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CN107974030A - 热塑性树脂组合物及其制备而成的制品 - Google Patents

热塑性树脂组合物及其制备而成的制品 Download PDF

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CN107974030A CN201711007395.8A CN201711007395A CN107974030A CN 107974030 A CN107974030 A CN 107974030A CN 201711007395 A CN201711007395 A CN 201711007395A CN 107974030 A CN107974030 A CN 107974030A
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Abstract

一种热塑性树脂组合物及一种由所述热塑性树脂组合物制备而成的制品。所述热塑性树脂组合物包含100重量份的热塑性树脂及0.5重量份至30重量份的氧化锌。所述氧化锌具有0.1至1.0的峰值强度比(B/A)，其中A表示在进行光致发光测量时处于370纳米至390纳米波长范围内的峰值，且B表示在进行光致发光测量时处于450纳米至600纳米波长范围内的峰值。所述热塑性树脂组合物在耐候性、抗菌性等方面表现出良好的性质。

Description

热塑性树脂组合物及其制备而成的制品
技术领域
本发明涉及一种热塑性树脂组合物及一种由所述热塑性树脂组合物制备而成的模制制品。更具体来说，本发明涉及一种在耐候性(weather resistance)及抗菌性(antibacterial resistance)方面具有良好性质的热塑性树脂组合物及一种由所述热塑性树脂组合物制备而成的制品。
背景技术
近来，对应于收入水平的提高及对个人健康及卫生的关注增加，对具有抗菌功能的热塑性树脂产品的需求也趋于增加。因此，经受抗菌处理来从日常用品及电子产品的表面抑制或移除细菌的热塑性树脂产品的数目已增加，且开发一种具有稳定性及可靠性的抗菌材料(抗菌热塑性树脂组合物)成为非常重要的问题。
为了制备这种抗菌热塑性树脂组合物，需要添加抗菌剂。所述抗菌剂可被分类成有机抗菌剂及无机抗菌剂。
尽管有机抗菌剂相对便宜且即使利用少量的有机抗菌剂仍可提供良好的抗菌效果，然而有机抗菌剂可能常常对人体具有毒副作用，对特定细菌提供固有的抗菌效果，且在高温下进行处理时被分解从而失去固有的抗菌效果。此外，由于有机抗菌剂可在处理之后引起变色且由于洗脱问题而使抗菌耐久性缩短，因此将有机抗菌剂施加到抗菌热塑性树脂组合物可受到很大限制。
无机抗菌剂是含有金属组分(例如银(Ag)或铜(Cu))的抗菌剂。尽管无机抗菌剂因其良好的热稳定性而被广泛地用于制备抗菌热塑性树脂组合物(抗菌树脂)，然而由于无机抗菌剂的抗菌效果比有机抗菌剂低，因此需要添加大量的无机抗菌剂。此外，无机抗菌剂存在许多问题(例如价格相对高、在处理期间难以均匀地分散及因金属组分而引起变色)，且在使用方面具有许多限制。
因此，需要开发一种可在耐候性(抗变色性)、抗菌性、及抗菌耐久性方面确保良好的性质且可实现抗真菌性质的热塑性树脂组合物。
本发明的背景技术公开在韩国专利第10-0696385号中。
发明内容
本发明的方面提供一种在耐候性、抗菌性及机械性质方面表现出良好性质的热塑性树脂组合物，以及一种由所述热塑性树脂组合物制备而成的模制制品。
本发明的一个方面涉及一种热塑性树脂组合物。所述热塑性树脂组合物包含：100重量份的热塑性树脂；以及0.5重量份至30重量份的氧化锌，所述氧化锌具有0.1至1.0的峰值强度比(B/A)，其中A表示在进行光致发光测量时处于370纳米(nm)至390纳米波长范围内的峰值，且B表示在进行光致发光测量时处于450纳米至600纳米波长范围内的峰值。
在示例性实施例中，所述氧化锌可具有在进行X射线衍射(X-ray diffraction，XRD)分析时通过方程式1所计算的处于35°至37°范围内的峰值位置度(2θ)及1,000埃至2,000埃的晶体大小：
[方程式1]
其中，K是形状因数，λ是X射线波长，β是X射线衍射峰的半峰全宽值(度)，且θ是峰值位置度。
在示例性实施例中，所述氧化锌可通过以下方式来制备：在反应器中对锌颗粒进行熔融，将所熔融的锌加热到850℃至1,000℃来使所熔融的锌气化，向所述反应器中注入氧气，将所述反应器冷却到20℃至30℃，并将所述反应器加热到400℃至900℃达30分钟至150分钟。
在示例性实施例中，所述热塑性树脂可包括以下中的至少一种：橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂、聚烯烃树脂、芳香族乙烯基树脂、聚碳酸酯树脂、聚(烷基(甲基)丙烯酸酯)树脂、聚酯树脂及聚酰胺树脂。
在示例性实施例中，所述橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂可包含橡胶改性的乙烯基接枝共聚物及芳香族乙烯基共聚物树脂。
在示例性实施例中，所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可通过使芳香族乙烯基单体及可与所述芳香族乙烯基单体共聚合的单体和橡胶聚合物进行接枝聚合来制备。
