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CN108834421A - 溶剂组合物、脱水干燥方法以及钎剂的清洗方法 - Google Patents

溶剂组合物、脱水干燥方法以及钎剂的清洗方法 Download PDF

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CN108834421A CN201780006899.XA CN201780006899A CN108834421A CN 108834421 A CN108834421 A CN 108834421A CN 201780006899 A CN201780006899 A CN 201780006899A CN 108834421 A CN108834421 A CN 108834421A
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solvent
alcohol
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三木寿夫
花田毅
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AGC Inc
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Abstract

本发明是包括1‑氯‑2,3,3‑三氟‑1‑丙烯(HCFO‑1233yd)和沸点在100℃以下、碳数为2～4的醇(A)的溶剂组合物，是对各种有机物的溶解性优异且对地球环境没有不良影响、脱水干燥性、钎剂的清洗性能优异的溶剂组合物。

Description

溶剂组合物、脱水干燥方法以及钎剂的清洗方法
技术领域
本发明涉及适合用于印刷基板、IC等电子部件、精密机械部件、玻璃基板等的附着水去除和钎剂清洗等的溶剂组合物以及使用该溶剂组合物的脱水干燥方法和钎剂的清洗方法。
背景技术
半导体的制造中使用的晶片、光刻工序中使用的掩模、镀覆制品、透镜等光学部件、液晶显示装置部件、以及各种电子部件中所使用的物品在其制造工序中，用水、水系清洗剂、准水系清洗剂等清洗后再用纯水等水进行洗净来使其清洁化。此时，如果水没有被充分去除而残留在物品的表面上，则干燥后物品的表面不均匀，有可能引起因产生污垢而导致的外观不良、后工序中的表面处理不均匀、或因生锈而导致的性能不良等。因此，从物品的表面完全地除水干燥很重要。作为除水干燥的方法，可例举热风干燥、减压干燥、使其接触醇类或氟类溶剂来干燥的方法等。
此外，在印刷基板等的制造中，在焊接后的印刷基板上还残留有焊锡中所含有的钎剂成分。钎剂分为松香钎剂和水溶性钎剂，在要求耐久性和可靠性的领域中通常使用松香钎剂。如果松香钎剂在焊接后没有从印刷基板上完全被去除，则电路上会发生腐蚀，电路破损。因此，在焊接后通常对印刷基板进行清洗。
在附着于物品表面的水的去除和钎剂的清洗等中，广泛使用具有不燃性、低毒性、稳定性优异等特征的氟类溶剂和醇类的溶剂组合物。
用氟类溶剂来进行的干燥方法与其它方法相比，具有所耗能量小、组合物的蒸馏回收容易、无闪点的特征。作为上述氟类溶剂和醇类的溶剂组合物，已知有如专利文献1中记载的、将选自氢氯氟烃类(以下记作“HCFC类”)、氢氟烃类(以下记作“HFC类”)、以及氢氟醚类(以下记作“HFE类”)的至少1种和醇类作为必需成分的溶剂组合物。专利文献1记载了可在脱水用途中使用上述溶剂组合物。
此外，作为代替以往氟类溶剂的新型溶剂，提出了在碳原子-碳原子间具有双键的氟代烯烃，作为清洗剂、涂布溶剂，专利文献2，3示出了1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯，专利文献4、5示出了单氯三氟丙烯，提出了用于提高清洗力的其与烃或醇等的溶剂组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特许第4735537号公报
专利文献2：日本专利特开2013-224383号公报
专利文献3：国际公开第2013/161723号
专利文献4：日本专利特开2013-506731号公报
专利文献5：日本专利特开2013-504658号公报
发明的概要
发明所要解决的技术问题
但是，由于HCFC类对臭氧层有影响，因此日本在2019年末全部废止。此外，HFC类或HFE类虽然对臭氧层没有影响、从物品的表面除水干燥的性能(以下也称为“脱水性能”)优异，但温室效应系数较高。
如上所述，尽管以往使用的HCFC类、HFC类、HFE类具有各种优点，但是由于对臭氧层的影响和温室效应系数高而对环境有影响，因此很多物质成为其使用受限的对象。所以，要求环境影响更小的代替溶剂。
上述的氟代烯烃由于对环境的负荷小、清洗力也具有与以往同等的性能而被寄予厚望。但是，有时会在脱水干燥时产生水渍，或在对焊接后牢固的钎剂的清洗中清洗力不足，要求可充分解决这些问题的溶剂组合物。
本发明的目的在于通过新组成的溶剂组合物，提供一种清洗性良好且对地球环境没有不良影响、尤其是脱水干燥性和钎剂的清洗性优异的溶剂组合物。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人鉴于上述情况进行了认真研究，结果发现特定的氟类溶剂和醇类的组合是有效的，从而完成了本发明。即，本发明由以下技术内容构成。
[1]一种溶剂组合物，其含有1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯和沸点在100℃以下、碳数为2～4的醇(A)。
[2]如[1]所述的溶剂组合物，其中，相对于上述溶剂组合物中所含有的上述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯和上述醇(A)的总计100质量％，上述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯为75～99质量％，上述醇(A)为1～25质量％。
[3]如[1]所述的溶剂组合物，其中，相对于上述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯和上述醇(A)的总计100质量％，上述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯为90～98质量％，上述醇(A)为2～10质量％。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的溶剂组合物，其中，上述醇(A)为乙醇以及异丙醇中的至少1种。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的溶剂组合物，其中，上述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯含有80质量％以上的1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的Z异构体。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的溶剂组合物，其中，上述溶剂组合物还含有选自酚类、醚类、环氧化物类、胺类、上述醇(A)以外的醇类、烃类的至少1种稳定剂。
[7]一种脱水干燥方法，其中，使[1]～[6]中任一项所述的溶剂组合物与附着了水的物品的表面接触，从上述物品的表面去除水。
[8]如[7]所述所述的脱水干燥方法，其中，从上述物品的表面去除上述水后，进一步使上述物品的表面干燥。
[9]如[7]或[8]所述的脱水干燥方法，其中，上述物品为电子部件、电机部件、精密机械部件、光学部件。
[10]一种钎剂的清洗方法，其中，使[1]～[6]中任一项所述的溶剂组合物与附着了钎剂的物品的表面接触，从上述物品的表面清洗钎剂。
[11]如[10]所述的钎剂的清洗方法，其中，从上述物品的表面清洗了上述钎剂后，进一步使上述物品的表面干燥。
[12]如[10]或[11]所述的钎剂的清洗方法，其中，上述物品为电子部件、电机部件、精密机械部件、光学部件。
发明的效果
本发明的溶剂组合物清洗性优异、且对地球环境没有不良影响，尤其是脱水干燥性和钎剂的清洗性优异。
本发明的脱水干燥方法对地球环境没有不良影响、可容易地干燥，且在干燥时不会产生水渍等，因此脱水干燥可简便且高效地进行。
本发明的钎剂的清洗方法对地球环境没有不良影响，可容易地进行焊接后钎剂的清洗。
