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CN1089989A - 含有多羟基脂肪酸酰胺、钙离子和一种烷基多乙氧基多羧酸盐的液体或凝胶洗碟机用洗涤剂 - Google Patents

含有多羟基脂肪酸酰胺、钙离子和一种烷基多乙氧基多羧酸盐的液体或凝胶洗碟机用洗涤剂 Download PDF

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CN1089989A
CN1089989A CN93118319.7A CN93118319A CN1089989A CN 1089989 A CN1089989 A CN 1089989A CN 93118319 A CN93118319 A CN 93118319A CN 1089989 A CN1089989 A CN 1089989A
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K·奥福苏-阿桑蒂
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Procter and Gamble Co
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Abstract

公开了一种改进稳定性的液体或凝胶洗碟机用 洗涤剂组合物，该组合物含有阴离子表面活性剂、多 羟基脂肪酸酰胺、钙离子和烷基多乙氧基多羧酸盐。

Description

本发明涉及含有多羟基脂肪酸酰胺、钙离子和烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂的液体或凝胶洗碟机用洗涤剂组合物。
消费者非常希望显示良好脱脂优点的液体或凝胶洗碟机用洗涤剂。将钙或镁离子加入液体或凝胶洗碟机用洗涤剂中，在某些条件下可改善组合物的油脂清洗优点。然而，可能需要限制pH和/或添加螯合剂或石灰皂分散剂以稳定该产品。当浓缩产品变得愈益普遍时，能提供多种益处的成分在配制产品时非常重要。
已经发现，某些烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂，当加入含有钙离子、阴离子表面活性剂，以及多羟基脂肪酸酰胺并且pH为约7-约11的液体或凝胶洗碟机用洗涤剂组合物中时，可防止不溶性盐的沉淀，也可用作水溶助长剂和表面活性剂（当以足够量使用时）。
轻垢型液体或凝胶洗碟机用洗涤剂组合物，含有（以重量计）：
（a）约3%-约40%如下通式的多羟基脂肪酸酰胺：
其中R1为氢、C1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或它们的混合基;R2为C5-C31烃基;而Z为具有至少三个羟基直接结合在链上的直链烃基的多羟基-烃基，或其烷氧基化的衍生物;
（b）约0.1%-约4%钙离子;
（c）约0.001%-约15%如下通式的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂：
Figure 931183197_IMG5
其中R为C6-C18烷基，X为约1-约25，R1和R2选自氢、甲酸根、琥珀酸根、羟基琥珀酸根、及其混合物，其中至少一个R1或R2为琥珀酸根、羟基琥珀酸根，而R3选自氢、碳原子数为1和8之间的取代的或未取代的烃及其混合物;以及
（d）约3%-约95%阴离子表面活性剂;
其中所述组合物在10%水溶液中的pH为约7和约9之间。
特别优选的实施方案还包含约0.5%-约10%选自由烷基酰胺基丙胺氧化物、烷基胺氧化物、烷基二甲基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基单乙醇酰胺和烷基二乙醇酰胺组成的物组中的增泡剂。
本发明的液体或凝胶，较佳为液体洗碟机用洗涤剂组合物含有一种多羟基脂肪酸酰胺、一种阴离子表面活性剂、一种钙离子源和一种烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂。本发明的组合物也可含有增泡剂。通常在液体或凝胶洗碟机用组合物中发现的这些或其他附加任选成分列出如下。
本文所用术语“轻垢型洗涤机用洗涤剂组合物”是指在人工（即手）洗碟中使用的那些组合物。
多羟基脂肪酸酰胺
本发明的组合物含有（以组合物重量计）约3%～约40%，较佳为约5%-约30%，更佳为约8%-约25%一种或多种如下结构式的多羟基脂肪酸酰胺：
Figure 931183197_IMG6
其中：R1为H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或它们的混合基，较佳为C1-C4烷基，更佳为C1或C2烷基，最佳为C1烷基（即甲基）;R2为C5-C31烃基，较佳为直链C7-C19烷基或链烯基，更佳为直链C9-C17烷基或链烯基，最佳为直链C11-C17烷基或链烯基，或它们的混合基;Z为一个具有至少三个羟基直接连接在链上的直链烃基的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物（较佳为乙氧基化或丙氧基化）。Z较佳是由还原胺化反应中还原糖衍生的;Z更佳的是一个糖基（glycityl）。适合的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。除以上列出的特定的糖外还可使用高右旋糖玉米糖浆、高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆作为原料。这些玉米糖浆可得到Z的混合的糖组分。应理解的是，此处并无企图排除其他适合的原料的含义。Z较佳的是选自由-CH2（CHOH）n-CH2OH、-CH（CH2OH）-（CHOH）n-1-CH2OH、-CH2（CHOH）2（CHOR1）（CHOH）-CH2OH组成的基团，其中n是3-5（包括3和5）的整数，而R1为H或环状或脂族单糖及其烷氧基化衍生物。最佳的是糖基，其中n为4，特别是-CH2-（CHOH）4-CH2OH。
在式（Ⅰ）中，R1可以是，例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、-N-2-羟乙基或N-N-2-羟丙基。
R2-CO-N＜可以是，例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、脂酰胺等。
Z可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。
最佳的多羟基脂肪酸酰胺具有如下通式：
Figure 931183197_IMG7
其中R2为直链C11-C17烷基或链烯基。
制备方法
通常，可通过在还原胺化反应中使一种烷基胺与还原糖反应以形成相应的N-烷基多羟基胺，然后在缩合/酰胺化步骤中使N-烷基多羟基胺与脂族酯或甘油三酯反应以形成N-烷基、N-多羟基脂肪酸酰胺产物而制得多羟基脂肪酸酰胺。例如在1959年2月18日出版的英国专利说明书809060，1960年12月20日授予E.R.Wilson的美国专利2965576，和1955年3月8日授予Anthony  M.Schwartz的美国专利2703798以及1934年12月25日授予Piggott的美国专利1985424（以上均结合入本文参考）中公开了制备含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法。
