CN108474897A

CN108474897A - 眼镜镜片的制造方法

Info

Publication number: CN108474897A
Application number: CN201780005283.0A
Authority: CN
Inventors: 后藤拓巳; 稻叶刚
Original assignee: Co Ltd Of Hao Ya Eyeglass Thailand
Current assignee: Co Ltd Of Hao Ya Eyeglass Thailand
Priority date: 2016-06-30
Filing date: 2017-06-30
Publication date: 2018-08-31
Anticipated expiration: 2037-06-30
Also published as: US10913226B2; KR102090414B1; WO2018003996A1; JP6544758B2; CN108474897B; AU2017287528A1; US20180339474A1; JPWO2018003996A1; KR20180088701A; AU2017287528B2; EP3480635A1; EP3480635A4

Abstract

本发明提供一种光透射系数高、且具备足够的偏振功能的眼镜镜片。上述眼镜镜片的制造方法包括：通过旋涂法在抛光处理面上以转速200～600rpm涂布含有二色性色素0.04～1.5质量％的涂布液，从而形成偏振层。

Description

眼镜镜片的制造方法

技术领域

本公开涉及眼镜镜片的制造方法.

背景技术

作为对眼镜镜片赋予偏振功能的技术，公开了在镜片基材上涂布含有二色性色素的涂布液来形成偏振层的技术(专利文献1)；通过嵌件模塑(insert moulding)在偏振膜的表面及背面形成镜片基材层的技术(专利文献2)。

上述的偏振层、偏振膜都具有作为偏振滤光器的功能，偏振度越高，越能将杂光阻隔而得到清晰的视野。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利5555688号公报

专利文献2：日本特开2015-69045

发明内容

发明所要解决的问题

然而，在现有技术中，存在下述问题：越提高偏振度，越不得不降低眼镜镜片的光透射系数，镜片浓度淡(即，光透射系数高)、且不能应对对具备足够用于降低眩光的偏振功能的眼镜镜片的需求。

本公开的一个实施方式提供一种光透射系数高、且具有高偏振功能的眼镜镜片的制造方法。

解决问题的方法

本说明书公开一种眼镜镜片的制造方法，其包括：在抛光处理面上通过旋涂法以转速200～600rpm涂布含有二色性色素0.04～1.5质量％的涂布液，从而形成偏振层。

发明的效果

根据上述的一个实施方式，可提供一种光透射系数高、且具有高偏振功能的眼镜镜片的制造方法。

具体实施方式

以下，详细地说明本公开的优选实施方式。

〔第一实施方式〕

本实施方式涉及一种眼镜镜片的制造方法，该方法包括：在抛光(rubbing)处理面上通过旋涂法以转速200～600rpm涂布含有二色性色素0.04～1.5质量％的涂布液，从而形成偏振层。

以下，更详细地进行说明。

<涂布液>

上述的涂布液至少含有二色性色素。二色性色素的偏振性通常主要通过二色性色素进行单向取向而表现出来。为了使二色性色素单向取向，优选对涂布含有二色性色素的涂布液的面实施抛光处理。

(二色性色素)

“二色性”是指，由于介质对光具有选择吸收的各向异性，透射光的颜色因传播方向而不同的性质。二色性色素具有在色素分子的某个特定方向对偏振光的光吸收变强、在与该方向正交的方向对偏振光的光吸收变小的性质。另外，在二色性色素中，已知有将水作为溶剂时在某浓度/温度范围内表现出液晶状态的二色性色素。将这样的液晶状态称作溶致液晶。如果能利用该二色性色素的液晶状态使色素分子在特定的一个方向排列，则能够表现出更强的二色性。通过在抛光处理面上涂布含有二色性色素的涂布液，可使二色性色素单向取向，由此可形成具有良好的偏振性的偏振层。作为二色性色素，没有特殊限定，可列举偏光镜片等通常用于偏光部件中的各种二色性色素。作为具体例，可列举偶氮类、蒽醌类、部花青类、苯乙烯基类、偶氮甲碱类、醌类、喹酞酮类、苝类、靛蓝类、四嗪类、芪类、联苯胺类色素等。可以是美国专利2400877号说明书、日本特表2002-527786号公报中记载的色素，例如，可使用多色性色素分子与分子基质的组合材料，所述分子基质使多色性色素分子在给定的方向取向并保持，从而具有溶致液晶性。

为了得到高的偏振度，涂布液优选设为含有二色性色素的水性涂布液。涂布液可以是溶液或悬浮液，但优选溶液。

“水性涂布液”是指，含有以水为主成分的溶剂的液体。通过使用水性涂布液，可形成二色性色素的溶致液晶状态，二色性色素容易向涂布后抛光处理面取向，从而可提高眼镜镜片的偏振度。

在涂布液的溶剂中，水的含量优选为60～100质量％，更优选为75～100质量％，进一步优选为90～100质量％。

涂布液中的二色性色素的含量为0.04～1.5质量％，优选为0.1～0.5质量％，更优选为0.2～0.3质量％。通过使二色性色素的含量为这样的范围，可得到具有高光透射系数、并且具有高偏振度的眼镜镜片。另外，可减少通过旋涂得到的眼镜镜片的光透射系数及偏振度的不均。

偏振层形成用水性涂布液中，除二色性色素以外，还可以含有其它成分。作为其它成分，可列举二色性色素以外的色素，通过配合这样的色素，可形成具有期望的色相的偏振层。从进一步提高涂布性等的观点出发，也可以根据需要配合流变改性剂、粘接促进剂、增塑剂、流平剂等添加剂。

<抛光处理>

“抛光处理”是指，对被处理物的表面赋予取向性的处理。“抛光处理面”是指，进行了抛光处理后的面。作为抛光处理，可列举例如通过在表面植毛有尼龙纤维的辊、或在表面粘贴有抛光布的辊在处理面上旋转从而赋予取向性的物理方法、照射UV这样的高能量的光从而赋予取向性的化学方法等。

抛光处理可以对镜片基材或硬涂层的表面直接实施，但从使二色性色素的偏振性更良好地表现的观点出发，优选对后面叙述的排列层的表面实施。

(镜片基材)

形成有偏振层的抛光处理面直接形成在镜片基材上、或者隔着其它层间接地形成在镜片基材上。

镜片基材可以没有任何限制地使用塑料镜片基材、玻璃镜片基材等通常用于眼镜镜片中的各种镜片基材。从重量轻、不易破裂等观点出发，镜片基材优选为塑料镜片基材。作为具体例，可列举以(甲基)丙烯酸树脂为代表的苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、烯丙基树脂、二甘醇双烯丙基碳酸酯树脂(CR-39)等烯丙基碳酸酯树脂、乙烯基树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、通过异氰酸酯化合物与二甘醇等羟基化合物的反应而得到的氨基甲酸酯树脂、使异氰酸酯化合物与多硫化合物反应而得到的硫代氨基甲酸酯树脂、使含有在分子内具有1个以上的二硫醚键的(硫代)环氧化合物的聚合性组合物固化而得到的透明树脂等作为构成塑料镜片基材的树脂，但不限定于此。需要说明的是，作为镜片基材，可使用未经染色的基材(无色镜片)，也可以使用经过染色的基材(染色镜片)。镜片基材的折射率例如为1.60～1.75左右，但镜片基材的折射率不限定于此，可以在上述的范围内，也可以从上下偏离上述的范围。

