将会仔细地选择组分和任选的其他成分和/或活性物质和/或其量,使得化合物A(或化合物组A)和化合物C的有利性质不被或基本上不被所设想的添加物改变。
在具体实施方案中,本发明使用的组合物是水性组合物。
用于着色、特别是用于仿晒效果的制剂
含有用于为皮肤着色、特别是获得仿晒效果的化合物C的组合物,可以按照本技术领域的专业人员公知的技术、特别是打算用于制备水包油或油包水类型的乳液的技术来制备。
具体来说,这种组合物可以采取简单或复杂乳液(O/W、W/O、O/W/O或W/O/W)例如霜剂、乳剂的形式,或采取凝胶或凝胶霜形式,采取化妆水、粉、固体条的形式,并任选可以包装成气溶胶,以及可以采取摩丝或喷剂的形式。
优选,本发明的组合物采取水包油或油包水乳液的形式。
当它是乳液时,乳液的水性相可以包含按照已知方法制备的非离子型囊泡分散体(Bangham,Standish和Watkins,J.Mol.Biol.13,238(1965),FR 2315991和FR 2416008)。
在具体实施方案中,化合物C是DHA。DHA可以游离形式使用,和/或例如包裹在脂质囊泡例如脂质体中,尤其如申请WO 97/25970中所述。
本发明的仿晒组合物可以采取霜剂、乳剂、凝胶、凝胶霜、水包油乳液、囊泡分散体、化妆液、特别是可汽化化妆液的形式,或在化妆品中通常使用的任何其他形式,特别是通常适用于仿晒美容组合物的形式。
本发明的组合物还可以包含常规的美容助剂,其尤其选自脂肪、有机溶剂、离子或非离子型增稠剂、软化剂、抗氧化剂、抗自由基剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、有机硅、α-羟基酸、消泡剂、水化剂、维生素、驱虫剂、物质P的拮抗剂、抗炎剂、香料、防腐剂、表面活性剂、填充剂、聚合物、推进剂、烷化或酸化剂和其他着色剂(除了本发明所用的化合物C之外),或在美容和/或皮肤学领域中常用的、特别是用于制造乳液形式的仿晒组合物的任何其他成分。这些美容助剂可以掺入到含有A的组合物、含有C的组合物或这两种组合物中。
脂肪可以由油或蜡或其混合物构成。“油”是指在室温下为液体的化合物。“蜡”是指在室温下为固体或基本上为固体的化合物,其熔点一般高于35℃。
作为油,我们可以提到矿物油(石蜡);植物油(甜杏仁油、澳洲坚果油、黑醋栗籽油、霍霍巴油);合成油类例如全氢化角鲨烯、脂肪醇、酸或酯(例如由Finetex公司以商品名“Finsolv TN”销售的C12-C15醇的苯甲酸酯、棕榈酸辛酯、羊毛脂酸异丙酯、甘油三酯包括癸酸/辛酸的甘油三酯),乙氧基化或丙氧基化脂肪酯和醚;硅油(环聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷或PDMS)或氟化油;聚亚烷基化合物及其混合物。
作为蜡状化合物,我们可以提到石蜡、巴西棕榈蜡、蜂蜡、氢化蓖麻油。
在有机溶剂中,我们可以提到具有最多8个碳原子的低级醇和多元醇。
增稠剂尤其可以选自交联的聚丙烯酸、瓜尔胶和改性或未改性纤维素例如羟丙基化瓜尔胶、甲基羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素。
也可以使用其他染料,以便能够改变由仿晒剂产生的颜色。
这些其他染料可以选自合成或天然的直接染料。
这些其他染料可以选自例如荧烷类型的红色或橙色染料,例如在专利申请FR2840806中所描述的。我们可以提到例如下列染料:
-四溴荧光素或曙红,其CTFA名称为:CI 45380或Red 21;
-荧光桃红B,其CTFA名称为:CI 45410或Red 27;
-二碘荧光素,其CTFA名称为:CI 45425或Orange 10;
-二溴荧光素,其CTFA名称为:CI 45370或Orange 5;
-四溴荧光素的钠盐,其CTFA名称为:CI 45380(Na盐)或Red22;
-荧光桃红B的钠盐,其CTFA名称为:CI 45410(Na盐)或Red28;
-二碘荧光素的钠盐,其CTFA名称为:CI 45425(Na盐)或Orange11;
-赤藓红,其CTFA名称为:CI 45430或Acid Red 51;
-荧光桃红,其CTFA名称为:CI 45405或Acid Red 98。
这些其他染料也可以选自蒽醌、焦糖、胭脂红、炭黑、甘菊蓝、methoxalene、trioxalene、愈创薁、1,4-二甲基薁、孟加拉玫瑰红、cosine10B、四氯四溴荧光素、daphinine。
这些其他染料也可以选自吲哚衍生物,例如在专利FR2651126中描述的单羟基吲哚(即4-、5-、6-或7-羟基吲哚)或在专利EP-B-0425324中描述的二羟基吲哚(即5,6-二羟基吲哚、2-甲基-5,6-二羟基吲哚、3-甲基-5,6-二羟基吲哚、2,3-二甲基-5,6-二羟基吲哚)。
其他着色剂也可以是单个粒子的平均尺寸小于100nm的氧化铁颜料,例如在专利申请EP 966953中所描述的。
含有光防护剂(或滤光剂)的组合物、护理组合物
包含用于皮肤光防护或护理的化合物C的组合物,可以按照本技术领域的专业人员公知的技术来制备。应该指出,下面描述的药物形式和活性成分可用于配制任何美容应用所需的化合物A。