在制备N-烷基或N-羟烷基、N-脱氧糖基脂肪酸酰胺的一种方法中，其中的糖基组分来自葡萄糖，而N-烷基或N-羟基-烷基官能度为N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羟乙基、或N-羟丙基，该产物通过使N-烷基-或N-羟烷基-葡糖胺在有一种催化剂存在下与选自脂族甲酯、脂族乙酯和脂族甘油三酯的一种脂族酯反应而制得，所述催化剂选自碱金属醇盐、磷酸三锂、磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸四钠、三多磷酸五钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钾、酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钠钾、柠檬酒三钠、柠檬酸三钾、碱式硅酸钠、碱式硅酸钾、碱式铝硅酸钠和碱式铝硅酸钾，及其混合物构成的物组。催化剂的用量（以N-烷基或N-羟基烷基-葡糖胺摩尔计）较佳为约0.5摩尔%-约50摩尔%，更佳为约2.0摩尔%-约10摩尔%。该反应较佳在约138℃-约170℃进行，通常经约20-约90分钟。当在反应混合物中使用甘油三酯作为脂族酯源时，该反应较佳的还使用约1-约10重量%（以总反应混合物的重量百分比计）的相转移剂进行，该相转移剂选自饱和脂族醇聚乙氧基化物、烷基聚葡糖苷、直链葡糖胺表面活性剂及它们的混合物。
较佳的是，按下述进行这一方法：
（a）将脂族酯预热至138℃-170℃;
（b）将N-烷基或N-羟烷基葡糖胺加入加热过的脂肪酸酯中并混合至为形成两相液/液混合物所需的程度;
（c）将催化剂混合入该反应混合物中;以及
（d）搅拌经过规定的反应时间。
同样较佳的是，当脂族酯为甘油三酯时，向反应混合物加入以反应剂重量计的约2%-约20%预制的直链N-烷基/N-羟烷基、N-直链葡糖基脂肪酸酰胺产物作为相转移剂。这活化该反应，因此，增加反应速率。
本文所用的多羟基“脂肪酸”酰胺材料也给洗涤剂配方提供了使它们能完全或主要由天然的，可再生的，非石油化原料制得，并是可降解的优点。它们对水生生物也是低毒的。
应该认识到，与式（Ⅰ）的多羟基脂肪酸酰胺一起，为制备它们所用的方法通常也会产生定量的非挥发副产品。这些副产品的量将根据特定的反应剂和工艺条件而变化，但较佳的是保持在最小值。
可选择的方法
一种制备本文所用多羟基脂肪酸酰胺的可选择方法如下所述。使用一种由84.87g脂肪酸甲酯（来源：Procter  &  Gamble甲酯CE1270）、75g  N-甲基-D-葡糖胺（来源：Aldrich  Chemical  Company  M4700-O）、1.04g甲醇钠（来源：Aldrich  Chemical  Company  16499-2）和68.51g甲醇组成的反应混合物。反应容器包括一个配备有干燥管、冷凝器的搅棒的标准回流装置。在这一方法中，在氩气下于搅拌的同时将N-甲基葡糖胺与甲醇合并并在良好的混合下（搅棒;回流）开始加热。15-20分钟后，当该溶液已达到所需温度时，加入酯和甲醇钠催化剂。定期取试样以监测反应过程，但要注意该溶液经63.5分钟完全清澈。要判断，该反应实际上在这一时刻接近完全。将反应混合物在回流下保持4小时。在除去甲醇后，回收的粗产物称重为156.16g。在真空干燥和提纯后，回收全部产量为106.92g提纯的产物。然而，不能以这为基来计算百分产率，因为在整个反应过程中的定期取样使得总百分产率值没有意义。可在80%和90%反应剂浓度下使该反应进行最多达6小时的周期以产生有极少量副产品产生的产物。
以下所述不是为了限制本发明，而是为了简要地进一步说明可以为在使用多羟基脂肪酸酰胺制备广泛种类的洗涤剂组合物中的配方设计师所考虑的技术的另一个方面。
人们会很容易地理解到，多羟基脂肪酸酰胺由于其酰胺键，在高碱或高酸性条件下会经受到某些不稳定性。尽管某些分解是可以容许的，但较佳的是，不要将这些材料置于pH高于约11，较佳为10，也不要低于约3时经过长的周期。最终产物的pH（液体）通常为6.0-9.0。
在制备多羟基脂肪酸酰胺期间，通常必需至少部分中和所用的碱催化剂，以形成酰胺键。尽管任何酸可用于这一目的，但洗涤剂配方设计师将会认识到，使用提供一种在最终洗涤剂组合物中另外方面有用并所需的阴离子的酸是件简单而又方便的事情。例如，柠檬酸可用于中和的目的，并且可使生成的柠檬酸根离子（约1%）保留在约40%多羟基脂肪酸酰胺浆料中并可被泵吸入整个洗涤剂生产工艺的后续步骤中。类似地可使用材料的酸性形式，如含氧二琥珀酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、酒石酸盐/琥珀酸盐等。
由椰子烷基脂肪酸（主要为C12-C14）得到的多羟基脂肪酸酰胺比它的脂烷基（主要为C16-C18）对应物更可溶。因此，C12-C14物料对配制液体组合物更容易一些，并且在冷水洗衣槽中更为可溶。然而，C16-C18物料也相当有用，特别是在使用温-热洗涤水的环境下。事实上C16-C18物料可能是比其C12-C14对应物更好的洗涤表面活性剂。因此，配方设计师在选择用于给定的配方的特定多羟基脂肪酸酰胺时，可以希望解决易于生产与性能之间的矛盾。
还将理解到，多羟基脂肪酸酰胺的溶解度可通过在脂肪酸部分中具有不饱和和/或支链的位置而提高。因此，如由油酸和异硬脂酸得到的多羟基脂肪酸酰胺这样的物料比其n-烷基对应物更为可溶。
同样，由二糖、三糖等制得的多羟基脂肪酸酰胺的溶解度通常大于其单糖得到的对应物材料的溶解度。这一较高的溶解度可特别有助于配制液体组合物。此外，其中多羟基由麦芽糖得到的多羟基脂肪酸酰胺当与常规的烷基苯磺酸盐（“LAS”）表面活性剂结合使用时，作为洗涤剂功能显得特别好。尽管不是为了受到理论的束缚，但明显的是，LAS与由较高级糖如麦芽糖得到的多羟基脂肪酸酰胺结合造成在含水介质是显著的及未预料到的降低界面张力，从而增强最后洗涤性能。（在本文下面的叙述中公开了由麦芽糖得到的多羟基脂肪酸酰胺的制备）。
多羟基脂肪酸酰胺不仅可由纯化的糖类，而且也可由水解的淀粉，例如玉米淀粉、马铃薯淀粉或任何含有配方设计师所希望的单一、双、等糖的其他方便的植物得到的淀粉制得。这一点由经济观点出发特别重要。因此，“高葡萄糖”玉米糖浆、“高麦芽糖”玉米糖浆等也可方便而经济地使用。去木质的、水解的纤维素浆料也可提供作为多羟基脂肪酸酰胺的原料来源。
