CN102051070A - 具有金属层的黑色珠光颜料 - Google Patents

Abstract

本发明披露一种具有不透明的、深色或黑色的珠光效应的颜料。所述黑色珠光颜料包括小片形的非金属底层，可选的氧化层，模板层，和金属层。所述效应的颜料的珠光光泽可与那些纯珠光效应相比。所述的方法提供制造所述效应的颜料的成本低的方法。

Description

具有金属层的黑色珠光颜料

技术领域

本发明总体涉及颜料。具体地说，涉及包核颜料的设计和制造所述包核颜料的方法。

背景技术

将具有一系列干涉层的效应颜料施加于透明底层一般被称为珠光颜料。所述透明底层可包括天然或合成云母，玻璃片，或具有小片形的金属氧化物。通常使用不昂贵的、容易获得并且易于切成光滑和薄的小片的云母。此外，基于云母的颜料对于化学或热加工是稳定的。

已经开发了各种技术，以产生颜色/光泽效应。一种制作这些颜料的方法是如专利号为US 6,599,355，US 6,500,251，和US 6,648,957的专利中所述，用例如TiO₂，Fe₂O₃，和Zr₂O₃的高折射率金属氧化层或具有高和低折射率的交替层对小片底层进行涂层。

金属颗粒层作为反射层的应用已已被披露。例如，美国专利US 5,116,664披露了一种钛-云母复合材料，所述材料包括云母，由二氧化钛构成的第一涂层，和由选自由钴，镍，铜，锌，锡，金和银组成的组中的至少一种金属的粉末颗粒构成的第二涂层。

美国专利US 6,794,037披露了一种高色度效果材料，所述材料包括用银层封装的小片底层作为光反射层，接着是间隔层的金属氧化物，氮化物，氟化物，最后是铁氧化层。

美国专利US 6,440,208披露了一种色彩效果材料，其中所述小片形底层首先用选自由铜，锌，铜合金和锌合金构成的组中的光反射层进行涂层，接着用二氧化硅或氟化镁的第二层，并随后是选择性透光的第三层。

美国专利US 6,325,847披露了一种贵重金属色彩效果颜料，其中用反射性贵重金属层，二氧化硅或氟化镁的第二层和选择性透光的第三层封装小片形底层。

美国专利US7,226,503涉及一种效果颜料，所述颜料包括厚度≤1.0μm的玻璃片，用一层或多层的金属氧化物，金属硫化物，金属卤氧化物和金属氟化物涂层。

美国专利US5,308,394披露了一种颜料，所述颜料包括透光的粗糙陶瓷基片，覆盖在所述基片表面上的锡化合物层，形成在涂有锡化合物的基片表面上的金红石层二氧化钛层，涂在二氧化钛层的表面上的金属化合物层，所述金属化合物从Bi，Sb，As，Cd，Mn，Pb和Mr构成的组中选择至少一种，并且金属光泽点以散射方式形成于表面上。

美国专利US 6,800,125披露了一种金属氧化物色彩效果材料，所述材料包括用光反射银层，随后是铁氧化层封装的小片形基片。

美国专利US6,582,764披露了一种混合无机/有机色彩效果材料，所述材料包括涂有第一层的小片形基片核，所述第一层充当反射器以照射其上的光。所述第一层可包括铜和锌的合金，铝和铜的合金，铝和锌的合金，铜或锌。所述材料还包括第二有机聚合物层，和选择性透光的第三层。

美国专利US 6,821,333披露了一种色彩效果材料，所述材料包括用高反射率金属层(所述金属选自由银，金，铂，钯，铑，钌等)，金属氧化物、氮化物、氟化物或碳化物或聚合物的间隔层，和从金属或金属氧化物中选择的外层封装的小片形基片。

美国专利US 6,582,764涉及一种混合/有机色彩效果材料，所述材料包括用三层封装的小片形基片。第一层包括铜和锌的合金，铝和铜的合金，或铝和锌的合金。第二层是有机层并包裹第一层。第三层是选择性透光层。