上述眼镜镜片可以是单焦点镜片、多焦点镜片、渐进折射力镜片等各种镜片。镜片的种类根据镜片基材的两面的面形状而确定。另外，镜片基材表面可以是凸面、凹面、平面中的任一种。在通常的镜片基材及眼镜镜片中，物体侧表面为凸面、眼球侧表面为凹面。然而，本公开并不限定于此。从更良好地发挥偏振层的偏振特性的观点出发，优选设置有后面叙述的偏振层的面为镜片基材的凸面。

可以在镜片基材上直接或隔着其它层间接地形成偏振层。作为这里所形成的其它层，可列举例如硬涂层。通过设置硬涂层，可以对眼镜镜片赋予防伤痕性(耐擦伤性)，并且可提高眼镜镜片的耐久性(强度)。作为硬涂层所使用的材料，可列举丙烯酸类树脂、三聚氰胺类树脂、氨基甲酸酯类树脂、环氧类树脂、聚乙烯醇缩醛类树脂、氨基类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、乙烯醇类树脂、苯乙烯类树脂、有机硅类树脂及它们的混合物或者共聚物等。硬涂层的一例为有机硅类树脂。硬涂层可通过下述方法形成：例如将含有金属氧化物微粒、有机硅化合物的涂布组合物通过浸涂法、旋涂法、喷涂法、流涂法等涂布，然后在40～200℃的温度下加热干燥数小时，使其固化，从而形成硬涂层。该涂布组合物中可含有后面叙述的有机硅化合物、及金属氧化物粒子等成分。需要说明的是，作为镜片基材，可列举带硬涂层的市售的基材，本公开的制造方法中，可以使用的这样的镜片基材。另外，作为上述的其它层，也可示例出后面叙述的排列层。

(排列层)

排列层是为了使二色性色素取向而设置的。排列层通常直接或者隔着其它层间接地设置于镜片基材表面上。作为可形成于镜片基材与排列层之间的层的一例，可列举上述记载的硬涂层。排列层的厚度通常为0.02～5μm左右，优选为0.05～0.5μm左右。

排列层例如在形成含有无机氧化物的膜之后对其表面进行抛光处理而形成。

上述膜可以通过蒸镀、溅射等公知的制膜法使成膜材料沉积而形成，也可以通过浸涂法、旋涂法等公知的涂布法形成。作为优选用作上述膜的材料，可列举无机氧化物，更具体而言，可使用金属、准金属、或它们的氧化物、复合物或者化合物。这些中，从赋予作为排列层的功能的容易性的观点出发，优选SiO、SiO₂等硅氧化物，其中，从与后面叙述的硅烷偶联剂的反应性的观点出发，优选为SiO₂。另一方面，作为通过涂布法形成的排列层，可列举含有无机氧化物溶胶的溶胶-凝胶膜。作为形成上述溶胶-凝胶膜时优选的涂布液的一例，可列举例如含有烷氧基硅烷和/或六烷氧基二硅氧烷的涂布液。作为烷氧基硅烷，可列举四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四异丙氧基硅烷等四烷氧基硅烷；甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷等烷基三烷氧基硅烷等。作为六烷氧基二硅氧烷，可列举六乙氧基二硅氧烷、六甲氧基二硅氧烷等。

形成膜之后，进行抛光处理。抛光处理的方法如上所述。

<偏振层的形成>

(涂布液的涂布)

本公开的一个实施方式中，在抛光处理面上通过旋涂法涂布涂布液。

旋涂可通过例如将具有抛光处理面的镜片基材配置于旋涂器上来进行。

旋转例如可以以镜片基材的几何中心为旋转中心来进行旋转。

旋涂中的涂布时的转速优选设为200～600rpm、更优选设为250～500rpm、进一步优选设为285～450rpm。

旋涂中的涂布时的转速优选为200rpm以上、更优选为250rpm以上、进一步优选为270rpm以上，并且优选为600rpm以下、更优选为500rpm以下、进一步优选为450rpm以下、更进一步优选为400rpm以下、再进一步优选为300rpm以下。

上述转速下的保持时间设为例如40～50秒钟左右。

涂布液可以供给至例如旋转的镜片基材的几何学中心部。另外，涂布液可以按照相对于旋转的镜片基材在连接镜片基材的几何学中心部和周边部的直线上水平移动，在镜片基材上以涂布液供给点画出螺旋轨迹的方式来进行涂布。

涂布液供给开始时(液体流出时)，为了使供给的涂布液不在镜片基材上的抛光处理面上弹开，以比涂布时的转速低的转速旋转8秒钟左右。

为了摇尽涂布液，优选在上述涂布后，将转速提高至1000rpm左右进行12秒钟左右的旋转。

偏振层的厚度通常为0.05～5μm左右，但没有特殊限定。偏振层的厚度优选为0.1μm以上、更优选为0.5μm以上、进一步优选为0.8μm以上，并且优选为4μm以下、更优选为3μm以下、进一步优选为2μm以下。需要说明的是，后面叙述的硅烷偶联剂通常浸渗入偏振层而实质上包含于偏振层中。

(非水溶化处理)

使用水溶性色素作为二色性色素的情况下，为了提高膜稳定性，优选在涂布涂布液并实施了干燥处理后实施非水溶化处理。非水溶化处理可通过例如对二色性色素的分子的末端羟基进行离子交换、或者在二色性色素与金属离子之间形成螯合状态来进行。为此，优选使用将所形成的偏振层浸渍于金属盐水溶液中的方法。作为金属盐，没有特殊限定，可列举例如AlCl₃、BaCl₂、CdCl₂、ZnCl₂、FeCl₂、SnCl₃。非水溶化处理后，可以进一步对偏振层的表面进行干燥。

(固定化处理)

为了提高膜强度及膜稳定性，优选对偏振层实施二色性色素的固定化处理。使用水溶性色素作为二色性色素的情况下，固定化处理优选在上述的非水溶化处理之后进行。可以通过固定化处理在偏振层中使二色性色素的取向状态固定。

(硅烷偶联剂处理)

固定化处理优选通过对偏振层表面进行硅烷偶联剂处理来进行。硅烷偶联剂处理可通过将例如浓度1～15质量％左右、优选为1～10质量％左右的硅烷偶联剂溶液涂布于偏振层表面来实施。用于制备上述溶液的溶剂优选为水性溶剂，更优选为水或水与醇(甲醇、乙醇等)的混合溶剂，进一步优选为水。需要说明的是，本公开中，水性溶剂是指至少含有水的溶剂。水性溶剂优选为含有以水为主成分的溶剂的液体。在水性介质中，水的含量优选为60～100质量％、更优选为75～100质量％、进一步优选为90～100质量％。

上述溶剂的涂布可通过浸涂法、旋涂法、喷涂法等公知的方法来进行。固定化处理的过程中，通过将包含镜片基材和偏振层的部件在加热炉内等放置给定时间，可进一步提高固定化效果。该炉内气氛温度可根据使用的硅烷偶联剂的种类来确定，通常为室温～120℃、优选为40～100℃、更优选为50～80℃。放置时间通常为5分钟～3小时左右。

作为硅烷偶联剂，优选环氧硅烷(含环氧基硅烷偶联剂)及氨基硅烷(含氨基硅烷偶联剂)。从固定化效果的观点出发，优选将至少含有环氧基的硅烷偶联剂溶液涂布于偏振层表面来进行硅烷偶联处理(环氧硅烷处理)，更优选涂布含氨基硅烷偶联剂(氨基硅烷处理)后进行环氧硅烷处理。推测这是由于，与环氧硅烷相比，氨基硅烷由于其分子结构而更容易进入到单向取向的二色性色素的分子间。

