CN108906009A - 一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108906009A CN108906009A CN201810796752.1A CN201810796752A CN108906009A CN 108906009 A CN108906009 A CN 108906009A CN 201810796752 A CN201810796752 A CN 201810796752A CN 108906009 A CN108906009 A CN 108906009A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dopamine
- liquid phase
- efficient liquid
- dendroid
- silicon ball
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 84
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 title claims 16
- 241000555268 Dendroides Species 0.000 title claims 14
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims abstract description 12
- HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(oxiran-2-ylmethoxy)butoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC(CCC)OCC1CO1 HPILSDOMLLYBQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims abstract description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 38
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 claims description 11
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 6
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HSRJKNPTNIJEKV-UHFFFAOYSA-N Guaifenesin Chemical compound COC1=CC=CC=C1OCC(O)CO HSRJKNPTNIJEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 claims 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 claims 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 abstract description 43
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 abstract description 13
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 abstract 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 28
- 230000005526 G1 to G0 transition Effects 0.000 description 19
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 10
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 9
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 8
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 8
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 7
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 3
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 3
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 3
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REFJWTPEDVJJIY-UHFFFAOYSA-N Quercetin Chemical compound C=1C(O)=CC(O)=C(C(C=2O)=O)C=1OC=2C1=CC=C(O)C(O)=C1 REFJWTPEDVJJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N Triphenylene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N Uracil Chemical compound O=C1C=CNC(=O)N1 ISAKRJDGNUQOIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DRTQHJPVMGBUCF-XVFCMESISA-N Uridine Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1N1C(=O)NC(=O)C=C1 DRTQHJPVMGBUCF-XVFCMESISA-N 0.000 description 2