所有这些珠光颜料都具有干涉色彩效果和光泽效果。不过，这种珠光颜料的覆盖力太小以至于不能充分覆盖下面层。因此，所述颜料是透光或半透光的。此外，当使用CIElab色空间系统对这些颜料进行色度评估时，所述颜色在保持珠光光泽效果的同时不能表现黑色效果。

使用多角度分光光度计在15°，25°，45°，75°，和110°的不同角度测量CIElab值。已报道的色彩坐标(L，a^*，b^*)与亮度(L)和色彩(a^*和b^*)有关。a^*是红色/绿色成分而b^*是蓝色/黄色成分。如果一种颜料在某个角度具有低L值同时a^*和b^*值接近零，这意味着所述颜料在该角度是黑色的。此外，如果这种相同的颜料在不同的角度具有高亮度(L)，这意味着所述颜料具有高光传播特性。

黑色度(也成为黑度)可以使用色彩相关黑色值Mc评价。目前Mc是最好的黑度参数，并且与人们增长的黑度感知力相关。随着Mc的增长，多色调黑度也在增长。Mc是由照明光源的三色刺激值(Xn，Yn，Zn)和样本的反射光(X，Y，Z)根据下面的等式计算得到的：

L＝116(Y/Yn)^1/3-16

a^*＝500[(X/Xn)^1/3-(Y/Yn)^1/3]

b^*＝200[(Y/Yn)^1/3-(Z/Zn)^1/3]

Mc＝100[log(Xn/X)-log(Zn/Z)+log(Yn/Y)]

150或更高的Mc值被认为是高度黑度。

广泛地需要具有黑色的颜料，尤其是在高光传播在触发(flop)角度下表现高黑度。尽管可以掺入碳以产生黑色效果，但这种添加物显著降低了珠光光泽效果。

本领域的技术人员为了获得深色效果做了大量研究。例如美国专利US5,753,024披露了一种灰色颜料，所述颜料包括使用氧化锡和至少另外一种金属氧化物并另外涂有在900-1100C的温度煅烧的有机胶体涂层的基片。已知银灰半透明色彩颜料具有云母，涂有二氧化钛，氧化铁和氧化锡。还已知橄榄黑半透明颜料是基于云母并涂有钴铁氧化物和钴氧化物。所述颜料具有棕色底色。不过，上述颜料具有不希望的底色并不具有很好的遮盖力。

发明内容

本发明提出了一种具有不透明的深色或黑色珠光彩效应的颜料。所述效应的颜料的珠光光泽可与纯珠光效应相比。所披露的方法提供了制造所述效应颜料的低成本的方法。

在一个实施例中，所述深色或黑色珠光颜料包括小片形非金属反射器核，氧化层，模板层和金属层。在一个示例中，模板层允许形成基本上一致和光滑的涂层表面。在一个实施例中，模板层包括有机层。在一种情况，模板层是通过原子转移自由基聚合(ATRP)生成的有机聚合物层。在另一情况，模板层是有机单层。

在另一示例中，模板层涂有金属层。金属层基本上是连续的。在一个实施例中，金属层通过无电沉积形成。在这种情况，模板层包括胺基，所述胺基有助于形成高密度催化位置。在一个示例中，高密度催化位置允许金属层一致并连续，以便产生不透明度。在一个实施例中，胺基提供金属离子络合位置，用于敏化底层。底层的金属离子敏化的表面在为无电沉积的活化预处理过程中提供催化剂层对底层的强烈吸收作用。

在制造深色或黑色珠光颜料的方法的一个实施例中，所述方法包括在底层的表面上原位形成催化剂层和在催化剂层上沉积金属层。在一个示例中，沉积金属层涉及无电沉积，其中敏化底层的活化和金属盐的还原是一步反应。