硅烷偶联剂是指，例如具有式：R-Si(OR’)₃(式中，存在的多个R’可以相同，也可以不同)所示的结构。

上述R通常为有机官能团，环氧硅烷(含环氧基硅烷偶联剂)是指，在上述R所示的官能团中含有环氧基的环氧硅烷。环氧基通常通过2价的连结基团与Si键合。作为2价的连结基团，可列举后面叙述的具体例化合物中所含的连结基团。

另一方面，上述R’通常为烷基，在水性溶剂中发生水解而生成硅醇基(Si-OH)。上述R’所示的烷基的碳原子数例如为1～10，优选为1～3。

作为环氧硅烷的具体例，可列举γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(γ-GPS)、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等含环氧丙氧基三烷氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丁氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三乙氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三甲氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三乙氧基硅烷等环氧烷基烷氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等含氨基烷氧基硅烷。

硅烷偶联剂可以单独使用1种，或者组合使用2种以上。需要说明的是，通过在涂布硅烷偶联剂后用纯水、去离子水等对偏振层表面进行漂洗，可以除去过量附着于最表面的硅烷偶联剂。也可以对包含涂布硅烷偶联剂之后的偏振层的部件进行加热处理。加热处理可通过例如在45～145℃、优选在50～90℃的炉内温度的加热炉中配置上述部件来进行。

<功能层的形成>

通过本公开的一个实施方式得到的眼镜镜片可以具有上述的偏振层作为物体侧表面的最表层，但优选在与偏振层相比离镜片基材更远的(即位于物体侧的)层上进一步具有一层以上的功能层。上述功能层可以设置两层以上。作为任意设置的功能层，可列举公知的硬涂层、拒水层、防反射层(多层防反射膜)等各种功能层。作为一例，以下对硬涂层进行说明。

(硬涂层)

从兼顾眼镜镜片的耐久性提高和光学特性的观点出发，硬涂层的厚度优选为0.5～10μm的范围。作为硬涂层，从提高眼镜镜片的耐久性方面出发，优选含有有机硅化合物及金属氧化物粒子的硬涂层

另外，作为有机硅化合物的优选方式，可列举下述通式(I)所示的有机硅化合物或其水解物。

(R¹)_a(R³)_bSi(OR²)_4-(a+b)···(I)

通式(I)中，R¹表示具有环氧丙氧基、环氧基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、巯基、氨基、苯基等有机基团，R²表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的酰基或碳原子数6～10的芳基，R³表示碳原子数1～6的烷基或碳原子数6～10的芳基，a及b分别表示0或1。

R²所示的碳原子数1～4的烷基是直链或支化的烷基，作为具体例，可列举甲基、乙基、丙基、丁基等。

作为R²所示的碳原子数1～4的酰基，可列举例如乙酰基、丙酰基、油烯基、苯甲酰基等。

作为R²所示的碳原子数6～10的芳基，可列举例如苯基、二甲苯基、甲苯基等。

R³所示的碳原子数1～6的烷基是直链或支化的烷基，作为具体例，可列举甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。

作为通式(I)所示的化合物的具体例，可列举硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸正丙酯、硅酸异丙酯、硅酸正丁酯、硅酸仲丁酯、硅酸叔丁酯、四乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三戊氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、甲基三苄氧基硅烷、甲基三苯乙氧基硅烷、环氧丙氧基甲基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基甲基三乙氧基硅烷、α-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、α-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三丙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三丁氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三苯氧基硅烷、α-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、δ-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、δ-环氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)甲基三甲氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)甲基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丁氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三苯氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三乙氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三甲氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、环氧丙氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、α-环氧丙氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、α-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二丙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二丁氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二苯氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙烯基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙烯基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基苯基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基苯基二乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三乙酰氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、β-氰乙基三乙氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷等。通式(I)所示的有机硅化合物具有固化性基团，因此，通过在涂布后实施固化处理，可形成作为固化层的硬涂层。

硬涂层中所含的金属氧化物粒子能够有助于硬涂层的折射率的调整及硬度提高。作为具体例，可列举氧化钨(WO₃)、氧化锌(ZnO)、氧化硅(SiO₂)、氧化铝(Al₂O₃)、氧化钛(TiO₂)、氧化锆(ZrO₂)、氧化锡(SnO₂)、氧化铍(BeO)、氧化锑(Sb₂O₅)等粒子，可以单独使用或组合使用2种以上的金属氧化物粒子。从兼顾耐擦伤性和光学的观点出发，金属氧化物粒子的粒径优选为5～30nm的范围。出于同样的理由，硬涂层中的金属氧化物粒子的含量可以考虑折射率及硬度而适宜设定，但通常相对于硬涂组合物的固体成分为5～80质量％左右。另外，从在硬涂层中的分散性的观点出发，上述金属氧化物粒子优选为胶体粒子。

硬涂层可通过下述方法形成：将上述成分及根据需要加入的有机溶剂、表面活性剂(流平剂)等任意成分混合而制备硬涂组合物，将该硬涂组合物涂布于被涂布面上，实施与固化性基团相应的固化处理(光照射、加热等)，从而形成硬涂层。在通过加热使硬涂组合物固化的方式中，加热温度(进行加热处理的气氛温度)优选设为小于100℃、更优选设为95℃以下。加热温度例如为80℃以上，但根据固化性化合物的种类设定即可，也可以小于80℃。作为硬涂组合物的涂布方法，可适用浸涂法、旋涂法、喷涂法等通常进行的方法。

[眼镜镜片]

<层叠顺序>

以上，通过本公开的一个实施方式的制造方法得到的眼镜镜片中，各层的层叠顺序没有特殊限定。本实施方式的一个方式中，包含偏振层作为离镜片基材更近的层。

本公开的一个实施方式的眼镜镜片优选依次层叠有镜片基材、偏振层、硬涂层，更优选依次层叠有镜片基材、硬涂层、排列层、偏振层、硬涂层。需要说明的是，只要在镜片基材的至少一面侧上存在上述的层，就能发挥充分的功能。

本公开的一个实施方式的眼镜镜片的光透射系数优选为大于40％、更优选为大于50％、进一步优选为大于60％、更进一步优选为大于70％。光透射系数的上限没有特殊限定，例如为99％以下、优选为98％以下、更优选为95％以下、进一步优选为90％以下。

光透射系数的测定方法采用实施例中记载的方法。

本公开的一个实施方式的眼镜镜片的偏振度为10～60％、优选为10～50％、更优选为10～40％、进一步优选为10～30％、更进一步优选为15～20％。通过将偏振度设为10％以上，佩戴使用了该眼镜镜片的眼镜的用户能更显著地辨识到偏振性能。偏振度的上限没有特殊限定，但以往认为眼镜镜片的光透射系数与偏振度具有折衷选择(trade-off)的关系，认为为了提高光透射系数，不得不降低偏振度，但根据本公开的一个实施方式的制造方法，可实现将偏振度保持在给定水平的同时提高光透射系数的眼镜镜片。

偏振度的测定方法采用实施例中记载的方法。

〔第二实施方式〕

上述的第一实施方式中，对眼镜镜片中在镜片基材的表面层叠偏振层而形成的所谓“偏光镜片”的制造方法进行了说明，但在本实施方式中，对功能层为光致变色层的实施方式、即在镜片基材的表面层叠偏振层和光致变色层这两者而形成的所谓“偏振调光镜片”的制造方法进行说明。