在示例性实施例中，所述芳香族乙烯基共聚物树脂可为芳香族乙烯基单体与可与所述芳香族乙烯基单体共聚合的单体的共聚物。
在示例性实施例中，所述氧化锌可具有在进行光致发光测量时为0.2至1.0的峰值强度比(B/A)。
在示例性实施例中，所述氧化锌可具有在进行光致发光测量时为0.2至0.7的峰值强度比(B/A)。
在示例性实施例中，所述氧化锌可具有通过颗粒分析仪所测量的0.5微米(μm)至3微米的平均粒径(D50)。
在示例性实施例中，所述氧化锌可具有通过颗粒分析仪所测量的1微米至3微米的平均粒径(D50)。
在示例性实施例中，所述氧化锌可具有通过氮气吸附方法使用布厄特(Brunauer-Emmett-Teller，BET)分析仪所测量的10平方米/克(m2/g)或小于10平方米/克的布厄特(BET)比表面积(specific surface area)。
在示例性实施例中，所述氧化锌可具有通过氮气吸附方法使用BET分析仪所测量的1平方米/克至7平方米/克的BET比表面积。
在示例性实施例中，所述热塑性树脂组合物可具有根据方程式2所计算的2至12的颜色变化(ΔE)：
[方程式2]
其中，ΔL*是温度/湿度测试之前的L*值与温度/湿度测试之后的L*值之间的差值(L1*-L0*)；Δa*是温度/湿度测试之前的a*值与温度/湿度测试之后的a*值之间的差值(a1*-a0*)；且Δb*是温度/湿度测试之前的b*值与温度/湿度测试之后的b*值之间的差值(b1*-b0*)，其中L0*、a0*及b0*是根据美国测试与材料协会(American Society forTesting and Materials，ASTM)D4459在大小为50毫米(mm)×90毫米×3毫米的注射模制样本上所测量的初始颜色值，且L1*、a1*及b1*是在85℃及85％的相对湿度(relativehumidity，RH)条件下暴露达200小时之后根据ASTM D4459在所述样本上所测量的颜色值。
在示例性实施例中，所述热塑性树脂组合物可包含橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂作为所述热塑性树脂，且具有7至10的颜色变化(ΔE)。
在示例性实施例中，所述热塑性树脂组合物可包含聚烯烃树脂作为所述热塑性树脂，且具有2至3.3的颜色变化(ΔE)。
在示例性实施例中，所述热塑性树脂组合物可包含芳香族乙烯基树脂作为所述热塑性树脂，且具有10至12的颜色变化(ΔE)。
在示例性实施例中，所述热塑性树脂组合物可具有在通过抗菌评估方法根据日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)Z 2801所测量且通过方程式3所计算的2至7的抗菌活性：
[方程式3]
抗菌活性＝log(M1/M2)
其中，M1是在将细菌培养24小时之后在空白样本上所测量的细菌数目，且M2是在将细菌培养24小时之后在所述热塑性树脂组合物的样本上所测量的细菌数目，其中每一个所述样本均具有5厘米(cm)×5厘米的大小且是通过对金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)及大肠杆菌(Escherichia coli)中的每一者进行移植，然后在35℃及90％的相对湿度条件下培养24小时来制备。
本发明的另一方面涉及一种模制制品。所述模制制品由所述热塑性树脂组合物形成。
具体实施方式
以下，将详细地阐述本发明的实施例。
根据本发明的热塑性树脂组合物包含：(A)热塑性树脂；以及(B)氧化锌。
(A)热塑性树脂
根据本发明，热塑性树脂可为用于典型的热塑性树脂组合物的热塑性树脂。举例来说，热塑性树脂可包括橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂、聚烯烃树脂、芳香族乙烯基树脂、聚碳酸酯树脂、聚(烷基(甲基)丙烯酸酯)树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂或其组合。具体来说，所述热塑性树脂可包括(A1)橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂、(A2)聚烯烃树脂、(A3)芳香族乙烯基树脂或其组合。
(A1)橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂
根据一个实施例，橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂可包含(A1-1)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物及(A1-2)芳香族乙烯基共聚物树脂。
(A1-1)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
根据一个实施例，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可通过使芳香族乙烯基单体及可与所述芳香族乙烯基单体共聚合的单体和橡胶聚合物进行接枝聚合来制备。
