CN101528903A - 冷冻机用润滑油组合物 - Google Patents

Abstract

冷冻机用润滑油组合物，其中，作为基油使用含有下述含氧化合物作为主要成分的基油，所述含氧化合物为选自聚氧亚烷基二醇类、聚乙烯醚类、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物、多元醇酯类、以及聚碳酸酯类中的至少一种。这种冷冻机用润滑油组合物，可用于使用具有特定的极性结构的含氟有机化合物作为制冷剂的冷冻机，这种制冷剂可用于目前的汽车空调系统等；该润滑油组合物对上述制冷剂具有优异的相溶性，同时密封性良好，而且滑动部分的摩擦系数低，稳定性也优异。

Description

冷冻机用润滑油组合物

技术领域

本发明涉及冷冻机用润滑油组合物，更详细地涉及使用以特定的含氧化合物作为主要成分的基油的冷冻机用润滑油组合物，该润滑油组合物可用于使用具有特定极性结构的含氟有机化合物作为制冷剂的冷冻机，这种制冷剂全球变暖系数低、特别是可用于目前的汽车空调系统。

背景技术

一般情况下，压缩型冷冻机至少由压缩机、冷凝器、膨胀结构(膨胀阀等)、蒸发器、或者还有干燥器构成，其具有制冷剂和润滑油(冷冻机油)的混合液体在该密闭系统内循环的结构。在这种压缩型冷冻机中，虽然装置的种类也有影响，但是一般来说，在压缩机内为高温、在冷却器内为低温，因此需要制冷剂和润滑油在从低温到高温的较宽温度范围内在该系统内循环而不发生相分离。一般情况下，作为制冷剂和润滑油在低温侧和高温侧具有相分离区域，作为低温侧的分离区域的最高温度优选为-10℃以下，特别优选为-20℃以下。另一方面，作为高温侧的分离区域的最低温度优选为30℃以上，特别优选为40℃以上。如果在冷冻机的运转中发生相分离，那么会对装置的寿命和效率产生显著的不良影响。例如，如果制冷剂和润滑油在压缩机部分发生相分离，则活动部会变得润滑不良，从而引起烧结等使装置的寿命显著缩短；另一方面如果在蒸发器内发生相分离，则由于存在粘度高的润滑油而导致热交换的效率降低。

以前，作为冷冻机用制冷剂主要使用氯氟烃(CFC)、氢氯氟烃(HCFC)等，但由于这些化合物中含有导致环境问题的氯，因此对氢氟烃(HFC)等不含氯的制冷剂替代品开展了研究。作为这种氢氟烃，例如以1，1，1，2-四氟乙烷、二氟甲烷、五氟乙烷、1，1，1-三氟乙烷(以下分别称为R134a、R32、R125、R143a)为代表的氢氟烃日益受到关注，例如汽车空调中已开始使用R134a。

但是，仍然担心该HFC在全球暖化方面存在影响，作为更加适于环境保护的制冷剂替代品的二氧化碳等所谓的天然制冷剂备受瞩目，但该二氧化碳需要高压，故不能用于目前的汽车空调系统。

作为全球变暖系数低、可用于目前的汽车空调系统的制冷剂，例如出现了：不饱和氟化烃化合物(例如参照专利文献1)、氟化醚化合物(例如参照专利文献2)、氟化醇化合物、氟化酮化合物等分子中具有特定的极性结构的制冷剂。

对于使用这样的制冷剂的冷冻机用润滑油，要求对上述制冷剂具有优异的相溶性，同时密封性良好、滑动部分的摩擦系数低、且稳定性优异。

专利文献1：日本特表2006-503961号公报

专利文献2：日本特表平7-507342号公报

发明内容

在这种状况下，本发明的目的是提供冷冻机用润滑油组合物，该润滑油组合物可用于使用具有特定极性结构的含氟有机化合物作为制冷剂的冷冻机，这种制冷剂全球变暖系数低、特别是可用于目前的汽车空调系统等；所述润滑油组合物对所述制冷剂具有优异的相溶性，同时密封性良好、滑动部分的摩擦系数低、且稳定性优异。

本发明人等为了达到上述目的进行了深入的研究，结果发现通过使用特定的含氧化合物作为基油，优选在冷冻机的滑动部分使用特定的材料，可以达到上述目的。本发明基于该见解而完成。

即，本发明提供：

(1)冷冻机用润滑油组合物，该组合物使用的制冷剂含有选自下述分子式(A)表示的化合物中的至少一种含氟有机化合物、或者所述含氟有机化合物和饱和氟化烃化合物的组合，

C_pO_qF_rR_s    …(A)

[式中，R表示氯、溴、碘或氢；p为1-6的整数；q为0-2的整数；r为1-14的整数；s为0-13的整数；其中q为0时，p为2-6，分子中具有1个以上的碳-碳不饱和键。]

其中，作为基油使用含有下述含氧化合物作为主要成分的基油，所述含氧化合物为选自聚氧亚烷基二醇类、聚乙烯醚类、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物、多元醇酯类、以及聚碳酸酯类中的至少一种。

(2)冷冻机用润滑油组合物，该组合物使用的制冷剂含有选自氟化醚化合物、氟化醇化合物和氟化酮化合物中的至少一种含氟有机化合物、或者所述含氟有机化合物和饱和氟化烃化合物的组合，其中，作为基油使用含有下述含氧化合物作为主要成分的基油，所述含氧化合物为选自聚氧亚烷基二醇类、聚乙烯醚类、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物、多元醇酯类、以及聚碳酸酯类中的至少一种。

(3)上述(1)或(2)项记载的冷冻机用润滑油组合物，其中，基油在100℃下的运动粘度为2-50mm²/s。

(4)上述(1)-(3)项中任一项记载的冷冻机用润滑油组合物，其中，基油的数均分子量为500以上。

(5)上述(1)-(4)项中任一项记载的冷冻机用润滑油组合物，其中，基油的闪点为150℃以上。

(6)上述(1)-(5)项中任一项记载的冷冻机用润滑油组合物，该组合物含有选自极压添加剂、油性剂、抗氧化剂、酸捕捉剂和消泡剂中的至少一种添加剂。

(7)上述(1)-(6)项中任一项记载的冷冻机用润滑油组合物，其中，制冷剂的含氟有机化合物为氟化二甲醚。

(8)上述(1)-(6)项中任一项记载的冷冻机用润滑油组合物，其中，制冷剂的含氟有机化合物为氟化甲醇。

(9)上述(1)-(6)项中任一项记载的冷冻机用润滑油组合物，其中，制冷剂的含氟有机化合物为氟化丙酮。

(10)上述(1)-(9)项中任一项记载的冷冻机用润滑油组合物，其中，制冷剂的饱和氟化烃化合物为选自1，1-二氟乙烷、三氟乙烷、四氟乙烷和五氟乙烷中的至少一种。

(11)上述(1)-(10)项中任一项记载的冷冻机用润滑油组合物，其中，冷冻机的滑动部分由工程塑料构成，或者具有有机涂膜或无机涂膜。

(12)上述(11)项记载的冷冻机用润滑油组合物，其中，有机涂膜为聚四氟乙烯涂膜、聚酰亚胺涂膜或者聚酰胺-酰亚胺涂膜。

(13)上述(11)项记载的冷冻机用润滑油组合物，其中，无机涂膜为石墨膜、类金刚石碳膜、锡膜、铬膜、镍膜或者钼膜。

(14)上述(1)-(13)项中任一项记载的冷冻机用润滑油组合物，该组合物用于汽车空调、电动汽车空调、气体热泵、空调、冰箱、自动售货机或橱窗的各种热水供给系统、或者冷冻、采暖系统。

(15)上述(14)项记载的冷冻机用润滑油组合物，其中，系统内的水分含量为300质量ppm以下，残存空气量为10kPa以下。

根据本发明可以提供冷冻机用润滑油组合物，该润滑油组合物可用于使用具有特定极性结构的含氟有机化合物作为制冷剂的冷冻机，这种制冷剂为全球变暖系数低、特别是可用于目前的汽车空调系统等的制冷剂；所述润滑油组合物对所述制冷剂具有优异的相溶性，同时密封性良好、滑动部分的摩擦系数低、且稳定性优异。

具体实施方式

本发明的冷冻机用润滑油组合物使用的制冷剂含有选自下述分子式(A)表示的化合物中的至少一种含氟有机化合物、或者所述含氟有机化合物和饱和氟化烃化合物的组合，

C_pO_qF_rR_s    …(A)

[式中，R表示氯、溴、碘或氢；p为1-6的整数；q为0-2的整数；r为1-14的整数；s为0-13的整数；其中q为0时，p为2-6，分子中具有1个以上的碳-碳不饱和键。]