具体实施方式
参照实施方式，以下对本发明的溶剂组合物、脱水干燥方法、钎剂的清洗方法进行详细说明。
本说明书中，脱水干燥是指从附着了水的物品的表面去除水，脱水干燥性优异是指去除了水后的物品的表面上没有水渍。
本发明的一实施方式的溶剂组合物含有1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯(以下记作“HCFO-1233yd”)和沸点在100℃以下、碳数为2～4的醇(A)。
本说明书中，HCFO-1233yd可以是HCFO-1233yd(Z)、HCFO-1233yd(E)、以及HCFO-1233yd(Z)和HCFO-1233yd(E)的混合体的任一种。
<HCFO-1233yd>
本实施方式中所使用的HCFO-1233yd是在碳原子-碳原子之间具有双键的氟代烯烃，因此在大气中的寿命短，臭氧破坏系数和温室效应系数小。
HCFO-1233yd存在Z异构体(以下记作“HCFO-1233yd(Z))以及E异构体(以下记作“HCFO-1233yd(E))的构造异构体。
HCFO-1233yd(Z)的沸点为约54℃，HCFO-1233yd(E)的沸点为48℃，均为干燥性优异的物质。另外，即使使其沸腾成蒸气，HCFO-1233yd(Z)的沸点仍有约54℃，HCFO-1233yd(E)仍为48℃，因此对容易受到树脂部件等的热量影响的部件也不易带来不良影响。此外，HCFO-1233yd具有无闪点、表面张力和粘度也低、在室温下也容易蒸发等作为清洗剂和涂布溶剂优异的性能。
从作为清洗剂和涂布溶剂的实用上的操作容易性、沸点以及生产容易性上所要考虑的经济优异性来看，本实施方式的溶剂组合物中适宜HCFO-1233yd，进而HCFO-1233yd的2种构造异构体中优选HCFO-1233yd(Z)。
HCFO-1233yd例如可通过对工业上能够稳定获得的1-氯-2,2,3,3-四氟丙烷(HCFC-244ca)进行脱氟化氢反应来制造。采用该方法时，HCFO-1233yd通过在碱的存在下对HCFC-244ca进行脱氟化氢反应来生成。
在生成的HCFO-1233yd反应液中，存在作为结构异构体的HCFO-1233yd(Z)和HCFO-1233yd(E)，该制造例中HCFO-1233yd(Z)比HCFO-1233yd(E)生成得多。这些异构体在之后的纯化工序中可分离为HCFO-1233yd(Z)、HCFO-1233yd(E)。在该制造例中所得到的HCFO-1233yd(Z)中，有时还含有来源于原料的物质HCFC-244ca或HCFO-1233yd(E)、1-氯-3,3-二氟丙烯。本实施方式中的HCFO-1233yd的纯度优选在99质量％以上，更优选在99.5质量％以上。
<醇(A)>
本实施方式中所使用的醇(A)是沸点在100℃以下，碳数为2～4的醇。通常，醇是指直链、支链或环状结构的烃的氢原子的一部分被羟基所取代的有机化合物(低级醇)。
构成该醇(A)的沸点为100℃以下、碳数为2～4的醇可仅使用1种,也可使用2种以上。作为该醇(A)，从使用对HCFO-1233yd有溶解性、有挥发性的化合物、与HCFO-1233yd一起挥发而不易残留在物品表面的方面考虑，优选碳数为2～3的醇。
作为醇(A)，具体而言，可例举乙醇(沸点：78℃)、1-丙醇(沸点：97℃)、异丙醇(沸点82℃)、2-丁醇(沸点：100℃)、2-甲基-2-丙醇(沸点：82℃)、烯丙醇(沸点：97℃)等。其中，从获得性、经济性良好、可与HCFO-1233yd形成共沸组成、脱水干燥性以及钎剂的清洗性优异的角度考虑，更优选乙醇、异丙醇。
本实施方式的溶剂组合物通过含有醇(A)，可得到脱水干燥性以及钎剂的清洗性优异的溶剂组合物。而且，通过含有醇(A)，还起到抑制HCFO-1223yd(Z)以及HCFO-1233yd(E)分解的效果。相对于该溶剂组合物中所含有的HCFO-1233yd和醇(A)的总计100质量％，优选HCFO-1233yd的含有比例为75～99质量％，醇(A)的含有比例为1～25质量％，更优选HCFO-1233yd的含有比例为90～98质量％，醇(A)的含有比例为2～10质量％。如果醇(A)的含有比例在上述下限值以上，则脱水干燥性以及钎剂的清洗性更优异。而如果在上述上限值以下，则溶剂组合物中的饱和水分浓度低，清洗后，脱水干燥后的物品表面不易出现水渍。
本实施方式的溶剂组合物中，HCFO-1233yd和醇(A)优选是共沸组成或类共沸组成。通过成为共沸组成或类共沸组成，在脱水干燥性以及钎剂的清洗性优异、可重复使用的方面上是优选的。
通常，共沸组合物定义为通过液相的气化而生成的气相的组成与该液相的组成相同、或通过气相的液化而生成的液相的组成与该气相的组成相同的组合物。共沸组合物不随蒸发、冷凝而发生组成变化，因此可作为溶剂组合物重复使用。另外，共沸组合物的组成根据压力条件而变化。
而类共沸组合物是呈现出与共沸组合物类似的行为的组合物。即，类共沸组合物通过液相的气化而生成的气相的组成与该液相的组成大致相同、或通过气相的液化而生成的液相的组成与该气相的组成大致相同。类共沸组合物也不随蒸发、冷凝而发生组成变化，因此与共沸组合物相同，可作为溶剂组合物重复使用。
例如，在为由HCFO-1233yd(Z)和乙醇构成的溶剂组合物的情况下，以HCFO-1233yd(Z)和乙醇的总量为100质量％时HCFO-1233yd(Z)为96质量％、乙醇为4质量％达到共沸组成。由HCFO-1233yd(E)和乙醇构成的溶剂组合物的共沸组成、或由HCFO-1233yd(Z)和HCFO-1233yd(E)和乙醇构成的溶剂组合物的共沸组成也推定为与上述组成接近。
因此，在该溶剂组合物中，进一步优选HCFO-1233yd的含有比例为92～98质量％、乙醇的含有比例为2～8质量％，特别优选HCFO-1233yd的含有比例为94～97质量％、乙醇的含有比例为3～6质量％。
此外，例如在为由HCFO-1233yd(Z)和异丙醇构成的溶剂组合物的情况下，以HCFO-1233yd(Z)和异丙醇的总量为100质量％时HCFO-1233yd(Z)为98质量％、异丙醇为2质量％达到共沸组成。由HCFO-1233yd(E)和异丙醇的溶剂组合物的共沸组成、或由HCFO-1233yd(Z)和HCFO-1233yd(E)和异丙醇构成的溶剂组合物的共沸组成也推定为与上述组成接近。
因此，在该溶剂组合物中，进一步优选HCFO-1233yd的含有比例为95～99质量％、异丙醇为1～5质量％，特别优选HCFO-1233yd的含有比例为97～99质量％、异丙醇为1～3质量％。
另外，为了使脱水干燥性良好，优选溶剂组合物中的饱和水分浓度低。这是由于如果饱和水分浓度高，则有在脱水干燥时物品表面上产生该饱和水分所引起的污渍(水渍)等之虞。通常，由于醇和水的相容性(日文：なじみ)良好，因此如果溶剂组合物中的醇的浓度变高，则饱和水分浓度也会变高。为此，优选上述溶剂组合物中醇的浓度低。所以，为了良好地保持上述的脱水干燥性、抑制饱和水分所引起的污渍，优选在共沸组成附近尽可能地抑制醇的浓度。通过使醇的碳数在2以上，可在共沸组成附近尽可能地抑制醇的浓度。其中乙醇和异丙醇在上述特性的平衡性上良好。
<稳定剂>
本实施方式的溶剂组合物中，在不阻碍本实施方式效果的范围内，还可进一步掺合稳定剂。本实施方式中的稳定剂是指具有抑制HCFO-1233yd(Z)以及HCFO-1233yd(E)分解的效果的试剂(但上述醇(A)除外)。
作为可使HCFO-1233yd稳定的化合物，可使用选自酚类、醚类、环氧化物类、胺类、上述醇(A)以外的醇类、以及烃类的至少1种。
此处，稳定性例如可将在HCFO-1233yd中以规定比例溶解了稳定剂的试验溶液保存一定期间后的氯离子浓度作为指标来进行评价。氯离子浓度用离子色谱法进行测定。
具体而言，作为本实施方式的溶剂组合物中的稳定剂，优选HCFO-1233yd在50℃下保存3天时使溶剂组合物中的氯离子浓度抑在100ppm以下的稳定剂，更优选使氯离子浓度抑在50ppm以下的稳定剂，进一步优选使氯离子浓度抑在10ppm以下的稳定剂。
本实施方式的溶剂组合物中的稳定剂在溶剂组合物中的含量优选1质量ppm以上，更优选5质量ppm以上，特别优选10质量ppm以上。此外，该稳定剂的含量优选10质量％以下，更优选5质量％以下，特别优选1质量％以下。如果稳定剂在上述优选范围内，则不仅可充分呈现出对HCFO-1233yd的稳定性，而且在不损害HCFO-1233yd所具有的表面张力及粘度低且浸透性良好的特性的方面也特别优异。