用于本发明的组合物可以包含常规美容助剂,其尤其选自脂肪、有机溶剂、离子或非离子型的亲水或亲脂性增稠剂、软化剂、保湿剂、遮光剂、稳定剂、润肤剂、有机硅、消泡剂、香料、防腐剂、阴离子、阳离子、非离子、两性离子或两亲性表面活性剂、活性成分、填充剂、聚合物、推进剂、烷化或酸化剂,或在美容和/或皮肤学领域中通常使用的任何其他成分。这些美容助剂可以掺入到含有A的组合物、含有化合物C的组合物或这两种组合物中。
脂肪可以由如上定义的油或非极性蜡之外的蜡或其混合物构成。油是指在室温下为液体的化合物。蜡是指在室温下为固体或基本上为固体的化合物,其熔点一般高于35℃。
作为油,我们可以提到矿物油(石蜡);植物油(甜杏仁油、澳洲坚果油、黑醋栗籽油、霍霍巴油);合成油例如全氢化角鲨烯、脂肪醇、酰胺(例如由Ajinomoto公司以名称“Eldew SL-205”销售的月桂酰肌氨酸异丙酯)、脂肪酸或酯例如由WITCO公司以商品名“FinsolvTN”或“Witconol TN”销售的C12-C15醇的苯甲酸酯、苯甲酸2-乙基苯基酯例如由ISP公司以名称
Figure BDA00001986884300691
销售的商业化产品、棕榈酸辛酯、羊毛脂酸异丙酯、甘油三酯包括癸酸/辛酸的甘油三酯、由Cognis公司以名称“Cetiol CC”所销售的碳酸二辛酯、乙氧基化或丙氧基化脂肪酯和醚;硅油(环甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷或PDMS)或氟化油、聚亚烷基化合物、偏苯三酸三烷基酯例如偏苯三酸三癸基酯。
作为蜡状化合物,我们可以提到巴西棕榈蜡、蜂蜡、氢化蓖麻油、聚乙烯蜡和聚亚甲基蜡例如由SASOL公司以名称Cirebelle 303所销售的。
在有机溶剂中,我们可以提到低级醇和多元醇。后者可以选自二醇和二醇醚,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二丙二醇或二乙二醇。
作为亲水性增稠剂,我们可以提到羧基乙烯聚合物例如卡波姆(Carbomer)和Pemulen(丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯共聚物);聚丙烯酰胺,例如由Seppic公司以名称Sepigel 305(CTFA名称:聚丙烯酰胺/C13-14异构烷烃/Laureth 7)或Simulgel 600(CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酸酯80)销售的交联共聚物;任选被交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的聚合物和共聚物,例如由Hoechst公司以商品名“Hostacerin AMPS”(CTFA名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)销售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)或由SEPPIC公司销售的SIMULGEL 800(CTFA名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/聚山梨酸酯80/失水山梨糖醇油酸酯);2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸羟基乙基酯的共聚物,例如由SEPPIC公司销售的SIMULGEL NS和SEPINOV EMT 10;纤维素衍生物例如羟乙基纤维素;多糖以及尤其是胶质例如黄原胶;水溶性或可水分散的有机硅衍生物,例如丙烯酸类有机硅、聚醚有机硅和阳离子有机硅,及其混合物。
作为亲脂性增稠剂,我们可以提到合成的聚合物,例如由Landec公司以名称“INTELIMER IPA 13-1”和“INTELIMER IPA 13-6”销售的聚C10-C30烷基丙烯酸酯,或改性粘土例如水辉石及其衍生物,例如以名称Bentone销售的产品。
当然,本技术领域的专业人员将仔细地选择上面提到的任选的其他化合物或其量,使得本发明使用的组合物固有的有利性质不被或基本上不被所设想的添加物改变。
本发明的用于皮肤光防护或护理的组合物,以及含有化合物A或化合物组A的组合物,可以按照本技术领域的专业人员公知的技术来制备。具体来说,它们可以采取简单或复杂乳液(O/W、W/O、O/W/O或W/O/W)例如霜剂、乳剂或凝胶霜的形式;采取水性凝胶的形式;采取化妆水的形式。它们可以任选被包装成气溶胶,并可以采取摩丝或喷剂的形式。
优选,本发明使用的组合物采取水包油或油包水乳液的形式。
可以使用的乳化方法是叶片或桨叶、转子-定子和HHP类型的。
也可以通过HHP(在50至800b之间)来获得液滴尺寸低至100nm的稳定分散体。
乳液一般含有单独或混合使用的至少一种乳化剂,其选自两性、阴离子、阳离子或非离子乳化剂。乳化剂根据需要获得的乳液((W/O或O/W)适当选择。