<制冷剂>

上述分子式(A)是表示分子中的元素种类和数目的分子式，式(A)表示碳原子C的数目p为1-6的含氟有机化合物。只要是碳原子数1-6的含氟有机化合物，就能够具有作为制冷剂所需的沸点、凝固点、蒸发潜热等物理、化学性质。

该分子式(A)中，C_p表示的p个碳原子的键合形式包括：碳-碳单键、碳-碳双键等不饱和键、碳-氧双键等。从稳定性方面考虑，碳-碳不饱和键优选碳-碳双键，其数目为1个以上，优选为1个。

另外，分子式(A)中，O_q表示的q个氧原子的键合形式优选为来自醚基、羟基或羰基的氧。该氧原子的数目q可以为2个，包括具有2个醚基、羟基等的情况。

而且，O_q中的q为0、分子中不含氧原子时，p为2-6，分子中具有1个以上碳-碳双键等不饱和键。即，C_p表示的p个碳原子的键合形式的至少一种必须为碳-碳不饱和键。

此外，分子式(A)中，R表示Cl、Br、I或H，可以是这些元素中的任意一种，但从破坏臭氧层的可能性小的观点考虑，R优选为H。

如上所述，作为由分子式(A)表示的含氟有机化合物，可优选列举：氟化醚化合物、氟化醇化合物、氟化酮化合物以及不饱和氟化烃化合物等。

以下对这些化合物进行说明。

[氟化醚化合物]

本发明中，作为用作冷冻机的制冷剂的氟化醚化合物，例如可列举：分子式(A)中，R为H、p为2-6、q为1-2、r为1-14、s为0-13的氟化醚化合物。

作为这样的氟化醚化合物，优选地，例如可列举：碳原子数为2-6、具有1-2个醚键、烷基为直链状或支链状的链状脂肪族醚的氟化物；碳原子数为3-6、具有1-2个醚键的环状脂肪族醚的氟化物。

具体可列举：导入了1-6个氟原子的二甲基醚、导入了1-8个氟原子的甲基乙基醚、导入了1-8个氟原子的二甲氧基甲烷、导入了1-10个氟原子的甲基丙基醚类、导入了1-12个氟原子的甲基丁基醚类、导入了1-12个氟原子的乙基丙基醚类、导入了1-6个氟原子的氧杂环丁烷、导入了1-6个氟原子的1，3-二氧戊环、导入了1-8个氟原子的四氢呋喃等。

作为这些氟化醚化合物，例如可列举：六氟二甲基醚、五氟二甲5基醚、双(二氟甲基)醚、氟甲基三氟甲基醚、三氟甲基甲基醚、全氟二甲氧基甲烷、1-三氟甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烷、二氟甲氧基五氟乙烷、1-三氟甲氧基-1，2，2，2-四氟乙烷、1-二氟甲氧基-1，1，2，2-四氟乙烷、1-二氟甲氧基-1，2，2，2-四氟乙烷、1-三氟甲氧基-2，2，2-三氟乙烷、1-二氟甲氧基-2，2，2-三氟乙烷、全氟氧杂环丁烷、全氟-1，3-二氧戊环、五氟氧杂环丁烷的各种异构体、四氟氧杂环丁烷的各种异构体等。

本发明中，该氟化醚化合物可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。

[氟化醇化合物]

本发明中，作为用作冷冻机的制冷剂的、由通式(A)表示的氟化醇化合物，例如可列举：分子式(A)中，R为H、p为1-6、q为1-2、r为1-13、s为1-13的氟化醇化合物。

作为这样的氟化醇化合物，优选地，例如可列举：碳原子数为1-6、具有1-2个羟基的直链状或支链状的脂肪族醇的氟化物。

具体可列举：导入了1-3个氟原子的甲醇、导入了1-5个氟原子的乙醇、导入了1-7个氟原子的丙醇类、导入了1-9个氟原子的丁醇类、导入了1-11个氟原子的戊醇类、导入了1-4个氟原子的乙二醇、导入了1-6个氟原子的丙二醇等。

作为这些氟化醇化合物，例如可列举：单氟甲醇、二氟甲醇、三氟甲醇、二氟乙醇的各种异构体、三氟乙醇的各种异构体、四氟乙醇的各种异构体、五氟乙醇、二氟丙醇的各种异构体、三氟丙醇的各种异构体、四氟丙醇的各种异构体、五氟丙醇的各种异构体、六氟丙醇的各种异构体、七氟丙醇、二氟丁醇的各种异构体、三氟丁醇的各种异构体、四氟丁醇的各种异构体、五氟丁醇的各种异构体、六氟丁醇的各种异构体、七氟丁醇的各种异构体、八氟丁醇的各种异构体、九氟丁醇、二氟乙二醇的各种异构体、三氟乙二醇、四氟乙二醇；二氟丙二醇的各种异构体、三氟丙二醇的各种异构体、四氟丙二醇的各种异构体、五氟丙二醇的各种异构体、六氟丙二醇等氟化丙二醇，以及与该氟化丙二醇对应的氟化三亚甲基二醇等。

本发明中，这些氟化醇化合物可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。

[氟化酮化合物]

本发明中，作为用作冷冻机的制冷剂使用的氟化酮化合物，例如可列举：分子式(A)中，R为H、p为2-6、q为1-2、r为1-12、s为0-11的氟化酮化合物。

作为这样的氟化酮化合物，优选地，例如可列举：碳原子数为3-6、烷基为直链状或支链状的脂肪族酮的氟化物。

具体可列举：导入了1-6个氟原子的丙酮、导入了1-8个氟原子的甲基乙基酮、导入了1-10个氟原子的二乙基酮、导入了1-10个氟原子的甲基丙基酮类等。

作为这些氟化酮化合物，例如可列举：六氟二甲基酮、五氟二甲基酮、双(二氟甲基)酮、氟甲基三氟甲基酮、三氟甲基甲基酮、全氟甲基乙基酮、三氟甲基-1，1，2，2-四氟乙基酮、二氟甲基五氟乙基酮、三氟甲基-1，1，2，2-四氟乙基酮、二氟甲基-1，1，2，2-四氟乙基酮、二氟甲基-1，2，2，2-四氟乙基酮、三氟甲基-2，2，2-三氟乙基酮、二氟甲基-2，2，2-三氟乙基酮等。

本发明中，这些氟化酮化合物可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。

[不饱和氟化烃化合物]

本发明中，作为用作冷冻机的制冷剂使用的不饱和氟化烃化合物，例如可列举：分子式(A)中，R为H、p为2-6、q为0、r为1-12、s为0-11的不饱和氟化烃化合物。

作为这样的不饱和氟化烃化合物，优选地，例如可列举：碳原子数2-6的直链状或支链状的链状烯烃、碳原子数4-6的环状烯烃的氟化物。

具体可列举：导入了1-3个氟原子的乙烯、导入了1-5个氟原子的丙烯、导入了1-7个氟原子的丁烯类、导入了1-9个氟原子的戊烯类、导入了1-11个氟原子的己烯类、导入了1-5个氟原子的环丁烯、导入了1-7个氟原子的环戊烯、导入了1-9个氟原子的环己烯等。

这些不饱和氟化烃化合物中，优选丙烯的氟化物，例如优选五氟丙烯的各种异构体、3，3，3-三氟丙烯和1，3，3，3-四氟丙烯。

本发明中，这些不饱和氟化烃化合物可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。

[饱和氟化烃化合物]

该饱和氟化烃化合物是可以根据需要与选自上述通式(A)表示的化合物的至少一种含氟有机化合物混合的制冷剂。

作为该饱和氟化烃化合物，优选碳原子数2-4的链烷的氟化物，特别优选乙烷的氟化物，即：1，1-二氟乙烷、1，1，1-三氟乙烷、1，1，2-三氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、1，1，2，2-四氟乙烷、1，1，1，2，2-五氟乙烷。这些饱和氟化烃化合物可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。

另外，该饱和氟化烃化合物的配合量，以制冷剂总量为基准，通常为30质量％以下，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下。

本发明还提供一种冷冻机用润滑油组合物，该组合物所使用的制冷剂含有选自上述氟化醚化合物、氟化醇化合物和氟化酮化合物中的至少一种含氟有机化合物、或者含有所述含氟有机化合物和饱和氟化烃化合物的组合。

本发明的冷冻机用润滑油组合物(以下有时称为冷冻机油组合物)是使用上述制冷剂的冷冻机用润滑油组合物，其特征在于，作为基油使用含有下述含氧化合物作为主要成分的基油，所述含氧化合物为选自聚氧亚烷基二醇类、聚乙烯醚类、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物、多元醇酯类、以及聚碳酸酯类中的至少一种。

<基油>

[聚氧亚烷基二醇类]