如上所指示，由较高级糖类，如麦芽糖、乳糖等得到的多羟基脂肪酸酰胺比其葡萄糖对应物更可溶。此外，看来似乎更可溶的多羟基脂肪酸酰胺在某种程度上可有助于使其可溶性较小的对应物溶解。因此，配方设计师可以选择使用例如含有高葡萄糖玉米糖浆的原料，而不选择含有少量麦芽糖（例如1%或更多）的糖浆。通常，所得到的多羟基脂肪酸混合物在广泛的温度和浓度范围内将呈现出比由“纯”葡萄糖得到的多羟基脂肪酸酰胺的更佳溶解度性能。因此，除子使用纯糖反应剂以外的糖混合物的任何经济优点外，由混合糖制得的多羟基脂肪酸酰胺可提供有关性能和/或易于配制方面的非常显著的优点，然而，在某些场合下，当脂肪酸麦芽糖酰胺含量高于约25%时，可能注意到某些脱脂性能（洗碟）下降，当高于约33%时，某些起泡性能下降（所述百分比是混合物中麦芽糖酰胺得到的脂肪酸酰胺与葡萄糖得到的多羟基脂肪酸酰胺的百分比）。根据脂肪酸部分的链长，这一点可能非常微小。因此，通常选择使用这些混合物的配方设计师可以发现选择含有单糖（例如葡萄糖）与二和更高级糖（例如麦芽糖）的比例约4∶1-约99∶1的脂肪酸酰胺混合物是有利的。
由脂族酯和N-烷基多元醇制备优选的，非环化的多羟基脂肪酸酰胺可在醇溶剂中于温度约30℃-90℃，较佳约50℃-80℃下进行。现在已经确定，例如在1，2-丙二醇溶剂中进行这些工艺对液体洗涤剂的配方设计师可能是方便的，因为该二元醇溶剂不必在成品洗涤剂配制剂中使用之前完全由反应产物中除去。同样，例如固体（通常是颗粒）洗涤剂组合物的配方设计师可以发现，方便的是在30℃-90℃下，在含有乙氧基化醇，如乙氧基化（EO3-8）C12-C14醇，如可以NEODOL23EO6.5（Shell）购得的那些醇溶剂中进行该工艺。当使用这些乙氧基化物时，较佳的是它们不含大量未乙氧基化的醇，最仁佳是不含大量单乙氧基化醇（符号“T”）。
脂肪酸
对于特别需要高起泡（例如轻垢型洗碟）时的组合物，较佳的是，存在小于约5%，更佳的是小于约2%，最佳的是不存在C14或较高级脂肪酸，因为这些脂肪酸可抑制起泡。本发明的液体洗涤剂组合物较佳的是基本上不含抑泡量的C14和高级脂肪酸。因此，高起泡组合物的配方设计师将希望避免将抑泡量的这些脂肪酸引入含有多羟基脂肪酸酰胺的高起泡组合物中，和/或避免在成品组合物贮存时形成C14和更高级脂肪酸。一种简单的方法是使用C12酯反应剂以制备本发明的多羟基脂肪酸酰胺。幸好使用烷基多乙氧基多羧酸盐、氧化胺或磺基甜菜碱表面活性剂可克服某些由脂肪酸引起的负起泡作用。最佳是应该避免脂肪酸（较佳为小于约2.5重量%）。
钙离子
在本发明的洗涤剂组合物中包有组合物重量的约0.1%-约4%，更佳为约0.2%-约2%，最佳为约0.3%-约1.5%的钙离子。已经发现，对于含有本发明多羟基脂肪酸酰胺的组合物，钙的存在大大改善了清洁油污的能力。当在含有极少量二价离子的软化水中使用这些组合物时，这一点特别正确。
此外，已发现，由于钙离子与氢氧化物离子的不相容性，在碱性pH基体中配制这些含钙离子的组合物是困难的。当钙离子和碱性pH两者均与本发明的表面活性剂结合时，则可达到优于碱性pH或钙离子单独得到的清洁油脂的能力，还有，在贮存期间，这些组合物的稳定性由于形成氢氧化物沉淀而变得不好。
较佳的是，以氯化物、氢氧化物，氧化物、乙酸盐、甲酸盐、或硝酸盐，最佳是甲酸盐将钙离子加入含有阴离子硫酸的碱金属或铵盐，最佳是铵盐（参见如下结合入E部的方法）的组合物中。钙盐最好是可溶的。
本发明组合物中存在的钙离子量可取决于本发明存在的总阴离子表面活性剂的量。对于本发明的组合物，钙离子与总阴离子表面活性剂的摩尔比较佳为约0.25∶1-约1∶2。
组合物的pH
传统的液体洗碟组合物pH约7。本发明的洗碟组合物当投入使用，即稀释并用于沾污的盘碟时将经受由食物脏污造成的酸性作用。当组合物pH大于7对改善性能是最有效时，则应含有能保持组合物中和组合物稀溶液中（即约0.1%-0.4%（重量）水溶液）碱性pH的缓冲液。这一缓冲液的pKa值应是低于所希望的组合物pH值（如上所测定的）约0.5-1.0pH单位。较佳的是，缓冲剂的pKa值应是约7和约8.5之间。在这些条件下，缓冲剂最有效地控制pH，同时其用量少。较佳的是，本发明的组合物在10%水溶液中于20℃的pH为约7和约11之间，更佳的是约7.5-约10，最佳是约7.5-约8.5。
缓冲剂其本身实际上可以是一种活性洗涤剂，或它可以是一种在这一组合物中只是为了保持碱性pH所用的低分子量有机或无机材料。本发明组合物的较佳缓冲剂为含氮材料。一些含氮缓冲剂的实例为氨基酸或低级醇胺，像单、二和三乙醇胺。其他较佳的含氮缓冲剂为2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基丙醇和2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、三-（羟甲基）氨基甲烷（a.k.a.tris）。N-甲基二乙醇胺、1，3-二氨基-2-丙醇、N，N′-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N-双（2-羟乙基）甘氨酸（a.k.a.N-二甘氨酸）和N-三（羟甲基）甲基甘氨酸（a.k.a.N-三甘氨酸（tricine））也是较佳的。上述任意的混合物是可容许的。
在本发明的组合物中存在的缓冲剂含量为组合物重量的约0.1%-15%，较佳为约1%-10%，最佳为约2-8%。
烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂
本发明的组合物含有如下通式的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂：
其中R为C6-C18烷基，X的范围为约1-约24，R1和R2选自氢、甲基或琥珀酸根及他们的混合物，其中至少一个R1或R2是一个琥珀酸和/或羟基琥珀酸根。可用于本发明的市场上可购得的烷基多乙氧基多羧酸盐的一个实例是POLY-TERGENT C，Olin Corporation，Cheshire，CT。
根据其亲水性程度选择烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂。为了达到最大程度的螯合优点，同时不影响与液体或凝胶洗碟机用洗涤剂组合物的二价离子或起泡有关的清洁性能，在烷基多乙氧基多羧酸盐中需要平衡羧化和乙氧基化，羧酸根基团的数目决定了螯合的能力，过度的羧化会导致过强的螯合剂并妨碍钙离子的清洁性能。高度的乙氧基化对于柔和及溶解度是需要的;然而，过高的程度将影响起泡。从而，较佳的是具有适度乙氧基化和最低程度羧化的一种烷基多乙氧基多羧酸盐。较佳的是，烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂包含约1-约4，更较佳约1-约2琥珀酸首基和/或羟基琥珀酸（分别为约2-约8个羧基，约2-约4个羧基），以及约4-约12，更佳为约7-约11乙氧基。
可根据亲水性%将烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂分级。使用以下公式进行计算：
(乙氧基的分子量+羧基的分子量)/(分子的分子量)
较佳的是，烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂包含约60%-约90%，更佳约65%-85%，最佳约70%-85%亲水性。
所希望的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂可通过游离基加成反应得到，其中马来酸、富马酸、衣康酸其混合酸的加成产物与选择的聚（烷氧基化）醇一起产生具有优良螯合性能的一种表面活性剂。制备这种烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂的方法公开在美国专利5030245和5120326中，两文均结合本文供参考。