本实施方式中的稳定剂被认为其稳定化作用各自不同。例如，推测酚类和烃类通过防氧化作用来抑制HCFO-1233yd的分解，环氧化物类则通过捕捉所产生的酸或氯离子来抑制分解，此外胺类通过对分解产生的酸性物质进行中和、分别抑制由酸性物质所导致的HCFO-1233yd分解促进来抑制分解。因此通过根据需要含有2种以上的稳定剂，可得到各稳定剂的协同效果。
本实施方式中的酚类是指芳烃核上具有1个以上羟基的芳香族羟基化合物。芳香族羟基化合物优选溶解在HCFO-1233yd中。芳烃核优选苯核。芳烃核上除了氢原子以外还可结合有1个以上的取代基团。作为取代基团，可例举烃基、烷氧基、酰基、羰基等。此外，结合在芳烃核上的1个以上氢原子还可被卤素原子所取代。烃基可例举烷基、链烯基、芳烃基、芳烷基等。
其中，烷基、链烯基、烷氧基、酰基、羰基的碳数优选6以下，芳烃基、芳烷基的碳数优选10以下。作为烃基，优选烷基或链烯基，特别优选烷基。更优选在相对于芳烃核的羟基的邻位上具有烷基或烷氧基。作为邻位的烷基，优选叔丁基等支链烷基。在存在2个邻位的情况下，其任一个都可以存在烷基。
作为酚类，具体而言，可例举苯酚、1,2-苯二酚、1,3-苯二酚、1,4-苯二酚、1,3,5-苯三酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2-叔丁基苯酚、3-叔丁基苯酚、4-叔丁基苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、4,6-二叔丁基苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、2,3-二甲基苯酚、2,4-二甲基苯酚、2,5-二甲基苯酚、2,6-二甲基苯酚、2,3,6-三甲基苯酚、2,4,6-三甲基苯酚、2,5,6-三甲基苯酚、3-异丙基苯酚、2-异丙基-5-甲基苯酚、2-甲氧基苯酚、3-甲氧基苯酚、4-甲氧基苯酚、2-乙氧基苯酚、3-乙氧基苯酚、4-乙氧基苯酚、2-丙氧基苯酚、3-丙氧基苯酚、4-丙氧基苯酚、α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚以及4-叔丁基儿茶酚。
其中，更优选苯酚、1,2-苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、间甲酚、2-异丙基-5-甲基苯酚、α-生育酚以及2-甲氧基苯酚。
上述酚类的添加浓度在本实施方式的溶剂组合物中优选1质量ppm～10质量％，更优选5质量ppm～5质量％，进一步优选10质量ppm～1质量％。如果稳定剂在上述优选范围内，则除了呈现出对HCFO-1233yd的足够稳定性以外，在不损害HCFO-1233yd所具有的表面张力及粘度低且浸透性良好的特性的方面也特别优异。
此外，本实施方式中的醚类是指具有在氧原子上结合2个烃基而得的链状醚和作为成环原子的氧原子的环状醚(但作为3元环状醚的环氧环除外)。链状醚和环状醚中的醚性氧原子的数量可以在2以上。醚类的碳数优选12以下。此外，构成醚的烃基的碳原子上还可具有卤素原子、羟基等取代基团。但具有环氧基的醚类视为环氧化物类。
作为醚类，具体而言，可例举二甲醚、二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、二戊醚、二异戊醚、二烯丙醚、乙基甲基醚、乙基丙基醚、乙基异丙基醚、乙基异丁基醚、乙基异戊基醚、乙基乙烯基醚、烯丙基乙基醚、乙基苯基醚、乙基萘基醚、乙基炔丙基醚、1,4-二噁烷、1,3-二噁烷、1,3,5-三噁烷、乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二苯醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二丙二醇甲醚、苯甲醚、茴香脑、三甲氧基乙烷、三乙氧基乙烷、呋喃、2-甲基呋喃以及四氢呋喃。
作为醚类，优选4～6元环的环状醚，其中优选1，4-二噁烷、1,3-二噁烷、1,3,5-三噁烷、2-甲基呋喃以及四氢呋喃。
上述醚类的添加浓度在本实施方式的溶剂组合物中优选1质量ppm～10质量％，更优选10质量ppm～7质量％，进一步优选0.01质量％～5质量％。如果稳定剂在上述优选范围内，则除了呈现出对HCFO-1233yd的足够的稳定性以外，在不损害HCFO-1233yd所具有的表面张力及粘度低且浸透性好的特性方面也特别优异。
此外，本实施方式中的环氧化物类是指作为3元环状醚具有1个以上环氧基的化合物。环氧化物类可在1个分子中具有2个以上环氧基，还可具有卤素原子、醚性氧原子、羟基等取代基团。环氧化物类的碳原子数优选在12以下。
作为环氧化物类，具体而言，可例举1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,2-环氧基-3-苯氧基丙烷、丁基缩水甘油醚、甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、环氧氯丙烷、d-氧化柠檬烯(日文：d－リモネンオキシド)以及l-氧化柠檬烯(日文：l－リモネンオキシド)。其中，优选1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷以及丁基缩水甘油醚。
上述环氧化物类的添加浓度在本实施方式的溶剂组合物中优选1质量ppm～10质量％，更优选10质量ppm～7质量％，进一步优选0.01质量％～5质量％。如果稳定剂在上述优选范围内，则除了呈现出对HCFO-1233yd的足够稳定性以外，在不损害HCFO-1233yd所具有的表面张力及粘度低且浸透性好的特性方面也特别优异。
此外，本实施方式中的胺类是指具有1个以上取代或非取代的氨基的化合物(伯胺～叔胺)。胺类可以是非环状的胺类，也可以是环状胺类(氨基酸的氮原子是成环原子的环状化合物)。作为与仲胺或叔胺的氮原子结合的基团，优选碳数6以下的烷基或羟烷基。作为非环状的胺类，可例举脂肪族胺或芳香族胺。作为脂肪族胺，可例举具有1个以上取代或非取代的氨基的含苯核化合物。作为环状胺类，可例举成环氮原子的数量为1～3个的4～6元环化合物。此外，胺类的碳原子数优选16以下，更优选10以下。
作为胺类，具体而言，可例举甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、二正丙胺、异丙胺、二异丙胺、丁胺、二丁胺、三丁胺、异丁胺、二异丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戊胺、二戊胺、三戊胺、己胺、2-乙基己胺、烯丙胺、二烯丙胺、三烯丙胺、苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、甲基吡啶、吗啉、N-甲基吗啉、苄胺、二苄胺、α-甲基苄胺、丙二胺、二乙基羟基胺、吡咯、N-甲基吡咯、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、二丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N-乙基吗啉、二苯胺以及乙二胺。
作为胺类，优选烷基胺和环状胺类，其中，优选吡咯、N-甲基吡咯、2-甲基吡啶、正丙胺、二异丙胺、N-甲基吗啉以及N-乙基吗啉。
上述胺类的添加浓度在本实施方式的溶剂组合物中优选1质量ppm～10质量％，更优选5质量ppm～5质量％，进一步优选10质量ppm～1质量％，最优选0.001～0.1质量％。如果稳定剂在上述优选范围内，则除了呈现出对HCFO-1233yd的足够稳定性以外，在不损害HCFO-1233yd所具有的表面张力及粘度低且浸透性好的特性方面也特别优异。
而且，上述胺类还有缓冲作用，因此具有捕捉HCFO-1233yd分解时所产生的酸、防止酸成分上升进而抑制分解反应的效果，能够通过捕捉从外部夹带入的酸成分来减小外部因素所导致的影响。
此外，本实施方式中的上述醇(A)以外的醇类是指作为上述说明的必需成分的醇(A)以外的稳定剂而使用的醇类(以下称为“醇稳定剂”)。具体而言，作为此处所指的醇稳定剂，是沸点超过100℃或在碳数为1或6以上的直链、支链或环状结构的烃上结合有羟基的有机化合物。
作为该醇稳定剂，具体而言，可例举甲醇、正丁醇、1-戊醇、2-戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十一醇、1-十二醇、苄醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、α-萜品醇、2,6-二甲基-4-庚醇、壬醇、十四醇、2-丙炔-1-醇等。其中，更优选甲醇、2-丙炔-1-醇。
