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CN101646564A - 作为光引发剂的异羟肟酸酯 - Google Patents

作为光引发剂的异羟肟酸酯 Download PDF

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CN101646564A
CN101646564A CN200880006639A CN200880006639A CN101646564A CN 101646564 A CN101646564 A CN 101646564A CN 200880006639 A CN200880006639 A CN 200880006639A CN 200880006639 A CN200880006639 A CN 200880006639A CN 101646564 A CN101646564 A CN 101646564A
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CN
China
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phenyl
alkyl
gram
methyl
general formula
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Application number
CN200880006639A
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English (en)
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A·卡斯拉希
M·维斯孔蒂
G·诺西尼
C·迪特林
X·阿隆纳斯
J·P·弗阿西亚
G·利巴希
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Lamberti SpA
Original Assignee
Lamberti SpA
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Abstract

本发明涉及可光聚合体系，其包含具有烯键式不饱和基团的活性低聚物和/或单体，以及作为光引发剂的至少一种通式I或II或III的异羟肟酸酯。

Description

作为光引发剂的异羟肟酸酯
技术领域
本发明涉及含异羟肟酸酯(hydroxamic ester)的可光聚合体系，该体系通过光化学分解产生能诱导具有烯键式不饱和基团的低聚物和/或单体发生自由基光聚合反应的碎片；所述光聚合物体系可用于涂料制剂和光刻法中的紫外固化。
背景技术
从上世纪开始有机化学家已经充分研究了酮的光消去反应和均裂反应。
但是，芳族酮以外只有极少的一些化合物除了产生自由基碎片外，还能引发烯键式不饱和化合物的光聚合反应，可用作涂料制剂紫外固化中的光引发剂。
其中，我们例举的是莰醌、金属茂、芳族苯基乙醛酸酯和酰基氧化膦，它们是众所周知的用于可辐射固化树脂的光引发剂。
从文献中已经得知异羟肟酸及其酯能经过光消去反应生成苯甲酰胺(光化学和光生物学(Photochemistry and Photobiology)，51(2)，139-144，1990)；在四面体(Tetrahedron)，44(18)，5857-5860，1988中，还描述了2-芳氧基苯并异羟肟酸的光化学反应和热反应。
另外，有一些酮-肟酯衍生物如Irgacure
Figure G2008800066393D00011
(参见以下结构式)
Figure G2008800066393D00012
以及US 2001/0012596中所述的肟酯衍生物是许多应用中可光聚合的组合物(包括电子学中的光刻胶)的合适的光引发剂。
还知道一些异羟肟酸酯在热处理或光辐射下能产生自由基，但是就本申请人目前所知，异羟肟酸酯作为光引发剂在涂料或光刻法的可紫外光固化体系中的应用在实践中还是未知的。
EP 1 617 288报导了N-羟基酰胺化合物在用于平版印刷板的光敏性组合物中的应用，该组合物还包含光引发剂；据报导N-羟基酰胺化合物能提高体系的光敏性，加强与光引发剂的相互作用，并提高灵敏度和老化中的稳定性。
发明内容
目前已经发现特定的异羟肟酸酯本身可作为光引发剂，也就是说它们本身通过光化学分解能产生碎片，这些碎片能诱导烯键式不饱和单体和低聚物的自由基光聚合；目前还发现在所述特定异羟肟酸酯存在下获得的聚合速率使其适用于涂料和光刻法。
在本申请中，术语″异羟肟酸酯″指异羟肟酸酯(R(C＝O)N(R′)OH和R(C＝O)N(R′)OR″)和硫代异羟肟酸酯(R(C＝S)N(R′)OH和R(C＝S)N(R′)OR″)。
可用于实现本发明的异羟肟酸酯符合通式I：
Figure G2008800066393D00021
其中X是O或S；
R是苯基或被一个或多个C1-C12直链或支链烷基或环烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、苯基、苄基、OR0、NR1R2、SR3、苯甲酰基、S(＝O)-苯基、S(＝O)2-苯基和/或S-苯基取代的苯基，取代基OR0、NR1R2、SR3可通过基R0、R1、R2和/或R3，或者与苯环上的其它取代基，或者与苯环的一个碳原子形成5元环或6元环，
或者，R是
Figure G2008800066393D00031
其中，Z1和Z2各自独立地表示单键、S、O、S＝O、S(＝O)2、C＝O、C＝S、NR1、C(＝N)R1、未取代的C1-C2亚烷基或被C1-C12烷基取代的C1-C2亚烷基，Y1和Y2各自独立地表示C1-C12直链或支链烷基、C1-C4卤代烷基、环烷基、卤素、苯基、苄基、OR0、NR1R2、SR3、苯甲酰基、S(＝O)-苯基、S(＝O)2-苯基和/或S-苯基，取代基OR0、NR1R2、SR3可通过基R0、R1、R2和/或R3，或者与苯环上的其它取代基，或者与苯环的一个碳原子形成5元环或6元环，所述C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、苯基可被(C＝O)N(R′)OR″基团取代，
或者，R是萘基、蒽基、菲基，所述萘基、蒽基和菲基未被取代或被一个或多个C1-C6直链或支链烷基或环烷基、苯基、OR0、NR1R2、SR3和/或S-苯基取代，取代基OR0、NR1R2、SR3可通过基R0、R1、R2和/或R3，或者与萘环、蒽环或菲环上的其它取代基，或者与萘环、蒽环或菲环的一个碳原子形成5元环或6元环，
或者，R是包含一个或两个选自O、S和N的杂原子的5元或6元杂环不饱和基，该基未被取代或被C1-C6烷基、苯基、OR0、NR1R2、SR3和/或S-苯基取代，取代基OR0、NR1R2、SR3可通过基R0、R1、R2和/或R3，或者与杂环不饱和基上的其它取代基，或者与杂环不饱和基的一个碳原子形成5元环或6元环；
R′是C1-C12直链或支链烷基或环烷基，其未被取代或被OH、C1-C4烷氧基、SH、NR1R2、苯基、苄基、苯甲酰基、C1-C12烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基和/或C1-C6烷酰基或C5-C8环烷基取代，
或者，R′是插入一个或多个-O-的C2-C12烷基，所述间断的C2-C12烷基未被取代或被OH、C1-C4烷氧基、C1-C12烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基和/或C1-C6烷酰基取代，
或者，R′是苯基或被一个或多个C1-C12烷基、C5-C8环烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、苯基、OR0、NR1R2、SR3、苯甲酰基、S(＝O)-苯基、S(＝O)2-苯基和/或S-苯基取代的苯基，取代基OR0、NR1R2、SR3可通过基R0、R1、R2和/或R3，或者与苯环上的其它取代基，或者与苯环的一个碳原子形成5元环或6元环；
R″具有R′定义中的一种，
或者，R″是(C＝O)R″′，R″′具有R′定义中的一种，或R″′是C13-C18直链或支链烷基或环烷基；
或者，R″是C1-C18直链或支链烷基磺酰氯(sulfochloride)或环烷基磺酰氯或苯基磺酰氯，其中苯基未被取代或被一个或多个C1-C12烷基、C5-C8环烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、苯基、OR0、NR1R2、SR3、苯甲酰基和S-苯基取代；
R0是氢，苯基，苄基，未取代的C1-C12烷基或被苯基、苄基、苯甲酰基、OH、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基和/或C2-C6烷酰基取代的C1-C12烷基，
或者，R0是插入一个或多个-O-的C2-C12烷基，所述间断的C2-C12烷基未被取代或被苯基、OH、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基和/或C2-C6烷酰基取代；
R1和R2各自独立地表示氢，未取代的C1-C12烷基或被OH、C1-C4烷氧基、C1-C12烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基和/或C1-C6烷酰基取代的C1-C12烷基，
或者，R1和R2是插入一个或多个-O-的C2-C12烷基或环烷基，所述间断的C2-C12烷基未被取代或被OH、C1-C4烷氧基、C1-C12烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基和/或C1-C6烷酰基取代，
或者，R1和R2是苯基、C2-C6烷酰基、苯甲酰基、C1-C6烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基、萘基磺酰基、蒽基磺酰基或菲基磺酰基，
或者，R1和R2与它们结合的氮原子一起形成5元、6元或7元环，该环中可插入-O-、-S-或-NR0；