本发明的冷冻机油组合物中，作为可用作基油的聚氧亚烷基二醇类，例如可列举通式(I)表示的化合物，

R¹-[(OR²)_m-OR³]_n    …(I)

(式中，R¹表示氢原子、碳原子数1-10的烷基、碳原子数2-10的酰基或者具有2-6个键合部的碳原子数1-10的脂肪族烃基；R²表示碳原子数2-4的亚烷基；R³表示氢原子、碳原子数1-10的烷基或者碳原子数2-10的酰基；n表示1-6的整数；m表示使m×n的平均值为6-80的数。)

上述通式(I)中，R¹、R³中的烷基可以是直链状、支链状、环状的任意一种。作为该烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、环戊基、环己基等。如果该烷基的碳原子数超过10，则与制冷剂的相溶性降低，有时会发生相分离。烷基的碳原子数优选为1-6。

此外，R¹、R³中的该酰基的烷基部分可以是直链状、支链状、环状的任意一种。作为该酰基的烷基部分的具体例，可列举与上述烷基的具体例中所列举的碳原子数1-9的各种基团相同的基团。如果该酰基的碳原子数超过10，则与制冷剂的相溶性降低，有时会发生相分离。酰基的碳原子数优选为2-6。

R¹和R³均为烷基或酰基时，R¹和R³可以相同或不同。

另外，当n为2以上时，1分子中的多个R³可以相同或不同。

R¹为具有2-6个键合部的碳原子数1-10的脂肪族烃基时，该脂肪族烃基可以是链状烃基或环状烃基。作为具有2个键合部的脂肪族烃基，例如可列举：乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、环戊烯基、环己烯基等。此外，作为具有3-6个键合部的脂肪族烃基，例如可列举：从三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨糖醇、1，2，3-三羟基环己烷、1，3，5-三羟基环己烷等多元醇中除去羟基后的残基。

如果该脂肪族烃基的碳原子数超过10，则与制冷剂的相溶性降低，有时发生相分离。碳原子数优选为2-6。

上述通式(I)中的R²为碳原子数2-4的亚烷基，作为重复单元的氧化烯基，可列举：氧化乙烯基、氧化丙烯基、氧化丁烯基。1分子中的氧化烯基可以相同，也可以含有两种以上的氧化烯基，但是优选1分子中至少含有氧化丙烯单元，特别优选在氧化烯单元中含有50摩尔％以上的氧化丙烯单元。

上述通式(I)中的n为1-6的整数，根据R¹的键合部的个数而确定。例如，当R¹为烷基或酰基时，n为1；当R¹为具有2、3、4、5和6个键合部的脂肪族烃基时，n分别为2、3、4、5和6。此外，m为使m×n的平均值为6-80的数，如果m×n的平均值不在上述范围内，则不能充分达到本发明的目的。

上述通式(I)表示的聚氧亚烷基二醇类，包括末端具有羟基的聚氧亚烷基二醇，如果该羟基的含量相对于全部末端基团为50摩尔％以下的比例，则即使含有羟基也可适用。如果该羟基的含量超过50摩尔％，则吸湿性增大，粘度指数降低，故不优选。

作为这样的聚氧亚烷基二醇类，从经济性和效果方面考虑，优选通式

[化学式1]

(式中，x表示6-80的数。)

表示的聚氧亚丙基二醇二甲基醚；通式

[化学式2]

(式中，a和b分别表示1以上、且它们的合计为6-80的数。)

表示的聚氧亚乙基聚氧亚丙基二醇二甲基醚；以及通式

[化学式3]

(式中，x表示6-80的数。)

表示的聚氧亚丙基二醇单丁基醚；以及聚氧亚丙基二醇二乙酸酯等。

另外，对于上述通式(I)表示的聚氧亚烷基二醇类，可以使用日本特开平2-305893号公报中详细记载的聚氧亚烷基二醇类中的任意一种。

本发明中，该聚氧亚烷基二醇类可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。

[聚乙烯醚类]

本发明的冷冻机油组合物中，作为可用作基油的聚乙烯醚类，以具有通式(II)表示的结构单元的聚乙烯类化合物为主要成分。

[化学式4]

上述通式(II)中，R⁴、R⁵和R⁶分别表示氢原子或碳原子数1-8的烃基，它们可以互相相同或不同。此处的烃基，具体表示：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基等烷基；环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种二甲基环己基等环烷基；苯基、各种甲基苯基、各种乙基苯基、各种二甲基苯基等芳基；苄基、各种苯乙基、各种甲基苄基等芳烷基等。另外，这些R⁴、R⁵和R⁶特别优选为氢原子或碳原子数3以下的烃基。

另一方面，通式(II)中的R⁷表示碳原子数2-10的二价烃基，其中碳原子数2-10的二价烃基具体包括：亚乙基、苯亚乙基、1，2-亚丙基、2-苯基-1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、各种亚丁基、各种亚戊基、各种亚己基、各种亚庚基、各种亚辛基、各种亚壬基、各种亚癸基等二价脂肪族基团；在环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、二甲基环己烷、丙基环己烷等脂环式烃上具有2个键合部位的脂环式基团；各种亚苯基、各种甲基亚苯基、各种乙基亚苯基、各种二甲基亚苯基、各种亚萘基等二价的芳香族烃基；在甲苯、二甲苯、乙基苯等烷基芳香族烃的烷基部分和芳香族部分上分别具有一价的键合部位的烷基芳香族基团；在二甲苯、二乙苯等聚烷基芳香族烃的烷基部分上具有键合部位的烷基芳香族基团等。其中特别优选碳原子数2-4的脂肪族基团。而且多个R⁷O可以相同或不同。

另外，通式(II)中的p表示重复数，其平均值为0-10范围内的数，优选为0-5范围内的数。

此外，通式(II)中的R⁸表示碳原子数1-10的烃基，该烃基具体表示：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基的烷基；环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种丙基环己基、各种二甲基环己基等环烷基；苯基、各种甲基苯基、各种乙基苯基、各种二甲基苯基、各种丙基苯基、各种三甲基苯基、各种丁基苯基、各种萘基等芳基；苄基、各种苯乙基、各种甲基苄基等、各种苯基丙基、各种苯基丁基等芳烷基。其中优选碳原子数8以下的烃基；p为0时特别优选碳原子数1-6的烷基；p为1以上时特别优选碳原子数1-4的烷基。

本发明中的聚乙烯醚类化合物具有上述通式(II)表示的结构单元，其重复数(即聚合度)可根据所需的运动粘度而适当选择，通常为2-50mm²/s(100℃)，优选为3-40mm²/s(100℃)。

本发明的聚乙烯醚类化合物可以通过对应的乙烯醚类单体的聚合而制得。此处可用的乙烯醚类单体为通式(III)表示的单体。

[化学式5]

(式中，R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸以及p与上述相同。)

作为该乙烯醚类单体包括与上述聚乙烯醚类相对应的各种单体，例如可列举：乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基正丙基醚、乙烯基异丙基醚、乙烯基正丁基醚、乙烯基异丁基醚、乙烯基仲丁基醚、乙烯基叔丁基醚、乙烯基正戊基醚、乙烯基正己基醚、乙烯基-2-甲氧基乙基醚、乙烯基-2-乙氧基乙基醚、乙烯基-2-甲氧基-1-甲基乙基醚、乙烯基-2-甲氧基-丙基醚、乙烯基-3，6-二氧杂(オキサ)庚基醚、乙烯基-3，6，9-三氧杂癸基醚、乙烯基-1，4-二甲基-3，6-二氧杂庚基醚、乙烯基-1，4，7-三甲基-3，6，9-三氧杂癸基醚、乙烯基-2，6-二氧杂-4-庚基醚、乙烯基-2，6，9-三氧杂-4-癸基醚、1-甲氧基丙烯、1-乙氧基丙烯、1-正丙氧基丙烯、1-异丙氧基丙烯、1-正丁氧基丙烯、1-异丁氧基丙烯、1-仲丁氧基丙烯、1-叔丁氧基丙烯、2-甲氧基丙烯、2-乙氧基丙烯、2-正丙氧基丙烯、2-异丙氧基丙烯、2-正丁氧基丙烯、2-异丁氧基丙烯、2-仲丁氧基丙烯、2-叔丁氧基丙烯、1-甲氧基-1-丁烯、1-乙氧基-1-丁烯、1-正丙氧基-1-丁烯、1-异丙氧基-1-丁烯、1-正丁氧基-1-丁烯、1-异丁氧基-1-丁烯、1-仲丁氧基-1-丁烯、1-叔丁氧基-1-丁烯、2-甲氧基-1-丁烯、2-乙氧基-1-丁烯、2-正丙氧基-1-丁烯、2-异丙氧基-1-丁烯、2-正丁氧基-1-丁烯、2-异丁氧基-1-丁烯、2-仲丁氧基-1-丁烯、2-叔丁氧基-1-丁烯、2-甲氧基-2-丁烯、2-乙氧基-2-丁烯、2-正丙氧基-2-丁烯、2-异丙氧基-2-丁烯、2-正丁氧基-2-丁烯、2-异丁氧基-2-丁烯、2-仲丁氧基-2-丁烯、2-叔丁氧基-2-丁烯等。这些乙烯基醚类单体可以通过公知的方法制造。