- OIRDTQYFTABQOQ-KQYNXXCUSA-N adenosine Chemical compound C1=NC=2C(N)=NC=NC=2N1[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H]1O OIRDTQYFTABQOQ-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OPTASPLRGRRNAP-UHFFFAOYSA-N cytosine Chemical compound NC=1C=CNC(=O)N=1 OPTASPLRGRRNAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930003935 flavonoid Natural products 0.000 description 2
- 150000002215 flavonoids Chemical class 0.000 description 2
- 235000017173 flavonoids Nutrition 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- IYRMWMYZSQPJKC-UHFFFAOYSA-N kaempferol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=C(O)C(=O)C2=C(O)C=C(O)C=C2O1 IYRMWMYZSQPJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWDZOUNAPSSOEL-UHFFFAOYSA-N kaempferol Natural products OC1=C(C(=O)c2cc(O)cc(O)c2O1)c3ccc(O)cc3 MWDZOUNAPSSOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000002777 nucleoside Substances 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 description 2
- OIAQMFOKAXHPNH-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 OIAQMFOKAXHPNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 XJKSTNDFUHDPQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZSOSUNBTXMUFQ-NJGQXECBSA-N 5,7,3'-Trihydroxy-4'-methoxyflavone 7-O-rutinoside Natural products O(C[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](Oc2cc(O)c3C(=O)C=C(c4cc(O)c(OC)cc4)Oc3c2)O1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O1 GZSOSUNBTXMUFQ-NJGQXECBSA-N 0.000 description 1
- 229930024421 Adenine Natural products 0.000 description 1
- GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N Adenine Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2 GFFGJBXGBJISGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMGZEFIQIZZSBH-UHFFFAOYSA-N Bioquercetin Natural products CC1OC(OCC(O)C2OC(OC3=C(Oc4cc(O)cc(O)c4C3=O)c5ccc(O)c(O)c5)C(O)C2O)C(O)C(O)C1O JMGZEFIQIZZSBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002126 C01EB10 - Adenosine Substances 0.000 description 1
- UBSCDKPKWHYZNX-UHFFFAOYSA-N Demethoxycapillarisin Natural products C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC(=O)C2=C(O)C=C(O)C=C2O1 UBSCDKPKWHYZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTENFNNZBMHDDG-UHFFFAOYSA-N Dopamine hydrochloride Chemical compound Cl.NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 CTENFNNZBMHDDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQODBWLKUWYOFX-UHFFFAOYSA-N Isorhamnetin Natural products C1=C(O)C(C)=CC(C2=C(C(=O)C3=C(O)C=C(O)C=C3O2)O)=C1 GQODBWLKUWYOFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKMDFBPHZNJCSN-UHFFFAOYSA-N Myricetin Chemical compound C=1C(O)=CC(O)=C(C(C=2O)=O)C=1OC=2C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 IKMDFBPHZNJCSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVOLCUVKHLEPEV-UHFFFAOYSA-N Quercetagetin Natural products C1=C(O)C(O)=CC=C1C1=C(O)C(=O)C2=C(O)C(O)=C(O)C=C2O1 ZVOLCUVKHLEPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWTZYBCRDDUBJY-UHFFFAOYSA-N Rhynchosin Natural products C1=C(O)C(O)=CC=C1C1=C(O)C(=O)C2=CC(O)=C(O)C=C2O1 HWTZYBCRDDUBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000643 adenine Drugs 0.000 description 1