作为可用于制备W/O乳液的乳化性表面活性剂,我们可以提到例如失水山梨糖醇、甘油或糖的烷基酯或醚;有机硅表面活性剂例如聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如由Dow Corning公司以名称“DC 5225C”销售的环聚甲基硅氧烷和二甲基硅氧烷共聚醇的混合物,以及烷基-聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如由Dow Corning公司以名称“Dow Corning5200Formulation Aid”销售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇;鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如由Goldschmidt公司以名称Abil EM 90R销售的产品,以及由Goldschmidt公司以名称ABIL WE O9销售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、聚异硬脂酸甘油酯(4摩尔)和月桂酸己基酯的混合物。也可以添加一种或多种辅助乳化剂,其可以有利地选自烷基化多元醇酯。
作为烷基化多元醇酯,我们尤其可以提到聚乙二醇酯例如PEG-30二聚羟基硬脂酸酯,例如由ICI公司以名称Arlacel P135销售的产品。
作为甘油和/或失水山梨糖醇的酯,我们可以提到例如聚异硬脂酸甘油酯,例如由Goldschmidt公司以名称Isolan GI 34销售的产品;异硬脂酸失水山梨糖醇酯,例如由ICI公司以名称Arlacel 987销售的产品;异硬脂酸失水山梨糖醇酯和甘油,例如由ICI公司以名称Arlacel 986销售的产品,及其混合物。
对于O/W乳液来说,作为乳化剂我们可以提到例如非离子型乳化剂例如脂肪酸和甘油的烷氧基化(更具体为聚乙氧基化)酯;脂肪酸和失水山梨糖醇的烷氧基化酯;脂肪酸的烷氧基化(乙氧基化和/或丙氧基化)酯,例如由ICI公司以名称Arlacel 165销售的PEG-100硬脂酸酯/硬脂酸甘油酯混合物;脂肪醇的烷氧基化(乙氧基化和/或丙氧基化)醚;糖的酯例如硬脂酸蔗糖酯;脂肪醇和糖的醚,尤其是烷基聚葡萄糖苷(APG),例如由Henkel公司分别以名称Plantaren 2000和Plantaren 1200销售的癸基葡萄糖苷和月桂基葡萄糖苷,任选与鲸蜡基硬脂基醇混合的鲸蜡硬脂基葡萄糖苷,例如由Seppic公司以名称Montanov 68、由Goldschmidt公司以名称Tegocare CG90、由Henkel公司以名称Emulgade KE3302销售的,以及花生基葡萄糖苷,例如由Seppic公司以名称Montanov 202销售的花生醇和山嵛醇与花生基葡萄糖苷的混合物形式。根据本发明的具体实施方案,如上定义的烷基聚葡萄糖苷与相应的脂肪醇的混合物,可以采取自乳化组合物的形式,如例如文献WO-A-92/06778中所述。
在乳液的情况下,乳液的水性相可以包含按照已知方法制备的非离子型囊泡分散体(Bangham,Standish和Watkins,J.Mol.Biol.13,238(1965),FR 2 315 991和FR 2 416 008)。
本发明使用的美容组合物可用作例如用于面部和/或身体的护理和/或防晒产品,其具有液体至半液体稠度,例如乳剂、油性或多或少的霜剂、凝胶-霜剂、糊剂。它们任选可以包装为气溶胶,并可以采取摩丝或喷剂的形式。
采取本发明的可汽化化妆液形式的本发明组合物,利用加压装置以细小粒子形式施用在皮肤或头皮上。本发明的装置对于本技术领域的专业人员来说是公知的,并包括非气溶胶泵或“雾化器”、包含推进剂的气溶胶容器以及使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。后者描述在专利US 4,077,441和US 4,850,517中(形成本说明书内容的整合部分)。
本发明的包装成气溶胶的组合物一般含有常规推进剂,例如氟烃化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲基醚、异丁烷、正丁烷、丙烷、三氯氟甲烷。它们优选相对于组合物的总重量以15至50wt.%范围内的量存在。
本发明使用的组合物还可以包含其他美容和皮肤学活性成分。
在所述活性成分中,我们可以提到:
-单独或混合的维生素(A、C、E、K、PP等)及其衍生物或前体,
-抗糖化剂,
-安抚剂,
-一氧化氮合成酶的抑制剂;
-刺激真皮或表皮大分子的合成和/或防止它们降解的药剂;
-刺激成纤维细胞增殖的药剂;
-刺激角化细胞增殖的药剂;
-肌肉松弛剂;
-提升剂,
-消光剂,
-溶角蛋白剂,
-脱皮剂;
-水化剂,例如多元醇例如甘油、丁二醇、丙二醇;
-抗炎剂;
-作用于细胞能量代谢的药剂,
-驱虫剂;
-物质P或CRGP的拮抗剂;
-抗脱发和/或用于毛发再生长的药剂;
-抗皱剂。
当然,本技术领域的专业人员将仔细地选择上面提到的任选添加的化合物和/或其量,使得本发明的组合物固有的有利性质不被或基本上不被所设想的添加物所改变。
本技术领域的专业人员将根据对皮肤的所需效果来选择所述活性成分。
组合物还可以包含至少一种成分,例如具有模糊效果的填充剂或促进皮肤着色自然的药剂,其目的在于完善这些活性成分的生物学效果或提供即时可见的抗老化效果。