上述醇稳定剂的添加浓度在本实施方式的溶剂组合物中优选1质量ppm～10质量％，更优选5质量ppm～5质量％，进一步优选10质量ppm～1质量％，最优选0.001～0.1质量％。如果稳定剂在上述优选范围内，则除了呈现出对HCFO-1233yd的足够稳定性以外，在不损害HCFO-1233yd所具有的表面张力及粘度低且浸透性好的特性方面也特别优异。
此外，本实施方式中的烃类是指具有直链、支链或环状结构的烃分子的有机化合物。本实施方式中，烃类可以是饱和烃，也可以是碳-碳键的至少一个为不饱和键的不饱和烃。作为本实施方式中的烃类，从具有对HCFO-1233yd的溶解性、有挥发性且与HCFO-1233yd一起挥发而不易残留在物品表面的角度考虑，优选碳数为5～9的链状或环状的烃类。
作为饱和烃类，具体而言，可例举正戊烷、正己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,4-二甲基戊烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2,2-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,3-二甲基己烷、2-甲基-3-乙基戊烷、3-甲基-3-乙基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、2,2,3-三甲基戊烷、2-甲基庚烷、2,2,4-三甲基戊烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷等。其中，更优选正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷。
作为不饱和烃，具体而言，可例举1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯等戊烯异构体，1-己烯、2-己烯、3-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-丁烯、3-乙基-1-丁烯、3-乙基-2-丁烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2,3-二甲基-2-丁烯等己烯异构体，1-庚烯、2-庚烯、3-庚烯、4-庚烯、3-乙基-2-戊烯等庚烯异构体，1-辛烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯等辛烯异构体，1-壬烯等壬烯异构体，还有丁二烯、异戊二烯、己二烯、庚二烯、辛二烯等二烯化合物，环己烯、环己二烯、环庚烯、环庚二烯、环辛烯、环辛二烯等不饱和环状化合物。本实施方式中，特别优选2-甲基-2-丁烯、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-乙基-2-丁烯、2,3-二甲基-2-丁烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯。
上述烃类中，不饱和烃的捕捉氧所产生的防氧化作用比饱和烃更高，因此更优选不饱和烃作为HCFO-1233yd的稳定剂。
作为上述烃类的掺合量，是在溶剂组合物中优选1质量ppm～10质量％，更优选5质量ppm～7质量％，进一步优选10质量ppm～5质量％，最优选0.001～0.1质量％。如果稳定剂在上述优选范围内，则除了呈现出对HCFO-1233yd的足够稳定性以外，在不损害HCFO-1233yd所具有的表面张力及粘度低且浸透性好的特性方面也特别优异。
本实施方式的溶剂组合物优选含有沸点为30～120℃的至少1种稳定剂。通过含有沸点为30～120℃的稳定剂中的至少1种上述稳定剂，可使干燥性优异。藉此，在脱水干燥后或钎剂清洗后的物品表面上，不会残留来源于本实施方式的溶剂组合物的成分。
从该观点考虑，作为优选稳定剂，可例举甲醇(沸点：64.5℃)、2-丙炔-1-醇(沸点：112℃)、1,2-环氧丁烷(沸点：63.2℃)、四氢呋喃(沸点：66℃)、1,4-二噁烷(沸点：101℃)、正丙胺(沸点：48℃)、二异丙胺(沸点：84℃)、N-甲基吗啉(沸点：115℃)、N-甲基吡咯(沸点：112℃)、2-甲基-2-丁烯(沸点：39℃)、2-甲基-1-戊烯(沸点：62℃)、2-甲基-2-戊烯(沸点：67℃)、3-乙基-2-丁烯(沸点：73℃)、2,3-二甲基-2-丁烯(沸点：73℃)、2,4,4-三甲基-1-戊烯(沸点：112℃)、2,4,4-三甲基-2-戊烯(沸点：112℃)、正庚烷(沸点：98℃)。
从稳定性的角度考虑，更优选甲醇、2-丙炔-1-醇、2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-乙基-2-丁烯、2,3-二甲基-2-丁烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯、N-甲基吡咯，进一步优选2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-乙基-2-丁烯、2,3-二甲基-2-丁烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯、N-甲基吡咯(通过使用上述化合物作为稳定剂，可抑制引起HCFO-1233yd分解的原因物质、例如氧自由基等过氧化物的产生。此外，即使在产生氧自由基而生成HCFO-1233yd的还原体的情况下，也可使还原体再度氧化而生成HCFO-1233yd)。
本实施方式的溶剂组合物通过含有2种以上不同种类的沸点为30～120℃的稳定剂，在维持优异的干燥性的同时，还进一步提高稳定性。作为稳定剂的组合，优选醇稳定剂、不饱和烃类、胺类中的2类以上的稳定剂的组合。例如，可例举醇稳定剂和不饱和烃类、醇稳定剂和胺类、不饱和烃类和胺类的组合。也可含有多个属于同类的化合物。
作为稳定剂，更优选从下述i)组、i i)组、i i i)组中的至少2组以上选择稳定剂来进行组合。此外，从各组选出的稳定剂可以是1个，也可以是2个以上。通过将这些稳定剂组合使用，由于稳定剂的协同效果而使溶剂组合物的长期稳定性优异。
i)甲醇、2-丙炔-1-醇
ii)2-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-乙基-2-丁烯、2,3-二甲基-2-丁烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯、正庚烷
iii)N-甲基吡咯、N-甲基吗啉、正丙胺、二异丙胺
在清洗装置中使用本实施方式的溶剂组合物的情况下，由于反复进行清洗装置内或溶剂回收装置中的蒸馏回收，因此组合物连续处于严苛的条件下。此外，在将本实施方式的溶剂组合物作为非挥发性溶质的涂布溶剂使用的情况下，在利用活性炭的吸附脱附来回收挥发了的溶剂组合物时，溶剂成分在从活性炭脱附时与过热水蒸气接触，溶剂组合物也处于严苛的条件下。再者，在将本实施方式的溶剂组合物作为热传递介质在热循环系统中使用的情况下，溶剂组合物也处于反复压缩膨胀的严苛条件下。像这样将本实施方式的溶剂组合物用于伴有其相变化的用途的情况下，本实施方式的溶剂组合物优选包含作为稳定剂的酚类和沸点为30～120℃的稳定剂。
本实施方式的溶剂组合物在接触铜或铜合金的情况下，为了避免这些金属的腐蚀，还可含有硝基化合物类或三唑类。硝基化合物类为硝基甲烷、硝基乙烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷、1-硝基乙烯。更优选硝基甲烷或硝基乙烷。三唑类选自2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑、1,2,3-苯并三唑、1-[(N,N-双-2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑等，更优选1,2,3-苯并三唑。相对于溶剂组合物整体，上述硝基化合物类或三唑类的含有浓度优选10质量ppm～1质量％。
本实施方式的溶剂组合物在HCFO-1233yd以外，以进一步提高溶解性、调节挥发速度等各种目的，还可含有可溶HCFO-1233yd的溶剂(以下记作“溶剂(A)”)。另外，可溶HCFO-1233yd的溶剂是指以所希望的浓度混合在HCFO-1233yd中、在常温(25℃)下通过搅拌能够不引起二层分离或产生浑浊地均匀地溶解的溶剂。