不受理论的束缚可以认为，分子中的羧基团优先结合形成烷基多乙氧基多羧酸盐时得到的组合物中的钙离子。分子中的乙氧基团促进了使得到的盐类稳定化，从而形成一种清澈的稳定组合物。当没有烷基多乙氧基多羧酸盐时，特别是在低温下，形成如脂肪酸钙的沉淀（由多羟基脂肪酸酰胺的游离的不饱和脂肪酸）。由于脂肪酸含量的降低与为得到清澈稳定的组合物所需的烷基多乙氧基多羧酸盐的含量降低是一致的;从而有关烷基多乙氧基多羧酸盐的优点在含脂肪酸（即多羟基脂肪酸酰胺的未反应的脂肪酸）的组合物中是最明显的证据。
本发明的组合物含有约0.01%-约15%，更佳为约0.1%-10%，最佳为约1%-约5%（以组合物重量计）的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂。
阴离子表面活性剂
本发明的组合物含有约3%-约95%，更佳约5%-约60%，最佳约10%-约40%（以组合物重量计）的一种或多种阴离子表面活性剂。
最佳的阴离子表面活性剂是阴离子硫酸盐表面活性剂，可以是任何有机硫酸盐表面活性剂。较佳的是选自以下化合物构成的物组：已用每摩尔约0.5-约20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C16烷基硫酸盐、C9-C17酰基-N-（C1-C4烷基）葡糖胺硫酸盐、-N-（C2-C4羟烷基）葡糖胺硫酸盐及其混合物。更佳的是，阴离子硫酸盐表面活性剂是一种已用每摩尔约0.5-约20，较佳约0.5-约12摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C16烷基硫酸盐。
烷基乙氧基硫酸盐含有由具有平均约0.5-约20，较佳约0.5-约12个环氧乙烷基团的C10-C16醇的缩合产物得到的伯烷基乙氧基硫酸盐。C10-C16醇本身是市场上可购得的。较佳的是已用每摩尔约3-约10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C12-C14烷基硫酸盐。
制得乙氧基化平均程度为12的常规碱催化乙氧基化方法导致单个乙氧化物的分布范围为每摩尔醇1-15个乙氧基团，因此可以多种方式得到所需的平均程度。可以用由所用的特定乙氧化技术和随后处理工序（如蒸馏）产生的具有不同程度乙氧基化和/或不同乙氧化物分布的物料制得混合物。
阴离子硫酸盐表面活性剂包括C9-C17酰基-N-（C1-C4烷基）和-N-（C1-C2羟烷基）葡糖胺硫酸盐，较佳的是其中C9-C17酰基来自椰子或棕榈仁油。特别是可向较长的葡糖胺硫酸盐加入石灰皂分散剂以改善产品稳定性（例如，当C9-C17酰基是棕榈仁油时）。可通过结合入本文参加的1955年9月13日授予Schwartz的美国专利2717894中公开的方法制备这些物料。
阴离子表面活性剂组分的平衡离子较佳的是选自钙、钠、钾、镁、铵或链烷醇铵，及它们的混合离子，钙和镁分别对清洁和起泡性能较佳。
在本发明的组合物中也可包括对洗涤目的有用的其他阴离子表面活性剂。示例性的，非限定性的有用阴离子包括皂盐（例如，钠、钾、铵和取代的铵盐如单、二、和三乙醇铵盐）、C8-C22烷基硫酸盐、C8-C24烷基聚醚硫酸盐（含有最高达10摩尔环氧乙烷）;脂族酰基甘油碳酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、烷基磷酸盐、羟乙磺酸盐（如酰基羟乙磺酸盐、酰基牛磺酸盐）、脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐。酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐（如烷基聚葡糖硫酸盐）、烷基醚碳酸盐、烷基乙氧基羧酸盐、被羟乙磺酸酯化的并用氢氧化钠中和的脂肪酸以及甲基牛磺酐脂肪酸酰胺。在“Surface Active Agents and Detergents”（Vol.Ⅰ和Ⅱ by Schwartz，Perry and Berch）中公开了其他实例，在1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3929678第23栏58行至第29栏第23行（结合入本文参考）中也概要公开了多种这些表面活性剂。
其他任选的表面活性剂
在1975年12月30日授予Laughlin等人的美国专利3929678第13栏14行至16栏6行中（结合入本文参考）概要在公开了合适的非离子洗涤剂表面活性剂。示例性的，非限定的非离子表面活性剂族列出如下。
1.烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物。通常，较佳的是聚环氧乙烷缩合物。这些化合物包括具有一个含有与烯化氧既可形成直链或可形成支链构型的6-12个碳原子的烷基的烷基酚缩合产物。市场上可购得这一类型非离子表面活性剂包括GAF公司出售的IgepalTMCO-630;和全部由Rohm & Haas公司出售的TritonTMX-45、X-100和X-102。
2.脂族醇与约1-约25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链既可是直链也可是支链，既可是伯也可是仲并通常含有8-22个碳原子。特别优选的是具有含约10-约20个碳原子的烷基的醇与每摩尔约2-约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。
3.环氧乙烷与由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水碱的缩合产物。这些化合的疏水部分分子量较佳为约1500-约1800并呈现水不溶性。
4.环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物的缩合产物。
5.半极性非离子表面活性剂是一种特别类型的非离子表面活性剂，它们包括含有一个10-18个碳原子的烷基部分和二部分选自由含有1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成的基团的水溶性氧化胺;含有一个10-18个碳原子的烷基部分和二部分选自由含有1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成基团的水溶性氧化膦;以及含有一个10-18个碳原子的烷基部分和一个选自由1-3个碳原子的烷基和羟烷基组成基团的部分的水溶性亚砜。半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括氧化胺表面活性剂。
6.1986年1月21日授予Llenado的美国专利4，565，647中所公开的烷基多糖，该多糖具有一个含有约6-约30个碳原子，较佳约10-约16个碳原子的疏水基和一种多糖，例如聚糖苷、含有约1.3-约10，较佳约1.3-约3，最佳约1.3-约2.7糖单元的亲水基。
7.如下通式的脂肪酸酰胺表面活性剂：
