CN1088974A - 含多羟基脂肪酸酰胺和某些元素的液体或凝胶体餐具洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明描述了含阴离子表面活性剂、多羟基脂肪 酸酰胺和某些元素的用于改善油脂洗涤和稳定性的 液体或凝胶体餐具洗涤剂组合物。

Description

本发明涉及含阴离子表面活性剂，多羟基脂肪酸酰胺和一种或多种选自铝、镓、硼、硅及其混合物的元素的液体或凝胶体餐具洗涤剂组合物。优选的组合物包括硼和钙离子。

将某些酰胺表面活性剂，例如多羟基脂肪酸酰胺加到液体或凝胶体餐具洗涤剂中，可使组合物具有良好的脱脂和有益于起泡。参见，例如美国专利2，965，576（1960年12月20日颁于Wilosn），和U.K专利说明书809，060（1959年2月18日分开）。然而，这些化合物在酸性和碱性条件下趋于水解，形成脂肪酸和N-甲基葡糖胺。游离脂肪酸在二价离子（例如钙）存在下，特别是在低温情况下，可形成不溶性盐沉淀物。因此，通常有必要限定PH，添加螯合剂，和/或钙皂分散剂可避免产生上述问题。

业已发现，某些含有ⅢB族或ⅣB族元素的化合物（如硼酸），当将其加到含阴离子表面活性剂和多羟基脂肪酸酰胺和具有PH为约6-约11的轻垢型液体洗涤剂组合物中时可防止PH变化和不溶性盐沉淀物产生。

液体或凝胶体餐具洗涤剂组合物（按重量计算）包括：

a）约3%-约40%的具有下式的多羟基脂肪酸酰胺：

式中R¹是氢、C_1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物;R²是C₅-C₃₁烃基;和Z是具有直链烃基链的至少有3个羟基直接连到该链上的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物;

b）约0.001%-约2%的一种或多种选自铝、镓、硼、硅及其混合物的元素;和

c）约3-约95%的阴离子表面活性剂;其中所述组合物具有在10%水溶液中在20℃下的PH为约6-约11。

特别优选的实施方案还包括约0.08%-约4%钙离子;和约0.5%-约12%的选自包括烷基胺氧化物、烷基二甲基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基一乙醇酰胺和烷基二乙醇酰胺（但不限于此）的增泡剂。

本发明的液体或凝胶体（优选液体）餐具洗涤剂组合物含多羟基脂肪酸酰胺、阴离子表面活性剂和ⅢB族或ⅣB族元素。优选的是，硼酸、钙离子和增泡剂是本发明组合物的成分。可包含在本发明组合物中的这些成分和其他的通常存在于液体或凝胶体餐具洗涤剂组合物中的完全任选的成分在下面叙述。

本发明所用的术语“轻垢型液体洗涤剂组合物”指的是那些在手工操作（即手）的餐具洗涤剂中使用的组合物。

多羟基脂肪酸酰胺

本发明组合物包括约3%-约40%优选约5%-约30%较优选约8%-约25%（组合物重量）的具有下述结构式的多羟基脂肪酸酰胺：

式中R¹是H、C₁-C₄烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，优选C₁-C₄烷基，较优选C₁或C₂烷基，最优选C₁烷基（即甲基）;和R²是C₅-C₃₁烃基，优选直链C₇-C₁₉烷基或链烯基，较优选直链C₉-C₁₇烷基或链烯基，最优选直链C₁₁-C₁₇烷基或链烯基或其混合物;和Z是具有直链烃基的至少有3个羟基直接连接到该链上的多羟基烃基、或其烷氧基化衍生物（优选乙氧基化或丙氧基化衍生物）。Z优选在还原性胺化反应中，由还原糖衍生而来;较优选的Z是葡糖基。合适的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。高级葡萄糖玉米糖浆、高级果糖玉米糖浆和高级麦芽糖玉米糖浆以及上述单一的糖可用作原料。这些玉米糖浆可产生对于Z的糖组分的混合物。当然这决不企图排除其他合适的原料。Z优选选自-CH₂-（CHOH）_n-CH₂OH、-CH（CH₂OH）-（CHOH）_n-1-CH₂OH、-CH₂-（CHOH）₂（CHOR¹）（CHOH）-CH₂OH，其中n是3-5整数，R¹是H或环状或脂族单糖及其烷氧基化衍生物。最优选其中n是4的葡糖基，特别是-CH₂-（CHOH）₄-CH₂OH。

在式Ⅰ中，R¹例如可以是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基或N-2-羟丙基。

例如R²-CO-N＜可以是柯卡酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕榈酰胺、牛脂酰胺等。

Z可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。

最优选的多羟基脂肪酸酰胺具有下述通式：

式中R²是直链C₁₁-C₁₇烷基或链烯基。

制备方法

通常，多羟基脂肪酸酰胺的制备是在还原胺化反应中，通过烷基胺与还原糖反应，形成相应的N-烷基多羟基胺，然后在缩合/酰胺化步骤中通过N-烷基多羟基胺与脂肪族的脂族酯或甘油三酯反应，形成N-烷基N-多羟基脂肪酸酰胺产物。制备含多羟基脂肪酸酰胺的方法，例如公开于英国专利说明书890，060（1959年2月18日公开）、美国专利2，965，576（1960年12月20日颁于E.R.Wilson）和美国专利2，703，798（1955年3月8日颁于Anthony  M.Schwartz）及美国专利1，985，424（1934年12月25日颁于Piggott），上述的每个专利引入本文作为参考。

在制备N-烷基或N-羟烷基、N-脱氧葡糖基脂肪酸酰胺的一种方法中，其中葡糖基组份是由葡萄糖衍生而来，和N-烷基或N-羟基烷基官能团是由N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羟乙基或N-羟丙基衍生而来。该产物是在选自碱金属醇盐、磷酸三锂、磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸四钠、三聚磷酸五钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钠钾、柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碱式硅酸钠、碱式硅酸钾、碱式硅铝酸钠和碱式硅铝酸钾及其混合物的催化剂存在下，通过N-烷基-或N-羟烷基葡糖胺与选自脂肪族甲基酯、脂肪族乙基酯和脂肪族甘油三脂的脂肪族酯反应来制备的。催化剂的数量，以N-烷基或N-羟烷基-葡糖胺摩尔为基础计算，优选约0.5%摩尔-约50%摩尔较优选约2.0%摩尔-约10%摩尔。该反应最好在约138℃-约170℃下通常进行约20分-约90分钟。当甘油三酯在反应混合物中用作脂肪族脂来源时，该反应也最好在使用以总反应混合物百分数重量为基础计算的约1-约10%的选自饱和脂肪族醇、聚乙氧化物、烷基聚葡糖苷、直链葡糖酰胺的表面活性剂及其混合物的相转移剂的情况下进行。