- 229960005305 adenosine Drugs 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- DRTQHJPVMGBUCF-PSQAKQOGSA-N beta-L-uridine Natural products O[C@H]1[C@@H](O)[C@H](CO)O[C@@H]1N1C(=O)NC(=O)C=C1 DRTQHJPVMGBUCF-PSQAKQOGSA-N 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229940104302 cytosine Drugs 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229960004352 diosmin Drugs 0.000 description 1
- GZSOSUNBTXMUFQ-YFAPSIMESA-N diosmin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC=C1C(OC1=C2)=CC(=O)C1=C(O)C=C2O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO[C@H]2[C@@H]([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O2)O)O1 GZSOSUNBTXMUFQ-YFAPSIMESA-N 0.000 description 1
- IGBKNLGEMMEWKD-UHFFFAOYSA-N diosmin Natural products COc1ccc(cc1)C2=C(O)C(=O)c3c(O)cc(OC4OC(COC5OC(C)C(O)C(O)C5O)C(O)C(O)C4O)cc3O2 IGBKNLGEMMEWKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001149 dopamine hydrochloride Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- IVTMALDHFAHOGL-UHFFFAOYSA-N eriodictyol 7-O-rutinoside Natural products OC1C(O)C(O)C(C)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC=2C=C3C(C(C(O)=C(O3)C=3C=C(O)C(O)=CC=3)=O)=C(O)C=2)O1 IVTMALDHFAHOGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- VUYDGVRIQRPHFX-UHFFFAOYSA-N hesperidin Natural products COc1cc(ccc1O)C2CC(=O)c3c(O)cc(OC4OC(COC5OC(O)C(O)C(O)C5O)C(O)C(O)C4O)cc3O2 VUYDGVRIQRPHFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000002013 hydrophilic interaction chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000008800 isorhamnetin Nutrition 0.000 description 1
- IZQSVPBOUDKVDZ-UHFFFAOYSA-N isorhamnetin Chemical compound C1=C(O)C(OC)=CC(C2=C(C(=O)C3=C(O)C=C(O)C=C3O2)O)=C1 IZQSVPBOUDKVDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008777 kaempferol Nutrition 0.000 description 1
- 238000002705 metabolomic analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001431 metabolomic effect Effects 0.000 description 1
- UXOUKMQIEVGVLY-UHFFFAOYSA-N morin Natural products OC1=CC(O)=CC(C2=C(C(=O)C3=C(O)C=C(O)C=C3O2)O)=C1 UXOUKMQIEVGVLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCOBUQBNVYZTBU-UHFFFAOYSA-N myricetin Natural products OC1=C(O)C(O)=CC(C=2OC3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C(=O)C=2)=C1 PCOBUQBNVYZTBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007743 myricetin Nutrition 0.000 description 1
- 229940116852 myricetin Drugs 0.000 description 1