本发明的冷冻机油组合物中作为主要成分使用的、具有上述通式(II)表示的结构单元的聚乙烯醚类化合物，可通过本公开例中所示的方法及公知的方法将其末端改变成所需的结构。作为改变的基团，可列举：饱和烃、醚、醇、酮、酰胺、腈等。

本发明的冷冻机油组合物中，作为在基油使用的聚乙烯醚类化合物，优选具有以下的末端结构。

即，(1)其一个末端具有通式(IV)表示的结构

[化学式6]

(式中，R⁹、R¹⁰和R¹¹分别表示氢原子或碳原子数1-8的烃基，它们可以互相相同或不同；R¹²表示碳原子数2-10的二价烃基；R¹³表示碳原子数1-10的烃基；q表示平均值为0-10的数；当有多个R¹²O时，多个R¹²O可以相同或不同。)，

而且剩余末端具有通式(V)表示的结构

[化学式7]

(式中，R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶分别表示氢原子或碳原子数1-8的烃基，它们可以互相相同或不同；R¹⁷表示碳原子数2-10的二价烃基；R¹⁸表示碳原子数1-10的烃基；r表示平均值为0-10的数；当有多个R¹⁷O时，多个R¹⁷O可以相同或不同)；

(2)其一个末端具有上述通式(IV)表示的结构，而且剩余末端具有通式(VI)表示的结构

[化学式8]

(式中，R¹⁹、R²⁰和R²¹分别表示氢原子或碳原子数1-8的烃基，它们可以互相相同或不同；R²²和R²⁴分别表示碳原子数2-10的二价烃基，它们可以互相相同或不同；R²³和R²⁵分别表示碳原子数1-10的烃基，它们可以互相相同或不同；s和t分别表示平均值为0-10的数，它们可以互相相同或不同；而且当有多个R²²O时，多个R²²O可以相同或不同；当有多个R²⁴O时，多个R²⁴可以相同或不同)；

(3)其一个末端具有上述通式(IV)表示的结构，而且剩余末端具有烯属不饱和键；

(4)其一个末端具有上述通式(IV)表示的结构，而且剩余末端具有通式(VII)表示的结构

[化学式9]

(式中，R²⁶、R²⁷和R²⁸分别表示氢原子或碳原子数1-8的烃基，它们可以互相相同或不同)。

该聚乙烯醚类混合物可以是选自具有上述(1)-(4)的末端结构的聚乙烯醚中的两种以上的混合物。作为这种混合物，例如可优选列举：上述(1)的化合物与(4)的化合物的混合物；以及上述(2)的化合物与上述(3)的化合物的混合物。

作为上述聚乙烯醚类化合物，由于与制冷剂混合前的冷冻机油组合物的运动粘度优选在100℃下为2-50mm²/s，因此为了生成该粘度范围的聚乙烯醚类化合物，优选选定上述原料、引发剂和反应条件。该聚合物的数均分子量通常为500以上，优选为600-3000。此外，即使是在上述运动粘度范围外的聚合物，也可以通过与其它运动粘度的聚合物混合，来将粘度调整至上述运动粘度范围内。

本发明中，该聚乙烯醚类化合物可以单独使用，也可以两种以上组合使用。

[聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物]

需要说明的是，聚(氧)亚烷基二醇是指聚亚烷基二醇和聚氧亚烷基二醇两者。

本发明的冷冻机油组合物中，作为可用作基油的、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物，可列举通式(VIII)和通式(IX)表示的共聚物(以下分别称为聚乙烯醚类共聚物I和聚乙烯醚类共聚物II)。

[化10]

上述通式(VIII)中，R²⁹、R³⁰和R³¹分别表示氢原子或碳原子数1-8的烃基，它们可以互相相同或不同；R³³表示碳原子数2-4的二价烃基；R³⁴表示碳原子数1-20的脂肪族或脂环式烃基、可具有碳原子数1-20的取代基的芳香族基团、碳原子数2-20的酰基或碳原子数2-50的含氧烃基；R³²表示碳原子数1-10的烃基；R³⁴、R³³、R³²在有多个时，它们分别可以相同或不同。

其中，作为R²⁹-R³¹中的碳原子数1-8烃基，具体地表示：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基的烷基、环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种二甲基环己基、各种二甲基苯基的芳基、苄基、各种苯乙基、各种甲基苄基等的芳烷基。另外，这些R²⁹、R³⁰和R³¹各自特别优选为氢原子。

另一方面，作为R³³表示的碳原子数2-4的二价烃基，具体包括亚甲基、亚乙基、亚丙基、三亚甲基、各种亚丁基等二价的亚烷基。

另外，通式(VIII)中的v表示R³³O的重复数，其平均值为1-50，优选为1-20，更优选为1-10，特别优选为1-5的范围的数。当有多个R³³O时，多个R³³O可以相同或不同。

另外，k表示1-50，优选为1-10，更优选为1-2，特别优选为1；u表示0-50，优选为2-25，更优选为5-15的数；k和u在有多个时，它们分别可以是嵌段的或无规的。

进一步，通式(VIII)中的R³⁴优选表示碳原子数1-10的烷基、碳原子数2-10的酰基或碳原子数2-50的含氧烃基。

该碳原子数1-10的烷基，具体表示：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基、环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种丙基环己基、各种二甲基环己基等。

另外，作为碳原子数2-10的酰基，可列举：乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、戊酰基、异戊酰基、新戊酰基、苯酰基、甲苯酰基等。

另外，作为碳原子数2-50的含氧烃基的具体例子，可以优选列举出：甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、1，1-双甲氧基丙基、1，2-双甲氧基丙基、乙氧基丙基、(2-甲氧基乙氧基)丙基、(1-甲基-2-甲氧基)丙基等。

通式(VIII)中，R³²表示的碳原子数1-10的烃基，具体表示：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、各种戊基、各种己基、各种庚基、各种辛基、各种壬基、各种癸基的烷基；环戊基、环己基、各种甲基环己基、各种乙基环己基、各种丙基环己基、各种二甲基环己基等环烷基；苯基、各种甲基苯基、各种乙基苯基、各种二甲基苯基、各种丙基苯基、各种三甲基苯基、各种丁基苯基、各种萘基等芳基；苄基、各种苯乙基、各种甲基苄基、各种苯丙基、各种苯丁基的芳烷基等。

此外，R²⁹-R³¹、R³⁴、R³³、v以及R²⁹-R³²在各个结构单元可以分别相同或不同。

通过使具有上述通式(VIII)表示的结构单元的聚乙烯醚类共聚物I形成共聚物，可以在满足相溶性的同时具有提高润滑性、绝缘性、吸湿性等的效果。这时，通过选择原料单体的种类、引发剂的种类以及共聚物的比例，可以使油剂的上述性能达到目标水平。因此，具有能自如地获得满足各种要求的油剂的效果，即该油剂可满足根据制冷系统或空调系统中压缩机的型式、润滑部的材质以及制冷能力或制冷剂的种类等而不同的润滑性、相溶性等的要求。

另一方面，上述通式(IX)表示的聚乙烯醚类共聚物II中，R²⁹-R³²、R³³以及v与前述含义相同。R³³、R³²在有多个时，它们分别可以相同或不同。x和y分别表示1-50的数，x和y在有多个时，它们分别可以是嵌段的或无规的。X、Y分别独立地表示氢原子、羟基或1-20的烃基。

对于上述通式(VIII)表示的聚乙烯醚类共聚物I的制造方法，只要是可以得到该共聚物的方法即可，没有特别的限定，例如可以采用以下所示的制造方法1-3进行制造。

(聚乙烯醚类共聚物I的制造方法1)

该制造方法1中，以通式(X)表示的聚(氧)亚烷基二醇化合物作为引发剂，使通式(XI)表示的乙烯基醚类化合物进行聚合，从而可得到聚乙烯醚类共聚物I，所述通式(X)为，

R³⁴-(OR³³)_v-OH    …(X)

(式中，R³³、R³⁴以及v与前述含义相同。)

所述通式(XI)为，

[化11]