该方法最好以如下所述进行：

（a）脂肪酸酯预热至约138℃-约170℃;

（b）将N-烷基或N-羟烷基葡糖胺加到热的脂肪酸酯中，并混合至需要的程度，形成两相液/液混合物;

（c）将催化剂混入反应混合物中;和

（d）搅拌达给定的反应时间。

此外，如果脂肪族酯是甘油三酯，最好将以反应物重量计算的约2%-约20%预制的直链N-烷基/N-羟烷基、N-直链葡糖基脂肪酸酰胺产物作为相转移剂加到反应混合物中。这样可活化反应，因此增加反应速率。

本发明所用的多羟基“脂肪酸”酰胺有利于洗涤剂的配方师，那就是它们可以全部地或主要由天然、可回收的非石油化学产品原料制得，并且可以降解。同时，它们对水生生物呈现低毒性。

应当认识到，除式（Ⅰ）的多羟基脂肪酸酰胺外，用于生产它们的方法通常还会产生一些不挥发的付产物。这些付产物的含量将随特定的反应物和反应条件而变，但最好保持在最低量。

替代的方法

本发明所用的制备多羟基脂肪酸酰胺的替代的方法如下所述。所用的反应混合物由84.87克脂肪酸甲酯（来自Procter  &  Gamble  meThyl  ester  CF1270）、75克N-甲基-D-葡糖胺（来自Aldrich  Chemical  Company  M4700-0）、1.04克甲醇钠（来自Aldrich  Chemical  Company  16，499-2）和68.51克甲醇组成。反应容器包括配备干燥管、冷凝器和搅拌棒的标准回流装置。在该方法中，N-甲基葡糖胺在氩气氛下在搅拌情况下与甲醇混合，并在良好混合（搅拌棒：回流）情况下，开始加热。15-20分钟后，当溶液达到所需的温度时，加入酯和甲醇钠催化剂。定时取样，以监测反应过程，但应注意到63.5分钟时，溶液是完全透明的。事实上，可判断反应在那时刻基本完成。反应混合物保持回流4小时。除去甲醇后，回收156.16克粗产物。在真空干燥和提纯后，回收的全部提纯的产物的产量为106.92克。然而，收率不是以此为基础计算的，因为在整个反应过程中定时取样使总收率数值无意义。该反应可以在80%-90%反应物浓度情况下进行时间达6小时，产生的产物含极少量付产物。

下面所述不意味着限制本发明，但这可简单地进一步说明，在使用多羟基脂肪酸酰胺制备各种各样洗涤剂组合物时可供配方师考虑的该技术的另一方面。

容易理解的是，多羟基脂肪酸酰胺由于其酰胺键在强碱和强酸条件易于发生某些不稳定性。虽然可允许某些分解，但最终的轻垢型餐具洗涤剂产物最好包括ⅢB族或ⅣB元素化合物，优选硼酸、以便使在所有PH值情况下不稳定性减至最小。

在制备多羟基脂肪酸酰胺期间，通常需要至少部分地中和所用的碱性催化剂，以形成酰胺键。当任何酸用于上述目的时，洗涤剂配方师认识到，使用提供阴离子的酸是简单和方便的方法，所述的阴离子对成品洗涤剂组合物是有用的，并且是所要求的。例如，柠檬酸可用于中和的目的，并且产生的柠檬酸离子（约1%）可允许保持具有约40%多羟基脂肪酸酰胺浆液，并可泵送到整个洗涤剂制备过程的后面的制备步骤中。同样，可使用酸形式的物质如氧联琥珀酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、酒石酸盐/琥珀酸盐等。

由椰子烷基脂肪酸（C₁₂-C₁₄为主）衍生的多羟基脂肪酸酰胺比它们的牛脂烷基（以C₁₆-C₁₈为主）具有更好的可溶性。因此，C₁₂-C₁₄物质稍微更容易在液体组合物中配制，并且在冷水洗涤剂盆中有较好的溶解性。然而，C₁₆-C₁₈物质也相当有用，特别是在使用温-热洗涤水的情况下。实际上，C₁₆-C₁₈物质与它们的C₁₂-C₁₄对应物相比是较好洗涤剂表面活性剂。因此，当配方师将选择的特定的多羟基脂肪酸酰胺用于给定的配方时，需要将制备的容易程度与性能作个比较，以对它们权衡。

此外，人们意识到在脂肪酸部分上具有不饱和和/或支链点可增加多羟基脂肪酸酰胺的可溶性。因此，由油酸和异硬脂酸衍生的物质例如多羟基脂肪酸酰胺比它们的正烷基对应物更可溶。

同样，由二糖、三糖等制得的多羟基脂肪酸酰胺的可溶性通常将大于它们单糖衍生的对应物的可溶性。而较高的可溶性特别有助于配制液体组合物。并且，其中的多羟基是由麦芽糖衍生的多羟基脂肪酸酰胺当其与普通的烷基苯磺酸盐（“LAS”）表面活性剂结合使用作为洗涤剂时，呈现出特别好的功能。虽然不企图受理论的限制，但似乎是，对于LAS来说，含有LAS与由高级糖例如麦芽糖衍生的多羟基脂肪酸酰胺结合的组合物在含水介质中会产生显著的和意想不到较低的界面张力，因此，有效提高了去垢性能。

多羟基脂肪酸酰胺不但可由纯糖制得，而且也可用水解淀粉例如玉米淀粉、土豆淀粉、或用任何其他适宜的含配方师所要求的一、二等糖的植物衍生的淀粉制得。从经济观点看这是特别重要的。因此，“高级葡萄糖”玉米糖浆、“高级麦芽糖”玉米糖浆等可方便并可经济地使用。去木质的水解的纤维纸浆也可为多羟基脂肪酸酰胺提供原料的来源。