- 150000003833 nucleoside derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003835 nucleoside group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229930184652 p-Terphenyl Natural products 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 235000005875 quercetin Nutrition 0.000 description 1
- 229960001285 quercetin Drugs 0.000 description 1
- FDRQPMVGJOQVTL-UHFFFAOYSA-N quercetin rutinoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC=2C(C3=C(O)C=C(O)C=C3OC=2C=2C=C(O)C(O)=CC=2)=O)O1 FDRQPMVGJOQVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000004366 reverse phase liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- ALABRVAAKCSLSC-UHFFFAOYSA-N rutin Natural products CC1OC(OCC2OC(O)C(O)C(O)C2O)C(O)C(O)C1OC3=C(Oc4cc(O)cc(O)c4C3=O)c5ccc(O)c(O)c5 ALABRVAAKCSLSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005493 rutin Nutrition 0.000 description 1
- IKGXIBQEEMLURG-BKUODXTLSA-N rutin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O[C@@H]1OC[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](OC=2C(C3=C(O)C=C(O)C=C3OC=2C=2C=C(O)C(O)=CC=2)=O)O1 IKGXIBQEEMLURG-BKUODXTLSA-N 0.000 description 1
- 229960004555 rutoside Drugs 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940035893 uracil Drugs 0.000 description 1
- DRTQHJPVMGBUCF-UHFFFAOYSA-N uracil arabinoside Natural products OC1C(O)C(CO)OC1N1C(=O)NC(=O)C=C1 DRTQHJPVMGBUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045145 uridine Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
- B01J20/282—Porous sorbents
- B01J20/285—Porous sorbents based on polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料及其制备方法和应用，所述填料通过在硅球表面修饰基于多巴胺的树枝状分子制备而成，其制备方法为首先将硅球进行活化，在活化的硅球表面进行氨基化处理，再将单体丁二醇二缩水甘油醚和单体多巴胺在氨基化的硅球表面发生共聚反应，从而得到一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料。本发明制备的混合模式高效液相色谱填料能够极大地增强色谱的分离能力，弥补单一的色谱模式在复杂样品分析中的不足，制备成高效液相色谱柱后具备疏水、亲水、离子交换以及静电排斥作用，具有分离速度快、分离选择性高等特点。
Description
技术领域
本发明属于色谱填充材料技术领域，具体涉及一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料及其制备方法和应用。
背景技术
单一的色谱模式在分析复杂样品时往往具有很大的局限性，例如在反相色谱中，分离疏水性相近的样品是一件较为困难的事情；亲水作用的色谱常常需要使用较高比例的有机相从而在很大程度上限制了样品的溶解度，故亲水作用色谱在用于样品的大规模分离上受到了很大的限制。几乎每种色谱模式都在特定的条件下存在各自的局限。
混合模式色谱填料能同时提供多种作用力，可以实现根据样品的不同特性进行分离，混合模式的研究大多集中在对色谱填料的设计，两种或多种机理混合使用，往往在分离选择性和色谱峰形等方面能得到不同于单一模式操作的效果，分离的选择性以及色谱峰形等都能得到极大的改善与提高。多种保留机理的存在将十分利于复杂样品的分离工作，将其应用到代谢组学、蛋白质组学、中药提取物分离等相关分离工作中都可以获得很好的分离结果。
因此，有必要研究新的色谱填料及其制备方法，从而提高分离的选择性。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的之一在于提供一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料；本发明的目的之二在于提供一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料的制备方法；本发明的目的之三在于提供一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料在正相/反相/离子交换模式下的应用。
为实现上述发明目的，本发明提供如下技术方案：
1、一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料，所述填料为硅球表面循环修饰树枝状分子。
进一步，所述树枝状分子为一种基于多巴胺的聚合物，
进一步，所述树枝状分子的结构通式如下：
2、一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料的制备方法，所述方法包括以下步骤：