关于<涂布液>、<抛光处理>、<偏振层的形成>、<功能层的形成>，与上述的实施方式同样，因此省略记载。

<层叠顺序>

本公开的一个实施方式的眼镜镜片中，层叠顺序没有特殊限定。本实施方式中，隔着中间层层叠偏振层和光致变色层。本实施方式的一个方式中，包含偏振层作为离镜片基材更近的层，即依次层叠有镜片基材、偏振层、中间层、光致变色层。另外，另一个方式中，包含光致变色层作为离镜片基材更近的层，即依次层叠有镜片基材、光致变色层、中间层、偏振层。从光致变色层的显色/退色的反应速度的观点出发，优选包含光致变色层作为离物体侧(光的入射侧)更近的层。从该观点出发，优选前者的方式(镜片基材、偏振层、中间层、光致变色层的层叠顺序)。需要说明的是，只要在镜片基材的至少一面侧上存在上述的层，就能发挥充分的功能。

<光致变色层的形成>

本公开的一个实施方式中，进一步形成含有光致变色色素的光致变色层作为偏振层的上层或下层。下层是指离镜片基材近的层，上层是指离镜片基材远的层。

光致变色层优选隔着后面叙述的中间层而层叠在偏振层上。

(光致变色色素)

光致变色层至少含有光致变色色素。作为光致变色色素，可没有任何限制地使用例如俘精酰亚胺(Fulgimide)化合物、螺嗪化合物、色烯化合物等光致变色化合物。这些光致变色化合物中，色烯化合物的光致变色特性的耐久性与其它光致变色化合物相比更高，此外，光致变色特性的显色浓度及退色速度的提高与其它光致变色化合物相比特别大，因此，特别优选使用。此外，这些色烯化合物中，其分子量为540以上的化合物的光致变色特性的显色浓度及退色速度的提高与其它色烯化合物相比特别大，因此优选使用。光致变色化合物表现出合适的显色色调，因此，可适宜地混合使用多种光致变色化合物。

色烯化合物中，优选以下结构的色烯化合物。

[化学式1]

光致变色层优选通过下述方法形成：将包含光致变色色素的固化性组合物(光致变色层形成用固化性组合物)涂布于中间层上，并对该组合物实施固化处理，从而形成光致变色层。固化性组合物是指，至少含有固化性化合物的组合物。相对于固化性化合物100质量份，光致变色层形成用固化性组合物优选含有0.01～20质量份、更优选含有0.1～10质量份的光致变色色素。

(固化性化合物)

固化性化合物只要是具有通过光照射、加热等固化处理固化(聚合)的性质的化合物即可。从获得容易性、固化性良好等出发，优选丙烯酸类化合物，更优选具有选自(甲基)丙烯酰基及(甲基)丙烯酰氧基中的自由基聚合性基团的化合物。需要说明的是，(甲基)丙烯酰基表示的是丙烯酰基和甲基丙烯酰基这两者，(甲基)丙烯酰氧基表示的是丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基这两者。

为了使硬度调整的容易程度、膜形成后的耐溶剂性、硬度、耐热性等固化物特性、或显色浓度、退色速度等光致变色特性良好，作为固化性化合物，更优选组合使用均聚物的L洛式硬度显示出60以上的均聚物(以下，有时称作高硬度单体)、和同样的均聚物的L洛式硬度显示出40以下的均聚物(以下，有时称作低硬度单体)。L洛式硬度是指按照JIS-B7726测定的硬度。通过对各单体的均聚物进行该测定，可简单判断是否满足硬度条件。具体而言，使单体聚合，得到厚度2mm的固化物，将其在25℃的室内保持1天后，使用洛式硬度计测定L洛式硬度，从而能够容易地确认。供于L洛式硬度测定的聚合物通过在加入的单体所具有的聚合性基团的90％以上聚合的条件下进行浇铸聚合而得到。在这样的条件下聚合的固化物的L洛式硬度被测定为基本恒定的值。高硬度单体具有使固化后的固化物的耐溶剂性、硬度、耐热性等提高的效果。为了使这些效果更有效，优选均聚物的L洛式硬度显示出65～130的固化性化合物。这样的高硬度单体通常为具有2～15个、优选为具有2～6个自由基聚合性基团的化合物。

作为高硬度单体的具体例，可列举三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三乙二醇三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三乙二醇三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、氨基甲酸酯低聚物四丙烯酸酯、氨基甲酸酯低聚物六甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯低聚物六丙烯酸酯、聚酯低聚物六丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯、二(三羟甲基)丙烷四丙烯酸酯等。

另外，作为高硬度单体的具体例，可列举分子量2500～3500的4官能聚酯低聚物(大赛璐-UCB株式会社、EB80等)、分子量6000～8000的4官能聚酯低聚物(大赛璐-UCB株式会社、EB450等)、分子量45000～55000的6官能聚酯低聚物(大赛璐-UCB株式会社、EB1830等)、分子量10000的4官能聚酯低聚物(第一工业制药株式会社、GX8488B等)等。

另外，作为高硬度单体的具体例，还可列举双酚A二甲基丙烯酸酯、2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-甲基丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙烷等。

另外，作为高硬度单体的具体例，还可列举乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯等。

另外，作为高硬度单体的具体例，还可列举二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、四丙二醇二甲基丙烯酸酯等。

作为高硬度单体的具体例，还可列举双酚A双甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇双甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。需要说明的是，上述各化合物中，也存在通过取代基的组合而均聚物的L洛式硬度小于60的化合物，但在该情况下，将这些化合物分类至后面叙述的低硬度单体或中硬度单体中。

为了使固化物强韧、并且提高光致变色化合物的退色速度，含有低硬度单体作为固化性化合物。作为低硬度单体的具体例，可列举三亚烷基二醇二丙烯酸酯四亚烷基二醇、二丙烯酸酯、九亚烷基二醇二丙烯酸酯、九亚烷基二醇二甲基丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯类。

另外，作为低硬度单体的具体例，还可列举平均分子量776的2,2-双(4-丙烯酰氧基聚乙二醇苯基)丙烷等。另外，作为低硬度单体的具体例，还可列举平均分子量526的聚甲基丙烯酸乙二醇酯、平均分子量360的聚甲基丙烯酸乙二醇酯、平均分子量475的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、平均分子量1000的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、平均分子量375的聚甲基丙烯酸丙二醇酯、平均分子量430的聚甲基丙烯酸丙二醇酯、平均分子量622的聚甲基丙烯酸丙二醇酯、平均分子量620的聚丙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、平均分子量566的聚甲基丙烯酸四亚甲基二醇酯、平均分子量2034的聚乙二醇单辛基苯基醚甲基丙烯酸酯、平均分子量610的聚乙二醇单壬基醚甲基丙烯酸酯、平均分子量640的聚乙二硫醇单甲醚甲基丙烯酸酯、平均分子量498的全氟丁基乙二醇甲基丙烯酸酯等聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯等。作为低硬度单体的具体例，还可列举甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯等。这些低硬度单体中，特别优选平均分子量475的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、平均分子量1000的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯、三亚烷基二醇二丙烯酸酯、四亚烷基二醇二丙烯酸酯、九亚烷基二醇二丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯。