如上所述，由高级糖如麦芽糖、乳糖等衍生的多羟基脂肪酸酰胺比它们的葡萄糖对应物更可溶。而且，看来更可溶的多羟基脂肪酸酰胺有助于使它们的较低的可溶性对应物增溶以达到不同增溶程度。因此，配方师可选择使用含例如除选择含少量麦芽糖的糖浆（例如1%或更多）之外的高级葡萄糖玉米糖浆的原料。产生的多羟基脂肪酸混合物，通常比“纯”葡萄糖衍生的多羟基脂肪酸酰胺在较宽的温度和浓度范围内具有更优选的溶解性。因此，除了使用糖混合物而不使用糖反应物在经济上具有优点外，就性能和/或容易配制而言，由混合的糖制得的多羟基脂肪酸酰胺可提供非常显著的优点。然而，在某些情况下，可注意到，在脂肪酸麦芽酰胺含量大于约25%时，除去油脂的性能有些减弱，并且起泡损失大于约33%（所述百分数是在混合物中，麦芽酰胺衍生的多羟基脂肪酸酰胺与葡萄糖衍生的多羟基脂肪酸酰胺比较的百分数）。这可稍有变化，其取决于脂肪酸部分链的长度。而且选择使用上述混合物的配方师通常发现选择含单糖（例如葡萄糖）与二和高级糖（例如麦芽糖）的比率约4∶1～约99∶1的多羟基脂肪酸酰胺混合物具有优点。

由脂肪族酯和N-烷基多元醇制备优选的非环化的多羟基脂肪酸酰胺可在醇溶剂中在约30℃-90℃优选在约50℃-80℃下进行。现已确定，这种制备方法可方便于液体组合物的配方师，例如可在1，2-丙二醇溶剂中进行上述过程，由于乙二醇溶剂在用于成品洗涤制剂前不需要从反应产物中完全除去。

脂肪酸

对于特别要求高起泡的组合物，即餐具洗涤剂组合物，优选的是C₁₄或高脂肪酸含量低于约5%，优选低于2%，最优选无C₁₄或高级脂肪酸，因为这些物质可抑制起泡。本发明液体洗涤剂组合物最好基本上没有抑制泡量的C₁₄和高级脂肪酸。因此，高泡组合物的配方师需要避免将抑泡量的这种脂肪酸引入到含多羟基脂肪酸酰胺的高泡组合物中，和/或避免在成品组合物储存时形成C₁₄和高级脂肪酸。一种简单的方法是使用C₁₂酯反应物制备本发明的多羟基脂肪酸酰胺。使用氧化胺或磺基甜菜碱表面活性剂可克服由脂肪酸引起的负起泡效应。虽然含化合物的ⅢB族或ⅣB族元素能避免潜在的沉淀问题，但事实上，任何脂肪酸都应当避免[最好低于约2.5%（重量）]。

配方师希望将阴离子荧光增白剂加到含较高浓度（例如10%和更高）阴离子或聚阴离子取代基，例如聚羧酸酯助洗剂的液体洗涤剂中。可发现将增白剂与水和多羟基脂肪酸酰胺预混合，然后将预混合物加到最终组合物中是有效的。

化学领域技术人员意识到，用二和高级糖，例如麦芽糖制备本发明的多羟基脂肪酸酰胺将引起形成其中直链取代基Z是用多羟基环状结构封端的多羟基脂肪酸酰胺。充分考虑将这类物质用于本发明，并且没有脱离本发明所公开的和要求保护的精神和范围。

元素

本发明组合物包括足够量的ⅢB族或ⅣB元素与多羟基脂肪酸酰胺络合。可取的是，将按组合物重量计的约0.001%-约2%，优选约0.1%-约1.5%，较优选约0.1%-约0.8%的一种或多种选自铝、镓、硼、硅及其混合物的元素加到本发明组合物中。本发明组合物最好包括硼，该元素以选自包括硼酸、三卤化硼例如三氯化硼、碱金属硼酸盐加NaBO₂（例如四硼酸钠，含5或10个H₂O的Na₂B₄O₇）及其混合物的化合物的形式加入到组合物中。其他合适的含元素的化合物选自氢氧化铝、三氯化铝、硅酸、四氯化硅及其混合物。加到组合物中的含元素的量化合物按组合物重量计算为约0.006%-约12%，优选约0.6%-约9%，最优选约0.6%-约5%。

在不受理论限制的情况下，人们相信，在含多羟基脂肪酸酰胺的组合物中存在ⅢB族或ⅣB族元素例如硼促进形成元素：多羟基脂肪酸酰胺配合物。例如，硼可夹入在多羟基脂肪酸酰胺的两个分子之间。

上述tetradente“夹入”结构可能是刚性的，可减少水解，并且具有约6-约7Pka。将硼酸加到最初PH为5-8的产物中可使产物PH充分缓冲在5-8PH范围。这种缓冲可防止产物PH变化，并且使通过水解形成的脂肪酸减至最小值。

加到本发明组合物中的含ⅢB或ⅣB族元素的化合物，优选硼酸的量将取决于其中存在的多羟基脂肪酸酰胺的总量。在含硼的本发明组合物中，硼与多羟基脂肪酸酰胺的摩尔比最好为约0.25∶1-约1∶2。

可添加适量的下述钙离子有助于除去油脂。ⅢB族或ⅣB族元素含量应当小心控制。在有钙离子存在的情况下，这些元素太多会引起不溶性盐，例如硼酸钙的沉淀。

组合物的PH

通常，液体餐具洗涤剂组合物的PH为约7。本发明的餐具洗涤剂组合物当利用即稀释和应用于染污餐具时将易经受由于食品污垢引起的酸性应力。本发明产物在PH为5-8的范围内缓冲是有效的。如果要求组合物PH大于8，应当加入缓冲剂。缓冲剂应使在组合物和稀释溶液即约0.1-0.4%（按组合物的含水溶液重量计算）中PH保持碱性。该缓冲剂的Pka值应为约0.5-1.0PH单位，低于组合物可需的PH值。最好缓冲剂的Pka值应为约7-约9.5。在这些条件下，使用最少量缓冲剂可最有效控制PH。本发明的组合物具有在10%水溶液中在20℃下的PH为约6.0-约11，对于含硼的组合物，较优选PH约7.0-约10，最优选约7.0-约9。

缓冲剂在其固有的实况中可以是活性洗涤剂，或可以是低分子量有机或无机物，其为保持碱性PH可单独用于组合物中。本发明组合物优选的缓冲剂是含氮物质。一些例子是氨基酸或象一、二和三乙醇胺的低级醇胺。其他优选的含氮缓冲剂是2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基丙醇和2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、三（羟甲基）氨基甲烷（a.k.a.tris）。N-甲基二乙醇胺、1，3-二氨基-2-丙醇N，N′-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N-双（2-羟乙基）甘氨酸（a.k.a.bicine）和N-三（羟甲基）甲基甘氨酸（a.k.a.tricine）也是优选的。上述的任何混合物是可接受的。