(1)硅球氨基化处理：采用酸对硅球进行活化处理后再用硅烷化试剂对硅球表面进行氨基化处理，得到氨基化的硅球；
(2)硅球表面修饰树状分子：将单体丁二醇二缩水甘油醚和单体多巴胺在步骤(1)中制得的氨基化的硅球表面发生共聚反应，得到一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料。
进一步，所述步骤(1)和所述步骤(2)在溶剂中进行，所述溶剂包括干燥甲苯、甲醇和水中的一种或两种。
进一步，步骤(1)所述所述硅球的粒径为2-10μm，孔径为
进一步，步骤(1)所述酸为盐酸，所述硅烷化试剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷。
优选的：所述步骤(1)硅球氨基化处理的具体操作步骤为：
a、将2.5g硅球在75mL浓度为1mol/L的HCl溶液中超声使其分散均匀，在90℃的温度条件下，搅拌反应3h，反应结束后过滤，用水洗涤至中性，150℃条件下真空干燥过夜得到活化的硅球(Sil)；
b、将步骤a得到的活化的硅球加入到干燥甲苯中，超声悬浮，在氮气保护下加入1.87mL 3-氨丙基三乙氧基硅烷，在110℃的温度下反应12h，然后过滤，再依次用水、甲醇、丙酮清洗，最后在55℃温度条件下真空干燥即得到氨基化的硅球(Sil-NH2)；
优选的，所述步骤(2)硅球表面修饰树枝状分子的具体操作步骤为：
a、将步骤(1)制得的氨基化的硅球加入水中，超声悬浮，加入3.45mL单体丁二醇二缩水甘油醚，在80℃的温度条件下，搅拌反应3h，过滤，然后依次用水、甲醇清洗，最后在55℃温度条件下真空干燥过夜；
b、以1:3的体积比将水、甲醇混合形成混合溶剂，将经步骤a经过丁二醇二缩水甘油醚处理过的硅球加入到混合溶剂中，超声悬浮，在氮气保护以及避光条件下加入3.56g单体盐酸多巴胺，然后在80℃的温度条件下反应3h，过滤，并依次用水、甲醇、冲洗干净，在55℃的温度条件下真空干燥过夜；
c、依次按照步骤a、b，在相同条件下重复循环反应3次，得到树枝状混合模式高效液相色谱填料。
3、一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料在高效液相色谱中基于疏水作用分离疏水性物质的应用。
4、一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料在高效液相色谱中基于亲水作用分离亲水性物质的应用。
5、一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料在高效液相色谱中基于离子交换作用分离酸性物质的应用。
6、一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料在高效液相色谱中基于静电排斥作用分离碱性物质的应用。
本发明的有益效果在于：
1、本发明公开了一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料，既具备硅胶填料的机械强度高、物理和化学性质好等优异物理结构，还结合了修饰的物树状分子具有大量的表面功能团、高度支化、对称的特点，从而能够提供高密度的疏水、亲水以及阴离子交换基团。
2、本发明公开了一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料的制备方法，制备方法简单，可操作性强。
3、本发明公开了一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料在正相/反相/离子交换模式下的应用，具有分离速度快、分离选择性高等优点，能够极大地增强色谱的分离能力，弥补单一的色谱模式在复杂样品分析中的不足，具有疏水作用、亲水作用、离子交换作用以及静电排斥作用。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和有益效果更加清楚，本发明提供如下附图：
图1为基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料的制备流程图；
图2为基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料制备过程中各物质的热重分析图；
图3为基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料制备过程中各物质的红外光谱分析图；
图4为烷基苯类疏水性物质在高效液相色谱柱中的色谱分离图(a)以及保留时间随着流动相中乙腈含量增加时的变化趋势图(b)；
图5为多环芳烃类疏水性物质在高效液相色谱柱中的色谱分离图(a)以及保留时间随着流动相中乙腈含量增加时的变化趋势图(b)；
图6为联苯类疏水性物质在高效液相色谱柱中的色谱分离图(a)以及保留时间随着流动相中乙腈含量增加时的变化趋势图(b)；
图7为核苷和碱基类亲水性物质在高效液相色谱柱中的色谱分离图(a)以及保留时间随着流动相中乙腈含量增加时的变化趋势图(b)；
图8为黄酮类亲水性物质在高效液相色谱柱中的色谱分离图(a)以及保留时间随着流动相中乙腈含量增加时的变化趋势图(b)；
图9为芳香酸类酸性物质在高效液相色谱柱中的色谱分离图(a)以及保留时间随着流动相pH变化时的变化趋势图(b)；
图10为苯酚类酸性物质在高效液相色谱柱中的色谱分离图(a)以及保留时间随着流动相pH变化时的变化趋势图(b)；
图11为苯胺类碱性物质在高效液相色谱柱中的色谱分离图(a)以及保留时间随着流动相pH变化时的变化趋势图(b)。
具体实施方式
下面将对本发明的优选实施例进行详细的描述。实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。
实施例1
1、硅球氨基化处理：(1)称取硅球2.5g，用75mL HCl(1mol/L)在90℃条件下搅拌反应3h，过滤，用纯净水洗涤至中性，然后在150℃条件下真空干燥过夜，得到活化的硅球(Sil)，备用；(2)将经步骤(1)处理过的硅球用干燥甲苯超声悬浮，在氮气保护下加入3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)1.87mL(0.2M)，在110℃下反应12h，然后过滤依次用水、甲醇、丙酮清洗，然后在55℃条件下真空干燥过夜，得到产物氨基化的硅球(Sil-NH2)；