这些化合物中，通过取代基的组合而存在均聚物的L洛式硬度显示出40以上的化合物，但在该情况下，将这些化合物分类至上述的高硬度单体或后面叙述的中硬度单体中。作为既不是高硬度单体也不是低硬度单体的单体、即单独固化物的L洛式硬度显示出大于40且小于60的单体(以下，有时称作中硬度单体)，可列举例如平均分子量650的聚四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、平均分子量1400的聚四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、双(2-甲基丙烯酰氧基乙硫基乙基)硫化物等2官能(甲基)丙烯酸酯；邻苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、酒石酸二烯丙酯、环氧琥珀酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、氯菌酸二烯丙酯、六邻苯二甲酸二烯丙酯、烯丙基二甘醇二碳酸酯等多价烯丙基化合物；1,2-双(甲基丙烯酰硫基)乙烷、双(2-丙烯酰硫基乙基)醚、1,4-双(甲基丙烯酰硫基甲基)苯等多价硫代丙烯酸及多价硫代甲基丙烯酸酯化合物；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐等不饱和羧酸；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸联苯酯等丙烯酸及甲基丙烯酸酯化合物；富马酸二乙酯、富马酸二苯酯等富马酸酯化合物；硫代丙烯酸甲酯、硫代丙烯酸苄酯、硫代甲基丙烯酸苄酯等硫代丙烯酸及硫代甲基丙烯酸酯化合物；苯乙烯、氯苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基萘、α-甲基苯乙烯二聚物、溴苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基吡咯烷酮等乙烯基化合物；甲基丙烯酸油烯酯、橙花醇甲基丙烯酸酯、香叶醇甲基丙烯酸酯、里哪醇甲基丙烯酸酯、法呢醇甲基丙烯酸酯等分子中具有不饱和键且烃链的碳原子数为6～25的(甲基)丙烯酸酯等自由基聚合性单官能单体等。也可以使用这些中硬度单体，高硬度单体、低硬度单体及中硬度单体可适宜混合使用。为了使光致变色层形成用固化性组合物的固化物的耐溶剂性、硬度、耐热性等固化物特性、或者显色浓度、退色速度等光致变色特性的平衡良好，优选固化性化合物中低硬度单体为5～70质量％、高硬度单体为5～95质量％。此外，作为配合的高硬度单体，特别优选具有3个以上自由基聚合性基团的单体在其它固化性化合物中配合至少5质量％以上。

(聚合引发剂)

光致变色层形成用固化性组合物通常含有聚合引发剂。聚合引发剂可根据聚合方法从公知的光聚合引发剂及热聚合引发剂中适宜选择。

作为光聚合引发剂，没有特殊限定，可列举例如苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻丁基醚、二苯甲酮、苯乙酮、4,4’-二氯二苯甲酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基甲缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-异丙基噻吨酮、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基-2,4,4-三甲基)戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮等，优选1-羟基环己基苯基酮、2-异丙基噻吨酮、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦。这些光聚合引发剂可适宜地混合多种使用。作为光聚合引发剂相对于光致变色层形成用固化性组合物的总量的配合量，相对于固化性化合物100质量份，通常为0.001～5质量份，优选为0.1～1质量份。

另外，通过热聚合形成光致变色层的情况下，作为能够使用的热聚合引发剂，可列举过氧化苯甲酰、过氧化对氯苯甲酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化乙酰等二酰基过氧化物；过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化二碳酸叔丁酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化苯甲酸叔丁酯等过氧化酯；过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化碳酸二仲丁酯等过碳酸酯类；2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1,-偶氮双(环己烷-1-腈)等偶氮化合物等。热聚合引发剂的使用量根据聚合条件、引发剂的种类、固化性化合物的种类、组成而不同，通常，相对于固化性化合物100质量份，优选设为0.01～10质量份的范围。上述热聚合引发剂可单独使用，也可以混合多种使用。

(添加剂)

为了光致变色色素的耐久性的提高、显色速度的提高、退色速度的提高、成型性的提高，光致变色层形成用固化性组合物中也可以进一步含有表面活性剂、抗氧剂、自由基捕捉剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂、脱模剂、防着色剂、抗静电剂、荧光染料、染料、颜料、香料、增塑剂等添加剂。

作为表面活性剂，可使用非离子型、阴离子型、阳离子型中的任一种表面活性剂，从对固化性化合物的溶解性出发，优选使用非离子型表面活性剂。若具体列举优选的可使用的非离子型表面活性剂，则为失水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、十甘油脂肪酸酯、丙二醇·季戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯植物甾醇·植物甾烷醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油·固化蓖麻油、聚氧乙烯羊毛脂·羊毛脂醇·蜂蜡衍生物、聚氧乙烯烷基胺·脂肪酰胺、聚氧乙烯烷基苯基甲醛缩合物、单一链聚氧乙烯烷基醚等。使用表面活性剂时，也可以混合2种以上使用。相对于固化性化合物100质量份，表面活性剂的添加量优选为0.1～20质量份的范围。

作为抗氧剂、自由基捕捉剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂，优选使用受阻胺光稳定剂、受阻酚抗氧剂、酚类自由基捕捉剂、含硫抗氧剂、苯并三唑类化合物、二苯甲酮类化合物等。这些抗氧剂、自由基捕捉剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂也可以混合使用2种以上。此外，使用这些非聚合性化合物时，也可将表面活性剂和抗氧剂、自由基捕捉剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂组合使用。相对于固化性化合物100质量份，这些抗氧剂、自由基捕捉剂、紫外线稳定剂、紫外线吸收剂的添加量优选为0.001～20质量份的范围。对于高分子原材料，已知在氧存在下，由于以下的机理，存在由于紫外线、热等能量而氧化劣化的问题。首先，高分子化合物暴露于UV照射等高能量时，高分子中产生自由基。这样一来，以该自由基为起点，产生新的自由基、过氧化物。一般而言，过氧化物不稳定，因此容易因热、光而分解，进一步形成新的自由基。如此地，一旦氧化开始，则连续地引起连锁氧化，因此高分子材料劣化，导致功能降低。为了防止因这样的机理而产生的氧化，考虑了以下方法：(1)使产生的自由基失效的方法、(2)将产生的过氧化物分解为无害的物质、不产生新的自由基的方法。于是，作为高分子原材料用抗氧剂，为了通过上述方法(1)来防止氧化，考虑使用具有自由基捕捉能力的物质(自由基捕捉剂)，为了通过上述方法(2)来防止氧化，考虑使用具有过氧化物分解能力的物质(过氧化物分解剂)。在本实施方式中，作为抗氧剂，可使用具有自由基捕捉能力的抗氧剂、具有过氧化物分解能力的抗氧剂中的任一种，但优选使用具有自由基捕捉能力的化合物作为抗氧剂。光致变色化合物通过吸收来自太阳光的紫外线，分子结构变化而着色，通过吸收热、可见光而恢复至原来的状态。在该变化的路径中，在氧存在下，发生对氧的能量转移，产生氧化力强的氧自由基。于是，通过具有自由基捕捉能力的化合物捕捉该氧自由基，由此，可有效地防止光致变色层中的氧化。另外，可通过添加自由基捕捉剂来抑制自由基聚合的进行，因此，为了形成柔软的光致变色层，添加自由基捕捉剂也是有效的。从以上观点出发，作为优选的添加剂，可列举受阻胺化合物、受阻酚化合物。由于上述化合物能发挥自由基捕捉能力，因此可有助于柔软的光致变色层的形成，同时可防止所得到的光致变色层的氧化、提高耐久性。此外，通过添加受阻胺化合物或受阻酚化合物，还可防止固化时光致变色色素的劣化。作为受阻胺化合物及受阻酚化合物，可以没有任何限制地使用公知的化合物。受阻胺化合物中，在用于涂布用途的情况下，特别是作为表现出光致变色色素的劣化防止效果的化合物，可列举双(1,2,2,6,6-六甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、旭电化工业株式会社制ADEKA STAB LA-52、LA-62、LA-77、LA-82等。另外，作为优选的受阻酚化合物，可列举例如二丁基羟基甲苯(BHT)。相对于固化性化合物100质量份，其添加量例如为0.001～20质量份的范围，优选为0.1～10质量份的范围，更优选为1～5质量份的范围。上述具有自由基捕捉能力的化合物等各种添加剂可以添加至光致变色层形成用固化性组合物中，也可以在光致变色层形成后通过浸渗处理等来添加。在该情况下，对于具有自由基捕捉能力的化合物而言，优选使其从物体侧表面浸渗。为了提高成膜时的均匀性，光致变色层形成用固化性组合物中优选含有表面活性剂、流平剂等，特别优选添加具有流平性的有机硅类、含氟流平剂。作为其添加量，没有特殊限定，相对于光致变色层形成用固化性组合物的总量，通常为0.01～1.0质量％，优选为0.05～0.5质量％的范围。