本实施方式的溶剂组合物中所含有的溶剂(A)可以是1种,也可以是2种以上。
作为溶剂(A)，优选选自烃类、醇稳定剂、酮类、醚类、酯类、氯代烃类、HFC类、HFE类、HCFO类、CFO类的至少1种溶剂。
上述本实施方式中的稳定剂中，有可作为溶剂(A)使用的化合物(例如正庚烷等)。这种稳定剂也可以超过用于发挥稳定化效果的足够量的量而含有在本实施方式的溶剂组合物中。在该情况下，将超过用于发挥稳定化效果的足够量的稳定剂视为溶剂(A)。
作为溶剂(A)的烃类，优选碳数在5以上的烃类。如果是碳数在5以上的烃类，则可以是链状也可以是环状，并且可以是饱和烃类也可以是不饱和烃类。
作为该烃类，具体而言，可例举正戊烷、2-甲基丁烷、正己烷、2-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,4-二甲基戊烷、正辛烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2,2-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,3-二甲基己烷、2-甲基-3-乙基戊烷、3-甲基-3-乙基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、2,2,3-三甲基戊烷、2,2,4-三甲基戊烷、正壬烷、2,2,5-三甲基己烷、正癸烷、正十二烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、双环己烷、α-蒎烯、双戊烯、十氢萘、四氢萘、戊基萘等。其中，更优选正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷。
作为溶剂(A)的醇类，优选上述醇稳定剂中碳数1～16的醇类。如果是碳数1～16的醇类，则可以是链状也可以是环状，并且可以是饱和醇类也可以是不饱和醇类。
作为该溶剂(A)的醇类，具体而言，可例举甲醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-戊醇、2-戊醇、3-戊醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、1-辛醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-壬醇、3,5,5-三甲基-1-己醇、1-癸醇、1-十一醇、1-十二醇、2-丙炔-1-醇、苄醇、环己醇、1-甲基环己醇、2-甲基环己醇、3-甲基环己醇、4-甲基环己醇、α-萜品醇、2,6-二甲基-4-庚醇、壬醇、十四醇等。其中，更优选甲醇。
作为溶剂(A)的酮类，优选碳数3～9的酮类。如果是碳数3～9的酮类，则可以是链状也可以是环状，并且可以是饱和酮类也可以是不饱和酮类。
作为酮类，具体而言，可例举丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基异丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、二异丁酮、异亚丙基丙酮、佛尔酮、2-辛酮、环己酮、甲基环己酮、异佛尔酮、2,4-戊二酮、2,5-己二酮、二丙酮醇类、苯乙酮等。其中，更优选丙酮、甲乙酮。
作为溶剂(A)的醚类，优选碳数2～8的醚类。如果是碳数2～8的醚类，则可以是链状也可以是环状，并且可以是饱和醚类也可以是不饱和醚类。
作为该醚类，具体而言，可例举二乙醚、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚、呋喃、甲基呋喃、四氢呋喃等。其中，更优选二乙醚、二异丙醚、四氢呋喃。
作为溶剂(A)的酯类，优选碳数2～19的酯类。如果是碳数2～19的酯类，则可以是链状也可以是环状，并且可以是饱和酯类也可以是不饱和酯类。
作为该酯类，具体而言，可例举甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸-2-乙基己酯、乙酸环己酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸丁酯、苯甲酸苄酯、γ-丁内酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、草酸二戊酯、丙二酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、酒石酸二丁酯、柠檬酸三丁酯、癸二酸二丁酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯等。其中，更优选乙酸甲酯、乙酸乙酯。
作为溶剂(A)的氯代烃类，优选碳数1～3的氯代烃类。如果是碳数1～3的氯代烃类，则可以是链状也可以是环状，并且可以是饱和氯代烃类也可以是不饱和氯代烃类。
作为该氯代烃类，具体而言，可例举二氯甲烷、1,1-二氯乙烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1,2-四氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、五氯乙烷、1,1-二氯乙烯、顺式-1,2-二氯乙烯、反式-1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、1,2-二氯丙烷等。其中，更优选二氯甲烷、反式-1,2-二氯乙烯、三氯乙烯。
作为溶剂(A)的HFC类，优选碳数4～8的链状或环状HFC类，更优选1个分子中的氟原子数在氢原子数以上的HFC类中所包括的溶剂。
作为溶剂(A)的HFC类，具体而言，可例举1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟辛烷等。其中，进一步优选1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷。
作为溶剂(A)的HFE类，例如可例举(全氟丁氧基)甲烷、(全氟丁氧基)乙烷、1,1,2,2-四氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)乙烷等。其中，优选(全氟丁氧基)甲烷、1,1,2,2-四氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)乙烷。
作为溶剂(A)的HCFO类，可例举1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯的E异构体以及Z异构体、1,1-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯、1,2-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯的E异构体以及Z异构体。其中，优选1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯的Z异构体。
作为溶剂(A)的CFO类，可例举1,1-二氯-2,3,3,3-四氟-1-丙烯。
溶剂(A)进一步优选无闪点的溶剂。作为无闪点的溶剂(A)，可例举1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-十氟戊烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟己烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟己烷等HFC类，或(全氟丁氧基)甲烷、1,1,2,2-四氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)乙烷等HFE类，1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯的E异构体以及Z异构体、1,1-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯、1,2-二氯-3,3,3-三氟-1-丙烯的E异构体以及Z异构体等HCFO类，1,1-二氯-2,3,3,3-四氟-1-丙烯等CFO类。在使用具有闪点的溶剂作为溶剂(A)的情况下，也在制成本实施方式的溶剂组合物后无闪点的范围内与HCFO-1233yd混合使用为好。