缓冲剂在本发明组合物中的存在量约0.1%-15%，优选约1%-10%，最优选约2%-8%（重量）。

阴离子表面活性剂

本发明洗涤剂组合物包括按组合物重量计的约3%-约95%较优选约5%-约60%最优选约10%-约40%的一种或多种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂最好选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、聚醚羧酸盐、仲烯烃磺酸盐、肌氨酸盐、甲基酯磺酸盐、烷基丙三醇醚磺酸盐及其混合物。

最优选的阴离子表面活性剂是可为任何有机硫酸盐表面活性剂的阴离子硫酸盐表面活性剂。最好选自每分子具有约0.5-约20摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C₁₀-C₁₆烷基硫酸盐，C₉-C₁₇酰基-N-（C₁-C₄烷基）葡糖胺硫酸盐、-N-（C₂-C₄羟烷基）葡糖胺硫酸盐，及其混合物。较优选的阴离子硫酸盐表面活性剂是每分子具有约0.5-约20优选约0.5-约12摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C₁₀-C₁₆烷基硫酸盐。

烷基乙氧基硫酸盐包括由C₁₀-C₁₆醇与平均约0.5-约20优选约0.5-约12的环氧乙烷基的缩合产物衍生的伯烷基乙氧基硫酸盐。C₁₀-C₁₆醇本身是市场上可买到的。每分子具有约3-约10摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C₁₂-C₁₄烷基硫酸盐是优选的。对于每分子具有约0.5-约2.5摩尔环氧乙烷的乙氧基化的含C_10-16烷基硫酸盐的组合物而言，为了使组合物稳定，应加入钙皂。

常用的生产平均乙氧基化度为12的碱基催化的乙氧基化方法结果是每摩尔醇单个乙氧基化物分布1-15个乙氧基。以致用各种方法可得到所需的平均乙氧基化度。混合物可由具有不同乙氧基化度和/或不同乙氧基化物分布的物质组成，为此，出现专门的乙氧基化应用技术以及后来的加工步骤，例如蒸馏。

阴离子硫酸盐表面活性剂包括C₉-C₁₇酰基-N-（C₁-C₄烷基）和-N-（C₁-C₂羟烷基）葡糖胺硫酸盐，优选其中C₉-C₁₇酰基是由椰子或棕榈仁油衍生的那些表面活性剂。为了改善产物稳定性，可添加钙皂分散剂，尤其是加到较长的葡糖胺硫酸盐（例如，其中C₉-C₁₇酰基是棕榈仁油）中。这些物质可用美国专利2，717，894（1955年9月13日颁于Schwartz）公开的方法制备，其被引入本文作为参考。

美国专利4，118，440（1992年6月2日颁于Cutler等人）公开的α-磺化脂肪酸烷基酯具有下述通式：

式中R₁平均为C₈-C₁₆优选C₁₀-C₁₄烷基;和R₂平均为C₁-C₆优选C₁-C₂烷基;优选使用甲酯磺酸盐。

阴离子表面活性剂组分的抗衡离子（“M”）最好选自钙、钠、钾、镁、铵或链烷醇铵及其混合物。其用于洗涤来说，钙和镁是优选的。

用于洗涤目的的其他阴离子表面活性剂也可包括在本发明组合物中。典型的非限制的有效阴离子包括皂的盐（例如钠、钾、铵和取代的铵盐例如一、二和三乙醇胺盐），C₈-C₂₂烷基硫酸盐，C₈-C₂₂仲烷基醇硫酸盐，C₈-C₂₄烷基聚醚硫酸盐（含达10摩尔环氧乙烷）;脂肪族酰基丙三醇硫酸盐，烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐，仲C₁₀-C₁₈烷基磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙磺酸盐例如酰基羟乙磺酸盐，酰基氨基乙磺酸盐，脂肪酸酰胺，烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐，酰基肌氨酸盐，烷基多糖的硫酸盐例如烷基多葡糖苷的硫酸盐，烷基醚羧酸盐，聚醚羧酸盐（即烷基聚乙氧基羧酸盐）、用羟乙磺酸酯化及用氢氧化钠中和的脂肪酸和甲基氨基乙磺酸化物的脂肪酸酰胺。另外的例子叙述在“Surface Active Agents and Detergents”（Vol.Ⅰ和Ⅱ，Schwartz，Perry和Berch）中。各种这类表面活性剂也通常公开于美国专利3，929，678（1975年12月30日颁于Laughlin等人，第23栏第58行至29栏第23行（引入本文作为参考）。

钙

本发明组合物可另外包括组合物重量计算的约0.08%-约4%较优选约0.15%-约1.6%，最优选约0.2%-约0.7%的钙离子。已发现，对于含该多羟基脂肪酸酰胺和硼酸的组合物，钙的存在可大大改善油脂污垢的洗涤。仅需要添加适量钙离子。钙离子：多羟基脂肪酸酰胺为约1∶8-1∶4优选。

为了提高洗涤效果，可使用钙离子;然而，已发现，在碱性PH情况下，配制含这种钙离子的组合物是困难的，这是由于钙离子与氢氧化物离子的不相容性。当钙离子和碱性PH与本发明表面活性剂混合物结合时，所达到的油脂洗涤优于仅仅通过碱性PH或钙离子所获得的洗涤效果。然而，在储存期间，由于形成氢氧化物沉淀，这些组合物的稳定性变差。此外，钙离子过多，在有游离脂肪酸和/或硼离子情况下会形成不溶性盐沉淀。

最好钙离子以氯化物的盐、氢氧化物的盐、氧化物的盐、乙酸盐、甲酸盐或硝酸盐（最优选甲酸盐）的形式加到含碱金属阴离子硫酸盐或阴离子硫酸盐的铵盐的组合物中，最优选铵盐。钙盐可溶性较好。

在本发明组合物中存在的钙离子的量还可取决于在其中存在的阴离子表面活性剂的总量。本发明组合物的钙离子与总的阴离子表面活性剂的摩尔比优选为约0.1∶1-约1∶4。

另外任选的表面活性剂

合适的非离子洗涤剂表面活性剂一般公开于引入本发明作为参考的美国专利3，929，678（1975年12月30日颁于Laughlin等人，第13栏第14行至第16栏第6行）。典型的非限制的一类有效的非离子表面活性剂如下所述。