2、硅胶表面修饰树状分子：(1)取氨基化后的硅球，用水超声悬浮，加入丁二醇二缩水甘油醚(BDDE)3.45mL(0.47M)，在80℃下搅拌反应3h，过滤，用水、甲醇依次清洗，然后在55℃条件下真空干燥过夜得到产物Sil-BDDE；(2)取反应后的硅球，以甲醇和水以体积比1:3混合作为混合溶剂，在氮气保护及避光条件下加入多巴胺3.56g(0.47M)，在80℃下搅拌反应3h，过滤，用水、甲醇依次清洗，然后在55℃条件下真空干燥过夜，得到产物Sil-G1-BDDE-DA；(3)依次按(1)、(2)步骤重复反应3次，过滤，用水、甲醇依次清洗，然后在55℃条件下真空干燥过夜，分别得到产物Sil-G2-BDDE-DA、Sil-G3-BDDE-DA、Sil-G4-BDDE-DA。
一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料(Sil-G4-BDDE-DA)的制备流程图如图1所示，其中Sil为活化的硅球，APTES为3-氨丙基三乙氧基硅烷，BDDE为丁二醇二缩水甘油醚。
分别对硅球及修饰后的硅球进行元素分析(表1)、热重分析(图2)及红外光谱分析(图3)，根据元素分析以及图谱分析结果，可证明经过本发明的制备方法能够将基于多巴胺的树枝状分子成功键合至硅球表面。
表1硅球以及修饰后的硅球元素分析结果
基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料的色谱性能评价
正相作用的原理：将所述填料作为高效液相色谱柱的固定相，当流动相中乙腈含量增加时，亲水物质的保留时间增加；反相作用的原理：将所述填料作为高效液相色谱柱的固定相，当流动相中乙腈含量增加时，疏水物质的保留时间降低；离子交换作用的原理：将所述填料作为高效液相色谱柱的固定相，当流动相的pH逐渐增加时，酸性物质芳香酸类、苯酚类物质的保留时间增加；静电排斥作用的原理：将所述填料作为高效液相色谱柱的固定相，当流动相的pH逐渐增加时，碱性物质苯胺类物质的保留时间增加。
将合成的混合模式高效液相色谱填料作为固定相，用高压匀浆法制备出高效液相色谱柱，色谱柱的规格为：内径:4.6mm；柱长:150mm；
当考察烷基苯类疏水性物质在固定相上的保留机制时，液相色谱性能如图4中a所示；流动相：乙腈：水体积比＝30:70；流速：1.0mL/min；UV检测波长：214nm；温度：30℃；检测对象：1甲苯、2乙苯、3异丙基苯、4正丁基苯、5戊苯；烷基苯类疏水性物质在固定相中保留时间随着流动相中乙腈含量增加时的变化趋势如图4中b所示。
当考察多环芳烃类疏水性物质在固定相上的保留机制时，液相色谱性能如图5中a所示；流动相：乙腈：水体积比＝40:60；流速：1.0mL/min；UV检测波长：254nm；温度：30℃；检测对象：1苯、2萘、3芴、4蒽、5苯并菲；多环芳烃类疏水性物质在固定相中保留时间随着流动相中乙腈含量增加时的变化趋势如图5中b所示。
当考察联苯类疏水性物质的位置异构体在固定相上的保留机制时，液相色谱性能如图6中a所示；流动相：乙腈：水体积比＝30:70；流速：1.0mL/min；UV检测波长：254nm；温度：30℃；检测对象：1邻三联苯、2间三联苯、3对三联苯、4苯并菲；其在固定相中保留时间随着流动相中乙腈含量增加时的变化趋势如图6中b所示。
当考察核苷及碱基类亲水性物质在固定相上的保留机制时，液相色谱性能如图7中a所示；流动相：乙腈：水体积比＝10:90；流速：1.0mL/min；UV检测波长：260nm；温度：30℃；检测对象：1胞嘧啶、2腺苷、3尿苷、4硫脲、5腺嘌呤、6尿嘧啶；其在固定相中保留时间随着流动相中乙腈含量增加时的变化趋势如图7中b所示。
当考察黄酮类亲水性物质在固定相上的保留机制时，液相色谱性能如图8中a所示；流动相：乙腈：0.5％甲酸体积比＝80:20；流速：1.0mL/min；UV检测波长：254nm；温度：30℃；检测对象：1商陆素、2槲皮素、3香叶木素、4异鼠李素、5芦丁、6山奈酚、7杨梅素；其在固定相中保留时间随着流动相中乙腈含量增加时的变化趋势如图8中b所示。
当考察芳香酸类酸性物质在固定相上的保留机制时，此时液相色谱性能如图9中a所示；流动相：乙腈：80mM甲酸铵体积比＝80:20；流动相pH值＝6；流速：1.0mL/min；UV检测波长：240nm；温度：30℃；检测对象：1苯甲酸、2间羟基苯甲酸、3对羟基苯甲酸、4对硝基苯甲酸，其在固定相中保留时间随着流动相pH变化的变化趋势如图9中b所示。
当考察苯酚类酸性物质在固定相上的保留机制时，此时液相色谱性能如图10中a所示；流动相：乙腈：40mM甲酸铵体积比＝40:60；流动相pH值＝5；流速：1.0mL/min；UV检测波长：254nm；温度：30℃；检测对象：1苯酚、2间苯二酚、3 1,2,3-苯三酚、4双酚A、4 1,3-二羟基萘，其在固定相中保留时间随着流动相pH变化的变化趋势如图10中b所示。
当考察苯胺类碱性物质在固定相上的保留机制时，此时液相色谱性能如图11中a所示；流动相：乙腈：40mM甲酸铵体积比＝40:60；流动相pH值＝6；流速：1.0mL/min；UV检测波长：254nm；温度：30℃；检测对象：1苯甲胺、2 1,4-苯二胺、3 1,2-苯二胺、4 1-萘胺、5二苯胺；其在固定相中保留时间随着流动相pH变化的变化趋势如图11中b所示。
由图4-11可证明本发明公开的一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料作为高效液相色谱的固定相能够发挥疏水作用、亲水作用、离子交换作用以及静电排斥作用，对疏水性物质、亲水性物质以及酸性、碱性物质具有良好的分离效果。
最后说明的是，以上优选实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管通过上述优选实施例已经对本发明进行了详细的描述，但本领域技术人员应当理解，可以在形式上和细节上对其作出各种各样的改变，而不偏离本发明权利要求书所限定的范围。
Claims (10)
1.一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料，其特征在于，所述填料为硅球表面循环修饰树枝状分子，所述树枝状分子为一种基于多巴胺的聚合物，所述树枝状分子的结构通式如下：
2.权利要求1所述一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)硅球氨基化处理：采用酸对硅球进行活化处理后再用硅烷化试剂对硅球表面进行氨基化处理，得到氨基化的硅球；