R3是未取代的C1-C12烷基或被OH和/或C1-C4烷氧基取代的C1-C12烷基，
或者，R3是插入一个或多个-O-的C2-C12烷基，所述间断的C2-C12烷基未被取代或被OH和/或C1-C4烷氧基取代。
可用的异羟肟酸酯还包括通式II的化合物和通式III的化合物：
Figure G2008800066393D00051
其中，X是S或O，R″如上文所详细定义的，
Figure G2008800066393D00052
其中，R、R’、R”和X如上文所详细定义的。
包含可自由基光聚合的具有烯键式不饱和基团的低聚物和/或单体和作为光引发剂的至少一种通式I或II或III的异羟肟酸酯的可光聚合体系是本发明的基本目的，特别可用于制备透明涂料、油墨和平版印刷体系。
较佳地，可用的异羟肟酸酯符合通式I或II，更佳地，在通式I中X是O，在通式II中X是S。
通式I的异羟肟酸酯(其中X是O，R是
Figure G2008800066393D00061
以及Y1和Y2各自独立地表示C1-C12直链或支链烷基、C1-C4卤代烷基、环烷基、卤素、苯基、苄基、OR0)和通式II的异羟肟酸酯(其中X是S，R”是(C＝O)R”’，R″′是C3-C6仲烷基或C5-C6环烷基)在用作体系中唯一的光引发剂时，特别适宜实现本发明，这是因为它们能使可光聚合体系具有高聚合速率和转化率；这些异羟肟酸酯是本发明的另一个目的。
出乎意料地，通式I或II或III的异羟肟酸酯可作为唯一的光引发剂用于可光聚合体系中。
还已经发现，通式I的异羟肟酸酯(其中X是O，R具有以上任何一种定义，但是不同于(i′))和通式II的异羟肟酸酯特别适合作为光引发剂与敏化剂组合用于自由基光聚合反应中。
在本申请文本中，术语“敏化剂”指一种分子，该分子在吸收紫外辐射后本身不会产生活性自由基，但是与光引发剂合作可产生活性自由基。
因此，本发明的另一个目的是包含以下组分的可光聚合体系：可自由基光聚合的具有烯键式不饱和基团的低聚物和/或单体；敏化剂；作为光引发剂的至少一种通式I的异羟肟酸酯，其中X是O，R具有以上任何一种定义，但是不同于(i′)，或至少一种通式II的异羟肟酸酯。
可用于本发明的敏化剂是噻吨酮衍生物。
适用于本发明组合物的敏化剂的具体例子是：噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、1-甲氧基羰基噻吨酮、2-乙氧基羰基噻吨酮、3-(2-甲氧基乙氧基羰基)-噻吨酮、4-丁氧基羰基噻吨酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻吨酮、1-氰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氨基-噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-苯基磺酰基(sulfuryl)噻吨酮、3，4-二-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基羰基]-噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-吗啉代乙基)-噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基-噻吨酮。
噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮是最优选的敏化剂。
本发明的通式I、II和III的异羟肟酸酯可通过本领域技术人员众所周知的常规方法制备。
例如，可以使通式R(C＝O)Cl的酰氯与通式HN(R′)OH的相应羟胺在合适的溶剂如二氯甲烷中，在吡啶或三乙胺之类的碱存在下反应；该反应通常在-10℃至45℃之间的温度、优选在室温下进行，反应进行的时间不定，具体取决于反应物的反应性。
通常，反应在0.5-5小时内完成。在第二步中，可以使羟胺衍生物与酰氯反应，得到通式I的酯衍生物。
例如，通式II的异羟肟酸酯可通过2-巯基吡啶N-氧化物钠盐与R″(C＝O)Cl反应制得。
本发明的另一个目的是实现对金属、木材、纸或塑料表面的涂层的方法，该方法包括：a)施涂一种可光聚合体系，该体系包含具有烯键式不饱和基团的活性低聚物和/或单体，以及至少一种通式I、II或III的异羟肟酸酯；b)用具有在紫外-可见光区内最高达450纳米的发射带的光源进行光聚合，在聚合后得到0.1-100微米厚的涂层。
本发明的另一个目的是优选在金属表面上制备光刻图像的方法，该方法包括施涂一种可光聚合体系，该体系包含具有烯键式不饱和基团的活性低聚物和/或单体，非活性聚合物(例如聚丙烯酸酯)和至少一种通式I、II或III的异羟肟酸酯。用具有在紫外-可见光区内最高达450纳米的发射带的光源，利用负性膜使该体系光聚合，在适当显影后得到0.1-3微米厚的图像。
或者，该体系可以用适当波长(例如405纳米)和功率的激光束进行光聚合，在适当显影后，得到0.1-3微米厚的图像。
术语“光聚合”应从广义上理解，包括例如聚合材料如预聚物的聚合或交联，简单单体的均聚和共聚，以及此类反应的组合。
可用于所述体系的单体包括，例如：丙烯腈，丙烯酰胺及其衍生物，乙烯基醚，N-乙烯基吡咯烷酮，单官能和多官能烯丙基醚，例如三羟甲基丙烷二烯丙基醚，苯乙烯和α-甲基苯乙烯，丙烯酸和甲基丙烯酸与脂族醇、二醇或多羟基化合物(例如季戊四醇、三羟甲基丙烷)或氨基醇的酯，乙烯基醇与脂族酸或丙烯酸、富马酸或马来酸的衍生物的酯。
可用于本发明的低聚物包括，例如聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、环氧树脂、聚醚，它们具有丙烯酸、马来酸或富马酸官能度。
本发明的通式I、II和III的异羟肟酸酯用作光引发剂，可作为单独的光引发剂用于本发明的可光聚合体系中。
除了通式I、II或III的异羟肟酸酯外，本发明的可光聚合体系中还包含许多其它组分，例如热稳定剂、敏化剂、光氧化稳定剂如位阻胺、抗氧化剂、氧抑制剂、热自由基生成剂，例如有机和无机过氧化物、过酸酯、氢过氧化物、苯频哪醇、偶氮衍生物如偶氮二异丁腈，金属化合物如钴(II)盐、锰，消泡剂、填料、分散剂、颜料、染料和/或消光剂、常用的其它添加剂、分散固体、玻璃和碳纤维、触变剂。
较佳地，即使没有氢供体如硫醇和醇，通式I、II或III的异羟肟酸酯用作可光固化组合物中的光引发剂。
可包含在可光聚合体系中的其它组分是化学惰性的不能光聚合的聚合物，例如硝基纤维素、聚丙烯酸酯、聚烯烃等，或者可与其它体系交联的聚合物，例如用过氧化物和大气中氧或酸催化或热活化交联，例如多异氰酸酯、脲、三聚氰胺或环氧树脂。
以可光聚合的体系的总重量为基准计，通式I、II或III的化合物在可光聚合体系中的用量通常为0.01-20重量％，优选为1-6重量％，并且该化合物优选与体系完全相容，使体系具有高光化学活性和热稳定性。
通式I、II或III的化合物对于透明和非透明可光聚合体系都是有效的光引发剂，可用于生产着色和未着色的油漆、清漆和印刷油墨。
如上所述，本发明提供特别适用于印刷板的组合物，用于电子设备的光刻胶如阻焊剂(solder resist)，制造用于显示器应用的滤色器或在等离子显示板制造工艺中产生结构的抗蚀剂。通式II的异羟肟酸酯特别适合上述的电子设备中的应用。
可用于使得依据本发明制备的可光聚合体系进行光聚合的光源的例子是汞蒸气灯、超光化性灯、金属-卤素灯、铁碘化物灯和准分子灯、发光二极管(led)，它们的发射带在紫外-可见光区域内，特别是在180-450纳米之间，以及具有合适波长(例如405纳米)和功率的激光。
文中报导了通式I和II的异羟肟酸酯和包含它们的可光聚合体系的制备实施例，以及光聚合应用测试实施例，但是这些实施例不是限制而是说明发明的。
实施例1
N-甲基-N-[(4-(苯甲酰基)-苯甲酰基]-O-异丁酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00091
i)N-甲基-N-羟基-N-[(4-苯甲酰基)-苯甲酰基]-羟胺的合成
Figure G2008800066393D00092
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将0.22克(2.6毫摩尔)N-甲基羟胺盐酸盐悬浮在13克二氯甲烷中。加入1.0克吡啶，然后在1小时内分批加入0.60克(2.5毫摩尔)4-苯甲酰基-苯甲酰氯。在1小时后，TLC控制显示酰氯耗尽。亚甲基相(methylenic phase)用少量1N HCl洗涤，然后用碳酸氢盐水溶液洗涤。在用Na2SO4干燥该亚甲基相后，在真空条件下除去溶剂，化合物用快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：石油醚∶乙酸乙酯3∶7)，得到0.25克(39.2％)橙色油状产物。
ii)N-甲基-N-[(4-(苯甲酰基)-苯甲酰基]-O-异丁酰基-羟胺的合成
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将0.25克(0.98毫摩尔)N-甲基-N-[(4-苯甲酰基)-苯甲酰基]-羟胺溶解在10克二氯甲烷中。将0.08克(1毫摩尔)吡啶加入该溶液中，然后在1小时内、在室温下滴加用1克二氯甲烷配制的0.11克(1.0毫摩尔)异丁酰氯。反应在约30分钟内完成；将亚甲基溶液(methylenic solution)倒入水中，分离，用Na2SO4干燥，通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：石油醚∶乙酸乙酯3∶7)，得到0.30克(94.2％毫摩尔)透明油状产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.80(m，4H)；7.76(d，2H)；7.68(d，2H)；7.60(t，1H)；7.50(t，2H)；3.40(s，3H)；2.5(m，1H)；0.95(d，6H)。
实施例2
N-甲基-N-[(2-苯甲酰基-苯甲酰基]-O-异丁酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00101