(式中，R²⁹-R³²与前述含义相同。)。

作为上述通式(X)表示的聚(氧)亚烷基二醇化合物，例如可列举：乙二醇单甲基醚、二甘醇单甲基醚、三甘醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚、一缩二丙二醇单甲基醚、二缩三丙二醇单甲基醚等聚(氧)亚烷基二醇单醚等。

另一方面，作为上述通式(XI)表示的乙烯基醚类化合物，例如可列举：乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基正丙基醚、乙烯基异丙基醚、乙烯基正丁基醚、乙烯基异丁基醚、乙烯基仲丁基醚、乙烯基叔丁基醚、乙烯基正戊基醚、乙烯基正己基醚等乙烯基醚类；1-甲氧基丙烯、1-乙氧基丙烯、1-正丙氧基丙烯、1-异丙氧基丙烯、1-正丁氧基丙烯、1-异丁氧基丙烯、1-仲丁氧基丙烯、1-叔丁氧基丙烯、2-甲氧基丙烯、2-乙氧基丙烯、2-正丙氧基丙烯、2-异丙氧基丙烯、2-正丁氧基丙烯、2-异丁氧基丙烯、2-仲丁氧基丙烯、2-叔丁氧基丙烯等丙烯类；1-甲氧基-1-丁烯、1-乙氧基-1-丁烯、1-正丙氧基-1-丁烯、1-异丙氧基-1-丁烯、1-正丁氧基-1-丁烯、1-异丁氧基-1-丁烯、1-仲丁氧基-1-丁烯、1-叔丁氧基-1-丁烯、2-甲氧基-1-丁烯、2-乙氧基-1-丁烯、2-正丙氧基-1-丁烯、2-异丙氧基-1-丁烯、2-正丁氧基-1-丁烯、2-异丁氧基-1-丁烯、2-仲丁氧基-1-丁烯、2-叔丁氧基-1-丁烯、2-甲氧基-2-丁烯、2-乙氧基-2-丁烯、2-正丙氧基-2-丁烯、2-异丙氧基-2-丁烯、2-正丁氧基-2-丁烯、2-叔丁氧基-2-丁烯等丁烯类。这些乙烯基醚类单体可以通过公知的方法制造。

(聚乙烯醚类共聚物I的制造方法2)

该制造方法2中，以通式(XII)表示的缩醛(acetal)化合物作为引发剂，通过使上述通式(XI)表示的乙烯基醚类化合物聚合，可以得到聚乙烯醚类共聚物I，所述通式(XII)为，

[化12]

(式中，R²⁹-R³⁴以及v与前述含义相同。)。

作为上述通式(XII)表示的缩醛化合物，例如可列举：乙醛甲基(2-甲氧基乙基)缩醛、乙醛乙基(2-甲氧基乙基)缩醛、乙醛甲基(2-甲氧基1-甲基乙基)缩醛、乙醛乙基(2-甲氧基-1-甲基乙基)缩醛、乙醛甲基[2-(2-甲氧基乙氧基)乙基]缩醛、乙醛乙基[2-(2-甲氧基乙氧基)乙基]缩醛、乙醛甲基[2-(2-甲氧基乙氧基)-1-甲基乙基]缩醛、乙醛乙基[2-(2-甲氧基乙氧基)-1-甲基乙基]缩醛等。

另外，上述通式(XII)表示的缩醛化合物，例如可以通过使1分子上述通式(X)表示的聚(氧)亚烷基二醇化合物与1分子上述通式(XI)表示的乙烯基醚类化合物进行反应而制造。所得的缩醛化合物，可以分离、或者直接用作引发剂。

(聚乙烯醚类共聚物I的制造方法3)

该制造方法3中，以通式(XIII)表示的缩醛化合物作为引发剂，使上述通式(XI)表示的乙烯基醚类化合物聚合，从而可得到聚乙烯醚类共聚物I，所述通式(XIII)为，

[化13]

(式中，R²⁹-R³¹、R³³、R³⁴以及v与前述含义相同。)。

作为上述通式(XIII)表示的缩醛化合物，例如可列举：乙醛二(2-甲氧基乙基)缩醛、乙醛二(2-甲氧基-1-甲基乙基)缩醛、乙醛二[2-(2-甲氧基乙氧基)乙基]缩醛、乙醛二[2-(2-甲氧基乙氧基)-1-甲基乙基]缩醛等。

另外，上述通式(XIII)表示的缩醛化合物，例如可以通过使1分子上述通式(X)表示的聚(氧)亚烷基二醇化合物与1分子通式(XIV)表示的乙烯基醚类化合物进行反应而制造。所得的缩醛化合物，可以分离、或者直接用作引发剂。所述通式(XIV)为，

[化14]

(式中，R²⁹-R³¹、R³³、R³⁴以及v与前述含义相同。)。

通式(VIII)表示的乙烯基醚类共聚物I可以是：其一个末端具有以通式(XV)、(XVI)表示的结构，

[化15]

(式中，R²⁹-R³⁴以及v与前述含义相同。)，

而且剩余末端具有以通式(XVII)或通式(XVIII)表示的结构的聚乙烯醚类共聚物I，

[化16]

(式中，R²⁹-R³⁴以及v与前述含义相同。)。

这种聚乙烯醚类共聚物I中，特别优选列举以下共聚物作为本发明的冷冻机油组合物的基油。

(1)其一个末端具有以通式(XV)或(XVI)表示的结构、而且剩余末端具有以通式(XVII)或通式(XVIII)表示的结构，在通式(VIII)中，R²⁹、R³⁰和R³¹均为氢原子、v为1-4的数、R³³为碳原子数2-4的二价烃基、R³⁴为碳原子数1-10的烷基以及R³²为碳原子数1-10的烃基的共聚物。

(2)其一个末端具有以通式(XV)表示的结构、而且剩余末端具有以通式(XVIII)表示的结构，在通式(VIII)中，R²⁹、R³⁰和R³¹均为氢原子、v为1-4的数、R³³为碳原子数2-4的二价烃基、R³⁴为碳原子数1-10的烷基以及R³²为碳原子数1-10的烃基的共聚物。

(3)其一个末端具有以通式(XVI)表示的结构、而且剩余末端具有以通式(XVII)表示的结构，在通式(VIII)中，R²⁹、R³⁰和R³¹均为氢原子、v为1-4的数、R³³为碳原子数2-4的二价烃基、R³⁴为碳原子数1-10的烷基以及R³²为碳原子数1-10的烃基的共聚物。

另一方面，对于上述通式(IX)表示的聚乙烯醚类共聚物II的制造方法，只要是可以得到该共聚物的方法即可，没有特别的限定，例如可以采用以下所示的方法高效率地制得。

(聚乙烯醚类共聚物II的制造方法)

上述通式(IX)表示的聚乙烯醚类共聚物II，可以以通式(XIX)表示的聚(氧)亚烷基二醇作为引发剂，使通式(XI)表示的乙烯基醚化合物聚合而得到，所述通式(XIX)为，

HO-(R³³O)_v-H      …(XIX)

(式中，R³³以及v与前述含义相同。)。

作为上述通式(XIX)表示的聚(氧)亚烷基二醇，例如可列举：乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、聚丙二醇等。

本发明中，该聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物可以单独使用一种，或者两种以上组合使用。

[多元醇酯类]

本发明的冷冻机油组合物中，作为可用作基油的多元醇酯类，可优选使用二醇或具有约3-20个羟基的多元醇与碳原子数约为1-24的脂肪酸的酯。其中，作为二醇，例如可列举：乙二醇、1，3-丙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，2-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1，6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇、1，7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇等。作为多元醇，例如可列举：三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二(季戊四醇)、三(季戊四醇)、甘油、聚甘油(甘油的2-20聚物)、1，3，5-戊三醇、山梨醇、脱水山梨醇、山梨醇甘油缩合物、核糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、甘露醇等多元醇；木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖、棉籽糖、龙胆三糖、松三糖(メレンジト一ル)等糖类及它们的部分醚化物，以及甲基葡糖苷(糖苷)等。其中，作为多元醇优选新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二(季戊四醇)、三(季戊四醇)等受阻醇(hindered alcohol)。

作为脂肪酸，对碳原子数没有特别的限定，通常使用碳原子数1-24的脂肪酸。碳原子数1-24的脂肪酸中，从润滑性的方面考虑，优选碳原子数为3以上的脂肪酸，更优选碳原子数为4以上的脂肪酸，进一步优选碳原子数为5以上的脂肪酸，最优选碳原子数为10以上的脂肪酸。另外，从与制冷剂的相溶性的方面考虑，优选碳原子数为18以下的脂肪酸，更优选碳原子数为12以下的脂肪酸，进一步优选碳原子数为9以下的脂肪酸。