(2)硅球表面修饰树状分子：将单体丁二醇二缩水甘油醚和单体多巴胺在步骤(1)中制得的氨基化的硅球表面发生共聚反应，得到一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料。
3.根据权利要求2所述的一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)和所述步骤(2)在溶剂中进行，所述溶剂包括干燥甲苯、甲醇和水中的一种或两种。
4.根据权利要求2所述的一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料的制备方法，其特征在于：步骤(1)所述硅球的粒径为2-10μm，孔径为所述酸为盐酸，所述硅烷化试剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷。
5.根据权利要求2所述的一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)硅球氨基化处理的具体操作步骤为：
a、将2.5g硅球在75mL浓度为1mol/L的HCl溶液中超声使其分散均匀，在90℃的温度条件下，搅拌反应3h，反应结束后过滤，用水洗涤至中性，150℃条件下真空干燥过夜得到活化的硅球；
b、将步骤a得到的活化的硅球加入到干燥甲苯中，超声悬浮，在氮气保护下加入1.87mL3-氨丙基三乙氧基硅烷，在110℃的温度下反应12h，然后过滤，再依次用水、甲醇、丙酮清洗，最后在55℃温度条件下真空干燥即得到氨基化的硅球。
6.根据权利要求2所述的一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)硅球表面修饰树枝状分子的具体操作步骤为：
a、将步骤(1)制得的氨基化的硅球加入水中，超声悬浮，加入3.45mL单体丁二醇二缩水甘油醚，在80℃的温度条件下，搅拌反应3h，过滤，然后依次用水、甲醇清洗，最后在55℃温度条件下真空干燥过夜；
b、以1:3的体积比将水、甲醇混合形成混合溶剂，将经步骤a经过丁二醇二缩水甘油醚处理过的硅球加入到混合溶剂中，超声悬浮，在氮气保护以及避光条件下加入3.56g单体盐酸多巴胺，然后在80℃的温度条件下反应3h，过滤，并依次用水、甲醇、冲洗干净，在55℃的温度条件下真空干燥过夜；
c、按照步骤a、b顺序，在相同条件下重复循环反应3次，得到树枝状混合模式高效液相色谱填料。
7.权利要求1所述的一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料在高效液相色谱中基于疏水作用分离疏水性物质的应用。
8.权利要求1所述的一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料在高效液相色谱中基于亲水作用分离亲水性物质的应用。
9.权利要求1所述的一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料在高效液相色谱中基于离子交换作用分离酸性物质的应用。
10.权利要求1所述的一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料在高效液相色谱中基于静电排斥作用分离碱性物质的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810796752.1A CN108906009A (zh) | 2018-07-19 | 2018-07-19 | 一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810796752.1A CN108906009A (zh) | 2018-07-19 | 2018-07-19 | 一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108906009A true CN108906009A (zh) | 2018-11-30 |
Family
ID=64416409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810796752.1A Pending CN108906009A (zh) | 2018-07-19 | 2018-07-19 | 一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108906009A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109394558A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-01 | 西南医科大学 | 一种仿黑色素无毒染发剂的制备及染发的方法 |
| CN115624960A (zh) * | 2022-11-26 | 2023-01-20 | 郑州大学 | 一种混合模式色谱固定相及其制备方法、应用 |
| CN116037083A (zh) * | 2023-01-10 | 2023-05-02 | 中国海洋大学 | 一种含辣素功能结构聚合物微球液相色谱柱及其制备方法与它的用途 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0651797B2 (ja) * | 1985-11-20 | 1994-07-06 | 忠一 平山 | ポリアミノ酸の架橋球状粒子とその製造方法 |
| WO2015109068A1 (en) * | 2014-01-16 | 2015-07-23 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Affinity chromatography media and chromatography devices |
| CN107126943A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-09-05 | 华东理工大学 | 苯硼酸修饰硅胶功能色谱填料、制备方法与应用 |
-
2018