在本实施例中，所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可通过向橡胶聚合物中添加芳香族乙烯基单体及可与所述芳香族乙烯基单体共聚合的单体，然后进行聚合来制备。此处，所述聚合可通过所属领域中已知的任何典型聚合方法(例如乳液聚合、悬浮聚合及本体聚合(mass polymerization))来执行。
橡胶聚合物的实例可包括二烯橡胶，例如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、聚(丙烯腈-丁二烯)；丙烯酸橡胶，例如通过向二烯橡胶中添加氢而获得的饱和橡胶、异戊二烯橡胶及聚(丙烯酸丁酯)；以及乙烯-丙烯-二烯单体三元共聚物(ethylene-propylene-dienemonomer terpolymer，EPDM)，但并非仅限于此。这些橡胶聚合物可单独使用或以其混合物形式使用。举例来说，橡胶聚合物可为二烯橡胶，具体来说为丁二烯橡胶。以橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的总重量(100重量％)计，可存在5重量％(wt％)至65重量％(例如10重量％至60重量％)、具体来说20重量％至50重量％的量的橡胶聚合物。在一些实施例中，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可包括5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％、20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％、25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％、30重量％、31重量％、32重量％、33重量％、34重量％、35重量％、36重量％、37重量％、38重量％、39重量％、40重量％、41重量％、42重量％、43重量％、44重量％、45重量％、46重量％、47重量％、48重量％、49重量％、50重量％、51重量％、52重量％、53重量％、54重量％、55重量％、56重量％、57重量％、重量％、58重量％、59重量％、60重量％、61重量％、62重量％、63重量％、64重量％或65重量％的橡胶聚合物。此外，根据一些实施例，橡胶聚合物的量可以从前述量中的任一个量至上述量中的任何其他量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可在耐冲击性、机械性质等方面表现出良好的性质。橡胶聚合物(橡胶颗粒)可具有0.05微米至6微米(例如0.15微米至4微米)、具体来说0.25微米至3.5微米的平均(z平均)粒径。在此范围内，热塑性树脂组合物可在耐冲击性、外观、阻燃性(flame retardancy)等方面表现出良好的性质。
芳香族乙烯基单体可与橡胶聚合物接枝共聚合，且可包括例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯及乙烯基萘，但并非仅限于此。这些芳香族乙烯基单体可单独使用或以其混合物形式使用。以橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的总重量(100重量％)计，可存在15重量％至94重量％(例如20重量％至80重量％)、具体来说30重量％至60重量％的量的芳香族乙烯基单体。在一些实施例中，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可包括15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％、20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％、25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％、30重量％、31重量％、32重量％、33重量％、34重量％、35重量％、36重量％、37重量％、38重量％、39重量％、40重量％、41重量％、42重量％、43重量％、44重量％、45重量％、46重量％、47重量％、48重量％、49重量％、50重量％、51重量％、52重量％、53重量％、54重量％、55重量％、56重量％、57重量％、重量％、58重量％、59重量％、60重量％、61重量％、62重量％、63重量％、64重量％、65重量％、66重量％、67重量％、68重量％、69重量％、70重量％、71重量％、72重量％、73重量％、74重量％、75重量％、76重量％、77重量％、78重量％、79重量％、80重量％、81重量％、82重量％、83重量％、84重量％、85重量％、86重量％、87重量％、88重量％、89重量％、90重量％、91重量％、92重量％、93重量％或94重量％的芳香族乙烯基单体。此外，根据一些实施例，芳香族乙烯基单体的量可以从前述量中的任一个量至上述量中的任何其他量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可在抗疲劳性、耐冲击性、机械性质等方面表现出良好的性质。