本发明的产品可用于汽车、化妆品、工业或任何其它可使用珠光颜料的应用。

附图说明

图1A和图1B示出了所述涂层颜料的实施例。

图2A和图2B示出了在高倍放大(100K)下效应颜料表面的SEM图。图2A是在涂层之前白色珠光颜料的图。图2B是在多层涂层后的表面。

图3示出了Auger分析，表示Ag层是连续的。

具体实施方式

本发明披露了包括非金属底层，氧化层，模板层，和金属层的包核颜料，以及一种制造所述包核颜料的方法。所述的包核颜料具有深的或黑底色并具有突出的遮盖性。

参见图1A，包核颜料10包括底层1。在一个示例中，底层1可以是可封装的小板。可封装小板1的尺寸可以是可适于形成效应颜料的任意尺寸。在一个实施例中，可封装小板1的直径在5μm-700μm的范围内，并且厚度为5nm-500nm。直径和厚度可利用例如场发射扫描电子显微镜(FESEM)进行测量。在这里，直径是以小板的剖视俯视图观察时进行测量，而厚度是以小板的剖视侧视图观察时进行测量。

在一个示例中，底层1是非金属底层。术语“金属”在本文表示在底层中存在的元素金属的氧化态是零。术语“非金属”在本文表示在底层中存在的元素的氧化态是非零。

在一种情况，底层1可以由任何适于形成效应颜料的材料构成，包括但不限于，玻璃，氧化硅，和二氧化钛涂层的云母。在另一情况，底层1包括氧化层，所述氧化层可以包括但不限于金属氧化物，例如SiO₂，TiO₂和ZrO₂.

底层1涂有第一层2。在一个示例中，第一层2是氧化层。氧化层2可包括但不限于金属氧化物，例如SiO₂，TiO₂和ZrO₂。在一个实施例中，氧化层2是白珠光的一部分，为用TiO₂涂层的云母。在一个实施例中，第一层2的厚度在几nm至数十nm。

第一层2又涂有第二层3。在一个示例中，第二层3是模板层。在一种情况，模板层3是有机单层。术语“有机单层”在本文中表示包括具有有机链的分子的层。在一个示例中，有机单层3包括氨基硅烷单层并通过硅烷化提供。可以使用的氨基硅烷的示例包括γ-氨丙基三甲氧基硅烷，γ-氨丙基三乙氧基硅烷，N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷，γ-(2-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷等等，包括链中或链端的氨基。氨基可以是一级胺，二级胺或三级胺。在一种情况，所包括的氨基硅烷的量根据起始底层(starting substrate)的重量按重量计在0.1-20％的范围内。在另一情况，所包括的氨基硅烷的量根据起始底层的重量按重量计在1-50％的范围内。在另一种情况，所包括的氨基硅烷的量根据起始底层的重量按重量计在1-20％的范围内。在另一种情况，所包括的氨基硅烷的量根据起始底层的重量按重量计在1-10％的范围内。

在另一实施例中，模板层3是有机聚合层。有机聚合层3可包括聚苯乙烯(PS)，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚甲基丙烯酸酯(PMA)，2-羟乙基异丁烯，甲基丙烯酸缩水甘油酯，和/或二甲胺甲基丙烯酸乙酯。

在一个示例中，有机聚合层3通过使引发剂(initiator)分子固定在第一层2的表面上而形成。在一个实施例中，引发剂包括表面活性基团和引发剂族(moiety，一部分)，而第一层2的表面包括官能团。引发剂分子通过使引发剂分子的表面活性基团与第一层2的表面上的官能团起反应而被固定(不动)。随后，固定的引发剂分子与一种或多种聚合性单体起反应，以便单体被添加至引发剂一部分并形成连接至第一层2的表面的聚合物链。在一种情况，有机聚合层3通过原子转移自由基聚合(ATRP)生长。

在另一示例中，有机聚合层3内的聚合物链在长度上基本统一，使得有机聚合层3具有基本一致的厚度。在一种情况，有机聚合层3由透射电子显微镜(TEM)观察时具有基本一致的厚度。在这种情况，有机聚合层3的厚度可以在几纳米至100nm的范围内并且在利用透射电子显微镜在x20,000和x100,000之间的放大倍数测量时具有的标准偏差小于平均厚度的15％。

在另一实施例中，有机聚合层3的厚度可以通过分别增大或减小反应时间来增大或减小。在另一实施例中，有机聚合层3的厚度可以通过分别增大或减小反应温度来增大或减小。在另一实施例中，有机聚合层3的厚度可以通过分别增大或减小单体浓度来增大或减小。