此外，可以是直链脂肪酸、支链脂肪酸中的任一种，从润滑性的方面考虑优选直链脂肪酸；从水解稳定性方面考虑优选支链脂肪酸。还可以是饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸中的任一种。

作为脂肪酸，例如可列举：戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十碳烷酸、油酸等直链或支链的脂肪酸，或者α碳原子为叔碳原子的所谓新羧酸等。更具体地优选：戊酸(正戊酸)、己酸(正己酸)、庚酸(正庚酸)、辛酸(正辛酸)、壬酸(正壬酸)、癸酸(正癸酸)、油酸(顺-9-十八碳烯酸)、异戊酸(3-甲基丁酸)、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3，5，5-三甲基己酸等。

此外，作为多元醇酯，可以是未将多元醇的全部羟基酯化而保留部分羟基的偏酯，也可以是全部羟基被酯化的全酯，还可以是偏酯和全酯的混合物，其中优选全酯。

该多元醇酯中，从水解稳定性更加优异的方面考虑，更优选：新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二(季戊四醇)、三(季戊四醇)等受阻醇的酯；进一步优选：新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷和季戊四醇的酯，从与制冷剂的相溶性以及水解稳定性特别优异的观点考虑，最优选季戊四醇的酯。

作为优选的多元醇酯的具体例，可列举：新戊二醇与选自戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、油酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3，5，5-三甲基己酸中的一种或两种以上的脂肪酸的二酯；三羟甲基乙烷与选自戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、油酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3，5，5-三甲基己酸中的一种或两种以上的脂肪酸的三酯；三羟甲基丙烷与选自戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、油酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3，5，5-三甲基己酸中的一种或两种以上的脂肪酸的三酯；三羟甲基丁烷与选自戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、油酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3，5，5-三甲基己酸中的一种或两种以上的脂肪酸的三酯；季戊四醇与选自戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、油酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸、3，5，5-三甲基己酸中的一种或两种以上的脂肪酸的四酯。

另外，与两种以上的脂肪酸的酯，可以是将两种以上由一种脂肪酸与多元醇所成的酯混合的酯。两种以上的混合脂肪酸与多元醇的酯、特别是混合脂肪酸与多元醇的酯，低温特性以及与制冷剂的相溶性优异。

[聚碳酸酯类]

本发明的冷冻机油组合物中，作为可用作基油的聚碳酸酯类，可优选列举1分子中具有两个以上的碳酸酯键的聚碳酸酯，即选自通式(XX)表示的化合物和通式(XXI)表示的化合物中的至少一种化合物，所述通式(XX)为，

[化17]

(式中，Z表示从碳原子数1-12的e元醇中除去羟基后的残基、R³⁵表示碳原子数2-10的直链或支链亚烷基、R³⁶表示碳原子数1-12的一价烃基或者含有以R³⁸(O-R³⁷)_f-(其中R³⁸表示氢原子或碳原子数1-12的一价烃基、R³⁷表示碳原子数2-10的直链或支链亚烷基、f表示1～20的整数。)表示的醚键的基团、c表示1-30的整数、d表示1-50的整数、e表示1-6的整数。)；

通式(XXI)为，

[化18]

(式中，R³⁹表示碳原子数2-10的直链或支链亚烷基、g表示1-20的整数，Z、R³⁵、R³⁶、c、d和e与前述含义相同。)。

上述通式(XX)和通式(XXI)中，Z为从碳原子数1-12的一元-六元醇中除去羟基后的残基，特别优选为从碳原子数1-12的一元醇中除去羟基后的残基。

对于形成Z残基的碳原子数1-12的一元-六元醇的具体例，作为一元醇，例如可列举：甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、各种丁醇、各种戊醇、各种己醇、各种辛醇、各种癸醇、各种十二烷醇等脂肪族一元醇；环戊醇、环己醇等脂环式一元醇；苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、丁基苯酚、萘酚等芳香族醇；苄醇、苯乙醇等芳香脂肪族醇等。作为二元醇，例如可列举：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇等脂肪族醇；环己二醇、环己二甲醇等脂环式醇；邻苯二酚、间苯二酚、氢醌、二羟基二苯等芳香族醇。作为三元醇，例如可列举：甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丁烷、1，3，5-戊三醇等脂肪族醇；环己三醇、环己三甲醇等脂环式醇；焦酚、甲基焦酚等芳香族醇等。作为四元-六元的醇，例如可列举：季戊四醇、双甘油、三甘油、山梨醇、二季戊四醇等脂肪族醇等。

作为这种聚碳酸酯化合物，其中，作为上述通式(XX)表示的化合物可列举通式(XX-a)表示的化合物，和/或作为上述通式(XXI)表示的化合物可列举通式(XXI-a)表示的化合物，所述通式(XX-a)为，

[化19]

(式中，R⁴⁰为从碳原子数1-12的一元醇中除去羟基后的残基；R³⁵、R³⁶、c和d与前述含义相同。)；

所述通式(XXI-a)为，

[化20]

(式中，R³⁵、R³⁶、R³⁹、R⁴⁰、c、d和g与前述含义相同。)。

上述通式(XX-a)和通式(XXI-a)中，作为R⁴⁰表示的从碳原子数1-12的一元醇中除去羟基后的残基，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、各种丁基、各种戊基、各种己基、各种辛基、各种癸基、各种十二烷基等脂肪族烃基；环戊基、环己基、甲基环己基、二甲基环己基、十氢萘基等脂环式烃基；苯基、各种甲苯基、各种二甲苯基、各种三甲苯基(mesityl)、各种萘基等芳香族烃基；苄基、甲基苄基、苯乙基、各种萘基甲基等芳香脂肪族烃基等。其中，优选碳原子数1-6的直链或支链烷基。

R³⁵为碳原子数2-10的直链或支链亚烷基，其中优选碳原子数2-6的直链或支链亚烷基，从性能和易于制造等方面考虑，特别优选亚乙基和亚丙基。另外，R³⁶表示碳原子数1-12的一价烃基或含有以R³⁸(O-R³⁷)_f-(其中R³⁸表示氢原子或碳原子数1-12、优选碳原子数1-6的一价烃基；R³⁷表示碳原子数2-10的直链或支链亚烷基；f表示1～20的整数。)表示的醚键的基团，作为上述碳原子数1-12的一价烃基，可列举与在上述R⁴⁰的说明中举例说明的基团相同的基团。作为R³⁷表示的碳原子数2-10的直链或支链亚烷基，基于与上述R³⁵的情况相同的理由，优选碳原子数2-6的直链或支链亚烷基，特别优选亚乙基和亚丙基。

作为该R³⁶，特别优选碳原子数1-6的直链或支链烷基。

通式(XXI-a)中，作为R³⁹表示的碳原子数2-10的直链或支链亚烷基，基于与上述R³⁵的情况相同的理由，优选碳原子数2-6的直链或支链亚烷基，特别优选亚乙基和亚丙基。

这种聚碳酸酯化合物可以采用各种方法制造，但通常可以采用以下方法制造：依据公知的方法，使碳酸二酯或碳酰氯等形成碳酸酯的衍生物与亚烷基二醇或聚氧亚烷基二醇进行反应，从而制得目标聚碳酸酯化合物。

本发明中，该聚碳酸酯类可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。

本发明的冷冻机油组合物中，作为基油可以使用：含有选自上述的聚氧亚烷基二醇类、聚乙烯醚类、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物、多元醇酯类和聚碳酸酯类中的至少一种含氧化合物作为主成分的基油。这里，作为主成分含有是指，以50质量％以上的比例含有该含氧化合物。基油中该含氧化合物的含量优选为70质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为100质量％。

本发明中，基油在100℃的运动粘度优选为2-50mm²/s，更优选为3-40mm²/s，进一步优选为4-30mm²/s。如果该运动粘度为2mm²/s以上，则可以发挥良好的润滑性能(耐荷重性)，同时密封性良好；如果在50mm²/s以下，则节能性也良好。

基油的数均分子量优选为500以上，更优选为600-3000，进一步优选为700-2500。基油的闪点优选为150℃以上。如果基油的数均分子量为500以上，则可以发挥作为冷冻机油所需的性能，同时可以使基油的闪点在150℃以上。

本发明中，作为基油，如果具有上述性状，则除了该含氧化合物还可以含有其它基油，所述其它基油的含有比例为50质量％以下，优选为30质量％以下，更优选为10质量％以下，但是进一步优选不含其它基油。

作为可与该含氧化合物并用的基油，例如可列举：其它的聚酯类、α-烯烃低聚物的氢化物、以及矿物油、脂环式烃化合物、烷基化芳香族烃化合物等。

本发明的冷冻机油组合物中，可以含有选自极压添加剂、油性剂、抗氧化剂、酸捕捉剂和消泡剂等中的至少一种添加剂。

作为上述极压添加剂，可列举：磷酸酯、酸式磷酸酯、亚磷酸酯、酸式亚磷酸酯以及它们的胺盐等磷类极压添加剂。

这些磷类极压添加剂中，从极压性、摩擦特性等观点考虑，特别优选磷酸三甲苯酯、三硫代磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸氢二油烯基酯、亚磷酸2-乙基己基二苯酯等。