可与芳香族乙烯基单体共聚合的单体的实例可包括氰乙烯化合物，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈及反丁烯二腈；甲基丙烯酸及其烷基酯；顺丁烯二酸酐；以及经N取代的顺丁烯二酰亚胺，但并非仅限于此。这些单体可单独使用或以其混合物形式使用。具体来说，可与芳香族乙烯基单体共聚合的单体可为丙烯腈、(甲基)丙烯酸甲酯或其组合。以橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的总重量(100重量％)计，可存在1重量％至50重量％(例如5重量％至45重量％)、具体来说10重量％至30重量％的量的可与芳香族乙烯基单体共聚合的单体。在一些实施例中，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物可包括1重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％、20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％、25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％、30重量％、31重量％、32重量％、33重量％、34重量％、35重量％、36重量％、37重量％、38重量％、39重量％、40重量％、41重量％、42重量％、43重量％、44重量％、45重量％、46重量％、47重量％、48重量％、49重量％或50重量％的芳香族乙烯基单体共聚合的单体。此外，根据一些实施例，芳香族乙烯基单体共聚合的单体的量可以从前述量中的任一个量至上述量中的任何其他量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可在耐冲击性、可流动性、外观等方面表现出良好的性质。
橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的实例可包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer，g-ABS)，在所述共聚物中，作为芳香族乙烯基化合物的苯乙烯单体及作为氰乙烯化合物的丙烯腈单体被接枝到丁二烯橡胶聚合物；以及甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(methyl methacrylate-butadiene-styrene graft copolymer，g-MBS)，在所述共聚物中，作为芳香族乙烯基化合物的苯乙烯单体及作为可与芳香族乙烯基化合物共聚合的单体的甲基丙烯酸甲酯被接枝到丁二烯橡胶聚合物，但并非仅限于此。
在示例性实施例中，以橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂(A1)的总重量(100重量％)计，可存在10重量％至40重量％(例如15重量％至30重量％)的量的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物。在一些实施例中，橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂(A1)可包括10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％、20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％、25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％、30重量％、31重量％、32重量％、33重量％、34重量％、35重量％、36重量％、37重量％、38重量％、39重量％或40重量％的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(A1-1)。此外，根据一些实施例，橡胶改性的乙烯基接枝共聚物的量可以从前述量中的任一个量至上述量中的任何其他量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可在耐冲击性、可流动性(可模制性)等方面表现出良好的性质。
(A1-2)芳香族乙烯基共聚物树脂
根据一个实施例，芳香族乙烯基共聚物树脂可为用于典型的橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂中的芳香族乙烯基共聚物树脂。举例来说，芳香族乙烯基共聚物树脂可为包含芳香族乙烯基单体与可与所述芳香族乙烯基单体共聚合的单体(例如氰乙烯单体)的单体混合物的聚合物。
在示例性实施例中，芳香族乙烯基共聚物树脂可通过将芳香族乙烯基单体与可与所述芳香族乙烯基单体共聚合的单体混合，然后对所述混合物进行聚合来制备。此处，所述聚合可通过所属领域中已知的任何典型聚合方法(例如乳液聚合、悬浮聚合及本体聚合)来执行。