在另一示例中，模板层3包括氨基。氨基可以是一级胺或二级胺。在模板层3是有机聚合层的情况，氨基通过在获得初始聚合物链的希望长度后在聚合物链端部生长亲水性覆盖层来提供。在一个示例中，亲水性层包括聚(甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)。

参见图1B，在另一实施例中，包核颜料20不包括氧化层。在一个示例中，包核颜料20的底层1包括羟基。在这种情况，底层1直接用第二层3涂覆(覆盖)。在一个实施例中，底层1是玻璃片。

参见图1A和1B，第二层3还用第三层4涂覆(覆盖)。在一个实施例中，第三层4是金属层。金属层4可包括银、铜或镍。在一种情况，可以利用俄歇电子显微镜(Auger electron microscopy，AES)映射来确定金属层4的覆盖范围。在一个示例中，金属层4的覆盖范围基本上是连续的，使得金属层4内的金属的AES图在x7500的放大倍数和利用256像素x 256像素密度的15μmx15μm的扫描区下不显示金属层4的覆盖范围中的不连续性。这里，术语“基本上连续”表示对于分别利用256像素x256像素密度的15μmx15μm扫描区在给定的放大倍数x7500下的俄歇电子显微镜不能解决金属层4的不连续性，使得不会观察到不连续的金属微粒。

金属层4可以通过任何适于在第二层3上沉积金属的表面覆盖技术形成在第二层3上。在一个示例中，金属层4通过无电沉积被镀上。

一般，无电金属沉积涉及利用化学还原剂以便从溶液中镀上金属。无电沉积技术允许控制涂层(覆盖层)的厚度。该类型的一种可用的镀层技术是设置化学作用，使得从还原剂转到金属离子的均匀电子的动力在无电-镀层浴内是缓慢的，以便防止金属离子在本体溶液中被还原。加快金属离子还原率的催化剂随后施加于待涂层(待覆盖)的表面。这样，金属离子旨在表面还原，并且表面被用希望的金属涂层。金属可以由含水金属盐的还原进行沉积。

在一个示例中，金属层4由还原水溶性金属盐类而形成。可以使用的金属盐类包括硫酸银，氢氯化银，硝酸银，碳酸银等，硫酸铜，氢氯化铜，硝酸铜，碳酸铜等，及硫酸镍，氢氯化镍，硝酸镍，碳酸镍等。

在另一示例中，在金属层4通过用水溶性金属盐类无电沉积而形成在第二层3上前，第二层3的表面通过预处理被活化。在一种情况，预处理是敏化活化处理，在第二层的表面上形成催化剂层。

在一个实施例中，利用包括金属离子的敏化液。在一个示例中，所用的金属离子是Sn(II)。在这种情况，第二层3内所包括的胺基充当“分子锚(molecularanchor)”，将Sn(II)结合至第二层的表面，从而敏化第二层3的表面。一旦第二层3的表面被敏化，表面通过浸入包含Ag，Pd或Pt的金属盐类的水溶液被活化。这导致氧化还原反应，其中表面被离散的纳米级的Ag，Pd或Pt微粒涂层(覆盖)。这些微粒提供催化部位并且一起形成包括Ag，Pd或Pt核的催化剂层。此后，金属层4可以通过无电镀层形成在该催化剂层的表面上。具体地讲，如上所述，当催化剂层暴露于无电镀层液，镀层液中的还原剂由于催化活性而在催化剂层的表面上氧化。无电镀层液中的金属盐类随后通过发射的电子被还原，金属只沉积在催化剂层的表面上，并且形成连续的金属层4。

在一个示例中，形成催化剂层和沉积金属层是一步反应。

在一个实施例中，所述的包核颜料具有深或黑色，使得当利用X-rite MA68II多角度分光光度计以15°，25°，45°，75°，110°的不同角度测量所述包核颜料的CIElab值时，在所测量的角度a*和b*值接近零。在一种情况，在110°时a*和b*值分别为0.26和-0.06，在15°时分别为1.87和-3.17。

在另一实施例中，所述的包核颜料表现出极端光行进，使得当利用X-riteMA68II多角度分光光度计以15°，25°，45°，75°，110°的不同角度测量所述包核颜料的CIElab值时，在所测量的角度光亮度(L值)非常高。在一种情况，在15°时L值达到99.62，而在110°的角度时L值是5.17。