i)N-甲基-N-[(2-苯甲酰基)-苯甲酰基]-羟胺的合成
Figure G2008800066393D00102
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将0.44克(5.2毫摩尔)N-甲基羟胺盐酸盐悬浮在13克二氯甲烷中。在搅拌下加入1.0克吡啶，然后在1小时内分批加入1.20克(4.9毫摩尔)2-苯甲酰基-苯甲酰氯。
在1小时后，TLC控制显示酰氯耗尽。亚甲基相用少量1N HCl洗涤，然后用碳酸氢盐水溶液洗涤，用(Na2SO4)干燥，并在真空下除去溶剂。所需化合物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶甲醇9∶1)，得到0.06克(4.8％)油状产物。
ii)N-甲基-N-[(4-(苯甲酰基)-苯甲酰基]-O-异丁酰基-羟胺的合成
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将0.06克(2.4毫摩尔)N-甲基-N-[(2-苯甲酰基)-苯甲酰基]-羟胺溶解在10克二氯甲烷中。向该溶液中加入0.02克(0.25毫摩尔)吡啶，然后在室温下，1小时内滴加用1克二氯甲烷配制的0.03克(0.28毫摩尔)异丁酰氯。
反应在约60分钟内完成；将亚甲基溶液倒入水中，分离，用Na2SO4干燥，通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶甲醇9∶1)，得到0.04克(52.4％)透明油状产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：8.09(d，1H)；7.80-7.43(m，8H)；3.08(s，3H)；2.5(m，1H)；0.95(d，6H)。
实施例3
N-甲基-N-(2-萘基)-O-异丁酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00111
i)N-甲基-N-(2-萘甲酰基)-羟胺的合成
Figure G2008800066393D00112
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，室温下将0.44克(5.2毫摩尔)N-甲基羟胺盐酸盐悬浮在13克二氯甲烷中。加入0.46克(5.7毫摩尔)吡啶，然后在室温，1小时内分批加入0.93克(4.90毫摩尔)2-萘甲酰氯。在30分钟后，TLC控制显示酰氯耗尽。亚甲基相用少量1N HCl洗涤，最后用碳酸氢盐水溶液洗涤。用Na2SO4干燥亚甲基相，在真空下除去溶剂。所需化合物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶甲醇9∶1)，得到0.40克(40.6％)深红色固体。
ii)N-甲基-N-(2-萘基)-O-异丁酰基-羟胺的合成
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将0.40克(2毫摩尔)N-甲基-N-(2-萘甲酰基)-羟胺溶解在15克二氯甲烷中。向溶液中加入0.20克吡啶(2.5毫摩尔)，然后在室温，1小时内滴加用1克二氯甲烷配制的0.27克(2.5毫摩尔)异丁酰氯。
反应在约60分钟内完成；将亚甲基相倒入水中，分离，用Na2SO4干燥。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(SiO2，石油醚∶乙酸乙酯6∶4)，得到0.50克(92.3％)透明油状产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：8.10(s，1H)；7.90-7.80(m，3H)；7.65-7.50(m，3H)；3.45(s，3H)；2.45(m，1H)；0.95(d，6H)。
实施例4
N-甲基-N-[(9-芴酮)-2-羰基]-O-异丁酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00121
i)N-甲基-N-[(9-芴酮)-2-羰基]-羟胺的合成
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将0.44克(5.2毫摩尔)N-甲基羟胺盐酸盐悬浮在15克二氯甲烷中。在搅拌下加入1.0克(13毫摩尔)吡啶，然后在1小时内分批加入1.0克(41毫摩尔)9-芴酮-2-碳酰氯。在60分钟后，TLC控制显示酰氯耗尽。亚甲基相用少量1N HCl洗涤，最后用碳酸氢盐水溶液洗涤。亚甲基相用Na2SO4干燥，在真空下除去溶剂。所需化合物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶甲醇9∶1)，得到0.78克(59.3％)橙色固体。
ii)N-甲基-N-[(9-芴酮)-2-羰基]-O-异丁酰基-羟胺的合成
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将0.78克(31毫摩尔)N-甲基-N-[(9-芴酮)-2-羰基]-羟胺溶解在20克二氯甲烷中。向该溶液中加入0.30克(38毫摩尔)吡啶，然后在室温，1小时内滴加用1克二氯甲烷配制的0.36克(33毫摩尔)异丁酰氯。反应在约30分钟内完成；将亚甲基溶液倒入水中，分离，用Na2SO4干燥，通过快速色谱纯化(SiO2，二氯甲烷∶甲醇9∶1)，得到0.073克(73.4％)黄色油状产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.84(s，1H)；7.79-7.75(d，1H)；7.72-7.67(d，1H)；7.60-7.50(m，3H)；7.39-7.33(m，1H)；3.4(s，3H)；2.5(m，1H)；0.95(d，6H)。
实施例5
N-甲基-N-(2-萘甲酰基)-O-乙酰基-羟胺
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将0.83克(0.0041摩尔)N-甲基-N-(2-萘甲酰基)-羟胺溶解在20克二氯甲烷中。加入0.60克(0.0075摩尔)吡啶，然后在室温，1小时内滴加用1克二氯甲烷配制的0.35克(0.0044摩尔)乙酰氯。
反应在约60分钟内完成；将亚甲基溶液倒入水中，分离，用Na2SO4干燥，通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：石油醚∶乙酸乙酯6∶4)，得到0.50克(50.2％)透明油状产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：8.12(s，1H)；7.90(d，1H)；7.85(m，2H)；7.63(d，1H)；7.55(m，2H)；3.45(s，3H)；1.98(s，3H)。
实施例6
N-甲基-N-(2-噻吨酰基(thioxanthanoyl))-O-异丁酰基-羟胺
i)N-甲基-N-(2-噻吨酰基)-羟胺的合成
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将0.41克(4.8毫摩尔)N-甲基羟胺盐酸盐悬浮在30克二氯甲烷中。在搅拌下加入0.88克(11毫摩尔)吡啶，然后在1小时内分批加入1.20克(4.4毫摩尔)2-噻吨酰氯。
60分钟后，TLC控制显示酰氯耗尽。亚甲基相用少量1N HCl洗涤，然后用碳酸氢盐水溶液洗涤。亚甲基相用Na2SO4干燥，在真空下除去溶剂，所需化合物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶甲醇9∶1)，得到0.52克(38.0％)浅褐色固体。
ii)N-甲基-N-(2-噻吨酰基)-O-异丁酰基-羟胺的合成
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将0.30克(1.1摩尔)N-甲基-N-(2-噻吨酰基)-羟胺溶解在20克二氯甲烷中。向该溶液中加入0.13克(1.6毫摩尔)吡啶，然后在室温，1小时内滴加用1克二氯甲烷配制的0.12克(1.2毫摩尔)异丁酰氯。
反应在约30分钟内完成；将亚甲基溶液倒入水中，分离，用Na2SO4干燥，通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：石油醚∶乙酸乙酯7∶3)，得到0.36克(92.2％)浅黄色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：8.82(s，1H)；8.62(d，1H)；7.88(d，1H)；7.70-7.50(m，4H)；3.45(s，3H)；2.5(m，1H)；0.95(d，6H)。
实施例7
N-甲基-N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-O-乙酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00151
i)N-甲基-N-(4-二甲基氨基-苯甲酰基)-羟胺
Figure G2008800066393D00152
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，室温下，将5.31克(63.6毫摩尔)N-甲基-羟胺盐酸盐悬浮在70克二氯甲烷中。
在搅拌下加入16.7克(211毫摩尔)吡啶，然后在室温，1小时内分批加入11.12克(61毫摩尔)4-二甲胺苯甲酰氯。在60分钟后，TLC控制显示酰氯耗尽。亚甲基相用水洗涤，用Na2SO4干燥；在真空下除去溶剂，所需化合物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶乙酸乙酯95∶5至二氯甲烷∶乙酸乙酯80∶20)，得到7.0克(56.7％)褐色固体。
ii)N-甲基-N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-O-乙酰基-羟胺