对于油性皮肤的护理和/或化妆来说,本技术领域的专业人员优选选择选自脱皮剂、皮脂调节剂或抗脂溢剂、收敛剂的至少一种活性成分。
本发明使用的组合物还可以包含旨在完成这些活性成分的生物学效果或提供即时可见效果的至少一种其他成分;我们尤其可以提到消光剂、具有模糊效果的填充剂、荧光剂、促进皮肤的自然粉红色的药剂和研磨剂或去死皮填充剂。
为了执行和/或优化由上面提到的美容和/或皮肤学活性成分在角质物质上提供的效果,可以有利地在本发明的组合物中掺入其他附加成分。
具体来说,这些附加成分可以提供即时可见的效果,所述效果将被上面提到的活性成分的生物学效果重现。它们也可以通过机械作用(例如研磨填充剂)放大上述生物活性物质的效果。
消光剂
“消光剂”是指打算使皮肤看起来更无光、不太发亮的药剂。
药剂和/或含有它的组合物的消光效果尤其可以利用双向反射仪,通过测量镜面反射与漫反射的比率R来评估。R值小于或等于2一般表示消光效果。
消光剂尤其可以选自水稻淀粉或玉米淀粉,INCI名称为ZEAMAYS(玉米)淀粉,例如特别是由National Starch公司以商品名“FARMAL CS 3650PLUS 036500”销售的产品,高岭石,滑石,南瓜子提取物,纤维素微珠,植物纤维,合成纤维特别是聚酰胺,膨胀的丙烯酸共聚物微球,聚酰胺粉末,二氧化硅粉末,聚四氟乙烯粉末,有机硅树脂粉末,丙烯酸类聚合物粉末,蜡粉末,聚乙烯粉末,用有机硅树脂包衣的弹性交联有机硅氧烷粉末,滑石/氧化钛/氧化铝/氧化硅复合粉末,无定形混合硅酸盐粉末,硅酸盐尤其是混合硅酸盐粒子,及其混合物。
作为消光剂的实例,我们尤其可以提到:
-水稻淀粉或玉米淀粉,特别是由National Starch公司以名称
Figure BDA00001986884300751
Figure BDA00001986884300752
销售的淀粉辛烯基琥珀酸铝,
-高岭石;
-二氧化硅;
-滑石;
-南瓜子提取物,例如由Indena公司以名称
Figure BDA00001986884300753
所销售的;
-纤维素微珠,例如在专利申请EP 1562562中所描述的;
-纤维,例如丝、棉、羊毛、亚麻、纤维素尤其是从木材、植物或藻类提取的纤维素、聚酰胺(尼龙
Figure BDA00001986884300754
改性纤维素、聚对亚苯基对苯二甲酰胺、丙烯酸类、聚烯烃、玻璃、二氧化硅、芳族聚酰胺、碳、
Figure BDA00001986884300755
不溶性胶原蛋白、聚酯、聚氯乙烯或亚乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、壳聚糖、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二酯的纤维,由聚合物掺混物形成的纤维,可吸收的合成纤维,以及在专利申请EP 1151742中描述的它们的混合物;
-膨胀的丙烯酸类共聚物的微球,例如由EXPANCEL公司以名称
Figure BDA00001986884300761
所销售的;
-具有光学效应的填充剂,例如在专利申请FR 2869796中所描述的,特别是:
-聚酰胺(尼龙
Figure BDA00001986884300762
粉末,例如来自于Arkema的Orgasol类型的平均粒度为10微米、折射率为1.54的尼龙12粒子,
-二氧化硅粉末,例如来自于Miyoshi的平均粒度为5微米、折射率为1.45的二氧化硅珠子SB150,
-聚四氟乙烯粉末,例如来自于Clariant的平均粒度为8微米、折射率为1.36的PTFE ceridust 9205F,
-有机硅树脂粉末,例如来自于GE Silicone的平均粒度为4.5微米、折射率为1.41的硅酮树脂Tospearl 145A,
-丙烯酸类共聚物、尤其是聚(甲基)丙烯酸甲酯的粉末,例如来自于Nihon Junyoki的平均尺寸为8微米、折射率为1.49的粒子PMMAJurymer MBI,或来自于Matsumoto Yushi-Seiyaku公司的粒子
-蜡粉末,例如平均粒度为7微米、折射率为1.54的粒子石蜡microease 114S微粉,
-聚乙烯粉末,尤其是包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物,特别是由乙烯/丙烯酸共聚物构成的,例如来自于Sumitomo的粒子FlobeadsEA 209(平均粒度为10微米,折射率为1.48),
-用有机硅树脂、尤其是倍半硅氧烷树脂包衣的弹性交联有机聚硅氧烷粉末,如例如专利US 5 538 793中所述。这种类型的弹性体粉末由SHIN ETSU公司以名称“KSP-100”、“KSP-101”、“KSP-102”、“KSP-103”、“KSP-104”、“KSP-105”销售,以及
-滑石/氧化钛/氧化铝/氧化硅复合材料粉末,例如由Catalyst& chemicals公司以名称
Figure BDA00001986884300765
所销售的,
-其混合物,
-吸收性化合物和/或吸收皮脂,如专利申请FR 2 869 796中所述。我们尤其可以提到:
-二氧化硅粉末,例如由MYOSHI公司以名称“SILICA BEADSSB-700”销售、由ASAHI GLASS公司以名称
Figure BDA00001986884300771
Figure BDA00001986884300772
销售的多孔二氧化硅微球;由ASAHI GLASS公司以名称
Figure BDA00001986884300774
Figure BDA00001986884300775
销售的用聚二甲基硅氧烷包衣的无定形二氧化硅微球;
-无定形混合硅酸盐、尤其是铝盐和镁盐的粉末,例如由Sumitomo公司以名称“NEUSILIN UFL2”所销售的;
-聚酰胺(尼龙
Figure BDA00001986884300776
粉末,例如由Arkema公司销售的
Figure BDA00001986884300777
Figure BDA00001986884300778
以及
-丙烯酸类聚合物粉末,尤其是聚甲基丙烯酸甲酯的粉末,例如由WACKHERR公司销售的聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二酯的粉末,例如由DOW CORNING公司销售的
Figure BDA000019868843007710
或由GANZ CHEMICAL公司销售的
Figure BDA000019868843007711
聚甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基丙烯酸乙二酯的粉末,例如由AMCOL公司销售的
Figure BDA000019868843007712
Figure BDA000019868843007713
二甲基丙烯酸乙二酯/甲基丙烯酸月桂基酯共聚物粉末,例如由DOWCORNING公司销售的
Figure BDA000019868843007714
-硅酸盐例如硅酸铝的粒子;
-混合硅酸盐的粒子,例如:
-硅酸铝和硅酸镁的粒子,例如由Kunimine公司以商品名
Figure BDA000019868843007715
销售的水合皂石或硅酸镁和硅酸铝与硫酸钠;
-硅酸镁、羟乙基纤维素、黑种草油、葫芦油和磷脂的复合物,或来自于Lucas Meyer的以及
-它们的混合物。
作为本发明的优选消光剂,可以使用南瓜子提取物、水稻淀粉或玉米淀粉、高岭石、二氧化硅、滑石、聚酰胺粉末、聚乙烯粉末、丙烯酸类共聚物粉末、膨胀的丙烯酸类共聚物微球、有机硅树脂微珠、混合硅酸盐粒子及其混合物。
具有模糊效果的填充剂
这些填充剂可以是能够通过其固有的物理性质改变皱纹并遮蔽它们的任何材料。这些填充剂尤其可以通过提升效果、伪装效果或模糊效果来改变皱纹。
作为填充剂的实例,可以给出下列化合物:
-多孔二氧化硅微粒,例如来自于Myochi的平均粒度为5μm的
Figure BDA00001986884300781
和SB 700,以及来自于Asahi Glass的
Figure BDA00001986884300782
系列H,例如尺寸分别为3.5和5μm的H33、H51。
-有机硅树脂的中空半球形粒子,例如来自于Takemoto Oil andFat的
Figure BDA00001986884300783
Figure BDA00001986884300784
尤其是在EP-A-1579849中所描述的。
-有机硅树脂粉末,例如平均粒度为4.5μm的SILICON Resin
Figure BDA00001986884300785
145A DE GE有机硅。
-丙烯酸类共聚物、尤其是聚(甲基)丙烯酸甲酯的粉末,例如来自于Nihon Junyoki的平均粒度为8μm的PMMA粒子
Figure BDA00001986884300786
由Wackherr公司以名称销售的PMMA中空球,以及以名称
Figure BDA00001986884300788
销售的膨胀的亚乙烯基/丙烯腈/甲基丙烯酸亚甲基酯的微球。
-蜡的粉末,例如来自于Micropowders的平均粒度为7μm的粒子石蜡
Figure BDA00001986884300789
-聚乙烯、尤其是包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物的粉末,例如来自于Sumimoto的平均粒度为10μm的
Figure BDA000019868843007810
-用有机硅树脂、特别是倍半硅氧烷包衣的弹性交联有机聚硅氧烷的粉末,由Shin Etsu公司以名称
Figure BDA000019868843007811
Figure BDA000019868843007812
Figure BDA000019868843007813
销售。
-滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅的复合材料粉末,例如来自于Catalyst & Chemical公司的
Figure BDA000019868843007814
-滑石,云母,高岭土,月桂基甘氨酸,通过辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉粉末,氮化硼,聚四氟乙烯粉末,沉淀碳酸钙,碳酸氢镁碳酸盐,硫酸钡,羟基磷灰石,硅酸钙,二氧化铈以及玻璃或陶瓷微囊。