Figure 931183197_IMG9
其中R6是一个含有7-21，较佳为9-17个碳原子的烷基而各个R7选自氢、C1-C4烷基、C1-4羟烷基和-（C2H4O）xH，其中X由约1-3变化，所组成的基团。
两性表面活性剂也可被掺入本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂广泛地被称作仲和叔胺的脂族衍生物，或杂环仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基可以是直链-支链。脂族取代基中的一个至少含有8个碳原子，通常是8-18个碳原子，而至少一个含有一种水溶性基团，例如，羧基、磺酸根、硫酸根。参见1975年12月30日授予Laugklin等人的美国专利No.3929678第19栏18-35行（结合入本文参考）有用两性表面活性剂的实施例。
两性离子型表面活性剂也可被掺入本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广泛地称作仲和叔胺的衍生物，杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵、季磷鎓或叔锍化物的衍生物。参见1975年12月30日授予Lauhlin等人的美国专利3929678第19栏38行至22栏48行（结合入本文参考）关于有用两性离子型表面活性剂的实例。
这些两性和两性离子型表面活性剂通常与一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂结合使用。
如果在本发明的组合物中包含这些任选的其他表面活性剂或其混合物，则所存在的浓度一般为组合物重量的约1%-约15%，较佳为约2%-约10%。
增泡剂
在本发明组合物中可包含的其他组分是泡沫体稳定表面活性剂（增泡剂），其含量为小于组合物重量的约15%，较佳为约0.5%-12%，更佳为约1%-10%。在本发明组合物中任选的泡沫稳定表面活性剂是五种基本类型：甜菜碱、环氧乙烷缩合物、脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子和阳离子表面活性剂。
本发明组合物所含有甜菜碱洗涤剂表面活性剂具有通式：
式中R是疏水基，选自含约10-约22个碳原子、较佳约12-约18个碳原子的烷基、含有类似碳原子数具有被处理成等价于约2个碳原子的苯环的以及被酰胺基或醚键中断的类似结构的烷基芳基和芳基烷基;每个R1是含有1-约3个碳原子的烷基;以及R2是含有1-约6个碳原子的亚烷基。
优选的甜菜碱的例子是十二烷基二甲基甜菜碱，十六烷基二甲基甜菜碱，十二烷基酰胺基丙基二甲基甜菜碱，十四烷基二甲基甜菜碱，十四烷基酰胺基丙基二甲基甜菜碱，和十二烷基二甲基己酸铵。
其他合适的酰胺基烷基甜菜碱公开在US3950417、4137191和4375421，以及英国专利GB2103236中，所有这些文献作为参考而引入。
应认识到，上述甜菜碱表面活性剂中的烷基（和酰基）可以来自或者自然源或合成源，例如，可以来自自然存在的脂肪酸、如用Ziegler或OXo方法制得的那些链烯;或者来自由或裂解或不裂解石油分离的链烯。
环氧乙烷缩合物广义地定义为环氧乙烷基（亲水性质）与有机疏水化合物的缩合所制得的化合物，它可以是脂族或烷基芳族性质。与任何特定疏水基缩合的亲水或聚乙烯氧基的长度可方便地调节以得到具有所需的亲水和疏水单体之间平衡的水溶性化合物。
这种适于作为稳泡剂的环氧乙烷缩合物的例子是脂族醇与环氧乙烷的缩合产物。该脂族醇的烷基链可以或者是直链或者是支链，并且对于作为稳泡剂的最佳性能通常含有约8-约18个，较佳约8-约14个碳原子，环氧乙烷所存在的量是每摩尔醇约8-约30摩尔，较佳约8摩尔-约14摩尔环氧乙烷。
用于本发明的酰胺表面活性剂的例子包括氨、具有含约8-约18个碳原子酰基部分的脂肪酸的单乙醇的和二乙醇的酰胺，并且由通式表示：
式中R为具有约7-21，较佳约11-17个碳原子的饱和或不饱和脂族烃基;R2表示亚甲基或亚乙基;而m是1、2或3，较佳是1。所述酰胺的特殊例子是单乙醇胺椰子脂肪酸酰胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸酰胺。这些酰基部分可以来自自然存在的甘油酯，如椰子油、棕榈油、大豆油、和动物脂，但也可合成制得，如用Fischer-Tropsch方法通过石油氧化或一氧化碳氢化。优选的是C12-C14脂肪酸的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。
氧化胺半极性非离子表面活性剂包括具有下面通式的化合物及这些化合物的混合物：
Figure 931183197_IMG11
式中R1是烷基、2-羟烷基、3-羟烷基或3-烷氧基-2-羟丙基，其中的烷基和烷氧基分别含约8-约18个碳原子，R2和R3各自是甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基、或3-羟氨基，而n是0-约10。特别优选的是下面通式的氧化胺：
Figure 931183197_IMG12
式中R1是C12-16烷基，而R2和R3是甲基或乙基。上述的环氧乙烷缩合物、酰胺、和氧化胺更详细地公开在US4316824（Pancheri）中，将该文献参考引入。
本发明组合物还可含有特定的下面通式的季铵阳离子表面活性剂：
或者下面通式的胺表面活性剂：
式中R1是在烷基链上具有约6-约16个碳原子的烷基或者烷基苄基;每个R2选自-CH2CH2-、CH2CH（CH3）-、-CH2CH（CH2OH）-、-CH2CH2CH2以及它们的混合基;每个R3是选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和氢（当y不是0）;R4与R3相同或者是烷基链（其中R1加上R4的总碳原子数是约8-约16）;每个y是0-约10，而总的y值为0-约15，以及X是任何可配伍的离子。
上述中较佳的是烷基季铵表面活性剂，特别是上述通式中当R4选自相同于R3的基团时的单长（mono-long）链烷基表面活性剂。最优选的季铵表面活性剂是下列的铵盐，如C8-16烷基三甲铵、C8-16烷基二（羟乙基）甲铵、C8-16烷基羟乙基二甲铵、C8-C16烷氧基丙基三甲铵、和C8-16烷氧基丙基二羟乙基甲铵的氯化物、溴化物和甲基碳酸盐。在上述之中，优选C10-14烷基三甲铵盐，如癸基三甲基甲基硫酸铵、十二烷基三甲基氯化铵，十四烷基三甲基溴化铵和椰子三甲基氯化铵、以及甲基硫酸盐。
用于本发明组合物中的增泡剂可含任何单一的或混合的上面所列的增泡剂。
镁
在本发明的液体洗涤剂组合物中较佳是加入组合物重量的约0.05%-约1.5%，最佳约0.3%-约0.9%的镁离子以改进产物的稳定性，以及改进起泡性和皮肤适应性。
较佳的钙离子∶镁离子之比在约1∶10和约1∶2之间，更佳为在约1∶4和约1∶2之间。较佳的是，通过将氯化钙二水合物或甲酸钙加入到组合物而引入钙离子，通过将氯化镁六水合物加入到组合物中而引入镁离子。对于本文轻垢型液体组合物较佳地是约1%-约5%（重量）的氯化钙二水合物或甲酸钙，任选地约3%-约7%氯化镁六水合物。