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将7.00克(39毫摩尔)N-甲基-N-(4-二甲基氨基-苯甲酰基)-羟胺溶解在50克二氯甲烷中。加入8.05克(80毫摩尔)三乙胺，然后在室温，1小时内滴加3.20克(41毫摩尔)乙酰氯。
反应在约60分钟内完成；将亚甲基溶液倒入水中，分离，用Na2SO4干燥，通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶乙酸乙酯96∶4)，得到5.54克(65.2％)浅黄色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.55(d，2H)；6.65(d，2H)；3.48(s，3H)；3.02(s，6H)；2.05(s，3H)。
实施例8
N-甲基-N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-O-异丁酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00161
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将300毫克(1.3毫摩尔)N-甲基-N-(4-二甲基氨基-苯甲酰基)-羟胺溶解在7毫升二氯甲烷中。
向溶液中加入270毫克(2，7毫摩尔)三乙胺，然后在室温，1小时内加入125毫克(13毫摩尔)异丁酰氯。
反应在约60分钟内完成；将亚甲基溶液倒入水中，分离，用Na2SO4干燥，通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶甲醇97∶3)，得到0.39克(98.5％)浅黄色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.55(d，2H)；6.65(d，2H)；3.38(s，3H)；3.02(s，6H)；2.55(m，1H)；1.10(d，6H)。
实施例9
N-甲基-N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-O-新戊酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00162
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将250毫克(1.3毫摩尔)N-甲基-N-(4-二甲基氨基-苯甲酰基)-羟胺溶解在7毫升二氯甲烷中。
向该溶液中加入236毫克三乙胺，然后在室温，30分钟内滴加141毫克(1.3毫摩尔)新戊酰氯。
反应在约60分钟内完成；将亚甲基溶液倒入水中，分离，用Na2SO4干燥，通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶甲醇97∶3)，得到210毫克(58.1％)白色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.55(d，2H)；6.65(d，2H)；3.35(s，3H)；3.02(s，6H)；1.13(s，9H)。
实施例10
N-甲基-N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-O-3，3-二甲基-丁酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00171
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将0.25克(1.29毫摩尔)N-甲基-N-(4-二甲基氨基-苯甲酰基)-羟胺溶解在7毫升二氯甲烷中。
加入140毫克三乙胺，然后在室温，1小时内滴加0.20克(1.49毫摩尔)3，3-二甲基丁酰氯。
反应在约60分钟内完成；将亚甲基溶液倒入水中，分离，用Na2SO4干燥，通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶甲醇97∶3)，得到360毫克(94.8％)浅黄色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.55(d，2H)；6.65(d，2H)；3.35(s，3H)；3.02(s，6H)；2.18(s，2H)；1.00(s，9H)。
实施例11
N-氧代-异丁酰基吡啶-2-硫酮
Figure G2008800066393D00172
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将1.0克(7.94毫摩尔)2-巯基吡啶N-氧化物溶解在20毫升二氯甲烷中。
加入1.25毫升三乙胺，将温度调整到0℃。滴加910毫升异丁酰氯。
反应在搅拌下进行约60分钟；将亚甲基溶液倒入水中，用NaHCO3洗涤，分离，用Na2SO4干燥，得到970毫克(62.0％)。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.70(d，1H)；7.55(d，1H)；7.20(t，1H)；6.65(t，1H)；3.00(m，1H)；1.42(d，6H)。
实施例12
Figure G2008800066393D00181
将610毫升三乙胺加入充分搅拌的0.5克(3.97毫摩尔)2-巯基吡啶N-氧化物的20毫升二氯甲烷溶液中，将温度调整到0℃；滴加580毫升(4.34毫摩尔)环己烷碳酰氯。将混合物在室温下搅拌过夜，倒入水中，用Na2SO4干燥有机层，在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶甲醇97∶3)，得到0.50克(53.1％)产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.70(d，1H)；7.55(d，1H)；7.20(t，1H)；6.65(t，1H)；2.75(m，1H)；2.25-1.20(m，10H)。
实施例13
N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-N-甲基-O-2-甲基苯甲酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00191
在室温下，30分钟内，将0.43克(2.78毫摩尔)2-甲基苯甲酰氯滴加到充分搅拌的0.51克(2.63毫摩尔)N-甲基-N-(4-二甲基氨基-苯甲酰基)-羟胺的20毫升二氯甲烷溶液中。反应在120分钟内完成；将混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯95∶5)，得到0.21克(25.6％)白色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.8(d，1H)；7.62(d，2H)；7.45(m，1H)；7.23(m，2H)；6.6(d，2H)；3.5(s，3H)；3.0(s，6H)；2.5(s，3H)。
LC/MS(MeOH)[MH]+＝312.6m/z
实施例14
N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-N-苯基-O-2-甲基苯甲酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00192
在室温下，60分钟内，将0.18克(1.17毫摩尔)2-甲基苯甲酰氯滴加到充分搅拌的0.20克(0.78毫摩尔)N-羟基-N-苯基(4-二甲基氨基)苯甲酰胺的5毫升二氯甲烷的溶液中。反应在60分钟内完成；将混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯96∶4)，得到0.18克(61.7％)。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：8.0(d，1H)；7.55(d，2H)；7.45-7.2(m，8H)；6.55(d，2H)；3.5(s，3H)；2.95(s，6H)；2.6(s，3H)。
LC/MS(MeOH)[MH]+＝m+/z＝374.9
实施例15
N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-N-甲基-O-2-联苯基苯甲酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00201
在室温下，60分钟内将0.737克(3.402毫摩尔)2-联苯基苯甲酰氯滴加到充分搅拌的0.60克(3.093毫摩尔)N-甲基-N-(4-二甲基氨基-苯甲酰基)-羟胺的10毫升二氯甲烷溶液中。反应在120分钟内完成；将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯96∶4)，得到0.40克(34.6％)粘性浅黄色油状产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.7-7.5(m，4H)；7.4-7.3(m，5H)；7.15(t，2H)；6.6(d，2H9，3.2(s，3H)；3.0(s，6H)。
LC/MS(MeOH)[MH]+＝m+/z＝374.7
实施例16
N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-N-苯基-O-2-联苯基苯甲酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00202
在室温下，240分钟内将0.28克(1.29毫摩尔)2-联苯基苯甲酰氯滴加到充分搅拌的0.30克(1.17毫摩尔)N-羟基-N-苯基(4-二甲基氨基)苯甲酰胺的10毫升二氯甲烷溶液中。反应在60分钟内完成；将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯96∶4)，得到0.20克(39.2％)浅橙色固体。
1HNMR(DMSO)：δ(ppm)：7.82(d，1H)；7.7(t，1H)；7.57(t，1H)；7.48(d，1H)；7.4-7.25(m，8H)；7.25-7.15(t，4H)；6.6(d，2H)；2.92(s，6H)。