-合成或天然的、无机或有机的、亲水或疏水的纤维,例如丝、棉、羊毛、亚麻、纤维素尤其是从木材、植物或藻类提取的纤维素、聚酰胺(尼龙改性纤维素、聚对亚苯基对苯二甲酰胺、丙烯酸类、聚烯烃、玻璃、二氧化硅、芳族聚酰胺、碳、聚四氟乙烯(特氟龙
Figure BDA00001986884300792
不溶性胶原蛋白、聚酯、聚氯乙烯或亚乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、壳聚糖、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二酯的纤维,由聚合物掺混物形成的纤维,可吸收的合成纤维,以及在专利申请EP 1151742中描述的它们的混合物。
-球形弹性交联有机硅,例如来自于Dow Corning的Trefil
Figure BDA00001986884300793
Figure BDA00001986884300794
-通过机械效应提供皮肤微区域的平滑化的研磨剂,例如研磨性二氧化硅,例如来自于Semanez的或者坚果或壳(例如来自于Cosmetochem的杏、胡桃)的粉末。
对老化的迹象有效果的填充剂尤其选自多孔二氧化硅微粒、中空半球形有机硅粒子、有机硅树脂粉末、丙烯酸类共聚物粉末、聚乙烯粉末、用有机硅树脂包衣的交联弹性有机聚硅氧烷粉末、滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合材料粉末、沉淀碳酸钙、碳酸氢镁碳酸盐、硫酸钡、羟基磷灰石、硅酸钙、二氧化铈和玻璃或陶瓷微囊,丝、棉的纤维,及其混合物。
填充剂可以是“柔焦”填充剂。
“柔焦”填充剂是指除了为肤色提供透明度之外还提供模糊效果的填充剂。优选,“柔焦”填充剂具有小于或等于15微米的平均粒度。这些粒子可以具有任何形状,特别是可以是球形或非球形。更优选,这些填充剂是非球形的。
“柔焦”填充剂可以选自二氧化硅和硅酸盐粉末,尤其是氧化铝粉末;聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)类型、滑石、二氧化硅/TiO2或二氧化硅/氧化锌复合材料的粉末;聚乙烯粉末、淀粉粉末、聚酰胺粉末、苯乙烯/丙烯酸类共聚物粉末、有机硅弹性体,及其混合物。
具体来说,我们可以提到数均粒度小于或等于3微米的滑石粉,例如数均粒度为1.8微米的滑石粉,尤其是由Nippon Talc公司以商品名
Figure BDA00001986884300801
所销售的,尼龙
Figure BDA00001986884300802
粉末,尤其是由Atochem公司以名称
Figure BDA00001986884300803
销售的,用1至2%的矿物蜡表面处理过的二氧化硅粒子(INCI名称:水合二氧化硅(和)石蜡),例如由Degussa公司所销售的,无定形二氧化硅微球,例如由Asahi Glass公司以名称Sunsphere例如参考号
Figure BDA00001986884300804
所销售的,以及二氧化硅微珠,例如由Miyoshi公司以名称
Figure BDA00001986884300805
Figure BDA00001986884300806
所销售的,该名单不是穷举性的。
本发明的组合物中对老化迹象有效果的这些填充剂的浓度,相对于组合物的总重量,可以在0.1至40%之间,或甚至在0.1至20wt.%之间。
促进皮肤的天然粉红色的药剂:
本发明使用的组合物还可以包含促进皮肤的天然粉红色的药剂。我们尤其可以提到:
-仿晒剂,即施用到皮肤上、尤其是面部上时,可以获得晒黑效果或多或少类似于通过长时间暴露于太阳(天然晒黑)或UV灯下所能产生的外观的药剂;
-其他着色剂,即对皮肤具有特定亲和性以便能够对皮肤的着色赋予耐久性、非遮盖性(即不具有使皮肤不透明的倾向)、不能用水或利用溶剂去除、并且经得起用含有表面活性剂的溶液擦拭和洗涤的任何化合物。因此,这种耐久性着色不同于通过例如化妆颜料所提供的表面短时间着色;
及其混合物。
作为仿晒剂的实例,我们尤其可以提到:
二羟丙酮(DHA)(用于补充化合物C的皮肤光防护(或滤光)或护理),
赤藓酮糖,以及
与由下述物质形成的催化系统的组合:
锰和/或锌的盐和氧化物,以及
碱和/或碱土金属的碳酸氢盐。
仿晒剂一般选自单或多羰基化化合物,例如靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、专利申请FR 2466492和WO 97/35842中所描述的吡唑啉-4,5-二酮的衍生物、二羟丙酮(DHA)、专利申请EP 903342中描述的4,4-二氢吡唑啉-5-酮的衍生物。优选使用DHA。
DHA可以游离形式和/或包裹在例如脂质载体中使用,所述脂质载体例如脂质体、尤其是申请WO 97/25970中描述的脂质体。
仿晒剂一般以组合物总重量的0.01至20wt.%范围内的量,优选0.1至10wt.%之间的量存在。
也可以使用能够改变由仿晒剂产生的颜色的其他染料。
这些染料可以选自合成或天然的直接染料。