作为优选的添加剂的一例，可列举含吡啶环化合物。含吡啶环化合物是可以通过防止光致变色层的氧化而提高其耐久性的添加剂。从进一步提高含吡啶环化合物、光致变色层的耐久性的观点出发，优选使用受阻胺。这里所说的受阻胺是指分子中含有下述结构的物质。

[化学式2]

在＊所表示的位置与氢原子等原子或其它结构键合。受阻胺可以是在主链及侧链的一者或两者中含有上述结构的聚合物。另外，无论是否为受阻胺，含哌啶环化合物都可以是在主链及侧链的一者或两者中含有哌啶环的聚合物。另外，含有的哌啶环可以像上述结构那样被烷基等取代基取代。

含哌啶环化合物的分子量没有特殊限定，例如可以为4000以下。含哌啶环化合物的分子量在一个方式中可以小于1000，在一个方式中可以为1000以上。另外，含哌啶环化合物的分子量例如可以为100以上，但也可以小于100。需要说明的是，对于聚合物(多聚物)而言，分子量是指通过凝胶渗透色谱法(GPC)、并利用聚苯乙烯换算而求出的重均分子量、或分子量分布为上述范围内。另外，本说明书中记载的平均分子量是指如上所述地求出的重均分子量。

相对于固化性化合物100质量份，在光致变色层形成用固化性组合物中，可以含有例如0.001～20质量份、优选含有0.1～10质量份、更优选含有1～5质量份的含哌啶环化合物。需要说明的是，含哌啶环化合物可以仅添加于光致变色层形成用固化性组合物中，也可以不添加于光致变色层形成用固化性组合物中、而添加于后面叙述的功能层形成用组合物中，还可以添加于这两个组合物中。

光致变色层可通过下述方法形成：将含有以上说明的成分的光致变色层形成用固化性组合物涂布于中间层表面，并对该组合物实施固化处理，从而形成光致变色层。光致变色层形成用固化性组合物的制备方法没有特殊限定，可通过称取给定量的各成分并进行混合来进行。需要说明的是，各成分的添加顺序没有特殊限定，可以将全部成分添加、混合。光致变色层形成用固化性组合物在25℃下的粘度优选为20～500mPa·S，更优选为50～300mPa·S，特别优选为60～200mPa·S。通过设为该粘度范围，准备光致变色层形成用固化性组合物的涂布，可容易地得到期望厚度的光致变色层。光致变色层形成用固化性组合物的涂布可通过旋涂法等公知的涂布方法进行。

将光致变色层形成用固化性组合物涂布于中间层上之后，实施与该组合物中所含的固化性化合物的种类相应的固化处理(光照射、加热等)，从而可形成光致变色层，对眼镜镜片赋予调光功能。固化处理可通过公知的方法进行。从良好地表现出光致变色特性的观点出发，光致变色层的厚度优选为10μm以上，更优选为20～60μm。

<中间层的形成>

为了提高光致变色层的耐久性，在偏振层与光致变色层之间形成中间层。

中间层优选为至少含有树脂的层。树脂优选为水性树脂。需要说明的是，本说明书中，水性树脂是指，至少具有在含有该树脂及水性溶剂的水性涂布液(水性树脂组合物)干燥时发生固化的性质的树脂。而且，通过水性树脂组合物干燥并固化而形成的层为水性树脂层。

水性树脂组合物中所含的水性溶剂例如为水、水与极性溶剂等的混合物，优选为水。另外，从液体稳定性及制膜性的观点出发，水性树脂组合物的固体成分浓度优选为1～62质量％，更优选为5～38质量％。水性树脂组合物除水性树脂以外，还可以根据需要含有抗氧剂、分散剂、增塑剂等添加剂。另外，可以用水、醇、丙二醇单甲醚等溶剂将市售的水性树脂组合物稀释后使用。

水性树脂组合物可以以在水性溶剂中溶解的状态或以微粒(优选为胶体粒子)的形式分散的状态含有水性树脂。水性树脂组合物中，优选在水性溶剂中(优选为水中)将水性树脂分散为微粒状的分散液，该情况下，从组合物的分散稳定性的观点出发，水性树脂的粒子优选为0.3μm以下。另外，从稳定性方面出发，水性树脂组合物在25℃下的pH优选为5.5～9.0左右。从涂布适应性方面出发，在25℃下的粘度优选为5～500mPa·S，更优选为10～50mPa·S。

作为水性树脂，可列举水性聚氨酯树脂、水性丙烯酸类树脂、水性环氧树脂等，从更有效防止或降低偏振层与光致变色层之间的剥离的观点出发，优选为水性聚氨酯树脂。即，中间层优选为水性聚氨酯树脂层。含有水性聚氨酯树脂的水性树脂组合物可以通过下述方法制备：例如，使高分子多元醇化合物和有机多异氰酸酯化合物与根据需要添加的扩链剂一起在对反应非活性、且与水的亲和性大的溶剂中进行氨基甲酸酯化反应，制成预聚物，将该预聚物中和后，分散于含有扩链剂的水性溶剂中，进行高分子量化。作为市售的水性聚氨酯，可使用例如旭电化工业株式会社制造的“ADEKA BONTIGHTER”系列、三井东压化学株式会社制造的“OLESTER”系列、大日本油墨化学工业株式会社制造的“Vondic”系列、“Hydran”系列、Bayer制造的“Impranil”系列、日本SOFLAN株式会社制造的“SOFLANATE”系列、花王株式会社制造的“Poise”系列、三洋化成工业株式会社制造的“Sanprene”系列、保土谷化学工业株式会社制造的“Izelax”系列、第一工业制药株式会社制造的“SUPERFLEX”系列、KANEKA株式会社制造的“NeoRez”系列等。

作为含有水性聚氨酯树脂的水性树脂组合物，优选将在基本骨架中具有聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇等多元醇、且具有羧基、磺基等阴离子性基团的末端异氰酸酯预聚物分散于水性溶剂中而得到的组合物。