如果阴离子表面活性剂是酸形式，则可以用第二种方法加入镁：用在水中的氧化镁或氢氧化镁浆料中和酸。钙也可作类似处理。优选使用氢氧化钙。这种方法避免了加入氯离子，这改善了冰冻点并降低了腐蚀性。然后将中和的表面活性剂盐和水溶助长剂加到最终混合罐，并且在调节pH值之前加入任何优选的成分。
其他任选组分
其他所需组分包括稀释剂、溶剂、染料、香料、遮光剂和水溶助长剂。稀释剂可以是无机盐，如硫酸钠和硫酸钾、氯化铵、氯化钠和氯化钾、碳酸氢钠等，用于本发明组合物中的稀释剂典型的存在量为组合物重量的约1%-约10%较佳为约2%-约5%。
此处所用溶剂包括水和低分子量醇，如乙醇、异丙醇等。用于本发明组合物中的溶剂典型用量为组合物重量的约1%-约60%，较佳为约5%-约50%。
水溶助长剂例如二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵（较佳），甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵，枯烯磺酸钠、枯烯磺酸钾和枯烯磺酸铵（最佳），和它们的混合物，以及相关的化合物（公开在US3，915，903中，该文献参考引入）可用来加到烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂中以达到所需的产物相稳定性和粘性。用于本发明组合物中的水溶助长剂的典型含量为组合物重量的约1%-约10%，较佳约2%-约5%。
当本发明组合物用于液体洗碟机用洗涤剂用途时，任选的有用成分包括公开在US4316824中类型的促进排液的乙氧基化的非离子表面活性剂，该专利1982.2.23日授于Pancheri，该文献参考引入本文。
可以加入遮光剂如Lytron（Morton  Thiokol，Inc）、改性的聚苯乙烯胶乳、或乙二醇二硬脂酸酯，较佳是在最后步骤加入。Lytron可以在搅拌下以分散体而直接加入。乙二醇二硬脂酸酯可以在快速搅拌下以熔融态加入以形成珠光晶体。特别是对于轻垢型液体洗涤剂，遮光剂的用量典型地为组合物重量的约0.2%-约10%，较佳约0.5%-约6%。
在优选实施方案中，本发明的洗涤剂组合物是液体洗涤剂组合物。这些优选的液体洗涤剂组合物含有约94%-约35%（重量）、较佳约90%-约50%（重量）、最佳约80%-约60%（重量）的液体载体，如水，较佳是水和C1-C4一元醇（如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、及它们的混合物）的混合物，而乙醇是醇中较佳的。优选的制备本发明轻垢型液体洗涤剂的方法上用水和乙醇将多羟基脂肪酸酰胺和烷基（乙氧基）硫酸盐合并。调节pH，然后以氯化物盐水溶液将钙离子和任选的镁离子混合加到组合物中。将混合物掺和，可加入水溶助长剂以调节粘度。然后加入香料、染料、遮光剂和其他任选组分。
本发明的洗涤剂组合物也可是凝胶状态。这些组合物典型地不用醇来配制，而含有约10%-约30%的脲和/或常用的增稠剂。
本发明权利要求的组合物的优越性在于它们提供了出乎意料的稳定性的组合物，该组合物具有改进的清洁油腻的性能，而洗净的碟子不产生“油腻”的感觉。
在本发明方法方面，将污碟与有效量的本发明洗涤剂组合物接触，典型的量为25个待洗的碟子用约0.5-约20ml，较佳用约3-10ml。所用的液体洗涤剂组合物的实际用量基于使用者的判断，典型地取决于这些因素，如组合物产品的特定配方（包括组合物中活性成分的浓度）、待洗的污碟的数目、碟子污垢的程度、等等。特定产品的配方依次取决于很多因素，如组合物产品欲进入的市场（即美国、欧洲、日本，等）。下面是本发明洗涤剂组合物用于洗涤碟子的典型方法的例子。这些例子是为了说明本发明而不是对本发明的限制。
在典型的美国市场应用，在具有容积范围为约5000ml-约20000ml，更典型为约10000ml-约15000ml的水池中将约3ml-约15ml，较佳约5ml-约10ml的液体洗涤剂组合物与约1000ml-约10000ml，更典型约3000ml-约5000ml水混合。该洗涤剂组合物具有表面活性剂混合物浓度为约21%-约44%（重量），较佳为约25%-约40%（重量）。将污碟浸在含有洗涤剂组合物和水的水池中，在其中通过用布、海绵或类似物接触碟子的油污表面而清洗碟子。在与碟子表面接触之前，可将布、海绵或类似物浸在洗涤剂和水的混合物中，与碟子表面接触的典型时间期限范围为约1-约10秒，尽管实际的时间依据每次的使用情况和使用者而变化。布、海绵或混合物与碟子表面的接触较佳地是同时伴随擦洗碟子表面。
在典型的欧洲市场应用中，在具有容积约5000ml-约20000ml，更典型约10000ml-约15000ml的水池中将约3ml-约15ml，较佳约3ml-约10ml的液体洗涤剂组合物与约1000ml-约10000ml，更典型约3000ml-约5000ml的水混合。该洗涤剂组合物具有表面活性剂混合物浓度为约20%-约50%（重量），较佳约30%-约40%（重量）。将污碟浸在含有洗涤剂组合物和水的水池中，在其中通过用布、海绵或类似物接触碟子的油污表面而清洗碟子。在与碟子表面接触之前，可将布、海绵或类似物浸在洗涤剂组合物和水的混合物中，与碟子表面接触的典型时间范围为约1-约10秒，尽管实际的时间依据每次的使用者情况和使用而变化。布、海绵或类似物与碟子表面的接触较佳地是同时伴随擦洗碟子表面。
在典型的拉丁美洲和日本市场应用中，在具有容积为约500ml-约5000ml，更典型约500ml-约2000ml的盆中将约1ml-约50ml，较佳约2ml-约10ml洗涤剂组合物与约50ml-约2000ml，更典型约100ml-约1000ml水混合。该洗涤剂组合物具有表面活性剂混合物浓度为约5%-约40%（重量），较佳为约10%-约30%（重量）。通过用布、海绵或类似物接触碟子的油污表面而清洗污碟。在与碟子表面接触之前，可将布、海绵或类似物浸在洗涤剂和水的混合物中，与碟子表面接触的典型时间为约1-约10秒，尽管实际时间依据每次使用情况和使用者变化。布、海绵或类似物与碟子表面的接触较佳地是同时伴随擦洗碟子表面而完成。
其他的使用方法包括将污碟浸在不含任何液体洗碟机用洗涤剂的水槽中。将能吸收液体洗碟机用洗涤剂的工具（如海绵）直接放入单独量的未稀释的液体洗碟机用组合物中通常保持约1-约5秒的时间。然后将吸收的工具，即含有的未稀释的液体洗碟组合物逐次地与每个油污的碟子表面接触以去除所述的油污。该吸收洗涤剂的工具与每个碟子表面典型的接触时间为约1-约10秒，尽管实际的应用时间取决于例如油污的程度这些因素。吸收洗涤剂的工具与碟子表面的接触较佳地是同时伴随擦洗。
实施例
下面的实施例说明了本发明的组合物，但并不意味着限制或者另外定义本发明的范围。此处所有的份数，百分数的比率除非另有特别说明均是以重量计。
实施例1
根据下文所述制备本发明的下述轻垢型液体组合物。
通过将任何所需表面活性剂与水和醇混合而最初制得表面活性剂浆料。在这种表面活性剂浆料中的表面活性剂包括本发明的多羟基脂肪酸酰胺。理想地是该表面活性剂浆料是在室温或升温下为可泵抽的。在具有推进式混合器的大的混合容器中，分别地将配制产品中3/4量的水、配制产品中一半量的醇、和任何任选的水溶助长剂（如甲苯磺酸盐、枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐）以及烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂（即Polytergent  C）在搅拌下混合，得到清澈的溶液。在加入钙离子之前，加入表面活性剂浆料，并将混合物的pH调至7.0-7.5。