这些染料可以选自例如荧烷类型的红色或橙色染料,例如在专利申请FR2840806中所描述的。我们可以提到例如下列染料:
-四溴荧光素或曙红,其CTFA名称为:CI 45380或Red 21;
-荧光桃红B,其CTFA名称为:CI 45410或Red 27;
-二碘荧光素,其CTFA名称为:CI 45425或Orange 10;
-二溴荧光素,其CTFA名称为:CI 45370或Orange 5;
-四溴荧光素的钠盐,其CTFA名称为:CI 45380(Na盐)或Red22;
-荧光桃红B的钠盐,其CTFA名称为:CI 45410(Na盐)或Red28;
-二碘荧光素的钠盐,其CTFA名称为:CI 45425(Na盐)或Orange11;
-赤藓红,其CTFA名称为:CI 45430或Acid Red 51;
-荧光桃红,其CTFA名称为:CI 45405或Acid Red 98。
这些染料也可以选自蒽醌、焦糖、胭脂红、炭黑、甘菊蓝、methoxalene、trioxalene、愈创薁、1,4-二甲基薁、孟加拉玫瑰红、cosine10B、四氯四溴荧光素、daphinine。
这些染料也可以选自吲哚衍生物,例如在专利FR2651126中描述的单羟基吲哚(即4-、5-、6-或7-羟基吲哚)或在专利EP-B-0425324中描述的二羟基吲哚(即5,6-二羟基吲哚、2-甲基-5,6-二羟基吲哚、3-甲基-5,6-二羟基吲哚、2,3-二甲基-5,6-二羟基吲哚)。
研磨填充剂或去死皮剂
作为可用于本发明的清洗组合物中的去死皮剂,我们可以提到例如无机、植物或有机来源的脱皮粒子。因此,可以使用例如聚乙烯珠子或粉末、尼龙粉末、聚氯乙烯粉末、浮石、碎杏核或胡桃壳、锯末、玻璃珠、氧化铝及其混合物。我们还可以提到来自于Solabia的
Figure BDA00001986884300821
(竹提取物)、草莓瘦果提取物(来自于Greentech的草莓瘦果)、桃核粉末、杏核粉末,并且最后在具有研磨效果的植物性粉末领域中,我们可以提到粉末蔓越莓核。
作为本发明优选的研磨填充剂或去死皮剂,我们可以提到桃核粉末、杏核粉末、蔓越莓核粉末、草莓瘦果提取物、竹提取物。
本发明还涉及美容试剂盒,其至少包括:
-第一组合物,其在生理可接受介质中包含如上所述的至少一种化合物或化合物组A;
-第二组合物,其在生理可接受介质中包含如上所述的至少一种化合物C。
因此,本发明的试剂盒可以由两区室系统构成。它也可以对应于包含采取第一药物形式的第一组合物(例如含有化合物或化合物组A的霜剂)和采取第二药物形式(例如滚珠式(roll-on)系统、喷剂等)的第二组合物的试剂盒。
当第一和第二组合物的组分在混合时表现出不稳定性(无论是物理还是化学不稳定性)时,或者当我们希望在将化合物或化合物组A和化合物C施用到皮肤上之前防止它们相互作用时,这种类型的美容试剂盒可能有用。通过以这种方式配制组合物,我们尤其可以极大提高例如DHA的稳定性。
因此,根据具体实施方案,美容试剂盒包含:
-第一组合物,其包含如上定义的化合物A或化合物组A,官能团FA是伯胺官能团(更具体来说化合物A是APTES);以及
-第二组合物,其包含DHA。
提供了下面的实施例作为本发明的非限制性说明。
实施例
实施例1:证实制剂耐久性性质的提高
试验原理:
将约6mL下面表1中所述的制剂置于皮氏培养皿中,通过溶液蒸发在皮氏培养皿中形成聚APTES膜。在在皮氏培养皿中干燥并形成膜后,然后沉积几滴表2中的制剂。
在几分钟内,在沉积了几滴表2中的制剂之处出现棕色着色。着色继续增强,约1小时内达到其最大值。
实施例2:包含具有游离胺官能团的烷氧基硅烷(A)和DHA(C)的 制剂–改善颜色增加和颜色强度的证实
表1:含有具有游离胺官能团的烷氧基硅烷的制剂
  类型  浓度(%)
  乳酸   1.5
  APTES   10
  水   88.5
表2:含有DHA的制剂
  类型   浓度
  DHA   7
  EDTA二钠   0.1
  防腐剂   0.7
  防腐剂   0.2
  甘油   2
  丙二醇   2
  PEG-60氢化蓖麻油   0.35
  水   87.65
本发明人按照下列条件在使用者的手臂上并排地(以斑点的形式)施用制剂:
a-施用表2中的DHA制剂
b-施用表1中的APTES制剂;在室温下干燥10分钟;然后在用APTES覆盖的区域上施用表2中的DHA制剂
c-施用表1中的APTES制剂;然后在用APTES覆盖的区域上施用表2中的DHA制剂,没有进行中间干燥
d-施用表1和表2中制剂的即时混合物。
在约30分钟后,观察到棕色着色出现,在按照条件b、c和d施用的情形中,与条件a相比,这种现象显著得多。换句话说,将DHA与APTES一起施用在皮肤上,与仅仅施用DHA时相比,能够获得着色的更快增加。在图1中显示了在一小时后获得的结果。
在几小时后、尤其是3小时后,当DHA与APTES一起施用时,着色非常强烈,而在单独施用DHA的情况下,着色仅仅中等。还观察到处理区域变得不可溶解。
尽管三种施用条件b、c和d与单独施用DHA相比提供了更令人满意的结果,但本发明人观察到按照条件c(施用APTES然后施用DHA,没有中间的干燥)时,着色和着色强度增加更大。
实施例3:沉积物变得不溶的证实