可以通过将以上说明的水性树脂组合物涂布于优选经硅烷偶联剂处理后的偏振层表面上并使其干燥，在偏振层上形成作为中间层的水性树脂层。作为涂布方法，可使用浸涂法、旋涂法等公知的涂布法。涂布条件只要以能形成期望厚度的中间层的方式适宜设定即可。无论是否为水性树脂层，从更有效地防止或降低偏振层与光致变色层之间的剥离的观点出发，中间层的厚度优选为5～20μm的范围，更优选为7～10μm的范围。需要说明的是，中间层可以仅为一层，也可以为组成不同的两层以上。在偏振层与光致变色层之间设置两层以上的层的情况下，中间层的厚度是指两层以上的层总厚度。需要说明的是，涂布水性树脂组合物之前，可以对被涂布面即偏振层表面进行采用酸、碱、各种有机溶剂等的化学处理、采用等离子体、紫外线、臭氧等的物理处理、使用各种洗涤剂的洗涤剂处理等公知的表面处理中的1种以上处理。

涂布水性树脂组合物后，可以通过使该组合物干燥而形成作为中间层的水性树脂层。该干燥可以在例如室温～100℃的气氛中配置包含涂布有水性树脂组合物的偏振层的构件5分钟～24小时来进行。需要说明的是，室温是指未进行加热、冷却等温度控制的气氛温度，一般为15～25℃左右，可根据天候、季节而变化，因此不限定于上述范围。

以上，对于作为中间层的优选方式的水性树脂层进行了说明，但中间层也可以是例如对固化性组合物实施固化处理而形成的固化层。

[眼镜]

上述眼镜镜片与通过现有的偏振膜的嵌件模塑而得到的眼镜镜片相比，可扩展镜架选择的范围。

本发明的一个实施方式的眼镜具有眼镜镜片和安装有该眼镜镜片的镜架。

作为镜架，例如具有一对镜框、设置于该镜框间的鼻梁、设置于该镜框一端的一对镜腿。

镜框也可以是半框。根据本发明的一个实施方式的眼镜镜片，即使是具有半框的镜架，也可以使用。

作为镜架，也可以是所谓的无框镜架。该情况下，眼镜例如具有一对眼镜镜片、设置于该眼镜镜片间的鼻梁、设置于该眼镜镜片一端的一对镜腿。

实施例

以下，通过实施例进一步对本公开进行说明，但本公开并不限定于实施例所示的方式。

[实施例1]

偏光镜片的制作

(1)排列层的形成

作为镜片基材，使用弯月形状的聚硫代氨基甲酸酯镜片(HOYA株式会社制、商品名EYAS、中心壁厚2.0mm厚、直径75mm、凸面的表面曲率(平均值)约+0.8)，通过下述(6)记载的方法制备硬涂组合物，在上述镜片基材的凸面上通过旋涂法涂布后，以加热温度90℃加热120分钟，进行固化处理，由此形成了厚度2μm的硬涂层。

在上述硬涂层上通过真空蒸镀法形成了厚度约0.2μm的SiO₂膜。

在形成的SiO₂膜上，将卷绕有尼龙的辊边以恒定压力压入边使其沿一个方向旋转，由此实施了单向的抛光处理。如此地，在带硬涂层的镜片基材的凸面上形成了排列层。

(2)偏振层的形成

(2-1)偏振层形成用水性涂布液的涂布

上述干燥后，用水对水溶性的二色性色素(Sterling Optics Ink公司制、商品名Varilight solution 2S，有效成分约4质量％的水溶液)进行稀释，通过旋涂法在抛光处理面上涂布将二色性色素浓度制备成0.28质量％的涂布液。采用旋涂法的涂布通过以转速285rpm供给涂布液、并保持40秒钟来进行。

(2-2)非水溶化处理

接下来，制备氯化铁浓度为0.15M、氢氧化钙浓度为0.2M且pH3.5的水溶液，将上述得到的镜片在该水溶液中浸渍大约30秒钟，然后捞起，用纯水充分地实施了清洗。通过该工序，将水溶性的色素转化为难溶性。

(2-3)硅烷偶联剂处理

上述(2-2)之后，将镜片在γ-氨基丙基三乙氧基硅烷10质量％水溶液中浸渍15分钟，然后用纯水清洗3次，在加热炉内(炉内温度85℃)加热处理30分钟后，从加热炉内取出，冷却至室温。

上述冷却后，将镜片在γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷2质量％水溶液中浸渍30分钟后，在加热炉内(炉内温度60℃)加热处理30分钟。加热处理后，将镜片从加热炉内取出，冷却至室温。

以上的硅烷偶联处理后形成的偏振层的厚度为1μm。

(3)水性聚氨酯树脂层(中间层)的形成

通过旋涂法在上述(2)中得到的偏振层表面上涂布作为水性树脂组合物的在聚氨酯骨架中导入有丙烯基的聚氨酯的水分散液(聚碳酸酯多元醇类聚氨酯乳液、粘度100mPa·s、固体成分浓度38质量％)，然后，在温度25℃、相对湿度50％的气氛下风干处理15分钟，形成了厚度约7μm的水性聚氨酯树脂层。

(4)光致变色层形成用固化性组合物的制备

在塑料制容器内，制备了由三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯20质量份、BPE低聚物(2,2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷)35质量份、EB6A(聚酯低聚物六丙烯酸酯)10质量％、平均分子量532的聚乙二醇二丙烯酸酯10质量份、甲基丙烯酸缩水甘油酯10质量份构成的自由基聚合性组合物。相对于该自由基聚合性组合物100质量份，添加3质量份作为光致变色色素的色烯1、含哌啶环化合物(受阻胺(三共株式会社制SANOL LS765(双(1,2,2,6,6-六甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、甲基(1,2,2,6,6-六甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、平均分子量467)))5质量份、作为紫外线聚合引发剂的CGI-1870(BASF公司制)0.6质量份，充分进行了搅拌混合，得到了组合物，在得到的组合物中边搅拌边滴加γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制KBM503)6质量份。然后，通过自转公转方式搅拌脱泡装置脱泡2分钟，得到了光致变色层形成用固化性组合物。

(5)光致变色层的形成

通过旋涂法在上述(3)中形成的水性聚氨酯树脂层上涂布(4)中制备的光致变色层形成用固化性组合物。然后，将该镜片在氮气气氛中(氧浓度500ppm以下)用UV灯(D灯泡)照射了以累积光量计为3240mJ/cm²(180mW/cm²)的波长405nm的紫外线3分钟，进一步在加热温度80℃下进行150分钟的固化处理，形成了厚度约40μm的光致变色层。

(6)硬涂组合物的制备

在具备磁力搅拌器的玻璃制容器中添加γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷17质量份、甲醇30质量份、及水分散胶体二氧化硅(固体成分40质量％、平均粒子径15μm)28质量份，充分混合，在流温5℃下进行了24小时的搅拌。接下来，添加丙二醇单甲醚15质量份、有机硅类表面活性剂0.05质量份、及作为固化剂的乙酰丙酮铝1.5质量，充分搅拌后，进行过滤，制备了硬涂组合物。

(7)硬涂层的形成

通过浸涂法(提起速度20cm/分)，使用上述(6)中制备的硬涂组合物在上述(5)中形成的光致变色层上进行涂布，在加热温度90℃下加热120分钟，进行固化处理，由此形成了厚度3μm的硬涂层。