另外，作为极压添加剂可列举羧酸的金属盐。这里所说的羧酸的金属盐，优选碳原子数3-60的羧酸、更优选碳原子数3-30的脂肪酸、特别优选碳原子数12-30的脂肪酸的金属盐。还可列举上述脂肪酸的二聚酸、三聚酸以及碳原子数3-30的二羧酸的金属盐。其中特别优选碳原子数12-30的脂肪酸以及碳原子数3-30的二羧酸的金属盐。

另一方面，作为构成金属盐的金属，优选碱金属或碱土金属，特别优选碱金属。

另外，作为极压添加剂，除了上述的极压添加剂之外，例如可列举：硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯烃、二烃基聚硫化物、硫代氨基甲酸酯(盐)类、硫代萜烯类、二烷基硫代二丙酸酯(盐)类等硫类极压添加剂。

上述极压添加剂的配合量，从润滑性和稳定性的方面考虑，以组合物总量为基准，通常为0.001-5质量％，特别优选为0.005-3质量％的范围。

上述极压添加剂就可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。

作为上述油性剂的例子，可列举：硬脂酸、油酸等脂肪族饱和以及不饱和单羧酸；二聚酸、氢化二聚酸等聚合脂肪酸；蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸等羟基脂肪酸；月桂醇、油醇等脂肪族饱和以及不饱和单醇；硬脂胺、油胺等脂肪族饱和以及不饱和单胺；月桂酸酰胺、油酸酰胺等脂肪族饱和以及不饱和单羧酸酰胺；甘油、山梨醇等多元醇与脂肪族饱和或不饱和单羧酸的偏酯等。

这些油性剂可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。另外，其配合量，以组合物总量为基准，通常选定为0.01-10质量％，优选选定为0.1-5质量％的范围。

作为上述抗氧化剂，优选配合2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等酚类；苯基-α-萘胺、N，N’-二苯基-对苯二胺等胺类抗氧化剂。从效果和经济性等观点考虑，通常在组合物中以0.01-5质量％、优选0.05-3质量％配合抗氧化剂。

作为酸捕捉剂，例如可列举：苯基缩水甘油醚、烷基缩水甘油醚、亚烷基二醇缩水甘油醚、氧化环己烯、氧化α-烯烃、环氧化大豆油等环氧化合物。其中，从相溶性方面考虑，优选苯基缩水甘油醚、烷基缩水甘油醚、亚烷基二醇缩水甘油醚、氧化环己烯、氧化α-烯烃。

该烷基缩水甘油醚的烷基，以及亚烷基二醇缩水甘油醚的亚烷基，还可以具有支链，碳原子数通常为3-30，优选为4-24，特别优选为6-16。另外，氧化α-烯烃的碳原子总数一般为4-50、优选为4-24，特别优选为6-16。本发明中的上述酸捕捉剂可使用一种，也可以两种以上组合使用。另外，从效果以及抑制产生淤渣方面考虑，其配合量相对于组合物通常为0.005-5质量％，特别优选为0.05-3质量％的范围。

本发明中，通过配合该酸捕捉剂，可提高冷冻机油组合物的稳定性。通过并用上述极压添加剂以及抗氧化剂，可发挥进一步提高稳定性的效果。

作为上述消泡剂，可列举硅油、氟化硅油等。

本发明的冷冻机油组合物中，在不损害本发明目的的范围内，可以添加其它公知的各种添加剂，例如可适当配合N-[N，N’-二烷基(碳原子数3-12的烷基)氨基甲基]三唑等铜钝化剂等。

本发明的冷冻机油组合物，适用于使用下述制冷剂的冷冻机，所述制冷剂含有：选自上述分子式(A)表示的化合物中的至少一种含氟有机化合物、或者上述含氟有机化合物与饱和氟化烃化合物的组合。

本发明的冷冻机油组合物，适用于使用下述制冷剂的冷冻机，所述制冷剂含有：选自氟化醚化合物、氟化醇化合物和氟化酮化合物中的至少一种含氟有机化合物、或者上述含氟有机化合物与饱和氟化烃化合物的组合。

使用本发明的冷冻机油组合物的冷冻机的润滑方法中，对于上述各种制冷剂和冷冻机油组合物的使用量，以制冷剂/冷冻机油组合物的质量比计，为99/1-10/90的范围，更优选为95/5-30/70的范围。制冷剂的量小于上述范围时出现冷冻能力降低，而大于上述范围时则润滑性能降低，故不优选。本发明的冷冻机油组合物可用于各种冷冻机，特别适用于压缩型冷冻机的压缩式冷冻循环系统。

本发明的冷冻机油组合物所适用的冷冻机，具有以压缩机、冷凝器、膨胀结构(膨胀阀等)以及蒸发器为必要结构所构成的冷冻循环系统；或者具有以压缩机、冷凝器、膨胀结构、干燥器以及蒸发器为必要结构所构成的冷冻循环系统，同时使用上述本发明的冷冻机油组合物作为冷冻机油，而且使用上述各种制冷剂作为制冷剂。

这里，在干燥器中，优选填充有包含细孔径为0.33nm以下的沸石的干燥剂。另外，作为该沸石，可列举天然沸石、合成沸石，而且该沸石更优选在25℃、CO₂气体分压33kPa条件下，CO₂气体吸收容量为1.0％以下的沸石。作为这样的合成沸石，例如可列举ユニオン昭和(株)制的商品名XH-9、XH-600等。

本发明中，如果使用这样的干燥剂，则不会吸收冷冻循环系统中的制冷剂，在可有效除去水分的同时，抑制由干燥剂自身的劣化引起的粉末化，因此不会产生由粉末化引起的配管的闭塞或者由于粉末进入压缩机滑动部而引起的异常磨耗等，从而可以使冷冻机长时间地稳定运转。

本发明的冷冻机油组合物所适用的冷冻机中，压缩机内具有各种滑动部分(例如轴承等)。本发明中，作为该滑动部分，特别是从密封性方面考虑，优选工程塑料构成的滑动部，或者具有有机涂膜或无机涂膜的滑动部。

作为上述工程塑料，从密封性、滑动性、耐磨耗性等方面考虑，例如可优选列举：聚酰胺树脂、聚苯硫醚树脂、聚缩醛树脂等。

另外，作为有机涂膜，从密封性、滑动性、耐磨耗性等方面考虑，例如可列举：含氟树脂涂膜(聚四氟乙烯涂膜等)、聚酰亚胺涂膜、聚酰胺-酰亚胺涂膜等。

另一方面，作为无机涂膜，从密封性、滑动性、耐磨耗性等方面考虑，可列举：石墨膜、类金刚石碳膜、镍膜、钼膜、锡膜、铬膜等。该无机涂膜可由镀敷处理形成，也可由PVD法(物理气相沉积法)形成。

另外，作为该滑动部分，可使用以前的合金类，例如包括Fe基合金、Al基合金、Cu基合金等的合金类。

本发明的冷冻机油组合物，例如可用于汽车空调、电动车空调、气体热泵、空调、冰箱、自动售货机或橱窗等各种热水供给系统、或者冷冻、采暖系统。

本发明中，上述系统内的水分含量，优选在300质量ppm以下，更优选在200质量ppm以下。另外，该系统内的残存空气量，优选在10kPa以下，更优选在5kPa以下。

本发明的冷冻机油组合物，作为基油使用含有特定的含氧化合物作为主要成分的基油，可以达到降低粘度、提高节能性的目的，而且密封性也优异。

实施例

以下，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明并不受这些例子的限定。

另外，根据以下所示的要点对基油的性状以及冷冻机油组合物的各种特性进行评价。

<基油的性状>

(1)100℃运动粘度

基于JIS K2283-1983，用玻璃制毛细管式粘度计测定。

(2)闪点

基于JIS K2265，通过C.O.C法测定。

(3)数均分子量

采用GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定。

<冷冻机油组合物的各种特性>

(4)双层分离温度

将油/制冷剂(0.6g/2.4g)填充到双层分离温度测定管(内容积10mL)中，置于恒温槽中。将恒温槽的温度从室温(25℃)开始，以1℃/min的速度升温，测定双层分离温度。

(5)稳定性(密封管试验)

向玻璃管中填充油/制冷剂4mL/1g(水分含量为200ppm)、以及铁、铜、铝的金属催化剂后，将管密封，在气压26.6kPa、温度175℃的条件下保持10天后，用目测观察油外观、催化剂外观、有无淤渣，同时测定酸价。