在示例性实施例中，芳香族乙烯基单体可包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯及乙烯基萘，但并非仅限于此。这些芳香族乙烯基单体可单独使用或以其混合物形式使用。以芳香族乙烯基共聚物树脂的总重量(100重量％)计，可存在20重量％至90重量％(例如30重量％至80重量％)的量的芳香族乙烯基单体。在一些实施例中，芳香族乙烯基共聚物树脂可包括20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％、25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％、30重量％、31重量％、32重量％、33重量％、34重量％、35重量％、36重量％、37重量％、38重量％、39重量％、40重量％、41重量％、42重量％、43重量％、44重量％、45重量％、46重量％、47重量％、48重量％、49重量％、50重量％、51重量％、52重量％、53重量％、54重量％、55重量％、56重量％、57重量％、重量％、58重量％、59重量％、60重量％、61重量％、62重量％、63重量％、64重量％、65重量％、66重量％、67重量％、68重量％、69重量％、70重量％、71重量％、72重量％、73重量％、74重量％、75重量％、76重量％、77重量％、78重量％、79重量％、80重量％、81重量％、82重量％、83重量％、84重量％、85重量％、86重量％、87重量％、88重量％、89重量％或90重量％的芳香族乙烯基单体。此外，根据一些实施例，芳香族乙烯基单体的量可以从前述量中的任一个量至上述量中的任何其他量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可在耐冲击性、可流动性等方面表现出良好的性质。
可与芳香族乙烯基单体共聚合的单体的实例可包括氰乙烯化合物，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈及反丁烯二腈；甲基丙烯酸及其烷基酯；顺丁烯二酸酐；以及经N取代的顺丁烯二酰亚胺，但并非仅限于此。这些单体可单独使用或以其混合物形式使用。以芳香族乙烯基共聚物树脂的总重量(100重量％)计，可存在10重量％至80重量％(例如20重量％至70重量％)的量的可与芳香族乙烯基单体共聚合的单体。在一些实施例中，芳香族乙烯基共聚物树脂可包括10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％、20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％、25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％、30重量％、31重量％、32重量％、33重量％、34重量％、35重量％、36重量％、37重量％、38重量％、39重量％、40重量％、41重量％、42重量％、43重量％、44重量％、45重量％、46重量％、47重量％、48重量％、49重量％、50重量％、51重量％、52重量％、53重量％、54重量％、55重量％、56重量％、57重量％、重量％、58重量％、59重量％、60重量％、61重量％、62重量％、63重量％、64重量％、65重量％、66重量％、67重量％、68重量％、69重量％、70重量％、71重量％、72重量％、73重量％、74重量％、75重量％、76重量％、77重量％、78重量％、79重量％或80重量％的芳香族乙烯基单体共聚合的单体。此外，根据一些实施例，芳香族乙烯基单体共聚合的单体的量可以从前述量中的任一个量至上述量中的任何其他量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可在耐冲击性、可流动性等方面表现出良好的性质。
在示例性实施例中，芳香族乙烯基共聚物树脂可具有通过凝胶渗透色谱法(gelpermeation chromatography，GPC)所测量的10,000克/摩尔(g/mol)至300,000克/摩尔(例如15,000克/摩尔至15,000克/摩尔)的重量平均分子量(molecular weight，Mw)。在此范围内，热塑性树脂组合物可在机械性质、可模制性等方面具有良好的性质。
在示例性实施例中，以橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂(A1)的总重量(100重量％)计，可存在60重量％至90重量％(例如70重量％至85重量％)的量的芳香族乙烯基共聚物树脂。在一些实施例中，橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂(A1)可包括60重量％、61重量％、62重量％、63重量％、64重量％、65重量％、66重量％、67重量％、68重量％、69重量％、70重量％、71重量％、72重量％、73重量％、74重量％、75重量％、76重量％、77重量％、78重量％、79重量％、80重量％、81重量％、82重量％、83重量％、84重量％、85重量％、86重量％、87重量％、88重量％、89重量％或90重量％的芳香族乙烯基共聚物树脂(A1-2)。此外，根据一些实施例，芳香族乙烯基共聚物树脂的量可以从前述量中的任一个量至上述量中的任何其他量的范围内。在此范围内，热塑性树脂组合物可在耐冲击性、可流动性(可模制性)等方面表现出良好的性质。
(A2)聚烯烃树脂