在另一实施例中，所述的包核颜料具有高黑度(jetness)，使得当利用颜色相关的黑色值Mc评估所述包核颜料时，Mc值在75°和110°的角度时在150之上。

示例

示例1

单层作为模板层附属物(attachment)

具有粒度为10-60μm(D50＝19μm，按照Malvern粒度分析)的20g的TiO₂-涂层的(锐钛矿)云母分散在500mL乙二醇醚PM中，通过搅拌并在5分钟后，TiO₂-涂层的云母上的1％的γ-氨丙基三甲基矽烷(按重量计)被添加在分散体中并搅拌10分钟，随后1％的水作为催化剂在室温下被添加，带搅拌。两小时后，悬浮体通过最初乙二醇醚PM随后水被过滤和冲洗。

示例2

单层作为模板层附属物(attachment)

示例1被重复，除了添加10％的N-(2-氨乙基)-3-minopropyltrimethoxysilane(硅烷偶联剂)和10％的水之外。

示例3

聚合层作为模板层附属物(attachment)

步骤1-用ATRP引发剂使TiO₂-涂层的云母功能化

反应在通风柜(fumehood)中进行，使用配备磁性搅拌棒和冷凝器的500mL圆底烧瓶。

下列化学物被添加至反应烧瓶：

37.5g       TiO₂-涂层的云母

0.3mL       3-(三甲氧基硅基丙基)-2-溴基-2-丙酸甲酯

300mL       甲苯

反应混合物被加热并在回流下被保持18小时。一旦反应时间结束，混合物被冷却至室温。絮片(flake)被真空过滤。施加甲苯(200mL)冲洗三次。

步骤2-苯乙烯和甲基丙烯酸二甲氨乙酯(diemthylaminoethyl methacrylate)的表面引发的聚合作用

下列反应在通风柜中进行，使用配备有机械搅拌器和加热罩(heating mantle)的1OOmL反应烧瓶。

对反应烧瓶，添加搅拌棒和下列反应物：

CuBr                         0.25g

苯乙烯                       40mL

来自步骤1的TiO2-涂层的云母   6.38g(包含4g的NV)

甲苯                                   40mL

烧瓶由橡胶隔片密封并用N₂除气并随后溶液被加热至60℃。在单独的烧瓶中，五甲基二乙烯三胺(PMDETA)被用氮除气达30分钟。随后，0.37mL被除气的PMDETA被转至具有N₂净化的注射器的反应烧瓶。在40mL的反应混合物被从反应罩(mask)取回之前，溶液保持在60℃达1小时。在1.5小时的聚合作用后，37mL被除气的甲基丙烯酸二甲氨乙酯被转至具有N₂净化的注射器的反应烧瓶。在通过将反应烧瓶冷却至室温而停止反应之前，反应混合物被保持在60℃达1小时。颜料通过离心作用从反应混合物中分离。

示例4

银层覆盖在白珠光颜料上

步骤1-单层作为模板层附属物

同示例1

步骤2-模板层涂层的颜料的预处理

由步骤1得到的附有模板层的白珠光颜料被分散在500mL水中具有2.5gSnCl₂和2.5mL HCl的溶液中，并且持续搅拌进行20分钟预处理，并随后被过滤。

步骤3-银层涂层

使用下列溶液：

溶液A-5g AgNO₃被分解在50mL水中，NH₄OH 10mL被添加，随后更多的水被添加使总容量为200mL；

溶液B-7.5g的酒石酸钠钾被分解在200mL的水中。

来自步骤2的已过滤的颜料被分散在200mL水中并转至配备有搅拌和温度控制的2L反应装置。悬浮液以350rpm进行搅拌。对于悬浮液，溶液A被首先添加并被允许停留5分钟。观察到浅棕色。随后，溶液B被添加并以350rpm进行搅拌。温度被首先设置在50℃达30分钟，随后增加到60℃。总的反应时间是2.5小时。随后，悬浮液被冷却至室温，被过滤，并用水彻底冲洗，并随后用异丙醇冲洗一次并风干。所得到的粉末是黑色的。

示例5

步骤1-单层作为模板层附属物(attachment)