1.烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物，通常优选聚环氧乙烷缩合物。这些化合物包括在直链或支链构型中具有含6-12个碳原子的烷基的烷基酚与烯化氧的缩合产物。市场上可买到的这类非离子表面活性剂包括GAF公司销售的Igepal^TMCO-630;和全部由Rohm & Haas公司销售的Tritom^TMX-45、X-114、X-100和X-102。

2.脂肪醇与约1-约25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂肪族醇的烷基链可以是直链的或支链的，可以是伯烷基链或仲烷基链，并且通常含8-22个碳原子。特别优选的是具有含约10-约20个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇约2-约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。

3.环氧乙烷与由环氧丙烷和丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物。这些化合物的疏水部分最好具有分子量约1500-约1800，并呈现水不溶性。

4.环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应得到的产物的缩合产物。

5.公开于美国专利4，565，647（1986年1月21日颁于Llenado）的具有含约6-约30个碳原子（优选约10-约16个碳原子）的疏水基的烷基多糖以及含约1.3-约10（优选约1.3-约3最优选约1.3-约2.7）糖单位的亲水基的多糖如多苷。此外，引入本发明作为参考的美国专利4，373，203和4，732，704描述了可接受的表面活性剂。最优选的表面活性剂含少于10%式RO（CH₂CH₂O）_xH的醇的乙氧基化物，R是C₁₂-C₁₆烷基，x是0-约10，x平均小于6，并且含有小于10%式RCOO-M^-皂（式中R是C₁₁-C₁₅烷基，M是阳离子）。

如果这些任选的另外的表面活性剂包括在本发明组合物中，它们通常以约1%-约15%优选约2%-约10%（重量）的浓度存在。

增泡剂

可包括在本发明组合物中的另外组分是泡沫稳定表面活性剂（增泡剂），其含量以组合物重量计小于约15%，优选约0.5%-12%，较优选约1%-约10%。可实用于瞬时组合物的任选的泡沫稳定表面活性剂具有五碱性型-甜菜碱、脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子和阳离子表面活性剂。特别优选的增泡剂选自烷基、氧化胺、烷基二甲基甜菜碱，烷基酰氨基丙基甜菜碱，烷基-乙醇酰胺，烷基二乙醇酰胺及其混合物。

本发明的组合物含具有下述通式的甜菜碱洗涤剂表面活性剂：

式中R选自含约10-约22个碳原子优选约12-约18个碳原子的烷基、含相同碳原子数目的带有被作为相当于约2个碳原子的苯环的烷芳基和芳烷基的疏水基，和具有被酰氨基和醚链断开的类似结构;每个R¹是含1-约3个碳原子的烷基;R²是含1-约6个碳原子的亚烷基。

优选的甜菜碱酸例子是十二烷基二甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱、十二烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基甜菜碱、十四烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱和十二烷基二甲基己酸铵。

其他合适的酰氨基烷基甜菜碱公开于美国专利3，950，417、4，137，191和4，375，421以及英国专利GB2，103，236中，所有这些都引入本文作为参考。

人们意识到，用于上述甜菜碱表面活性剂的烷基（酰基）可以从天然源或合成源得到，例如，它们可以从天然存在的脂肪酸得到;可以从烯烃（例如，用Ziegler或羰基合成方法制得的那些烯烃）得到;或从在或不在“裂化”的情况下的石油中分离出的烯烃得到。

适用于本发明的酰胺表面活性剂的例子包括具有酰基部分的脂肪酸的氨、一乙醇和二乙醇酰胺，其酰基部分含约8-约18个碳原子，并且所说的酰胺表面活性剂用下述通式表示：

式中R是饱和的或不饱和的具有约7-21优选约11-17个碳原子的脂族烃基;R₂表示亚甲基或亚乙基;和m是1、2或3优选1。所述酰胺的具体例子是单乙醇胺椰子脂肪酸酰胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸酰胺。除了由合成例如通过石油的氧化或通过用Fischer-Tropsch方法来氢化-氧化碳获得外，这些酰基部分可从天然存在的甘油酯例如椰子油、棕榈油、大豆油和牛脂获得。C_12-14脂肪酸的一乙醇酰胺和二乙醇酰胺是优选的。

氧化胺半极性非离子表面活性剂包括具有下式的化合物和化合物的混合物：

式中R₁是烷基、2-羟烷基、3-羟烷基或3-烷氧基-2-羟丙基，其中烷基和烷氧基各自含约8-约18个碳原子，R₂和R₃每个为甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基或3-羟丙基，和n是0-约10。特别优选的是下式的氧化胺：

式中R₁是C_12-16烷基，R₂和R₃是甲基或乙基。上述的环氧乙烷缩合物、酰胺和氧化胺在被引入本文作为参考的美国专利4，316，824（Pancheri）中作了充分描述。

本发明的组合物还可含有下式的某些阳离子季铵表面活性剂：

或下式的胺表面活性剂：

在上述式中R¹是烷基链上具有约6-约16个碳原子的烷基或烷基苄基;每个R²选自-CH₂CH₂-、-CH₂CH（CH₃）-、-CH₂CH（CH₂OH）-、-CH₂CH₂CH₂-及其混合物;当Y不是0时每个R³选自C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基、苄基和氢;R⁴与R³相同或是烷基链，其中R¹加R⁴的碳原子总数是约8-约16;每个Y是0-约10，Y值之和是0-约15;且X是任何相容的阴离子。

上述优选的是烷基季铵表面活性剂，特别是，当R⁴选自与R³相同的基团时，单长链烷基表面活性剂描述在上式中。最优选的季铵表面活性剂是氯化物、溴化物和甲基硫酸盐的C_8-16烷基三甲铵盐、C_8-16烷基二（羟乙基）甲铵盐、C_8-16烷基羟乙基二甲基铵盐、C_8-16烷氧基丙基三甲基铵盐和C_8-16烷氧基丙基二羟乙基甲基铵盐。上述中的C_10-14烷基三甲基铵盐是优选的，例如癸基三甲基铵甲基硫酸盐、氯化月桂基三甲基铵、溴化肉豆蔻基三甲基铵和氯化椰子三甲基铵，及甲基硫酸盐。

其他有用的表面活性剂也可引入在本发明洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可概括地被称为仲或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基可以是直-支链的。脂族取代基之一含至少8个碳原子，通常含8-18个碳原子，并且至少一个取代基含阴离子水溶性基，例如羟基、磺酸盐、硫酸盐。对于这类有用的两性表面活性剂的实例，参见美国专利3，939，678（1975年12月30日颁于Laughlin等人）（该专利引入本文作为参考）。