根据一个实施例，聚烯烃树脂可为典型的聚烯烃树脂。聚烯烃的实例可包括：聚乙烯系树脂，例如低密度聚乙烯(low density polyethylene，LDPE)、中密度聚乙烯(middledensity polyethylene，MDPE)、高密度聚乙烯(high density polyethylene，HDPE)、线性低密度聚乙烯(linear low density polyethylene，LLDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯(ethylene-vinyl acetate，EVA)共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物及其混合物；聚丙烯树脂，例如聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烷共聚物及其混合物；通过使上述化合物交联而获得的聚合物；含有聚异丁烷的掺合物；以及其混合物。具体来说，可使用聚丙烯树脂作为聚烯烃树脂。
在示例性实施例中，聚烯烃树脂可具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)所测量的10,000克/摩尔至400,000克/摩尔(例如15,000克/摩尔至350,000克/摩尔)的重量平均分子量(Mw)。在此范围内，热塑性树脂组合物可在机械性质、可模制性等方面表现出良好的性质。
(A3)芳香族乙烯基树脂
根据一个实施例，芳香族乙烯基树脂可为典型的芳香族乙烯基树脂。举例来说，芳香族乙烯基树脂可包括聚苯乙烯(polystyrene，PS)、高抗冲聚苯乙烯(high impactpolystyrene，HIPS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物树脂(SAN)等。这些芳香族乙烯基树脂可单独使用或以其混合物形式使用。芳香族乙烯基树脂可通过所属领域中的技术人员所已知的典型方法来制备，或者可从市售产品获得。
在示例性实施例中，芳香族乙烯基树脂可具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)所测量的10,000克/摩尔至300,000克/摩尔(例如15,000克/摩尔至250,000克/摩尔)的重量平均分子量(Mw)。在此范围内，热塑性树脂组合物可在机械性质、可模制性等方面表现出良好的性质。
(B)氧化锌
根据本发明，氧化锌用来提高热塑性树脂组合物的耐候性及抗菌性，且可具有0.1至1.0(例如0.2至1.0)、具体来说0.2至0.7的峰值强度比(B/A)，其中A表示在进行光致发光测量时处于370纳米至390纳米波长范围内的峰值，且B表示在进行光致发光测量时处于450纳米至600纳米波长范围内的峰值。如果氧化锌的强度比(B/A)小于0.1，则热塑性树脂组合物的抗菌性可劣化，且如果氧化锌的强度比(B/A)超过1.0，则热塑性树脂组合物可遭受热塑性树脂的初始变色且其耐候性劣化。
在示例性实施例中，氧化锌可具有在进行X射线衍射(XRD)分析时通过谢乐方程式(Scherrer′s Equation)(方程式1)参考所测量的半峰全宽值(衍射峰的半峰全宽(fullwidth at halfmaximum，FWHM))所计算的处于35°至37°范围内的峰值位置度(2θ)及1,000埃至2,000埃的晶体大小。在此范围内，热塑性树脂组合物可在初始颜色、耐候性(抗变色性)、抗菌性、及机械性质的均衡等方面表现出良好的性质。
[方程式1]
其中，K是形状因数，λ是X射线波长，β是X射线衍射峰的半峰全宽值(度)，且θ是峰值位置度。
在示例性实施例中，氧化锌可具有各种形状，例如球形状、板形状、杆形状及其组合。此外，氧化锌可具有在单颗粒状态(不通过颗粒的凝聚而形成二次颗粒)下使用颗粒分析仪(激光衍射粒度分析仪LS I3 320，贝克曼库尔特有限公司(Beckman Coulter Co.，Ltd.))所测量的0.5微米至3微米(例如1微米至3微米)的平均粒径(D50)。在此粒度范围内，热塑性树脂组合物可在抗变色性、耐候性等方面表现出良好的性质。
在示例性实施例中，氧化锌可具有通过氮气吸附方法使用BET分析仪(表面积及孔隙度分析仪ASAP 2020，麦克默瑞提克有限公司(Micromeritics Co.，Ltd.))所测量的10平方米/克或小于10平方米/克(例如1平方米/克至7平方米/克)的BET比表面积、以及99％或大于99％的纯度。在此范围内，热塑性树脂组合物可在机械性质、抗变色性等方面表现出良好的性质。
在示例性实施例中，氧化锌可通过以下方式来制备：在反应器中对锌颗粒进行熔融，将所熔融的锌加热到850℃至1,000℃(例如900℃至950℃)来使所熔融的锌气化，向所述反应器中注入氧气，将所述反应器冷却到20℃至30℃，并将所述反应器加热到400℃至900℃(例如500℃至800℃)达30分钟至150分钟(例如60分钟至120分钟)。
在示例性实施例中，以100重量份的热塑性树脂计，可存在0.5重量份至30重量份(例如0.5重量份至20重量份)、具体来说1重量份至10重量份的量的氧化锌。在一些实施例中，热塑性树脂组合物可包括0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份、5重量份、6重量份、7重量份、8重量份、9重量份、10重量份、11重量份、12重量份、13重量份、14重量份、15重量份、16重量份、17重量份、18重量份、19重量份、20重量份、21重量份、22重量份、23重量份、24重量份、25重量份、26重量份、27重量份、28重量份、29重量份或30重量份的氧化锌。此外，根据一些实施例，氧化锌的量可以从前述量中的任一个量至上述量中的任何其他量的范围内。如果以100重量份的热塑性树脂计存在小于0.5重量份的量的氧化锌，则热塑性树脂组合物的耐候性、抗菌性等可劣化，且如果存在大于30重量份的量的氧化锌，则热塑性树脂组合物的机械性质等可劣化。