钙离子可以氯化钙、甲酸钙或以氧化钙或氢氧化钙粉末而直接加到混合容器中。氧化钙或氢氧化钙粉末加入到酸式的表面活性剂浆料中的表面活性剂盐（如烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基化的硫酸盐、甲酯磺酸盐等）。当以氧化物或氢氧化物粉末加入钙时，应在搅拌下加入小于化学计算所需的量，以保证完全溶解。然后用NaOH或KOH溶液调节含钙的表面活性剂浆料的pH。
将混合物搅拌直至得到均匀、清澈溶液产物。然后可以加入另外的水、醇、和任何所需的另外的水溶助长剂（以溶液加入）以调整该溶液的粘度至所需水平，理想的是在50和1000CPS之间，用Brookfiled粘度计于70°F测得。然后或者用HCl或者用NaOH调节最终产物的pH，对于含铵离子的配方将pH调至7.0±0.7，对于不含铵离子的配方将pH调至8.5±1.5。
作为最后一个步骤加入香料、染料和其他成分，如遮光剂如Lytron和乙二醇二硬脂酸酯。在搅拌下以分散体直接加入Lytron。在快速搅拌下必须以熔融态加入乙二醇二硬脂酸酯以形成所需的珠光晶体。
%(重量)
组分  A  B  C  D
C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺 10.5 10.5 10.5 10.5
C13-14烷基乙氧基(1-3)
硫酸钠  17.00  17.00  17.00  17.00
C9-11烷基乙氧基(平均10)
醇  5.00  5.00  5.00  5.00
C12烷基脂肪酸11.4 1.4 1.4 1.4
C12-13烷基二甲基氧化胺 2.00 2.00 2.00 2.00
氯化镁六水合物  0.1  0.1  0.1  0.1
甲酸钙  1.6  1.6  1.6  1.6
枯烯磺酸钠  2.0  2.0  2.0  2.0
C12-14烷基多乙氧基多羧酸钠
65%亲水性  -  2.00  0  0
82%亲水性  -  0  2.00  0
88%亲水性  -  0  0  2.00
水和次要成分  足量至100%
1.该C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺含有约88%C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺和12%C12烷基脂肪酸。
下面的方法表明如何依据其保持其稳定性的程度来评价上述配制剂。
用于评价本发明组合物稳定性的方法包括在40°F（4.4℃）、室温、和120°F（48.9℃）下将不含遮光剂的产品的一部分贮存几天。在期限终了时，用肉眼来评价该产品的稳定性和/或清澈度。
表Ⅰ
稳定性评价(7天)
组合物  4.4℃  室温  48.9℃
A  不稳定  不稳定  不稳定
B 稳定 稳定 不稳定*
C  稳定  稳定  稳定
D 不稳定 稳定 不稳定*
＊在室温时恢复。
结果：含有具有82%亲水性的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂的组合物C在整个温度范围内保持最稳定。不含烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂的组合物A在任何贮存温度下都是不稳定的。含具有分别与组合物C相比更低或更高%亲水性的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂的组合物B和D的结果介于组合物A和C的结果之间。
结论：该稳定性评价表明：含烷基多乙氧基多羧酸盐的配方比不含烷基多乙氧基多羧酸盐的组合物在整个温度范围内更稳定。羧化度和乙氧基化度（亲水性）间的平衡在得到稳定产品中也是有作用的，如组合物C。
实施例Ⅱ
配制下述液体组合物。以与实施例Ⅰ中制备组合物相同的方法来制备这些组合物。
%(重量)
组分  E  F  G
C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺 11.6 11.6 11.6
C13-14烷基乙氧基(1-3)
硫酸钠  17  17  17
C9-11烷基乙氧基(平均10)
醇  5  5  5
C12烷基脂肪酸 0.04 0.04 0.04
C12-13烷基二甲基氧化胺 3 3 3
甲酸钙  1.6  1.6  1.6
C12-14烷基多乙氧基多羧酸钠
(82%亲水性)  -  0.5  -
柠檬酸  -  -  0.5
水和次要成分  足量至100%
1.C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺含约96.6%的C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺和约3.3%C12烷基脂肪酸。
如在实施例Ⅰ中一样对产品稳定性进行评价，结果列在表Ⅱ。
表Ⅱ
稳定性评价(7天)
组合物  4.4℃  室温  48.9℃
E  不稳定  不稳定  稳定
F  稳定  稳定  稳定
G  稳定  不稳定  不稳定
结果：含有烷基多乙氧基多羧酸盐的组合物F在整个温度范围内保持稳定。含有柠檬酸（螯合剂）的组合物G在较高温度（即120°F，48.9℃）下不能保持稳定，而不含烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂或柠檬酸的组合物E在40°F（4.4℃）或室温是不稳定的。
结论：该稳定性评价表明：含烷基多乙氧基多羧酸盐的配方比含柠檬酸的组合物（组合物F）或者比不含烷基多乙氧基多羧酸盐或柠檬酸的组合物（组合物E）在整个温度范围内更稳定。
实施例Ⅲ
如实施例Ⅰ，配制下述组合物。
%(重量)
组分  H  I
C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺18.7 8.7
C13-14烷基乙氧基(1-3)硫酸钠 15.0 20.0
C9-11烷基乙氧基(平均10)醇 4.0 2.0
C12烷基脂肪酸 0.3 0.3
C13-14烷基二甲基氧化胺 3.0 2.0
甲酸钙  1.6  2.1
C12-14烷基多乙氧基多羧酸钠
(82%亲水性)  1.5  0.5
水和次要成分  足量至100%
1 该C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺含有96.7%的C12烷基N-甲基葡糖酰胺和约3.3%的C12烷基脂肪酸。
该组合物在40°F（4.4℃）、室温和120°F下至少保持稳定14天。
实施例Ⅳ
配制下面的清澈的、稳定的、浓缩的液体组合物。按实施例Ⅰ中制备组合物的相同方法制备这些组合物。
%(重量)
组分  J  K
C12烷基N-甲基葡糖酰胺 11.1 9.0