此外，在HCFO-1233yd与溶剂(A)形成共沸组成的情况下，也能以共沸组成使用。
在本实施方式的溶剂组合物含有溶剂(A)的情况下，本实施方式的溶剂组合物中的溶剂(A)的含量相对于HCFO-1233yd和溶剂(A)的总量100质量份，溶剂(A)优选为0.1～50质量份，更优选0.5～20质量份，进一步优选1～10质量份。
如果溶剂(A)的含量在上述下限值以上，可充分得到溶剂(A)所带来的效果。如果溶剂(A)的含量在上述上限值以下，则不会阻碍HCFO-1233yd所具有的优异干燥性。
以上说明的本实施方式的溶剂组合物是物品表面的脱水干燥性以及钎剂的清洗性能优异且对地球环境没有不良影响、抑制了HCFO-1233yd的分解并使其稳定化的溶剂组合物。
本实施方式的溶剂组合物可对金属、塑料、弹性体、玻璃、陶瓷等大范围材质的接触物使用。本实施方式的溶剂组合物尤其适于脱水干燥用溶剂以及钎剂清洗剂。
<脱水干燥方法>
本实施方式的溶剂组合物可在使用纯水等水清洗部件等物品等时有效地去除附着于该物品的表面的水分。因此，能够合适地作为脱水干燥溶剂使用。
作为脱水干燥的物品，只要是表面上附着了水的物品则没有特别限制，可例举制造时具有用纯水等来清洗的清洗工序的物品，例如可例举电子部件、电机部件、精密机械部件、光学部件等作为优选的部件。
此外，适用该溶剂组合物的物品的表面例如可例举金属、树脂、橡胶、纤维、玻璃、陶瓷以及它们的复合材料等材质作为优选的材质。作为复合材料，可例举金属与树脂的层叠体等。本实施方式的溶剂组合物可有效地去除这些表面上附着的水。
在作为脱水干燥溶剂使用的情况下，只要使物品的表面中附着了水的面与上述溶剂组合物接触而从物品的表面去除水即可。作为接触的方法，例如可例举浸渍、喷雾、浸渍晃动、浸渍超声波、蒸气曝露、将这些方法组合而得的方法等方法。在作为脱水剂使用的情况下，优选根据需要采用任意的脱水条件(温度、量、次数等)。
上述脱水干燥操作中，在从物品的表面去除了水后，进一步使物品的表面干燥。作为干燥该物品的表面的方法，可以是自然干燥，也可以通过利用温风干燥、热风干燥、真空干燥、由异丙醇进行的置换干燥等公知的干燥方法来促进干燥，高效地进行脱水干燥。
<钎剂的清洗方法>
本实施方式的溶剂组合物可在电子部件等中进行焊接等操作时有效地去除该焊接部分处所产生的钎剂成分。因此，能够合适地作为钎剂清洗剂使用。
作为钎剂清洗对象的物品，只要是表面上附着了钎剂的物品则没有特别限制，可例举制造时实施焊接的物品，例如可例举电子部件、电机部件、精密机械部件、光学部件等作为优选的部件。
在作为钎剂清洗剂使用的情况下，只要使物品的表面中附着了钎剂的面与上述溶剂组合物接触而从物品的表面去除钎剂即可。作为接触的方法，例如可例举手动清洗、浸渍清洗、喷雾清洗、浸渍晃动清洗、浸渍超声波清洗、蒸气清洗、将这些方法组合而得的方法等。
清洗装置、清洗条件等也可适当选择公知的钎剂清洗的条件。
<清洗方法>
此外，本实施方式的溶剂组合物在钎剂以外，还可进行附着在各种物品上的加工油、蜡、脱模剂、灰尘等的清洗。此处，作为被清洗物的更具体的例子，可例举纤维制品、医疗器具、电气设备、精密机械、光学物品以及它们的部件等。作为电气设备、精密机械、光学物品以及它们的部件的具体例，可例举IC、电容器、印刷基板、微电机、继电器、轴承、光学透镜、玻璃基板等。此外，例如还可例举国际公开第2008/149907号中示出的清洗装置、以及清洗方法。
使用本实施方式的溶剂组合物、用国际公开第2008/149907号中示出的清洗装置进行清洗的情况下，优选将第一浸渍槽内的本实施方式的溶剂组合物的温度设在25℃以上、低于溶剂组合物的沸点。如果在上述范围内，则可容易地进行加工油等的脱脂清洗，利用超声波进行的清洗效果高。此外，第二浸渍槽内的本实施方式的溶剂组合物的温度优选设为10～45℃。如果在上述范围内，则在蒸气清洗工序中得到了充分的物品温度和溶剂蒸气温度之差，因此用于蒸气清洗的足够量的溶剂可在物品表面上冷凝，因而冲洗清洗效果高。此外从清洗性的角度考虑，优选第一浸渍槽内的本实施方式的溶剂组合物的温度比第二浸渍槽的溶剂组合物的温度高。
在用于清洗剂或脱水干燥剂等的情况下，残留在部件等的表面上的本实施方式的溶剂组合物可通过干燥去除。在加热干燥、减压干燥、自然干燥等各种干燥方法中，干燥可在任意的干燥条件(温度、时间等)下进行。尤其在本实施方式的溶剂组合物的情况下，由于在常温下迅速蒸发，因此能够通过自然干燥从表面去除。此外，也可将使用后的本实施方式的溶剂组合物回收、再生而用于相同的用途或其它用途。
<涂布溶剂用途>
本实施方式的溶剂组合物还可在例如作为将非挥发性溶质成分涂布在物品表面上的溶剂使用的情况下，制成溶质成分溶解于本实施方式的溶剂组合物中而得的溶液，将该溶液涂布在被涂布物上，使溶剂组合物蒸发，在上述被涂布物上形成非挥发性成分涂膜。
作为此处所说的非挥发性成分，可例举用于赋予物品以润滑性的润滑剂、用于赋予金属部件以防锈效果的防锈剂、用于赋予物品以拒水性的防湿涂剂、用于赋予对物品的防污性能的防指纹附着剂等。
使润滑剂溶解于本实施方式的溶剂组合物中可制成润滑剂溶液。
润滑剂是指用于在2个部件以相互面接触的状态进行运动时减轻接触面的摩擦、防止发热或磨耗损伤的试剂。润滑剂可以是液体(油)、半固体(脂)、固体的任意形态。
作为润滑剂，从对HCFO-1233yd的溶解性优异的角度考虑，优选氟类润滑剂或有机硅类润滑剂。氟类润滑剂是指在分子内具有氟原子的润滑剂。而有机硅类润滑剂是指含有有机硅的润滑剂。
上述润滑剂溶液中所含有的润滑剂可以是1种,也可以是2种以上。氟类润滑剂和有机硅类润滑剂可分别单独使用，也可将其并用。
作为氟类润滑剂，可例举氟油、氟脂、聚四氟乙烯的树脂粉末等氟类固体润滑剂。作为氟油，优选全氟聚醚或三氟氯乙烯的低聚合物。例如，可例举产品名“Krytox(注册商标)GPL102”(杜邦株式会社(デュポン株式会社)制)、“DAIFLOIL#1”、“DAIFLOIL#3”、“DAIFLOIL#10”、“DAIFLOIL#20”、“DAIFLOIL#50”、“DAIFLOIL#100”、“DemnumS-65”(以上均为大金工业株式会社(ダイキン工業株式会社)制)等。作为氟脂，优选是以全氟聚醚或三氟氯乙烯的低聚合物等氟油为基油并掺入聚四氟乙烯的粉末或其它增稠剂而得的氟脂。例如，产品名“Krytox(注册商标)脂240AC”(杜邦株式会社制)、“DAIFLOIL脂DG-203”、“DemnumL65”、“DemnumL100”、“DemnumL200”(以上均为大金株式会社制)、“SumitecF936”(住矿润滑剂株式会社(住鉱潤滑剤株式会社)制)、“MOLYKOTE(注册商标)HP-300”、“MOLYKOTE(注册商标)HP-500”、“MOLYKOTE(注册商标)HP-870”、“MOLYKOTE(注册商标)6169”(以上均为东丽·道康宁株式会社(東レ·ダウコーニング株式会社)制)等。
作为有机硅类润滑剂，可例举有机硅油或有机硅脂。作为有机硅油，优选二甲基硅油、甲基含氢硅油、甲基苯基硅油、环状二甲基硅油、在侧链或末端导入了有机基团而得的改性有机硅油。例如，可例举产品名“信越有机硅KF-96”、“信越有机硅KF-965”、“信越有机硅KF-968”、“信越有机硅KF-99”、“信越有机硅KF-50”、“信越有机硅KF-54”、“信越有机硅HIVAC F-4”、“信越有机硅HIVAC F-5”、“信越有机硅KF-56A”、“信越有机硅KF-995”(以上均为信越化学工业株式会社(信越化学工業株式会社)制)、“SH200”(东丽·道康宁株式会社制)等。作为有机硅脂，优选是以上述例举的各种有机硅油为基油并掺入金属皂等增稠剂、各种添加剂而得的产品。例如，可例举产品名“信越有机硅G-30系列”、“信越有机硅G-40系列”、“信越有机硅FG-720系列”、“信越有机硅G-411”、“信越有机硅G-501”、“信越有机硅G-6500”、“信越有机硅G-330”、“信越有机硅G-340”、“信越有机硅G-350”、“信越有机硅G-630”(以上均为信越化学工业株式会社制)、“MOLYKOTE(注册商标)SH33L”、“MOLYKOTE(注册商标)41”、“MOLYKOTE(注册商标)44”、“MOLYKOTE(注册商标)822M”、“MOLYKOTE(注册商标)111”、“MOLYKOTE(注册商标)高真空用脂”、“MOLYKOTE(注册商标)散热复合物”(以上均为东丽·道康宁株式会社制)等。