LC/MS(MeOH)[MH]+＝m+/z＝436.8
实施例17
N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-N-甲基-O-2，4，6-三甲基苯甲酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00211
在室温下，60分钟内将0.52克(2.84毫摩尔)2，4，6-三甲基苯甲酰氯滴加到充分搅拌的0.51克(2.63毫摩尔)N-甲基-N-(4-二甲基氨基-苯甲酰基)-羟胺的15毫升二氯甲烷溶液中。反应在120分钟内完成；将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯95∶5)，得到0.40克(44.7％)白色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.6(d，2H)；6.8(s，2H)；6.6(d，2H)；3.52(s，3H)；3.0(s，6H)；2.25(s，3H)；2.10(s，6H)。
LC/MS(MeOH)[MH]+＝m+/z＝340.7
实施例18
N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-N-苯基-O-2，4，6-三甲基苯甲酰基-羟胺
Figure G2008800066393D00221
在室温下，60分钟内将0.15克(0.82毫摩尔)2，4，6-三甲基苯甲酰氯滴加到充分搅拌的0.20克(0.78毫摩尔)N-羟基-N-苯基(4-二甲基氨基)苯甲酰胺的5毫升二氯甲烷溶液中。反应在240分钟内完成；将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯96∶4)，得到0.20克(6.38％)产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.52(d，2H)；7.4-7.2(m，5H)；6.85(s，2H)；6.5(d，2H)；2.98(s，6H)；2.35-2.25(9H)。
LC/MS(MeOH)[MH]+＝m+/z＝403.0
实施例19
N-甲基-N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-O-(2-N，N-二甲基(dimetil)氨基-异丁酰基)-羟胺
Figure G2008800066393D00222
在室温下，60分钟内将0.58克(5.7毫摩尔)N-甲基吗啉加入到充分搅拌的0.50克(2.99毫摩尔)2-(二甲基氨基)-2-甲基丙酸盐酸盐的20毫升无水四氢呋喃的溶液中。将温度调整到50℃，保持30分钟，然后降低到-10℃，加入0.447毫克(3.29毫摩尔)氯甲酸异丁酯。10分钟后，加入0.302克三乙胺和0.617克(3.18毫摩尔)N-甲基-N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-羟胺。在30分钟后，使温度上升，直到室温。过滤该混合物，并冷浓缩，通过快速色谱纯化化合物(二氯甲烷∶乙酸乙酯85∶15)，得到0.17克(18.5％)浅黄色油状产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.55(d，2H)；6.62(d，2H)；3.4(s，3H)；3.0(s，6H)；2.3(s，6H)；1.23(s，6H)。
实施例20
N-甲基-N-[(9-芴酮)-2-羰基]-O-(2-N，N-二甲基氨基-异丁酰基)-羟胺
Figure G2008800066393D00231
将0.72克N-甲基吗啉加入到充分搅拌的0.60克(3.58毫摩尔)2-(二甲基氨基)-2-甲基丙酸盐酸盐的40毫升无水四氢呋喃的溶液中。将该混合物的温度调整到-10℃，加入0.53毫克(3.8毫摩尔)氯甲酸异丁酯。10分钟后，加入0.36克三乙胺和溶解在8克无水四氢呋喃中的0.80克(3.16毫摩尔)N-甲基-N-[(9-芴酮)-2-羰基]-羟胺。在30分钟后，使温度升高，直到室温，反应在60分钟后完成。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶甲醇9∶1)，得到0.20克(17.3％)产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.85(s，1H)；7.78(d，1H)；7.7(d，1H)；7.6-7.5(m，3H)；7.38(t，1H)；3.4(s，3H)；2.25(s，6H)；1.2(s，6H)。
LC/MS(MeOH)[MH]+＝m+/z＝367.0
实施例21
N-甲基-N-[(4-苯甲酰基)-苯甲酰基)-O-甲基-羟胺
在室温下，30分钟内将0.14克吡啶和0.36克(3.69毫摩尔)N-甲基-O-甲基羟胺盐酸盐加入充分搅拌的0.43克(1.75摩尔)4-苯甲酰基-苯甲酰氯的10克二氯甲烷溶液中。在60分钟后，将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯92∶8)，得到0.31克(65.9％)白色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.90-7.75(m，6H)；7.6(t，1H)；7.5(t，2H)；3.58(s，3H)；3.4(s，3H)。
实施例22
N-甲基-N-[(2-苯甲酰基)-苯甲酰基)-O-甲基-羟胺
Figure G2008800066393D00242
在室温下，30分钟内将2.42克吡啶和1.42克(14.56毫摩尔)N-甲基-O-甲基羟胺盐酸盐加入充分搅拌的3.25克(13.29毫摩尔)2-苯甲酰基-苯甲酰氯的10克二氯甲烷溶液中。在60分钟后，将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯95∶5)，得到1.87克(52.3％)白色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.8(d，2H)；7.65-7.4(m，7H)；3.42(s，3H)；3.15(s，3H)。
实施例23
N-(4-二甲基氨基苯甲酰基)-N-甲基-O-甲基-羟胺
Figure G2008800066393D00251
在室温下，30分钟内将0.96克吡啶和0.65克(6.67毫摩尔)N-甲基-O-甲基羟胺盐酸盐加入到充分搅拌的1.0克(5.15毫摩尔)4-二甲基氨基-苯甲酰氯的20毫升二氯甲烷悬浮液中。在60分钟后，将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯95∶5)，得到0.72克(67.2％)黄色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.75(d，2H)；6.65(d，2H)；3.6(s，3H)；3.35(s，3H)；3.03(s，6H)。
实施例24
N-苯甲酰基-N-甲基-O-甲基-羟胺
Figure G2008800066393D00252
在室温下，30分钟内将7.0克吡啶和3.56克(37毫摩尔)N-甲基-O-甲基羟胺盐酸盐加入到充分搅拌的5.0克(36毫摩尔)苯甲酰氯的50毫升二氯甲烷悬浮液中。在120分钟后，将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯95∶5)，得到4.56克(76.8％)无色液体。
1HNMR(DMSO)：δ(ppm)：7.68(d，2H)；7.5-7.35(m，3H)；3.57(s，3H)；3.35(s，3H)。
实施例25
N-(4-吡啶甲酰基(pirydinoyl))-N-甲基-O-甲基-羟胺
Figure G2008800066393D00261
在室温下，30分钟内，依次将1.93毫升吡啶和0.43克(4.4毫摩尔)N-甲基-O-甲基羟胺盐酸盐加入到充分搅拌的0.712克(4.0毫摩尔)异烟酰氯盐酸盐的20毫升二氯甲烷悬浮液中。在60分钟后，将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯95∶5)，得到0.45克(67.7％)黄色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：8.54(d，2H)；7.51(d，2H)；3.51(s，3H)；3.35(s，3H)。
实施例26
N-甲基-N-(2-萘甲酰基)-O-甲基-羟胺
在室温下将0.90克吡啶和0.57克(5.843毫摩尔)N-甲基-O-甲基羟胺盐酸盐加入到充分搅拌的1.0克(5.25毫摩尔)2-萘甲酰氯的20克二氯甲烷溶液中。反应在60分钟内完成；将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯95∶5)，得到0.98克(85.9％)无色油状产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：8.2(s，1H)；7.95-7.85(m，3H)；7.75(d，1H)；7.6-7.5(m，2H)；3.57(s，3H)；3.43(s，3H)。
实施例27
N-甲基-N-(1-萘甲酰基)-O-甲基-羟胺
Figure G2008800066393D00271
在室温下将1.0克吡啶和0.57克(5.84毫摩尔)N-甲基-O-甲基羟胺盐酸盐加入充分搅拌的1.0克(5.25毫摩尔)1-萘甲酰氯的15毫升二氯甲烷溶液中。反应在60分钟内完成；将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯95∶5)，得到0.98克(86.8％)固体。
1HNMR(DMSO-313K)：δ(ppm)：8.05-7.95(m，2H)；7.8-7.7(m，1H)；7.6-7.5(m，4H)；3.48(s，3H)；3.3(s，3H)。
实施例28.