类似于示例1，除了50g的白珠光颜料被分散在1000mL的乙二醇醚PM中

步骤2-模板层涂层的颜料的预处理

从步骤1得到的附有模板层的白珠光颜料被分散在1000mL水中具有6.25g SnCl₂和6.25mL HCl的溶液中，并且搅拌进行30分钟预处理，并随后用水过滤和冲洗。

步骤3-银涂层

使用下列溶液：

溶液A-12.5g AgNO₃分解在50mL的水中，NH₄OH 18.75mL被添加，随后更多的水被添加使总容量为200mL。

溶液B-18.75g的酒石酸钠钾分解在300mL的水中

从步骤2得到的已过滤的颜料分散在500mL的水中并转至配备有搅拌和温度控制的2L反应装置。悬浮液以350rpm进行搅拌。对于悬浮液，溶液A首先被添加并允许停留5分钟。一旦观察到浅棕色，溶液B被添加并以350rpm进行搅拌。温度首先设置在30℃，随后逐渐每20分钟增加10℃直到达到60℃。总反应时间是2.5小时。随后，悬浮液被冷却至室温，被过滤，并用水彻底冲洗，并随后用异丙醇冲洗一次并风干。所得到的粉末是黑色的。

示例6

从示例3得到的2g的附有聚合层的白珠光颜料分散在200mL的水中具有0.5g SnCl₂和1.0mL三氟乙酸的溶液中并搅拌达20分钟作为预处理，并随后用水过滤和冲洗。

已过滤的底层分散在200mL的水中并转至配备有磁性搅拌棒和冷凝器的1L圆底烧瓶。在悬浮液搅拌时，制成两种溶液：溶液A-0.5g AgNO₃分解在20mL水中，NH₄OH 1.0mL被添加，随后更多的水被添加使总容量为100mL；溶液B-3.0g的酒石酸钠钾分解在100mL水中。

对于上述的悬浮液，溶液A首先被添加并允许停留5分钟。一旦观察到浅棕色，溶液B被添加并搅拌。温度被设定在60℃。总反应时间是2.5小时。在反应结束后，悬浮液被冷却至室温，被过滤，并用水彻底冲洗，并随后用异丙醇冲洗一次并风干。所得到的粉末是黑色的。

示例7

黑色颜料的评价-硝化纤维素下降

为了评价所得到颜料的色彩，在每种情况1g的颜料样本与按重量计具有20％固体含量的醋酸异丙酯中的硝化纤维素混合并在FlackTeck公司的速度混合器(Speedmixer)(DAC 150FVZ-K)中被分散达30秒。减少棒(#14)被用于制备在黑色和白色墨板片上的颜料光泽的消耗。在薄膜在室温被干燥后，用X-rite MA68II多角度分光光度计以15°，25°，45°，75°，和110°的不同角度测量CIElab值。已报道的色彩坐标(L，a^*，b^*)与标准光源D65和10°的观察角度有关。L是亮度，a^*是红色/绿色成分而b^*是蓝色/黄色成分。测量在如表1所示的白色背景上的单个减少量(drawdowns)进行。

表1

从上述测量中计算得到的Mc值如下文表2中所示。

表2

示例8

黑色颜料的评价-整修涂料系统

为了评估在涂料系统中从示例4所得到的黑色颜料，使用了用于底涂层和清漆层的溶剂型丙烯酸系统。8g干黑色珍珠沙分散在92g的底涂层丙烯酸树脂清漆中，并随后与同体积的溶剂混合物稀释剂进行混合。所得到的漆被过滤并用虹吸管喷在干净的ABS塑料片上。被喷的塑料片在150°F温度下在烤箱中烘烤20分钟。对于随后的清漆层，三份的清漆层丙烯酸树脂漆与一份的清漆层二异氰酸酯硬化剂及一份的溶剂混合物稀释剂混合。随后，所得到的清漆层被喷在塑料片上，并在烤箱中在170°F温度下烘烤30分钟。被喷和烘烤过的涂层看起来具有非常好遮盖性的黑色。如同示例7，用X-rite MA68II多角度分光光度计以15°、25°、45°、75°、110°的不同角度(表3)测量所述片的CIELab值。