本发明组合物中所用的增泡剂可含任何一种上述的增泡剂及其混合物。

其他任选的成分

其他合乎需要的成分包括稀释剂、溶剂、染料、香料、遮光剂和增溶剂。稀释剂可以是无机盐，例如硫酸钠和硫酸钾、氯化铵、氯化钠和氯化钾、碳酸氢钠等。用于本发明组合物中的稀释剂通常存在的量为约1%-约10%，优选约2%-约5%（重量）。

用于本发明的溶剂包括水和低分子量（C₁-C₄一元醇）酸，例如乙醇、异丙醇等。用于本发明组合物中的溶剂通常存在的量为约1%-约60%，优选约5%-约50%（重量）。

增溶剂，例如二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵（优选），甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵，枯烯磺酸钠、枯烯磺酸钾和枯烯磺酸铵（最优选），及其混合物，和有关的化合物（如美国专利3，915，903所公开的，其公开内容引入本文）。除了硼酸表面活性剂外，都可利用，以达到所需产物相的稳定性和粘滞性。用于本发明组合物中的增溶剂通常存在的量为约1%-约10%，优选约2%-约5%（重量）。

可加入遮光剂例如Lytron（Morton  Thiokol，Inc.），改性的聚苯乙烯胶乳、或乙二醇二硬脂酸盐，最好在最后步骤加入。Lytron可作为分散体直接加入，同时混合。乙二醇二硬脂酸盐可在熔融状态加入，同时迅速混合，以形成珠光晶体。用于本发明遮光剂，特别是对于轻垢型液体，其通常存在的量为约0.2%-约10%，优选约0.5%-约6%（重量）。

在优选的实施方案中，本发明的洗涤剂组合物是液体洗涤剂组合物。这些优选的液体洗涤剂组合物包括约94%-约35%（重量），优选约90%-约50%（重量），最优选约80%-约60%（重量）的液体载体，例如水，优选水和C₁-C₄一元醇（例如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇及其混合物）的混合物，而乙醇是优选的醇。制备本发明的轻垢型液体的优选方法是将多羟基脂肪酸酰胺和阴离子表面活性剂混合，最好将烷基（乙氧基）硫酸盐与水和乙醇混合。调节PH，然后将钙和任意的镁离子混入到组合物中，成为氯化物盐的水溶液。将混合物混合，并加入增溶剂，以调节粘度。然后加入香料、染料、遮光剂和其他任选成分。

方法方面

在本发明的方法中，将染污的餐具与有效量的通常约0.5毫升-约20毫升（每处理25个餐具）优选约3毫升-约10毫升的本发明洗涤剂组合物接触。所用的液体洗涤剂组合物的实际量可由使用者调节，并且通常取决于一些因素，例如，该组合物的特定产物的配制，包括组合中活性组分的浓度，要洗涤的污染餐具的数量，餐具上染污的程度等。特定的产物的配方也将取决于若干因素，例如组合物产物的计划中的市场（例如美国、欧洲、日本等）。下面是一般方法的实例，其中本发明的洗涤剂组合物可用于洗涤餐具。这些实例是为了说明效果而不是用来限制。

在一般的美国应用中，将约3毫升-约15毫升优选约5毫升-约10毫升液体洗涤剂组合物与约1，000毫升-约10，000毫升较常用约3，000毫升-约5，000毫升水放在具有体积容量为约5，000毫升-约20，000毫升较常用约10，000毫升-约15，000毫升洗涤盆中混合。洗涤剂组合物具有表面活性剂混合物浓度约21%-约44%（重量）优选约25%-约40%（重量）。将污染的餐具浸在含有洗涤剂组合物和水的洗涤盆中，在盆中通过用布、海绵或类似物品接触餐具的污染表面将它们洗涤。布海绵或类似物品在与餐具表面接触前可浸在洗涤剂组合物和水的混合物中。通常与餐具接触的时间约1-约10秒钟，虽然实际时间随每种应用情况和每个使用者而变。布、海绵或类似物品接触餐具表面最好同时进行餐具表面的擦洗。

在一般的欧洲市场的应用中，约3毫升-约15毫升优选约3毫升-约10毫升液体洗涤剂组合物与约1，000毫升-约10，000毫升较常用约3，000毫升-约5，000毫升的水在具有体积容量约5，000毫升-约20，000毫升较常用约10，000毫升-约15，000毫升的洗涤盆中混合。洗涤剂组合物具有表面活性剂混合物浓度约20%-约50%（重量）优选约30%-约40%（重量）。污染的餐具浸在含洗涤剂组合物和水的洗涤盆中，在盆中，通过餐具的污染表面与布、海棉或类似物品接触，将其洗涤。布、海绵或类似物品可在与餐具表面接触前浸在洗涤剂组合物和水的混合物中。通常与餐具表面接触的时间为约1-约10秒，虽然实际时间将随每种应用情况和每个使用者而变化。布、海绵或类似物品接触餐具表面最好同时进行餐具表面的擦洗。

在一般的拉丁美洲和日本市场的应用中，将约1毫升-约50毫升优选约2毫升-约10毫升的洗涤剂组合物与约50毫升-约2000毫升较常用约100毫升-约1，000毫升的水在具有体积容量为约500毫升-约5，000毫升，较常用约500毫升-约2，000毫升的洗涤盆中混合。洗涤剂组合物具有表面活性剂混合物浓度约5%-约40%（重量）优选约1%-约30%（重量）。污染的餐具是通过餐具的污染表面与布、海棉或类似物品接触进行洗涤的。布、海绵或类似物品在与餐具表面接触前可浸在洗涤剂组合物和水的混合物中。通常与餐具表面接触的时间为约1-约10秒，虽然实际时间将随每种应用情况和每个使用者而变化。布、海绵或类似物品接触餐具表面最好同时进行餐具表面的擦洗。

另一种使用方法包括将污染的餐具浸在无任何液体餐具洗涤剂的水盆中。将吸收液体餐具洗涤剂的器具例如海棉直接放到单独数量的未稀释的液体洗涤剂组合物中达一段年多时间，通常约1-约5秒。然后，将吸收的器具接着将未稀释的液体餐具洗涤剂组合物分别接触每个污染的餐具表面以除去所说的污垢。通常吸收器具与每个餐具表面接触时间为约1-约10秒，虽然实际应用时间取决于一些因素，例如，餐具的污染程度。吸收器具对餐具表面的接触最好同时进行擦洗。