另外，冷冻机油组合物的制备中所用的各成分的种类如下所示。

(1)基油

A1：聚丙二醇二甲基醚，100℃运动粘度9.25mm²/s，闪点212℃，数均分子量1139

A2：聚丙二醇(PPG)/聚乙二醇(PEG)二甲基醚(PPG/PEG摩尔比9/1)，100℃运动粘度10.34mm²/s，闪点223℃，数均分子量1116

A3：聚丙二醇/聚乙二醇二甲基醚(PPG/PEG摩尔比8/2)，100℃运动粘度20.05mm²/s，闪点230℃，数均分子量1730

A4：聚丙二醇甲基壬基苯基醚，100℃运动粘度11.76mm²/s，闪点220℃，数均分子量1100

A5：聚丙二醇二辛基醚，100℃运动粘度11.31mm²/s，闪点219℃，数均分子量1090

A6：聚乙基乙烯基醚，100℃运动粘度15.97mm²/s，闪点222℃，数均分子量1250

A7：聚乙基乙烯基醚(PEV)/聚异丁基乙烯基醚(PIBV)共聚物(PEV/PIBV摩尔比9/1)，100℃运动粘度8.26mm²/s，闪点206℃，数均分子量830

A8：聚丙二醇(PPG)/聚乙基乙烯基醚(PEV)共聚物(PPG/PEV摩尔比7/11)，100℃运动粘度9.56mm²/s，闪点218℃，数均分子量1200

A9：聚乙二醇(PEG)/聚乙基乙烯基醚(PEV)共聚物(PEG/PEV摩尔比3/21)，100℃运动粘度17.64mm²/s，闪点232℃，数均分子量1680

A10：聚丙二醇(PPG)/聚乙基乙烯基醚(PEV)共聚物(PPG/PEV摩尔比16/5)，100℃运动粘度13.49mm²/s，闪点223℃，数均分子量1280

A11：季戊四醇辛酸(C8酸)壬酸(C9酸)酯(C8酸/C9酸摩尔比1/1.1)，100℃运动粘度9.64mm²/s，闪点268℃，数均分子量670

A12：季戊四醇辛酸壬酸酯(C8酸/C9酸摩尔比1/1.7)，100℃运动粘度15.99mm²/s，闪点289℃，数均分子量685

A13：石蜡类矿物油，100℃运动粘度10.68mm²/s，闪点266℃

A14：烷基苯，100℃运动粘度5.85mm²/s，闪点196℃

(2)添加剂

极压添加剂B1：磷酸三甲苯酯

酸捕捉剂B2：C14氧化α-烯烃

抗氧化剂B3：2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚

消泡剂B4：有机硅类消泡剂

另外，所用的制冷剂的种类如下所示：

Ref1-1：1，1，1-三氟二甲基醚

Ref1-2：1，1，2-三氟二甲基醚

Ref1-3：1，1，1，2-四氟二甲基醚

Ref1-4：1，1，2，2-四氟二甲基醚

Ref1-5：Ref1-2/Ref1-4混合物(质量比1/1)

Ref2-1：三氟甲醇

Ref2-2：二氟甲醇

Ref2-3：一氟甲醇

Ref2-4：1，1，1-三氟乙醇

Ref2-5：1，1，2-三氟乙醇

Ref3-1：1，1-二氟丙酮

Ref3-2：1，1，1-三氟丙酮

Ref3-3：1，1，2-三氟丙酮

Ref3-4：1，1，1，2-四氟丙酮

Ref3-5：Ref3-1/Ref3-3混合物(质量比1/1)

实施例1-12和比较例1、2

制备第1表所示组成的冷冻机油组合物，使用含第1表所示的氟化醚化合物的制冷剂即Ref1-1、Ref1-2、Ref1-3、Ref1-4和Ref1-5，评价上述组合物的特性。结果示于第1表。

[表1]

[表2]

由第1表可知，本发明的冷冻机油组合物(实施例1-12)，对于所有的各种制冷剂Ref1-1～Ref1-5，双层分离温度均超过40℃，而且在使用Ref1-1的密封管试验中，稳定性均优异。相对而言，对于所有的制冷剂Ref1-1～Ref1-5，比较例1和2在室温下均分离。

实施例13-24和比较例3、4

制备第2表所示组成的冷冻机油组合物，使用含第2表所示的氟化醇化合物的制冷剂即Ref2-1、Ref2-2、Ref12-3、Ref2-4和Ref2-5，评价上述组合物的特性。结果示于第2表。

[表3]

[表4]

由第2表可知，本发明的冷冻机油组合物(实施例13-24)，对于所有的各种制冷剂Ref2-1-Ref2-5，双层分离温度均超过40℃，而且在使用Ref2-1的密封管试验中，稳定性均优异。相对而言，对于所有的制冷剂Ref2-1-Ref2-5，比较例3和4在室温下均分离。

实施例25-36和比较例5、6

制备第3表所示组成的冷冻机油组合物，使用含第3表所示氟化酮化合物的制冷剂即Ref3-1、Ref3-2、Ref13-3、Ref3-4和Ref3-5，评价上述组合物的特性。结果示于第3表。

[表5]

[表6]

由第3表可知，本发明的冷冻机油组合物(实施例25-36)，对于所有的各种制冷剂Ref3-1-Ref3-5，双层分离温度均超过40℃，而且在使用Ref3-2的密封管试验中，稳定性均优异。相对而言，对于所有的制冷剂Ref3-1-Ref3-5，比较例5和6在室温下均分离。

工业适用性

本发明的冷冻机用润滑油组合物，可用于使用具有特定的极性结构的含氟有机化合物作为制冷剂的冷冻机，这种制冷剂全球变暖系数低、特别是可用于目前的汽车空调系统。

Claims (15)

1.冷冻机用润滑油组合物，该组合物使用的制冷剂含有选自下述分子式(A)表示的化合物中的至少一种含氟有机化合物、或者所述含氟有机化合物和饱和氟化烃化合物的组合，

C_pO_qF_rR_s    …(A)

式中，R表示氯、溴、碘或氢；p为1-6的整数；q为0-2

的整数；r为1-14的整数；s为0-13的整数；其中q为0

时，p为2-6，分子中具有1个以上的碳-碳不饱和键，其中，作为基油使用含有下述含氧化合物作为主要成分的基油，所述含氧化合物为选自聚氧亚烷基二醇类、聚乙烯醚类、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物、多元醇酯类、以及聚碳酸酯类中的至少一种。

2.冷冻机用润滑油组合物，该组合物使用的制冷剂含有选自氟化醚化合物、氟化醇化合物和氟化酮化合物中的至少一种含氟有机化合物、或者所述含氟有机化合物和饱和氟化烃化合物的组合，其中，作为基油使用含有下述含氧化合物作为主要成分的基油，所述含氧化合物为选自聚氧亚烷基二醇类、聚乙烯醚类、聚(氧)亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯醚的共聚物、多元醇酯类、以及聚碳酸酯类中的至少一种。

3.权利要求1或2所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，基油在100℃下的运动粘度为2-50mm²/s。

4.权利要求1或2所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，基油的数均分子量为500以上。

5.权利要求1或2所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，基油的闪点为150℃以上。

6.权利要求1或2所述的冷冻机用润滑油组合物，该组合物含有极压添加剂、油性剂、抗氧化剂、酸捕捉剂和消泡剂中的至少一种添加剂。

7.权利要求1或2所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，制冷剂的含氟有机化合物为氟化二甲醚。

8.权利要求1或2所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，制冷剂的含氟有机化合物为氟化甲醇。

9.权利要求1或2所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，制冷剂的含氟有机化合物为氟化丙酮。

10.权利要求1或2所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，制冷剂的饱和氟化烃化合物为选自1，1-二氟乙烷、三氟乙烷、四氟乙烷和五氟乙烷中的至少一种。

11.权利要求1或2所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，冷冻机的滑动部分由工程塑料构成，或者具有有机涂膜或无机涂膜。

12.权利要求11所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，有机涂膜为聚四氟乙烯涂膜、聚酰亚胺涂膜或者聚酰胺-酰亚胺涂膜。

13.权利要求11所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，无机涂膜为石墨膜、类金刚石碳膜、锡膜、铬膜、镍膜或者钼膜。

14.权利要求1或2所述的冷冻机用润滑油组合物，该组合物用于汽车空调、电动汽车空调、气体热泵、空调、冰箱、自动售货机或橱窗的各种热水供给系统、或者冷冻、采暖系统。

15.权利要求14所述的冷冻机用润滑油组合物，其中，系统内的水分含量为300质量ppm以下，残存空气量为10kPa以下。