此外，作为既为氟类润滑剂又为有机硅类润滑剂的润滑剂，可例举末端或侧链被氟代烷基所取代而得的改性有机硅油即氟硅油。例如，可例举产品名“UNIDYNE(注册商标)TG-5601”(大金工业株式会社制)、“MOLYKOTE(注册商标)3451”、“MOLYKOTE(注册商标)3452”(以上均为东丽·道康宁株式会社制)、“信越有机硅FL-5”、“信越有机硅X-22-821”、“信越有机硅X-22-822”、“信越有机硅FL-100”(以上均为信越化学工业株式会社制)等。
这些润滑剂溶液可用于氟类润滑剂可使用的工业设备、个人电脑或音频设备中的CD或DVD的托盘部件、打印机、复印机、传真机等家庭用设备或办公用设备等。还可用于有机硅类润滑剂可使用的注射器的注射针或针筒、医疗用管部件等。
上述润滑剂溶液(100质量％)中润滑剂的含量优选0.01～50质量％，更优选0.05～30质量％，进一步优选0.1～20质量％。如果润滑剂的含量在上述范围内，则容易将涂布润滑剂溶液时的涂布膜的膜厚、以及干燥后的润滑剂涂膜的厚度调整在适当范围内。相同地，防锈剂溶液中的防锈剂的含量也优选在与上述相同的范围内。
作为润滑剂溶液的涂布方法，例如可例举通过毛刷来进行的涂布、通过喷雾来进行的涂布、通过将物品浸渍在润滑剂溶液中来进行的涂布、通过吸取润滑剂溶液来使管或注射针的内壁与润滑剂溶液接触的涂布方法等。
本实施方式中的防锈剂是指通过覆盖容易被空气中的氧所氧化而生锈的金属的表面、将金属表面和氧隔开以防止金属材料生锈的物质。作为防锈剂，可例举矿物油或多元醇酯类、聚亚烷基二醇类、聚乙烯基醚类这样的合成油。
防锈剂的涂布方法与润滑油相同，可例举通过毛刷来进行的涂布、通过喷雾来进行的涂布、通过将物品浸渍在防锈剂溶液中来进行的涂布。
另外，用于对塑料、橡胶、金属、玻璃、安装电路板赋予防湿性或防污性的防湿涂剂或防指纹附着剂也可用相同的方法涂布在物品表面上。作为防湿涂剂的产品例，可例举TOPAS5013、TOPAS6013、TOPAS8007(宝理塑料株式会社(ポリプラスチックス社)产品)、ZEONOR1020R、ZEONOR1060R(日本瑞翁株式会社(日本ゼオン社)产品)、APEL6011T、APEL8008T(三井化学株式会社(三井化学社)产品)、SFE-DP02H、SNF-DP20H(清美化学株式会社(セイミケミカル社)产品)。作为防指纹附着剂等防污涂剂的产品例，可例举OptoolDSX、OptoolDAC(大金工业株式会社产品)、Fluoro SurfFG-5000(氟科技株式会社(フロロテクノロジー社)产品)、SR-4000A(清美化学株式会社产品)等。
作为被润滑剂或防锈剂、防湿涂剂、防指纹附着剂所涂布的被涂布物，可采用金属、塑料、弹性体、玻璃、陶瓷等各种材质的被涂布物。
无论是在溶解这些润滑剂或防锈剂、防湿涂剂、防指纹附着剂等之前的本实施方式的溶剂组合物的状态下还是在上述溶液的状态下，都可在保管中或使用中不分解地进行使用。以上说明的本实施方式的溶剂组合物在大气中的寿命短、且溶解性优异、不会对地球环境带来不良影响，可在不分解的稳定状态下使用。
<热传递介质用途>
本实施方式中的热传递介质用途是在热循环系统中将本实施方式的溶剂组合物作为工作介质(热传递介质)使用。藉此可将物质加热、冷却。
作为热循环系统，可例举朗肯循环系统、热泵循环系统、制冷循环系统、热输送系统、二次制冷剂冷却系统等。
以下，作为热循环系统的一例，对制冷循环系统进行说明。
制冷循环系统是指通过在蒸发器中工作介质从负荷流体去除热能、藉此冷却负荷流体、冷却至更低温度的系统。制冷循环系统是由以下部分构成的系统：将工作介质蒸气A压缩成高温高压的工作介质蒸气B的压缩机、将压缩了的工作介质蒸气B冷却液化成低温高压的工作介质C的冷凝器、使从冷凝器排出的工作介质C膨胀成低温低压的工作介质D的膨胀阀、将从膨胀阀排出的工作介质D加热成高温低压的工作介质蒸气A的蒸发器、向蒸发器供给负荷流体E的泵、和向冷凝器供给流体F的泵。
本实施方式中的工作介质中还可使用润滑油。润滑油可使用热循环系统中所用的公知润滑油。作为润滑油，可例举含氧类合成油(酯类润滑油、醚类润滑油等)、氟类润滑油、矿物油、烃类合成油等。
而且，本实施方式中的工作介质也可适用于二次循环冷却系统。
二次循环冷却系统是指具有以下部分的系统：对由氨或烃制冷剂构成的一次制冷剂进行冷却的一次冷却单元、使二次循环冷却系统用二次制冷剂(以下称为“二次制冷剂”)循环而对被冷却物进行冷却的二次循环冷却单元、和使一次制冷剂和二次制冷剂发生热交换以冷却二次制冷剂的热交换器。通过该二次循环冷却系统，可冷却被冷却物。本实施方式中的工作介质适合作为二次制冷剂使用。
实施例
以下，通过实施例、比较例以及参考例对本实施方式的溶剂组合物进行更详细的说明。
[HCFO-1233yd的制造(制造例1)]
以2000g的HCFC-244ca为原料，加入19.9g的四正丁基氯化铵，将反应温度保持在50℃，用30分钟滴加2792g的40质量％氢氧化钾水溶液。之后，连续反应52小时，回收有机层。对回收了的有机层进行纯化，结果得到1520g的纯度99.9质量％的HCFO-1233yd(Z)，140g的纯度99.9质量％的HCFO-1233yd(E)。重复实施该反应，制成试验所需量的HCFO-1233yd(Z)或HCFO-1233yd(E)。
此外，还将通过相同的反应而得的HCFO-1233yd(Z)和HCFO-1233yd(E)作为混合物分离，制成HCFO-1233yd(Z)和HCFO-1233yd(E)的异构体混合物。此时得到的HCFO-1233yd的异构体混合物为HCFO-1233yd(Z)95质量％、HCFO-1233yd(E)5质量％。
[溶剂组合物的制备以及相对挥发度的测定]
<HCFO-1233yd(Z)和乙醇>
以表1所示的各种质量比混合上述得到的HCFO-1233yd(Z)和乙醇(1级试剂，关东化学株式会社(関東化学株式会社)制)，将得到的混合物(溶剂组合物)200g放入300ml圆底烧瓶上安装了分馏头以及回流管而成的气液平衡蒸馏装置，在压力9.95×104～1.02×105Pa下进行蒸馏。在气相和液相的温度达到平衡状态的时刻，从气相以及液相采集该混合物的试样，用气相色谱法来分析HCFO-1233yd(Z)和乙醇的组成，求出相对挥发度。结果与各组成的沸点一起示于表1。另外，表1中“1233yd(Z)”表示HCFO-1233yd(Z)，“Et-OH”表示乙醇。
大气压(1.011×105Pa)下气相以及液相的组成如表1所示与HCFO-1233yd(Z)为96.0质量％、乙醇为4.0质量％一致(相对挥发度为1.0)。此时的气相温度为52.8℃。
[表1]
<HCFO-1233yd(Z)和异丙醇>
以表2所示的各种质量比混合HCFO-1233yd(Z)和异丙醇(1级试剂，关东化学株式会社制)，将得到的混合物(溶剂组合物)200g放入300ml圆底烧瓶上安装了分馏头以及回流管而成的气液平衡蒸馏装置，在压力9.95×104～1.02×105Pa下进行蒸馏。在气相和液相的温度达到平衡状态的时刻，从气相以及液相采集该混合物的试样，用气相色谱法来分析HCFO-1233yd(Z)和异丙醇的组成，求出相对挥发度。结果与各组成的沸点一起示于表2。另外，表2中“1233yd(Z)”表示HCFO-1233yd(Z)，“IPA”表示异丙醇。
大气压(1.011×105Pa)下气相以及液相的组成如表2所示与HCFO-1233yd(Z)为98.0质量％、异丙醇为2.0质量％一致(相对挥发度为1.0)。此时的气相温度为53.3℃。
[表2]
另外，上述的表1～2中，任一个气液平衡试验结果中记载的相对挥发度都由以下的式求出。
(求出相对挥发度的算式)
相对挥发度＝(液相部中的HCFO-1233yd的质量％/液相部中的醇的质量％)/(气相部中的HCFO-1233yd的质量％/气相部中的醇的质量％)
[溶剂组合物的制备]
使用制造例1所得到的HCFO-1233yd(Z)、HCFO-1233yd(E)、HCFO-1233yd的异构体混合物、与上述溶剂组合物的制备时相同的乙醇以及异丙醇，还使用公知的溶剂组合物，制得达到表3以及表4所示质量比例(％)的例1～例18的溶剂组合物。
另外，作为例14以及16(比较例)，还准备了HCFO-1233yd(Z)、HCFO-1233yd(E)各自的单独组成；作为例15(比较例)，准备了制造例1所得到的HCFO-1233yd的异构体混合物；作为例17(参考例)，准备了HCFC-225(95质量％)和乙醇(4.3～4.5质量％)、硝基甲烷(余分)的混合物ASAHIKLIN AK-225AES(旭硝子株式会社(旭硝子社)制，商品名)；作为例18(参考例)，准备了1,1,2,2-四氟-1-(2,2,2-三氟乙氧基)乙烷(HFE-347pc-f)(94～95质量％)和乙醇(5～6质量％)的混合物ASAHIKLIN AE-3100E(旭硝子株式会社制，商品名)。另外，HCFO-1233yd的异构体混合物在表中简单表示为“HCFO-1233yd”。