实施例

下述实施例说明本发明组合物，但必然不意味着限制本发明的范围。本发明所有的份数、百分数或比率，都按重量计算，除非另有说明。

实施例1

下列本发明轻垢型液体组合物是按照下面所述来制备。

%(重量)

成分  A  B  C  D

C_12-14烷基N-甲基葡糖酰胺^I12.0 12.0 12.0 12.0

C_13-14烷基乙氧基(1-3)硫酸钠 17.0 17.0 17.0 17.0

C_9-11烷基乙氧基(平均10)醇 5.00 5.00 5.00 5.00

C_12-13烷基二甲基胺氧化物 2.00 2.00 2.00 2.00

硼酸  0.1  0.5  1.0  1.5

枯烯磺酸钠  2.00  2.00  2.00  2.00

水和辅助成分  ……适量至100%……

^IC_12-14烷基N-甲基葡糖酰胺含约90.5%C_12-14烷基甲基葡糖酰胺（小于0.1%环状多羟基脂肪酸酰胺），约3.3%C₁₂烷基脂肪酸，约5.5%葡糖酰胺和约0.3脂酰胺。

表面活性剂浆料最初是通过将任何所需的表面活性剂与水和醇混合配制成的。含在表面活性剂浆料中的表面活性剂包括本发明的多羟基脂肪酸酰胺。理想的是，表面活性剂浆料在室温或升温下应当可以泵送。分别将配方产物的四分之三水、配方产物的一半醇、配方产物的一半醇和任何任选的增溶剂（例如二甲苯、枯烯、甲苯磺酸盐）和硼酸在具有螺旋浆混合器的大混合容器中混合，以形成透明溶液。如果需要，在加入任何钙离子前加入表面活性剂浆料，并将混合物PH调节至7.0-7.5。

钙离子可以以氯化钙、甲酸钙或以氧化钙或氢氧化物粉末的形式直接加到混合容器中。将氧化钙或氢氧化物粉末加到在表面活性剂浆料中的酸式表面活性剂盐（例如烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基乙氧基化硫酸盐、甲基酯磺酸盐等）中。当钙以氧化物或氢氧化物粉末形式加入时，在混合情况下以少于化学计算量的需要量加入以保证完全溶解。然后将含钙表面活性剂浆料的PH用NaOH或KOH溶液调节。

将混合物混合，直至形成均匀的透明的溶液产物。然后，将另外的水、醇和任何所需的另外的增溶剂（以溶液形式加入）加入，以调整溶液产物粘度达到所需程度。理想的粘度为50-1000cps（在70°F下用Brookfield粘度计测定）。然后对于含铵离子的配方来说将最终产物PH用HCl或用NaOH调节到7.0±0.7。并且对于不含铵离子的配方来说，将PH调节到8.5±1.5（1%的配方溶液的PH测定）。

香料，染料和其他成分，例如遮光剂象Lytron和乙二醇二硬脂酸盐作为最后一步加入。Lytron可在混合情况下作为分散体直接加入。乙二醇二硬脂酸盐必须在以熔融状态在迅速混合情况下加入、以形成所需的珠光晶体。

下面方法说明，就如何维持好配方PH稳定性而言，怎样评价上述配方。

用于评价本发明组合物PH稳定性的方法包括将部分无遮光剂的产物在40°F（4.4℃）、室温和120°F（48.9℃）下储存几天。此期间结束时，用PH计测量10%的产物水溶液的PH稳定性。有代表性的结果示于表1中。

表1

组合物

A  B  C  D

最初  7.02  7.14  7.02  6.91

星期1  △PH

室温  0.14  0.10  0.09  0.04

120°F(48.9℃)  0.35  0.23  0.18  0.13

星期2

室温  0.14  0.10  0.08  0.04

120°F(48.9℃)  0.46  0.30  0.21  0.16

所有上述本发明配方说明，通过将硼酸加到本发明组合物中可改善PH稳定性（即显著减少PH变化）。

实施例Ⅱ

按照实施例1制备下列组合物。

%(重量)

成分  A  B

C₁₂烷基N-甲基葡糖酰胺^I16.3 16.3

C_{12 13}烷基乙氧基(平均3)硫酸钠 16.3 16.3

C_{12 13}烷基胺氧化物 3.7 3.7

C_{9 11}烷基乙氧基(平均8)醇 0.75 0.75

枯烯磺酸钠  4.0  4.0

硼酸  0  1.3

其他(水、乙醇、染料、香料等)  ……平衡……

PH(10%溶液)  7-7.2  7-7.2

^IC_12-14烷基N-甲基葡糖酰胺含约90.5%C_12-14烷基甲基葡糖酰胺（少于0.1%环状多羟基脂肪酸酰按）、约3.3%C₁₂烷基脂肪酸、约5.5%葡糖酰胺和约0.3酯酰胺。

上述配方有利于除去油脂是通过测定在油/水界面的界面张力（IFT）来评价的。IFT是测量乳化油脂所需能量的数量。数值越低，产物洗涤油脂的能力越好。IFT是在用户使用轻垢型液体或凝胶体餐具洗涤剂组合物所遇到的有代表性的条件下，用Texas  Model大学500  Spinning  Drop界面张力计测定的。因此，测定是在约115°F（46.1℃）试样温度下、在约0.5-约15加仑水中使用约0.2%-约15%产物浓度的情况下进行的。污垢是动物脂肪。细口毛细管装满组合物溶液、并通过注射器小心加入一滴熔融的动物脂肪。将试样放入张力计中时，立即取IFT读数，在5和10分钟时再立即取IFT读数。

表2

平均值IFT^I达因/cm

硬度qpq  A  B

0.5  0.85  0.50

7  0.62  0.47

15  0.44  0.29

^I平均值IFT= ((清洁的溶液IFT)+(污染的溶液IFT))/2

表2的结果表明，对于硼酸作为一个成分加入的组合物（组合物B）优于不加入硼酸的组合物（组合物A）的改进的IFT值。

实施例Ⅲ

按照实施例1制备下列组合物。

%(重量)

成分  A  B  C

C₁₂烷基N-甲基葡糖酰胺^I16.3 16.3 16.3

C_12-13烷基乙氧基(平均3)硫酸钠 16.3 16.3 16.3

C_12-14烷基胺氧化物 3.7 3.7 3.7

C_9-11烷基乙氧基(平均8)醇 0.75 0.75 0.75

硼酸  0  1.3  1.3

Ca⁺离子(以甲酸钙形成加入) 0.2 0.2 0.5

其他(水、乙醇、染料、香料等)  ……平衡……

^IC_12-14烷基N-甲基葡糖酰胺含约90.5%C_12-14烷基甲基葡糖酰胺（少于0.1%）环状多羟基脂肪酸酰胺）、约3.3%C₁₂烷基脂肪酸、约5.5%葡糖酰胺和约0.3酯酰胺。