通过施加带有能够与从具有伯胺官能团的烷氧基硅烷获得的聚APTES膜上的游离胺反应的官能团的分子以使沉积物不溶,可以改进美容效果所需的永久性和耐久性性质。
完全使用在上面实施例1中描述的程序。然后通过在皮氏培养皿中施加足够量的水,来证实在将DHA溶液施加到APTES膜上之后沉积物的不溶性。在几小时后,除了沉积DHA溶液液滴的地方之外,聚APTES沉积物已经溶解。在该地方处,沉积物保持不溶并漂浮在皮氏培养皿中。
实施例4:获得荧光效果
将表1中的APTES制剂施加到皮肤区域上。然后施加羟基香茅醛在乙醇中的1%溶液。令人吃惊的是,处理过的区域在UV下显示出荧光。在施用壬醛后观察到同样的效果。
实施例5:烷氧基硅烷(A)和香气化合物(C)的制剂
含有具有游离胺官能团的烷氧基硅烷的制剂是来自于上面表1的制剂。
表3:含有肉桂醛的制剂
  类型  浓度(%)
  肉桂醛   0.5
  EDTA二钠   0.1
  防腐剂   0.7
  防腐剂   0.2
  甘油   2
  丙二醇   2
  PEG-60氢化蓖麻油   0.35
  水   94.15
实施例6:含有烷氧基硅烷(A)和UV过滤化合物(C)的制剂
含有具有游离胺官能团的烷氧基硅烷的制剂是上表1中的制剂。
表4:含有Mexoryl SX的制剂:
  类型  浓度(%)
  MEXORYL SX   20
  EDTA二钠   0.1
  防腐剂   0.7
  防腐剂   0.2
  甘油   2
  丙二醇   2
  PEG-60氢化蓖麻油   0.35
  水   74.65
实施例7:含有烷氧基硅烷(A)和去头屑剂(C)的制剂
含有具有游离胺官能团的烷氧基硅烷的制剂是上表1中的制剂。
表5:含有ZnPt的制剂:
  类型  浓度(%)
  吡硫锌   2
  EDTA二钠   0.1
  防腐剂   0.7
  防腐剂   0.2
  甘油   2
  丙二醇   2
  PEG-60氢化蓖麻油   0.35
  水   92.65
实施例8:含有烷氧基硅烷(A)和皮肤护理活性成分(C)的制剂
含有具有游离胺官能团的烷氧基硅烷的制剂是上表1中的制剂。
表6:含有维生素C的制剂
  类型  浓度(%)
  维生素C   2
  EDTA二钠   0.1
  防腐剂   0.7
  防腐剂   0.2
  甘油   2
  丙二醇   2
  PEG-60氢化蓖麻油   0.35
  水   92.65
实施例9:含有烷氧基硅烷(A)和调理聚合物(C)的制剂
含有具有游离胺官能团的烷氧基硅烷的制剂是上表1中的制剂。
表7:含有马来酸酐的共聚物的制剂:
  类型  浓度(%)
  聚丙烯马来酸酐-来自于CLARIANT的LICOCARE   2
  EDTA二钠   0.1
  防腐剂   0.7
  防腐剂   0.2
  甘油   2
  丙二醇   2
  PEG-60氢化蓖麻油   0.35
  水   92.65

Claims (11)

1.一种用于皮肤美容处理的方法,所述方法包含在皮肤上施用:
-能够原位缩合并在缩合后具有至少一个游离反应性官能团FA的化合物或化合物组A;以及
-有美容益处的化合物C,其包含能够通过与所述官能团FA反应形成共价键的反应性官能团FC
2.权利要求1的方法,其中从A的缩合得到的材料可溶于水,并且选择化合物C以使得所述化合物C在从A的缩合得到的材料上的反应引起所述材料在水中的溶解度降低。
3.权利要求1或2的方法,其中化合物A包括含有1至3个硅原子和至少两个羟基或可水解基团的有机硅化合物。
4.权利要求1至3任一项的方法,其中所述捕获官能团是胺,优选为伯胺。
5.权利要求1至4任一项的方法,其中化合物A对应于式
其中:
R4表示卤素、OR'或R'1基团;
R5表示卤素、OR″或R'2基团;
R6表示卤素、OR″′或R'3基团;
并且R1、R2、R3、R'、R″、R″'、R'1、R'2、R'3彼此独立地表示饱和或不饱和、直链或支链的烃基,任选带有其他化学基团例如酸或胺基团,并且R1、R2、R'、R″和R″'还能表示氢,并且
基团R4、R5和R6中的至少两个与基团R'1、R'2和R'3不同。
6.前述权利要求任一项的方法,其中A是γ-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)或其衍生物。
7.权利要求1至6任一项的方法,所述方法是用于皮肤的美容调理的方法,所述化合物C能够改变皮肤的物理化学表面性质。
8.权利要求7的方法,所述化合物C选自调理聚合物。
9.权利要求1至6任一项的方法,所述方法是用于美容性改变皮肤的生物活性的方法。
10.权利要求1至9任一项的方法,其包括相继施用下述化合物:
-首先,施用化合物或化合物组A;
-其次,任选在漂洗后,施用化合物C。
11.一种美容试剂盒,其至少包含:
-第一组合物,其在生理可接受介质中包含如前述权利要求任一项中所限定的至少一种化合物或化合物组A;
-第二组合物,其在生理可接受介质中包含如前述权利要求任一项中所限定的至少一种化合物C。
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