[表3]
例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
HCFO-1233yd(Z) 99.5 99 98 96 90
HCFO-1233yd 99 98 96 90
HCFO-1233yd(E) 96
AK-225
HFE-347-pc-f
乙醇 0.5 1 2 4 10 1 2 4 10 4
异丙醇
硝基甲烷
总计 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
[表4]
例 11 12 13 14 15 16 17 18
HCFO-1233yd(Z) 99 90 100
HCFO-1233yd 97 100
HCFO-1233yd(E) 100
AK-225 95
HFE-347-pc-f 94～95
乙醇 4.3～4.5 5～6
异丙醇 1 10 3
硝基甲烷 0.5～0.7
总计 100 100 100 100 100 100 100 100
[试验例1：钎剂清洗性能的评价]
使用所得到的例1～18的溶剂组合物来进行以下的钎剂清洗试验，评价钎剂清洗性能。
<钎剂清洗试验>
(A)在梳齿型基板A(导体宽度：0.40mm，导体间隔：0.19mm，重叠边缘(日文：重ね代)：15.87mm，基板整体尺寸：50×50mm)上涂布清洗用后钎剂(日文：洗浄用ポストフラックス)(JS-15CAT：商品名，弘辉株式会社(弘輝社)制)，在100℃下干燥10分钟后，在260℃的喷流式铅焊锡槽中进行焊接后，静置一夜而制成焊接后的基板(A)。
(B)在梳齿型电极基板B(导体宽度：0.66mm，导体间隔：1.22mm，重叠边缘：21.12mm，基板整体尺寸：50×50mm)上涂布清洗用焊锡膏(M705-345F-31-12：商品名，千住金属工业株式会社(千住金属工業社)制)，用FLUORINERT FC-40(商品名，住友3M株式会社(住友3M社)制)预热30秒后，用FLUORINERT FC-70(商品名，住友3M株式会社制)进行10秒的焊锡熔融后，静置一夜而制成焊接后的基板(B)。
分别对由上而得的2种焊接后的基板(A)、基板(B)使用表3以及表4所示的例1～18的钎剂清洗剂，用以下的方法实施清洗试验。
清洗工序如下进行：对放入500ml钎剂清洗剂的500ml玻璃制烧杯照射输出功率200W、频率35kHz的超声波而进行3分钟液温为45℃的浸渍清洗，再浸渍到放入500ml钎剂清洗剂的500ml玻璃制烧杯中而进行3分钟冲洗清洗，最后用安装有冷却线圈的2000ml烧杯实施3分钟蒸气清洗。
观察清洗后的基板(A)以及基板(B)的外观，目测观察表面的清洁度，根据以下的评价基准来评价清洗性能。评价结果示于表5和表6。
(评价标准)
A：不留白色残渣地完成清洗。
B：观察到少许白色残渣但在实用上没有问题。
C：观察到白色残渣。
D：观察到大量白色残渣。
如表5以及表6所示，可知例1～13的溶剂组合物由对地球环境没有不良影响的成分构成，性能上为与HCFC类和醇的混合溶剂(例17)同等程度，作为钎剂清洗剂具有足够的性能。而HFE类和醇的混合溶剂(例18)则钎剂的清洗性不足。
[试验例2：脱水干燥试验]
使用例1～例18的溶剂组合物来进行以下的脱水干燥试验，评价脱水性能。
使用将25mm×30mm×厚度2mm的玻璃制试验片浸渍在水中、试验片的表面被水润湿而得到的试验片。脱水干燥试验通过将3块试验片载于夹具上、在500g的放入2L烧杯中的溶剂组合物中浸渍1分钟后、提起玻璃制试验片来进行。自刚从溶剂组合物中提起到在大气中经过1分钟为止，目视观察残留于玻璃制试验片的表面的水，根据以下的基准来评价。评价结果一并示于表5和表6。另外，评价对3块试验片分别进行，表5以及表6中记载了其中最差的评价。
(评价标准)
A：刚提起的试验片上不残留水地完全干燥。
B：刚提起的试验片上水少许残留，但在10秒以内干燥。
C：刚提起的试验片上水残留，但放置1分钟则干燥。
D：刚提起的试验片上水残留，1分钟后也没有干燥。
[表5]
例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
钎剂清洗试验A B B A A A B A A A A
钎剂清洗试验B B B A A A B A A A A
脱水干燥试验 C B A A A B A A A A
[表6]
例 11 12 13 14 15 16 17 18
钎剂清洗试验A B A A D D D A D
钎剂清洗试验B B A A D D D A D
脱水干燥试验 B A A D D D A A
如表5以及表6所示，例1～13的溶剂组合物由对地球环境没有不良影响的成分构成，脱水干燥性良好。
[试验例3：非挥发性物质的溶解性]
将例1～13的溶剂组合物各10g放入20ml带盖试样瓶中，作为非挥发性物质加入有机硅油“KF-96-50CS”(信越化学工业株式会社制，商品名)1g后晃动混合时，确认任一个溶剂组合物中有机硅油都溶解。
由上可知，本实施方式的溶剂组合物抑制了对地球环境的负荷，脱水干燥性优异，钎剂的清洗性也良好，且溶剂组合物的稳定性也优异。
产业上利用的可能性
本发明的溶剂组合物是对各种有机物的溶解性优异、且对地球环境没有不良影响、脱水干燥性或钎剂的清洗性能优异的溶剂组合物。该溶剂组合物除了脱水干燥以及钎剂的清洗以外，还在通常的污物清洗或涂布用途等大范围工业用途中也有用，可在不对金属、塑料、弹性体等各种材质的物品带来不良影响的情况下进行使用。

Claims (12)

1.一种溶剂组合物，其特征在于，其含有1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯和沸点在100℃以下、碳数为2～4的醇(A)。
2.如权利要求1所述的溶剂组合物，其特征在于，相对于所述溶剂组合物中所含有的所述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯和所述醇(A)的总计100质量％，所述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯为75～99质量％，所述醇(A)为1～25质量％。
3.如权利要求1所述的溶剂组合物，其特征在于，相对于所述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯和所述醇(A)的总计100质量％，所述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯为90～98质量％，所述醇(A)为2～10质量％。
4.如权利要求1～3中任一项所述的溶剂组合物，其特征在于，所述醇(A)为乙醇以及异丙醇中的至少1种。
5.如权利要求1～4中任一项所述的溶剂组合物，其特征在于，所述1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯含有80质量％以上的1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯的Z异构体。
6.如权利要求1～5中任一项所述的溶剂组合物，其特征在于，所述溶剂组合物还含有选自酚类、醚类、环氧化物类、胺类、所述醇(A)以外的醇类、烃类的至少1种稳定剂。
7.一种脱水干燥方法，其特征在于，使权利要求1～6中任一项所述的溶剂组合物与附着了水的物品的表面接触，从所述物品的表面去除水。
8.如权利要求7所述的脱水干燥方法，其特征在于，从所述物品的表面去除所述水后，进一步使所述物品的表面干燥。
9.如权利要求7或8所述的脱水干燥方法，其特征在于，所述物品为电子部件、电机部件、精密机械部件或光学部件。
10.一种钎剂的清洗方法，其特征在于，使权利要求1～6中任一项所述的溶剂组合物与附着了钎剂的物品的表面接触，清洗所述物品表面的钎剂。
11.如权利要求10所述的钎剂的清洗方法，其特征在于，从所述物品的表面清洗了所述钎剂后，进一步使所述物品的表面干燥。
12.如权利要求10或11所述的钎剂的清洗方法，其特征在于，所述物品为电子部件、电机部件、精密机械部件或光学部件。
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