N-甲基-N-(9-蒽甲酰基(antracenoyl))-O-甲基-羟胺
Figure G2008800066393D00272
在室温下将0.425克吡啶和0.255克(2.62毫摩尔)N-甲基-O-甲基羟胺盐酸盐加入到充分搅拌的0.6克(2.49毫摩尔)9-蒽甲酰氯(antracencarbinoylchloride)的15毫升溶液中。反应在120分钟内完成；将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯95∶5)，得到0.17克(25.8％)浅黄色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：8.5(d，1H)；8.1-7.9(m，4H)；7.6-7.4(m，4H)；4.15 and 3.65(s，3H)；3.2 and 2.95(s，3H)。
1HNMR(DMSO-333K)：δ(ppm)：8.65(s，1H)；8.2-8.1(m，2H)；7.9-7.8(m，2H)；7.65-7.50(m，4H)；3.55(br s，3H)；3.15(br s，3H)
实施例29
N-甲基-N-(9-吖啶甲酰基(acridinoyl))-O-甲基-羟胺
Figure G2008800066393D00281
在室温下将0.17克吡啶和0.12克(1.23毫摩尔)N-甲基-O-甲基羟胺盐酸盐加入到充分搅拌的0.22克(0.91毫摩尔)的9-吖啶甲酰基的10克二氯甲烷溶液中。反应在120分钟内完成；将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯9∶1)，得到0.18克(74.3％)浅黄色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：8.3(d，2H)；7.95(d，2H)；7.8(t，2H)；7.6(t，2H)；4.15 and 3.65(s，3H)；3.2 and 2.95(s，3H)。
实施例30
N-甲基-N-[(9-芴酮)-2-羰基]-O-甲基-羟胺
Figure G2008800066393D00282
在室温下将0.17克吡啶和0.092克(0.94毫摩尔)N-甲基-O-甲基羟胺盐酸盐加入充分搅拌的0.216克(0.89毫摩尔)9-芴酮-2-碳酰氯的10克二氯甲烷溶液中。反应在120分钟内完成；将该混合物倒入水中，用Na2SO4干燥有机层。在真空下除去溶剂，化合物通过快速色谱纯化(二氯甲烷∶乙酸乙酯9∶1)，得到0.21克(88.1％)浅黄色固体.
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：8.0(s，1H)；7.87(d，1H)；7.7(d，1H)；7.6-7.5(m，3H)；7.38(t，1H)；3.6(s，3H)；3.4(s，3H)。
实施例31
Figure G2008800066393D00291
在黄光下进行合成。
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将300毫克(1.91毫摩尔)2-巯基吡啶N-氧化物钠盐悬浮在5克二氯甲烷中。用冰浴冷却反应器，加入179毫克乙酰氯(2.28毫摩尔)。
在冰浴中，搅拌下反应进行约60分钟；将亚甲基溶液倒入水中，分离，洗涤，用Na2SO4干燥，冷浓缩。反应产物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶乙酸乙酯95∶5)，得到40毫克(12％)灰绿色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.70(d，1H)；7.60(d，12H)；7.25(t，1H)；6.65(t，1H)；2.45(s，3H)
实施例32
在黄光下进行合成。
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将300毫克(1.91毫摩尔)2-巯基吡啶N-氧化物钠盐悬浮在5克二氯甲烷中。用冰浴冷却反应器，加入200毫克丙酰氯(2.16毫摩尔)。
在冰浴中，搅拌下反应进行约60分钟；将亚甲基溶液倒入水中，分离，洗涤，用Na2SO4干燥，冷浓缩。反应产物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶乙酸乙酯95∶5)，得到190毫克(54％)深色油状产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.70(d，1H)；7.60(d，12H)；7.25(t，1H)；6.65(t，1H)；2.755(q，2H)；1.33(t，3H)。
实施例33
Figure G2008800066393D00301
在黄光下进行合成。
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将1.85克(10.8毫摩尔)2-巯基吡啶N-氧化物钠盐悬浮在50克二氯甲烷中。加入1.30克三甲基乙酰氯(10.6毫摩尔)。
反应在搅拌下进行约60分钟；将亚甲基溶液倒入水中，分离，洗涤，用Na2SO4干燥，并冷浓缩。反应产物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶乙酸乙酯9∶1)，得到1.20克(54％)白色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.70(d，1H)；7.50(d，12H)；7.20(t，1H)；6.60(t，1H)；12.45(s，9H)。
实施例34
Figure G2008800066393D00302
在黄光下进行合成。
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将1.50克(10.0毫摩尔)2-巯基吡啶N-氧化物钠盐悬浮在40克二氯甲烷中。用冰浴冷却反应器，缓慢加入1.45克苯甲酰氯(13.0毫摩尔)。
反应在搅拌下进行约60分钟；将亚甲基溶液倒入水中，分离，洗涤，用Na2SO4干燥，并冷浓缩。反应产物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷)，得到1.38克(60％)浅黄色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：8.25(d，2H)；7.70(m，3H)；7.55(m，2H)；7.23(t，1H)；6.70(t，1H)。
实施例35
Figure G2008800066393D00311
在黄光下进行合成。
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将260毫克(1.52毫摩尔)2-巯基吡啶N-氧化物钠盐悬浮在10克二氯甲烷中。加入470毫克棕榈酰氯(1.68毫摩尔)。
反应在搅拌下进行约90分钟；将亚甲基溶液倒入水中，分离，洗涤，用Na2SO4干燥，并冷浓缩。反应产物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶乙酸乙酯9∶1)，得到260毫克(47％)浅黄色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.70(d，1H)；7.55(d，12H)；7.20(t，1H)；6.60(t，1H)；2.70(t，2H)；1.90-1.75(m，2H)；1.5-1.2(m，26H)；0.9(t，3H)。
实施例36
Figure G2008800066393D00321
在黄光下进行合成。
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将300毫克(1.91毫摩尔)2-巯基吡啶N-氧化物钠盐悬浮在5克二氯甲烷中。用冰浴冷却反应器，加入340毫克苄氯(1.95毫摩尔)。
反应在搅拌下进行约60分钟；将亚甲基溶液倒入水中，分离，洗涤，用Na2SO4干燥，并冷浓缩。反应产物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶甲醇8∶2)，得到200毫克(47％)灰紫色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：8.25(d，1H)；7.45(m，2H)；7.40-7.35(m，3H)；7.20-7.10(m，2H)；7.05(m，1H)；4.2(s，2H)。
实施例37
在黄光下进行合成。
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将2.0克(18毫摩尔)1-羟基-2-吡啶酮悬浮在30克二氯甲烷中，加入2.0克(19.8毫摩尔)三乙胺。
用冰浴冷却反应器，加入2.11克异丙基氯(19.8毫摩尔)。
在冰浴中，反应搅拌下进行约40分钟，然后在室温进行60分钟。