通过以上的工序，得到了在镜片基材上依次具有硬涂层、排列层、偏振层(已经过硅烷偶联剂处理)、水性聚氨酯树脂层、光致变色层、及硬涂层的眼镜镜片。

[实施例2]

将涂布液的二色性色素浓度设为0.46质量％，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了眼镜镜片。

[实施例3]

将涂布液的二色性色素浓度设为1.04质量％，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了眼镜镜片。

[比较例1]

将涂布液的二色性色素浓度设为1.72质量％，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了眼镜镜片。

[比较例2]

将涂布液的二色性色素浓度设为2.84质量％，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了眼镜镜片。

[比较例3]

不用水稀释而直接使用水溶性的二色性色素(Sterling Optics Ink公司制商品名Varilight solution 2S，有效成分约4质量％的水溶液)，将涂布液的二色性色素浓度设为4质量％，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了眼镜镜片。

[比较例4]

以转速390rpm供给偏振层形成用水性涂布液，除此以外，通过与比较例1同样的方法得到了眼镜镜片。

[比较例5]

以转速420rpm供给偏振层形成用水性涂布液，除此以外，通过与比较例1同样的方法得到了眼镜镜片。

[比较例6]

以转速450rpm供给偏振层形成用水性涂布液，除此以外，通过与比较例1同样的方法得到了眼镜镜片。

[实施例4]

以转速390rpm供给偏振层形成用水性涂布液，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了眼镜镜片。

[实施例5]

以转速450rpm供给偏振层形成用水性涂布液，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到了眼镜镜片。

测定方法

对于实施例及比较例中制作的眼镜镜片，各种测定方法按照以下的方法进行。

(1)光透射系数的测定

光透射系数按照JIS T7333：2005的“6.6偏光镜片的试验方法”测定。需要说明的是，在具有光致变色层的情况下，按照“6.5.3.1”中规定的方法制成“颜色淡的状态”后按照“6.6偏光镜片的试验方法”测定。

(2)偏振度

偏振度(P_eff)通过下述方法评价：按照ISO8980-3，使用紫外可见近红外分光光度计“V-660”(日本分光株式会社制)，求出相对于直线偏振光偏振元件的透射轴为平行方向时的光透射系数(T_//)、及偏振元件的透射轴为正交方向时的光透射系数(T_⊥)，按照下式算出，从而进行评价。光透射系数(T_//)及光透射系数(T_⊥)使用可见分光光度计和起偏镜(格兰-汤姆森棱镜)测定。测定光从镜片凸面侧入射。

P_eff(％)＝〔(T_//－T_⊥)/(T_//+T_⊥)〕×100

将以上的结果示于表1。

[表1]

	二色性色素的浓度(质量％)	转速(rpm)	光透射系数(％)	偏振度(％)
					实施例1	0.28	285	82	19
实施例2	0.46	285	55	51
					实施例3	1.04	285	49	65
比较例1	1.72	285	41	86
					比较例2	2.84	285	35	97
比较例3	4.00	285	33	99
					比较例4	1.72	390	50	69
比较例5	1.72	420	52	65
					比较例6	1.72	450	54	59
实施例4	0.28	390	85	16
					实施例5	0.28	450	85	15

根据表1的实施例和比较例的对比可确认，通过旋涂法将含有二色性色素0.04～1.5质量％的涂布液以转速200～600rpm涂布而形成偏振层，由此，得到光透射系数高、且具备充分的偏振功能的眼镜镜片。

另外，根据表1的比较例3、4、5、6的组及实施例1、4、5的组的对比可确认，二色性色素的浓度越低，转速的变化对偏振度及光透射系数造成的影响越少。

最后，总结本公开的实施方式。

通过旋涂法在抛光处理面上以转速200～600rpm涂布含有二色性色素0.04～1.5质量％的涂布液，形成偏振层，由此，可实现光透射系数高、且具有高偏振功能的眼镜镜片。

通过使用0.04～1.5质量％这样的低浓度涂布液，可降低每制造批次的偏振度的偏差。

另外，通过在抛光处理面上涂布低浓度的二色性色素的涂布液，可实现高透射率，同时可保持用于降低眩光的偏振度。

眼镜镜片中的光透射系数的提高可以通过材料自身(例如二色性色素)的新开发而进行，但材料自身的新开发中存在耗费大量成本和时间的缺点。与此相对，根据本公开的一个实施方式，通过使用现有的材料、并变更制造条件，能实现眼镜镜片中的光透射系数的提高。

需要说明的是，像专利文献2那样，为了在偏振膜的表面及背面形成镜片基材层，通常使用下述制造法：在与镜片基材直径相同的环状衬垫的内周侧保持预先加压成型为半球面状的偏振膜的周边，从该偏振膜的表面及背面隔开给定间隔将一对凹·凸形的镜片面形成用的模具与衬垫固定为一体，在一对模具间的设定镜片厚度的空隙(空腔)中注入单体，在所用温度中保持所需时间，进行聚合反应，进一步使固化后的树脂与偏振元件一体化而成型。该技术中，由于树脂的固化需要时间，因此存在从接受订单到交货为止耗费时间这样的缺点，另外，为了避免对偏振膜的损伤，存在树脂固化后的镜片加工时的限制大(不能进行开孔加工、不能进行宽度大的加工等)、镜架选择的自由度低这样的缺点。与此相对，根据将含有二色性色素的涂布液涂布于镜片基材上而形成偏振层的本公开的一个实施方式，可实现更短的交货期，另外，可扩展镜架选择的范围。

通过形成含有光致变色色素的光致变色层，可得到兼具偏振性能和调光性能的眼镜镜片。可通过偏振层抑制光透射系数的降低，因此，即使具有调光性能，也能得到高的光透射系数，因此，在退色时保持高的光透射系数，同时可得到充分的调光性能。

应该认为本次公开的实施方式只是对其所有方面进行示例，而并不限定于该实施方式。本发明的范围是指包含上述中未说明但由权利要求书所示出、与权利要求书在同等的含义及范围内的所有的变更。

Claims

1.一种眼镜镜片的制造方法，该方法包括：通过旋涂法在抛光处理面上以转速200～600rpm涂布含有二色性色素0.04～1.5质量％的涂布液，从而形成偏振层。

2.根据权利要求1所述的眼镜镜片的制造方法，其中，所述涂布液为含有所述二色性色素的水性涂布液。

3.根据权利要求1或2所述的眼镜镜片的制造方法，其中，所述抛光处理面直接形成在镜片基材上、或者隔着其它层间接地形成在镜片基材上。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的眼镜镜片的制造方法，其中，

所述眼镜镜片具有对包含无机氧化物的膜的表面进行抛光处理而形成的排列层，

所述抛光处理面为所述排列层的表面。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的眼镜镜片的制造方法，其中，对所述偏振层实施所述二色性色素的固定化处理。

6.根据权利要求5所述的眼镜镜片的制造方法，其中，所述固定化处理将硅烷偶联剂溶液涂布于所述偏振层上来进行。

7.根据权利要求5或6所述的眼镜镜片的制造方法，其中，在所述固定化处理前，进行所述偏振层中的所述二色性色素的非水溶化处理。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的眼镜镜片的制造方法，其中，进一步形成含有光致变色色素的光致变色层作为所述偏振层的上层或下层。

9.根据权利要求8所述的眼镜镜片的制造方法，其中，在所述偏振层与所述光致变色层之间形成中间层。