表3

对应的Mc值如下文表4所示。

表4

SEM图像分析

利用干净的实验室抹刀通过一片双面导电碳带将样本安装在铝制桩上。在引入SEM的分析室之前，用氮清除额外能源。清洁镊子和手套被用于所有的样本处理。样本被放置在分析室中，所述分析室随后被排空至小于1x10^-5托。所有的显微镜以15mm的工作距离进行工作。图2A是在涂层之前白色珠光颜料表面的SEM图，而图2B是在多层涂层后表面的SEM图。

俄歇电子显微镜(AES)映射

悬浮液由干粉支撑并投到干净的Si上以供分析。图3示出了沉积样本的银的调查扫描。

尽管所述的涂层颜料和方法已结合优选的实施例进行了详细说明，对于本领域技术人员显而易见的，在本发明的范围和公开范围内所述的涂层颜料和方法可具有其它的目的和改良。

以其各方面和所披露的形式公开的本发明适用于获得所述的目的和其它优势。所公开的具体内容并不视为是对权利要求的限制。

Claims (19)

1.一种包核颜料，包括：

底层，所述底层是非金属的；

模板层，所述模板层是有机单层或有机聚合物层；和

金属层。

2.根据权利要求1所述的包核颜料，其中所述包核颜料具有深色或黑色。

3.根据权利要求2所述的包核颜料，其中当利用分光光度计相对于标准光源以15°，25°，45°，75°，110°的角度测量所述包核颜料的CIElab值a^*和b^*时，所述a^*和b^*值在相应角度接近零。

4.根据权利要求3所述的包核颜料，其中在110°时，所述a^*和b^*值分别为0.26和-0.06；和在15°时，所述a^*和b^*值分别为1.87和-3.17。

5.根据权利要求2所述的包核颜料，其中当利用分光光度计相对于标准光源以15°，25°，45°，75°，110°的角度测量所述包核颜料的CIElab值L时，在15°的角度时所述L值达到99.62，而在110°的角度时所述L值达到5.17。

6.根据权利要求1所述的包核颜料，其中所述包核颜料具有黑度，使得当利用颜色相关的黑色值Mc评估所述包核颜料时，所述Mc值在75°和110°时在150之上。

7.根据权利要求1所述的包核颜料，还包括氧化层。

8.根据权利要求4所述的包核颜料，其中所述氧化层包括选自由二氧化钛，二氧化锆和二氧化硅构成的组中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的包核颜料，其中所述金属层包括选自由银、铜或镍构成的组中的至少一种。

10.根据权利要求1所述的包核颜料，其中所述底层是云母或玻璃片并且所述包核颜料包括干涉层，以便提供可与那些纯珠光效应相比的珠光效应。

11.根据权利要求1所述的包核颜料，其中所述模板层包括氨基。

12.根据权利要求9所述的包核颜料，其中所述氨基是一级胺或二级胺。

13.根据权利要求1所述的包核颜料，其中所述模板层是有机聚合物层，并且所述有机聚合物层包括在长度上基本一致的聚合物链。

14.根据权利要求13所述的包核颜料，其中所述有机聚合物层包括选自由聚苯乙烯(PS)，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚甲基丙烯酸酯(PMA)，2-羟乙基异丁烯酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯和二甲氨基甲基丙烯酸乙酯构成的组中的至少一种。

15.根据权利要求1所述的包核颜料，其中所述模板层是有机单层，所述有机单层包括氨基硅烷层，并且所述氨基硅烷层包括选自由γ-氨丙基三甲氧基硅烷，γ-氨丙基三乙氧基硅烷，N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷，和γ-(2-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅烷构成的组中的至少一种。

16.根据权利要求1所述的包核颜料，其中所述金属层基本上是连续的。

17.一种制造权利要求1所述包核颜料的方法，包括：

在底层的表面上原位形成催化剂层；并且在所述催化剂层上沉积金属层。

18.根据权利要求17所述的方法，其中沉积金属层包括通过无电沉积将金属沉积到所述底层的表面上。

19.根据权利要求17所述的方法，其中形成所述催化剂层和沉积所述金属层一步反应。

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