将亚甲基溶液倒入水中，分离，洗涤，用Na2SO4干燥，并冷浓缩。反应产物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶乙酸乙酯9∶1)，得到2.6克(80％)黄色油状产物。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.35(m，2H)；6.70(d，1H)；6.20(t，1H)；2.90-2.80(m，1H)；1.35(d，6H)。
实施例38
在黄光下进行合成。
在配备回流冷凝器和温度计的三颈球形反应器中，将300毫克(2.65毫摩尔)1-羟基-2-吡啶酮悬浮在10克二氯甲烷中，加入250毫克(3.16毫摩尔)吡啶。加入510毫克对甲苯磺酰氯(2.62毫摩尔)。
反应在搅拌下进行约90分钟；加入1.0克吡啶，继续搅拌60分钟。将亚甲基溶液倒入水中，分离，洗涤，用Na2SO4干燥，并冷浓缩。反应产物通过快速色谱纯化(SiO2，洗脱剂：二氯甲烷∶甲醇(methano)9∶1)，得到660毫克(95％)白色固体。
1HNMR(CDCl3)：δ(ppm)：7.90(d，2H)；7.60(d，1H)；7.35(d，2H)；7.30(t，1H)；6.50(d，1H)；6.15(t，1H)；2.45(s，3H)。
应用实施例
灵敏性测试
通过混合以下组分制备可光聚合组合物：
表0001
 商品名   化学特性   重量份数
 Joncryl 683   聚丙烯酸酯   5.47
 DPHA   DPHA*   5.47
 光引发剂   0.50
 Dowanol PM   1-甲氧基-2-丙醇   88.55
*DPHA＝五丙烯酸二季戊四醇酯
用3号刮涂棒将组合物铺展在阳极化铝载体上。通过在烘箱中在100℃加热2分钟来除去溶剂。干膜的厚度约为2微米。
为了了解氧是否能抑制辐射形成的自由基，我们向一些制剂中加入氧清除剂，如苯甲酸乙基-4-二甲基酯(EDB)或三苯膦；或者，用聚乙烯醇(PVA)或Carbocel AM 250(羧甲基纤维素)的水溶液形成的膜覆盖该制剂。
通过标准负性测试将具有13级不同光学密度(在0.15-1.95的范围内)的UGRA Control Wedge 1982放在干膜表面上进行曝光。
使用金属-卤素1500瓦高压(SACK)碘化铁灯(EL 200411a型)在距离为90厘米的条件下进行曝光。对曝光时间进行校准，使总强度达到1000毫焦/厘米2。
在曝光后，使用喷雾型显影剂，在25℃用1％碳酸钠水溶液处理20秒来使膜显影。
通过标出在显影后保留的级数来表征不同组合物的灵敏度：级数越高，表示所测试的组合物的灵敏度越高。
所有操作在黄光下进行。
结果列在表1中。
表1
  实施例的光引发剂   氧抑制剂   级数
  实施例6   无保护   1
  实施例6   聚乙烯醇   9
  实施例6   Carbocel AM 250   9
  实施例6   EDB+聚乙烯醇   11
  实施例6   三苯膦   3.5
  实施例11   无保护   9
  实施例11   聚乙烯醇   13
  实施例7*   无保护   2
*在可光固化组合物中，还包含0.3份异丙基噻吨酮
光聚合实验
通过将1重量％光引发剂溶解在Ebecryl 605中来制备样品。在一些实验中，还加入1％异丙基噻吨酮(ITX)作为敏化剂。
因为单体粘度的原因，将制剂加热到40-50℃，保持15分钟到3小时，以完全溶解。在室温下12小时(以除去截留的气泡)后，将制剂储存在冰箱中。
根据以下步骤，使用FTIR进行层压光聚合反应性测试：将少量制剂铺展在两个聚丙烯膜之间，以抑制氧对聚合的影响，加压使在1635厘米-1的红外吸收达到1.2-1.6。
将膜放入FTIR(Nexus 870，尼克莱(Nicolet))的两个BaF2窗口之间。用Hg-Xe滨松(Hamamatsu)灯辐照膜(全强度的10％)，在测量开始后时间延迟2-3秒。
通过整合在1625-1655厘米-1之间的单体丙烯酸酯键的红外谱带特征来计算动态曲线。
在表2中，“Rp”是聚合速率，“Conv”是聚合物中断裂和转化的双键的量。Rp是相对聚合速率。参照是2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(DMPA)。Rp(DMPA)在第一栏中计为100，在第2栏中计为75。
结果列于表2中(报导了用不同光引发剂交联的层压制剂(无空气)和空气中制剂的聚合速率和转化率)。
表2
Figure G2008800066393D00351
Figure G2008800066393D00361
从光聚合实验的结果可以看出，在涂料和光刻术中，本发明的化合物本身都能作为紫外辐射聚合中唯一的光引发剂。
抗蚀制剂的灵敏性测试
可通过混合以下组分制备一些可光聚合的抗蚀剂组合物：
表0004
  名称   化学特性   重量份数
  聚丙烯酸酯-共-甲基丙烯酸酯   聚丙烯酸酯-共-甲基丙烯酸酯MW＝34000   7.30
  BF3713(20％)   甲基丙烯酸酯/丁基丙烯酸酯/甲基丙烯酸   18.22
  TMPTA   三羟甲基丙烷三丙烯酸酯   10.94
  实施例的光引发剂   0.50
  MEK   甲乙酮   31.32
  Dowanol PM   1-甲氧基-2-丙醇   31.32
用2号刮涂棒将组合物铺展在阳极化铝载体上。通过在烘箱中在80℃加热2分钟来除去溶剂。干膜的厚度约为3微米。
通过标准负性测试，将具有13级不同光学密度(在0.15-1.95的范围内)的膜UGRA Control Wedge 1982放在于膜表面上。
使用金属-卤素1500瓦高压(SACK)碘化铁灯(EL 200411a型)在距离为90厘米的条件下进行曝光。
对曝光时间进行校准，使总强度达到约500毫焦/厘米2。
在曝光后，通过在25℃、在十二烷基硫酸钠、2-苯氧基乙醇、壬酸二乙醇胺盐的水溶液中浸20秒对膜显影。
用级数来表征不同组合物的灵敏度：级数越高，表示所测试的组合物的灵敏度越高。所有操作在黄光下进行。
在此，使用7.5％PVA水溶液抑制氧。结果列在表3中。
表3
  光引发剂  不使用PVA的级数  使用PVA的级数
  来自实施例34   //   5
  来自实施例33   3-4   5
  来自实施例35   1   6
  来自实施例11   3-4   9
  IRG OXE01*   2-3   5
*来自汽巴(Ciba)的酮-肟光引发剂
在不同波长的光解试验
用中压Hg灯(80瓦/厘米2，距离＝30厘米)进行光解：
将120毫升6.58×10-5M的实施例11的光引发剂的乙腈溶液在中压Hg灯下曝光，曝光时间不定(1-5分钟)。
在表4中，报导了在288.91和362.93纳米的吸光度衰减。
表4
  时间(秒)   在288.91纳米的吸光度   在362.93纳米的吸光度
  0   0.83295   0.35931
  60   0.20240   0.008476
  120   0.20112   0.017040
  180   0.19588   0.021874
  300   0.16415   0.027245
用金属卤素灯(1500瓦/厘米2，距离＝90厘米)进行光解：
将120毫升6.294*10-5M的实施例11的光引发剂的乙腈溶液在金属卤素灯下曝光，曝光时间不定(5-90秒)，直到在363纳米的吸收峰消失。
其间观察到在288纳米的吸光度表现出轻微的蓝移效应(ipso-chromiceffect)和灵敏度衰退。在90秒后，在363纳米的吸光度完全消失。在表5中，报导了在约288和362纳米的峰的吸光度的衰减。
表5
Figure G2008800066393D00381
用经过2A滤光器(Wratten胶质滤光片-Kodak No.2A)过滤的金属卤素灯(1500瓦/厘米2，距离＝90厘米)进行光解：
将120毫升6.92×10-5 M的实施例11的光引发剂的乙腈溶液在经滤光的金属卤素灯进行曝光，曝光时间不定(40-160秒)。在表6中，报导了在约288和362纳米的峰的吸光度的衰减。
表6
Figure G2008800066393D00382
用经过36W滤光器(Wratten胶质滤光片-Kodak No.36)过滤的金属卤素灯(1500瓦/厘米2，距离＝90厘米)进行光解：
将120毫升6.721*10-5 M的实施例11的光引发剂的乙腈溶液在经滤光的金属卤素灯进行曝光，曝光时间不定(30-270秒)。在表7中，报导了在约288和362纳米的峰的吸光度的衰减。
表7
Figure G2008800066393D00391

Claims (16)

1.可光聚合的体系，其包含可自由基光聚合的具有烯键式不饱和基团的低聚物和/或单体以及作为光引发剂的至少一种通式I或II或III的异羟肟酸酯：
Figure A2008800066390002C1
式中，X是O或S；R是苯基或被一个或多个C1-C12直链或支链烷基或环烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、硝基、氰基、苯基、苄基、OR0、NR1R2、SR3、苯甲酰基、S(＝O)-苯基、S(＝O)2-苯基和/或S-苯基取代的苯基，所述取代基OR0、NR1R2、SR3可通过基R0、R1、R2和/或R3，或者与苯环上的其它取代基，或者与苯环的一个碳原子形成5元环或6元环，或者，R是