C13-14烷基乙氧基(平均0.8)硫酸钠 19.1 9.0
C13-14烷基乙氧基(平均3)硫酸钠 3.1 8.0
C11烷基乙氧基(平均10)醇 - 5.0
C10烷基乙氧基(平均8)醇 4.6 -
十二烷基二甲基甜菜碱  2.6  3.0
C13-14烷基二甲基氧化胺 1.6 2.0
甲酸钙  0.15  0.6
氯化镁六水合物  0.75  0.3
C12-14烷基多乙氧基多羧酸钠
(82%亲水性)  1.0  0.5
水和次要成分  足量至100%

Claims (23)

1、一种液体或凝胶洗碟机用洗涤剂组合物，含有(以重量计)
(a)约3%-约40%的具有如下通式的多羟基脂肪酸酰胺：
Figure 931183197_IMG1
式中R1是氢、C1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、和它们的混合物；R2是C5-C31烃基；和Z是具有至少三个羟基直接结合在链上的直链烃基的多羟基-烃基，或其烷氧基化的衍生物；
(b)约0.1%-约4%的钙离子；
(c)约0.001%-约15%的具有如下通式的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂：
Figure 931183197_IMG2
式中R为C6-18烷基，X为约1-约25，R1和R2选自氢、甲酸根、琥珀酸根、羟基琥珀酸根、及其混合物，其中至少一个R1或R2为琥珀酸根、羟基琥珀酸根，而R3选自氢、碳原子数为1和8之间的取代的或未取代的烃，及其混合物；以及
(d)约3%-约95%阴离子表面活性剂；
其中所述组合物在10%水溶液中的pH为约7和约11之间。
2、权利要求1的组合物，含有约5%-约60%的所述阴离子表面活性剂，它选自用每摩尔约0.5-约20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C16烷基硫酸盐、C9-C17酰基-N-（C1-C4烷基）葡糖胺硫酸盐、-N-（C2-C4羟烷基）葡糖胺硫酸盐，以及其混合物。
3、权利要求2的组合物，含有约0.1%-约10%的所述烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂，其中X为约2-约10。
4、权利要求3的组合物，含有约0.2%-约2%的所述钙离子，并且于20℃的10%水溶液的pH在约7.5和约10之间。
5、权利要求4的组合物，含有所述烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂具有约60%-约90%的亲水性。
6、权利要求5的组合物，其中所述的所含阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基酯硫酸盐、聚酯羧酸盐、仲链烯磺酸盐、肌氨酸盐、甲酯磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐，及其混合物。
7、权利要求6的组合物，还含有约1%-约15%的非离子表面活性剂，该表面活性剂选自烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩合物;脂族醇与环氧乙烷的烷基乙氧基化的缩合产物;环氧乙烷与由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水碱的缩合产物;环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物的缩合产物;烷基多糖;脂肪酸酰胺;及其混合物。
8、权利要求5的组合物，其中在所述多羟基脂肪酸酰胺中的Z衍生于葡萄糖、麦芽糖或其混合物。
9、权利要求8的组合物，含有约5%-约60%的所述阴离子表面活性剂，它选自用每摩尔约0.5-约20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C15烷基硫酸盐、C9-C17酰基-N-（C1-C4烷基）葡糖胺硫酸盐、-N-（C2-C4羟烷基）葡糖胺硫酸盐，及其混合物。
10、权利要求9的组合物，含有约5%-约30%的所述多羟基脂肪酸酰胺，其中R1是C1-C4烷基，而R2是直链C7-C19烷基或链烯基，或其混合物。
11、权利要求10的组合物，含有用每摩尔约0.5-约2.5摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C16烷基硫酸盐。
12、权利要求11的组合物，含有约10%-约40%的用每摩尔约3-约10摩尔环氧乙烷乙氧基化的C12-C14烷基硫酸盐。
13、权利要求10的组合物，其中Z选自-CH2-（CHOH）n-CH2OH，-CH（CH2OH）-（CHOH）n-1-CH2OH，-CH2-（CHOH）2（CHOR1）（CHOH）CH2OH，其中n是3-5的整数（包括3和5），R1是H或环状或脂族单糖，及其烷氧基化衍生物。
14、权利要求13的组合物，其中所述钙离子以选自下列物组的盐形式加到所述组合物中，该物组是氯化物、氢氧化物、氧化物、乙酸盐、甲酸盐、硝酸盐，及其混合物。
15、权利要求14的组合物，还含有约1%-约15%的非离子表面活性剂，它选自烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩合物;脂族与环氧乙烷的烷基乙氧基化的缩合产物;环氧乙烷与由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水碱的缩合产物;环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物的缩合产物;烷基多糖;脂肪酸酰胺;及其混合物。
16、权利要求15的液体洗涤剂组合物，含有约94%-约35%的含水和C1-C4一元醇的混合物的液体载体。
17、权利要求16的液体洗涤剂组合物，它于20℃在10%水溶液的pH在约7.5和约8.5之间。
18、权利要求17的液体洗涤剂组合物，其中所述的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐。
19、权利要求18的液体洗涤剂组合物，含有约0.3-约1.5%的以甲酸钙加入到该组合物中的钙离子。
20、权利要求19的液体洗涤剂组合物，还含有约0.05%-约1.5%（重量）的镁离子。
21、权利要求19的液体洗涤剂组合物，含有钙离子∶镁离子在1∶4和约1∶2之间，并且其中所述的钙离子和镁离子以选自下列物组的盐的形式加到所述组合物中，该物组为氯化物、氢氧化物、氧化物、乙酸盐、甲酸盐、硝酸盐，及其混合物。
22、权利要求21的液体洗涤剂组合物，含有约1%-约5%的所述烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂。
23、权利要求22的液体洗涤剂组合物，含有约8%-约25%的具有如下通式的所述的多羟基脂肪酸酰胺：
Figure 931183197_IMG3
式中R2是直链C11-C17烷基或链烯基。
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