根据一个实施例的热塑性树脂组合物可进一步包含添加剂，所述添加剂包含在典型的热塑性树脂组合物中。添加剂的实例可包括阻燃剂、填充剂、抗氧化剂、抗滴落剂、润滑剂、脱模剂、成核剂、防静电剂、稳定剂、颜料、染料及其组合，但并非仅限于此。以100重量份的热塑性树脂计，可存在0.001重量份至40重量份(例如0.1重量份至10重量份)的量的添加剂。
可通过将上述组分混合，然后在200℃至280℃(例如220℃至250℃)下使用典型的双螺杆挤出机(twin-screw extruder)进行熔融挤出而将热塑性树脂组合物制备成球粒形式。
在示例性实施例中，热塑性树脂组合物可具有根据方程式2所计算的2至12的颜色变化(ΔE)。
[方程式2]
其中，ΔL*是温度/湿度测试之前的L*值与温度/湿度测试之后的L*值之间的差值(L1*-L0*)；Δa*是温度/湿度测试之前的a*值与温度/湿度测试之后的a*值之间的差值(a1*-a0*)；且Δb*是温度/湿度测试之前的b*值与温度/湿度测试之后的b*值之间的差值(b1*-b0*)，其中L0*、a0*及b0*是根据ASTM D4459在大小为50微米×90微米×3微米的注射模制样本上所测量的初始颜色值，且L1*、a1*及b1*是在85℃及85％的相对湿度条件下暴露达200小时之后根据ASTM D4459在所述样本上所测量的颜色值。
其中，Δa*可介于1.0至1.5范围内。如果Δa*不处于此范围内，则热塑性树脂组合物的耐候性(抗变色性)可显著劣化从而使得能够用肉眼观察到颜色变化。
在示例性实施例中，热塑性树脂组合物可包含橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂作为热塑性树脂，且具有7至10(例如7.5至9)的颜色变化(ΔE)。
在示例性实施例中，热塑性树脂组合物可包含聚烯烃树脂作为热塑性树脂，且具有2至3.3(例如2.1至3)的颜色变化(ΔE)。
在示例性实施例中，热塑性树脂组合物可包含芳香族乙烯基树脂作为热塑性树脂，且具有10至12(例如10.5至11.5)的颜色变化(ΔE)。
在示例性实施例中，热塑性树脂组合物对各种细菌具有抗菌效果，所述各种细菌为例如金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌(Bacillus subtilis)、绿脓杆菌(Pseudomonas aeruginosa)、沙门氏菌(salmonella)、肺炎球菌(pneumococcus)、耐甲氧西林金黄色葡萄球菌(methicillin-resistant Staphylococcus aureus，MRSA)等，并且热塑性树脂组合物可独立地具有通过抗菌评估方法根据JIS Z 2801所测量且通过方程式3所计算的2至7(例如2至6.5)、具体来说4至6.5的抗菌活性。
[方程式3]
抗菌活性＝log(M1/M2)
其中，M1是在将细菌培养24小时之后在空白样本上所测量的细菌数目，且M2是在将细菌培养24小时之后在热塑性树脂组合物的样本上所测量的细菌数目，其中每一样本均具有5厘米×5厘米的大小且是通过对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)及大肠杆菌(Escherichia coli)中的每一者进行移植，然后在35℃及90％的相对湿度条件下培养24小时来制备。
其中，用语“空白样本”是指相对于测试样本(热塑性树脂组合物的样本)的控制样本。具体来说，为了确认所移植的细菌是否正常生长，通过将细菌移入陪替氏培养皿(petridish)，然后以与测试样本的制备相同的方式培养了24小时来制备空白样本。通过比较在测试样本上所培养的细菌数目来确定测试样本的抗菌效果。此外，在将每一样本上的所移植的细菌培养24小时且对所培养的细菌液进行稀释，然后在陪替氏培养皿上生长成菌落的工艺之后，可对细菌数目进行计数。当因菌落数目过多而难以对细菌数目进行计数时，可在分成若干区之后将细菌数目计数并转换成实际细菌数目。
在示例性实施例中，热塑性树脂组合物可包含橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂作为热塑性树脂，且可具有根据ASTM D256在注射模制的1/8″厚的样本上所测量的14千克力·厘米/厘米(kgf·cm/cm)至30千克力·厘米/厘米的Izod冲击强度(Izod impactstrength)。
在示例性实施例中，热塑性树脂组合物可包含聚烯烃树脂作为热塑性树脂，且可具有根据ASTM D256在注射模制的1/8″厚的样本上所测量的4千克力·厘米/厘米至15千克力·厘米/厘米的Izod冲击强度。
在示例性实施例中，热塑性树脂组合物可包含芳香族乙烯基树脂作为热塑性树脂，且可具有根据ASTM D256在注射模制的1/8″厚的样本上所测量的7千克力·厘米/厘米至20千克力·厘米/厘米的Izod冲击强度。