Figure A2008800066390003C1
其中Z1和Z2各自独立地表示单键、S、O、S＝O、S(＝O)2、C＝O、C＝S、NR1、C(＝N)R1、未取代的C1-C2亚烷基或被C1-C12烷基取代的C1-C2亚烷基，Y1和Y2各自独立地表示C1-C12直链或支链烷基、C1-C4卤代烷基、环烷基、卤素、苯基、苄基、OR0、NR1R2、SR3、苯甲酰基、S(＝O)-苯基、S(＝O)2-苯基和/或S-苯基，取代基OR0、NR1R2、SR3可通过基R0、R1、R2和/或R3，或者与苯环上的其它取代基，或者与苯环的一个碳原子形成5元环或6元环，C1-C12烷基、C1-C4卤代烷基、苯基可被(C＝O)N(R′)OR″基团取代，或者，R是萘基、蒽基、菲基，所述萘基、蒽基和菲基未被取代或被一个或多个C1-C6直链或支链烷基或环烷基、苯基、OR0、NR1R2、SR3和/或S-苯基取代，取代基OR0、NR1R2、SR3可通过基R0、R1、R2和/或R3，或者与萘环、蒽环或菲环上的其它取代基，或者与萘环、蒽环或菲环的一个碳原子形成5元环或6元环，或者R是包含一个或两个选自O、S和N的杂原子的5元或6元杂环不饱和基，该基未被取代或被C1-C6烷基、苯基、OR0、NR1R2、SR3和/或S-苯基取代，取代基OR0、NR1R2、SR3可通过基R0、R1、R2和/或R3，或者与杂环不饱和基上的其它取代基，或者与杂环不饱和基的一个碳原子形成5元环或6元环；R′是C1-C12直链或支链烷基或环烷基，其未被取代或被OH、C1-C4烷氧基、SH、NR1R2、苯基、苄基、苯甲酰基、C1-C12烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基和/或C1-C6烷酰基或C5-C8环烷基取代，或者，R′是插入一个或多个-O-的C2-C12烷基，所述间断的C2-C12烷基未被取代或被OH、C1-C4烷氧基、C1-C12烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基和/或C1-C6烷酰基取代，或者，R′是苯基或被一个或多个C1-C12烷基、C5-C8环烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、苯基、OR0、NR1R2、SR3、苯甲酰基、S(＝O)-苯基、S(＝O)2-苯基和/或S-苯基取代的苯基，取代基OR0、NR1R2、SR3可通过基R0、R1、R2和/或R3，或者与苯环上的其它取代基，或者与苯环的一个碳原子形成5元环或6元环；R″具有R′定义中的一种，或者R″是(C＝O)R′″，R′″具有R′定义中的一种，或R′″是C13-C18直链或支链烷基或环烷基，或者，R″是C1-C18直链或支链烷基磺酰氯或环烷基磺酰氯或苯基磺酰氯，其中苯基未被取代或被一个或多个C1-C12烷基、C5-C8环烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、苯基、OR0、NR1R2、SR3、苯甲酰基和S-苯基取代；R0是氢，苯基，苄基，未取代或被苯基、苄基、苯甲酰基、OH、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基和/或C2-C6烷酰基取代的C1-C12烷基，或者，R0是插入一个或多个-O-的C2-C12烷基，所述间断的C2-C12烷基未被取代或被苯基、OH、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基和/或C2-C6烷酰基取代；R1和R2各自独立地表示氢，未取代或被OH、C1-C4烷氧基、C1-C12烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基和/或C1-C6烷酰基取代的C1-C12烷基，或者，R1和R2是插入一个或多个-O-的C2-C12烷基或环烷基，所述间断的C2-C12烷基未被取代或被OH、C1-C4烷氧基、C1-C12烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基和/或C1-C6烷酰基取代，或者，R1和R2是苯基、C2-C6烷酰基、苯甲酰基、C1-C6烷基磺酰基、苯基磺酰基、(4-甲基苯基)磺酰基、萘基磺酰基、蒽基磺酰基或菲基磺酰基，或者，R1和R2与它们结合的氮原子一起形成5元、6元或7元环，该环可插入-O-、-S-或-NR0；R3是未取代的C1-C12烷基或被OH和/或C1-C4烷氧基取代的C1-C12烷基，或者，R3是插入一个或多个-O-的C2-C12烷基，所述间断的C2-C12烷基未被取代或被OH和/或C1-C4烷氧基取代。
2.如权利要求1所述的可光聚合体系，其特征在于，所述通式I、II或III的异羟肟酸酯是该体系中唯一的光引发剂。
3.如权利要求1或2所述的可光聚合体系，其特征在于，所述体系包含作为光引发剂的至少一种其中X是O的通式I的异羟肟酸酯或至少一种其中X是S的通式II的异羟肟酸酯。
4.如权利要求3所述的可光聚合体系，其特征在于，所述光引发剂是通式I的异羟肟酸酯，其中R是
Figure A2008800066390005C1
Y1和Y2各自独立地是C1-C12直链或支链烷基、C1-C4卤代烷基、环烷基、卤素、苯基、OR0。
5.如权利要求3所述的可光聚合体系，其特征在于，所述光引发剂是通式II的异羟肟酸酯，其中R”是(C＝O)R’”，R′″是C3-C6仲烷基或C5-C6环烷基。
6.一种可光聚合体系，其包含具有烯键式不饱和基团的低聚物和/或单体，至少一种选自噻吨酮和噻吨酮衍生物的敏化剂，和作为光引发剂的至少一种通式I的异羟肟酸酯或至少一种通式II的异羟肟酸酯，在通式I中X是O且R不同于(i′)。
7.如权利要求6所述的可光聚合体系，其特征在于，所述敏化剂选自：噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、1-甲氧基羰基噻吨酮、2-乙氧基羰基噻吨酮、3-(2-甲氧基乙氧基羰基)-噻吨酮、4-丁氧基羰基噻吨酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻吨酮、1-氰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氨基-噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-苯基磺酰基噻吨酮、3，4-二-[2-(2-甲氧基乙氧基乙氧基羰基]-噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-吗啉代乙基)-噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基-噻吨酮。
8.如权利要求7所述的可光聚合体系，其特征在于，所述敏化剂选自：噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮。
9.通式I的化合物，其中X是O，R是(i′)，Y1和Y2各自独立地是C1-C12直链或支链烷基、C1-C4卤代烷基、环烷基、卤素、苯基、OR0。
10.通式II的化合物，其中X是S，R”是(C＝O)R’”，R′″是C3-C6仲烷基或C5-C6环烷基。
11.如权利要求10所述的化合物，其特征在于，R′″是异丙基或环己基。
12.一种实现金属、木材、纸或塑料表面的涂层的方法，该方法包括：a)施涂一种可光聚合体系，该体系包含具有烯键式不饱和基团的活性低聚物和/或单体，以及至少一种通式I、II或III的异羟肟酸酯；b)用具有在紫外-可见光区内最高达450纳米的发射带的光源进行光聚合，在聚合后得到0.1-100微米厚的涂层。
13.一种优选在金属表面上制备光刻图像的方法，该方法包括：a)施涂一种可光聚合体系，该体系包含具有烯键式不饱和基团的活性低聚物和/或单体，非活性聚合物如非活性聚丙烯酸酯，和至少一种通式I、II或III的异羟肟酸酯；b)通过负性膜，用具有在紫外-可见光区内最高达450纳米的发射带的光源，使该体系进行光聚合，在适当显影后得到0.1-3微米厚的图像。
14.一种优选在金属表面上制备光刻图像的方法，该方法包括：a)施涂一种可光聚合体系，该体系包含具有烯键式不饱和基团的活性低聚物和/或单体，非活性聚合物如非活性聚丙烯酸酯，和至少一种通式I、II或III的异羟肟酸酯；b’)用具有合适波长(例如405纳米)和功率的激光束对该体系进行光聚合，在适当显影后得到0.1-3微米厚的图像。
15.包含至少一种通式I或II或III的异羟肟酸酯的印刷板组合物、用于电子设备的光刻胶、阻焊剂、制造用于显示器应用的滤色器或在等离子体显示板制造工艺中产生结构的抗蚀剂。
16.包含至少一种通式II的异羟肟酸酯的印刷板组合物、用于电子设备的光刻胶、阻焊剂、制造用于显示器应用的滤色器或在等离子体显示板制造工艺中产生结构的抗蚀剂。
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