- 2018-07-19 CN CN201810796752.1A patent/CN108906009A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0651797B2 (ja) * | 1985-11-20 | 1994-07-06 | 忠一 平山 | ポリアミノ酸の架橋球状粒子とその製造方法 |
| WO2015109068A1 (en) * | 2014-01-16 | 2015-07-23 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Affinity chromatography media and chromatography devices |
| CN107126943A (zh) * | 2017-05-25 | 2017-09-05 | 华东理工大学 | 苯硼酸修饰硅胶功能色谱填料、制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| QIAOLI ZHOU ET AL.: "polydopamine-functionalized monolithic silica column for mixed-mode chromatography", 《JOURNAL OF SEPARATION SCIENCE》 * |
| YUN LI ET AL.: "New reversed-phase/anion-exchange/hydrophilic interaction mixed-mode stationary phase based on dendritic polymer-modified porous silica", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 * |
| 孔令义: "《天然药物化学（第2版）》", 31 August 2018, 北京：中国医药科技出版社 * |
| 轻工业标准化编辑出版委员会: "《中国轻工业标准汇编. 化妆品卷（第二版）》", 31 May 2012, 北京：中国轻工业出版社 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109394558A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-01 | 西南医科大学 | 一种仿黑色素无毒染发剂的制备及染发的方法 |
| CN115624960A (zh) * | 2022-11-26 | 2023-01-20 | 郑州大学 | 一种混合模式色谱固定相及其制备方法、应用 |
| CN115624960B (zh) * | 2022-11-26 | 2023-11-21 | 郑州大学 | 一种混合模式色谱固定相及其制备方法、应用 |
| CN116037083A (zh) * | 2023-01-10 | 2023-05-02 | 中国海洋大学 | 一种含辣素功能结构聚合物微球液相色谱柱及其制备方法与它的用途 |
| CN116037083B (zh) * | 2023-01-10 | 2025-04-22 | 中国海洋大学 | 一种含辣素功能结构聚合物微球液相色谱柱及其制备方法与它的用途 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103028383B (zh) | 一种硅胶色谱填料及其制备方法 | |
| CN104861130B (zh) | 一种高分子刷接枝硼酸亲和分离材料及其制备方法与应用 | |
| Zhang et al. | Hyperbranched anion exchangers prepared from thiol-ene modified polymeric substrates for suppressed ion chromatography | |
| CN105561960B (zh) | 一种手性选择性可切换的高效液相色谱填料及其制备方法 | |
| CN103588912B (zh) | 氨基吡啶改性树脂吸附材料的制备方法 | |
| JP4433617B2 (ja) | アニオン交換体、その製造方法及びそれを用いた用途 | |
| CN109206623A (zh) | 亲水性gma-dvb聚合物微球及其制备方法和离子色谱柱 | |
| CN109970912B (zh) | 黄酮类磁性分子印迹聚合物的制备方法 | |
| CN105536747B (zh) | 一种智能响应液相色谱填料及其制备方法 | |
| CN107722178B (zh) | 一种大环内酯类抗生素中空多孔型分子印迹聚合物的制备方法及应用 | |
| CN103959057A (zh) | 用于蛋白质纯化的基于烯丙胺及其衍生物的新型色谱介质 | |
| CN113195095A (zh) | 大孔琼脂糖 | |
| CN108906009A (zh) | 一种基于多巴胺的树枝状混合模式高效液相色谱填料及其制备方法和应用 | |
| CN103285840B (zh) | 液相色谱仪用内嵌三嗪环酰胺硅胶固定相及制备方法 | |
| CN106102903A (zh) | 用于生物颗粒纯化的分离基质 | |
| CN108906008B (zh) | 一种多齿化氨基极性内嵌型混合模式高效液相色谱填料及其制备方法和应用 | |
| CN110090630A (zh) | 一种基于环糊精的智能响应手性色谱填料及其制备方法和应用 | |
| CN103638913B (zh) | 一种键合多糖型亲水色谱固定相及其制备方法与应用 | |
| CN115569639A (zh) | 一种改性硅球新型固定相高效液相色谱填料及其制备方法和应用 | |
| CN105233811B (zh) | 一种键合型色谱柱固定相及其制备方法 | |
| CN109400823B (zh) | 八乙烯基-poss和二甲基丙烯酸乙二醇酯共交联的硼亲和整体柱及其制备方法 | |
| CN103827135A (zh) | 具有高耐盐度的离子交换材料 | |
| JP7113242B2 (ja) | フェニルボロン酸固相抽出カラムの充填剤及びその製造方法 | |
| CN103120932B (zh) | 一种阳离子多糖涂覆型亲水色谱固定相的制备方法及应用 | |
| CN107262077A (zh) | 一种键合有机聚合物包覆硅球色谱固定相的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181130 |