另外一种除油脂方法是在污垢情况下测定从聚丙烯杯（PPC）中除去固体动物脂肪的数量。3-8克动物脂肪固化在聚丙烯杯底部，并加入约0.2-约0.4%产物。储存约4小时后所除去的脂肪的%是对于该组合物洗涤油脂的效果的测量。结果示于表3中。

表3

除去污垢的%

硬度qpq  A  B  C

0.5  4.0  0.7  16.8

7  16.8  14.4  16.2

表3所示结果说明，钙离子在含葡糖酰胺和硼的组合物的软水中可改善油脂的洗涤。然而，在含硼酸的组合物中比不含硼酸的组合物需要更高的钙离子的含量。

实施例Ⅳ

配制下列透明的、稳定的、浓缩的液体组合物。用与实施例1组合物相同的方法配制该组合物。

%(重量)

成分  J  K

C₁₂烷基N-甲基葡糖酰胺 11.1 9.0

C_13-14烷基乙氧基(平均0.8)

硫酸钠  19.1  9.0

C_13-14烷基乙氧基(平均3)

硫酸钠  3.1  8.0

C₁₁烷基乙氧基(平均10)醇 -- 5.0

C₁₀烷基乙氧基(平均8)醇 4.6 --

十二烷基二甲基甜菜碱  2.6  3.0

C_12-14烷基二甲基胺氧化物 1.6 2.0

甲酸钙  0.15  0.6

氯化镁六水合物  0.75  0.3

氢氧化铝  0.5  0.5

三氯化铝  0.5  0.5

水和辅助成分  适量至100%  适量至100

10%溶液的PH约6.0

Claims (21)

1、一种液体或凝胶体餐具洗涤剂组合物，其包括(按重量计)：

(a)具有下式的约3%-约40%多羟基脂肪酰胺

式中R¹是氢、C_1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物；R²是C₅-C₃₁烃基；和Z是具有直链烃基的至少有3个羟基直接连到该链上的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物；

(b)约0.001%-约2%的一种或多种选自铝、镓、硼、硅及其混合物的元素；和

(c)约3-约95%阴离子表面活性剂；其中所述组合物在10%水溶液中在20℃下的PH为约6-约11。

2、根据权利要求1的组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、聚醚羧酸盐、仲烯烃磺酸盐、酰基肌氨酸盐、甲基酯磺酸盐、烷基丙三醇醚磺酸盐及其混合物。

3、根据权利要求2的组合物，其中将所述元素以选自硼酸、三卤化硼、碱金属硼酸盐、氢氧化铝、三氯化铝、硅酸、四氯化硅及其混合物的化合物的形式加到所述组合物中。

4、根据权利要求3的组合物，其另外包括约0.08%-约4%钙离子和在10%水溶液中在20℃下的PH为约7-约10。

5、根据权利要求4的组合物，其另外包括约0.5%-12%的选自烷基胺氧化物、烷基二乙基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基-乙醇酰胺、烷基二乙醇酰胺及其混合物的增泡剂。

6、根据权利要求5的组合物，其中在所述多羟基脂肪酸酰胺中的Z是由葡萄糖或麦芽糖或其混合物衍生而来。

7、根据权利要求3的组合物，其另外包括选自烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩合物的非离子表面活性剂;脂族醇与环氧乙烷的烷基乙氧基化缩合产物;环氧乙烷与由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物;环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应形成的产物的缩合产物;烷基多糖;及其混合物。

8、根据权利要求6的组合物，其包括约5%-约30%所述的多羟基脂肪酸酰胺，其中R¹是C₁-C₄烷基和R²是直链C₇-C₁₉烷基或链烯基或其混合物。

9、根据权利要求8的组合物，其包括约6%-约60%的选自每分子具有约0.5-约20摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C₁₀-C₁₆烷基硫酸盐的所述的阴离子表面活性剂，C₉-C₁₇酰基-N-（C₁-C₄烷基）葡糖胺硫酸盐、-N-（C₂-C₄羟烷基）葡糖胺硫酸盐，及其混合物。

10、根据权利要求9的组合物，其包括每分子具有约0.5-约2.5摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C₁₀-C₁₆烷基硫酸盐。

11、根据权利要求10的组合物，其包括每分子具有约3-约10摩尔环氧乙烷的乙氧基化的C₁₂-C₁₄烷基硫酸盐。

12、根据权利要求8的组合物，其中Z选自-CH₂-（CHOH）_n-CH₂OH、-CH（CH₂OH）-（CHOH）_n-1-CH₂OH、-CH₂-（CHOH）₂（CHOR¹）（CHOH）-CH₂CH，式中n是3-5的整数，R¹是H或环状或脂族单糖，及其烷氧基化衍生物。

13、根据权利要求12的组合物，其包括0.1-1.5%的硼，并且其中所述的硼是以选自硼酸、三卤化硼、碱金属硼酸盐及其混合物的化合物的形式加到所述的组合物中。

14、根据权利要求13的组合物，其中所述的钙离子以选自氯化钙、氢氧化钙、氧化钙、乙酸钙、甲酸钙、硝酸钙及其混合物的盐的形式加到所述的组合物中。

15、根据权利要求12的组合物，其包括约0.1%-约0.8%的硼，且硼与多羟基脂肪酸酰胺之比为约0.25∶1-约1∶2。

16、根据权利要求14的液体洗涤剂组合物，其包括约6%-约65%所述的阴离子表面活性剂，且另外包括约94%-约35%的包含水和C₁-C₄一元醇混合物的液体载体。

17、根据权利要求16的液体洗涤剂组合物，其在10%水溶液中在20℃下的PH为约7-约9，且其中所述的硼以硼酸的形式加到所述的组合物中。

18、根据权利要求16的液体洗涤剂组合物，其包括约0.3%-约1.5%的钙离子，所述的离子以氯化钙或甲酸钙的形式加到所述的组合物中。

19、根据权利要求18的液体洗涤剂组合物，其包括约90%-约50%的包含水和乙醇混合物的液体载体。

20、根据权利要求14的凝胶体洗涤剂组合物，其包括约10%-40%所述阴离子表面活性剂。

21、根据权利要求20的组合物，其包括约0.3%-约1.5%的以甲酸钙的形式加到所述组合物中的钙离子。