根据本发明的另一方面，提供一种由上述热塑性树脂组合物形成的模制制品。抗菌热塑性树脂组合物可制备成球粒形式。可通过例如注射模制、挤出、真空模制及浇铸等各种模制方法将所制备的球粒形成为模制制品(产品)。这些模制方法是所属领域中的技术人员所熟知的。模制制品在耐候性、抗菌性、耐冲击性、可流动性(可模制性)及其之间的均衡方面表现出良好的性质，且因此可应用于频繁接触人体的抗菌产品、外用材料等。
接下来，将参考一些实例来更详细地阐述本发明。应理解，提供这些实例仅用于说明而不应理解为以任何方式限制本发明。
实例
在实例及比较例中所使用的组分的细节如下。
(A)热塑性树脂
(A1)橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂
使用了包含27重量％的橡胶改性的乙烯基接枝共聚物(A1-1)及73重量％的芳香族乙烯基共聚物树脂(A1-2)的橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂。
(A1-1)橡胶改性的乙烯基接枝共聚物
使用了通过将55重量％的苯乙烯及丙烯腈(重量比：75/25)接枝到45重量％的Z平均粒径为310纳米的聚丁二烯橡胶(polybutadiene rubber，PBR)所制备的g-ABS树脂。
(A1-2)芳香族乙烯基共聚物树脂
使用了通过将68重量％的苯乙烯与32重量％的丙烯腈聚合所制备的SAN树脂(重量平均分子量：130,000克/摩尔)。
(A2)聚烯烃树脂
使用了重量平均分子量为248,600克/摩尔的聚丙烯树脂(制造商：乐天化学有限公司(Lotte Chemical Co.，Ltd.))。
(A3)芳香族乙烯基树脂
使用了重量平均分子量为160,000克/摩尔的高可流动性高抗冲聚苯乙烯(H-834，东部化学有限公司(Dongbu Chemical Co.，Ltd.))。
(B)氧化锌
(B1)使用了通过以下方式所制备的氧化锌：在反应器中对锌颗粒进行熔融，将所熔融的锌加热到900℃来使所熔融的锌气化，向所述反应器中注入氧气，并将所述反应器冷却到室温(25℃)来形成中间材料，然后在700℃下将所述中间材料热处理90分钟并将经热处理的材料冷却到室温(25℃)。
(B2)使用了氧化锌(KS-1，PJ化工有限公司(PJ ChemTek Co.，Ltd.))。
(B3)使用了氧化锌(RZ-950，维斯科技商务有限公司(Ristecbiz Co.，Ltd.))。
对于氧化锌B1、氧化锌B2及氧化锌B3中的每一者，对以下者进行了测量：平均粒径、BET表面积、纯度、在进行光致发光测量时处于370纳米至390纳米波长范围内的峰值A对在进行光致发光(PL)测量时处于450纳米至600纳米波长范围内的峰值B的峰值强度比(B/A)、以及晶体大小，且测量结果示于表1中。
(B4)使用了通过以下方式所制备的氧化锌：在反应器中对锌颗粒进行熔融，将所熔融的锌加热到900℃来使所熔融的锌气化，向所述反应器中注入氧气，并将所述反应器冷却到室温(25℃)来形成中间材料，然后在800℃下将所述中间材料热处理90分钟并将所述经热处理的材料冷却到室温(25℃)。
(B5)使用了通过以下方式所制备的氧化锌：在反应器中对锌颗粒进行熔融，将所熔融的锌加热到900℃来使所熔融的锌气化，向所述反应器中注入氧气，并将所述反应器冷却到室温(25℃)来形成中间材料，然后在500℃下将所述中间材料热处理90分钟并将经热处理的材料冷却到室温(25℃)。
(B6)使用了通过以下方式制备的氧化锌：在700℃下将氧化锌(RZ-950，维斯科技商务有限公司)热处理90分钟并将经热处理的氧化锌冷却到室温(25℃)。
对于氧化锌B1、氧化锌B2、氧化锌B3、氧化锌B4、氧化锌B5及氧化锌B6中的每一者，对以下者进行了测量：平均粒径、BET表面积、纯度、在进行光致发光测量时处于370纳米至390纳米波长范围内的峰值A对在进行光致发光(PL)测量时处于450纳米至600纳米波长范围内的峰值B的峰值强度比(B/A)、以及晶体大小，且测量结果示于表1中。
表1
性质评估
(1)平均粒径(单位：微米(μm))：使用颗粒分析仪(激光衍射粒度分析仪LS I3320，贝克曼库尔特有限公司)对平均粒径(体积平均值(volume average))进行了测量。
(2)BET表面积(单位：平方米/克(m2/g))：通过氮气吸附方法使用BET分析仪(表面积及孔隙度分析仪ASAP 2020，麦克默瑞提克有限公司)对BET表面积进行了测量。
(3)纯度(单位：％)：通过在800℃下基于剩余材料的重量进行热重量分析(thermogravimetric analysis，TGA)对纯度进行了测量。
(4)PL峰值强度比(B/A)：由电荷耦合装置(Charge Coupled Device，CCD)检测器利用光致发光测量方法来检测在使用氦镉(He-Cd)激光(金门(KIMMON)制作所，30毫瓦(mW))在325纳米的波长下照射样本时发出的光谱，其中将电荷耦合装置检测器保持在-70℃下。对处于370纳米至390纳米波长范围内的峰值A对处于450纳米至600纳米波长范围内的峰值B的峰值强度比(B/A)进行了测量。此处，在进行PL分析时利用激光束照射注射模制样本而不单独处理，且在直径为6毫米的制粒机(pelletizer)中对氧化锌粉末进行压缩来制备平坦的样本。
(5)晶体大小(单位：埃)：使用高分辨率X射线衍射计(PRO-MRD，X′pert公司(X′pert Inc.))在处于35°至37°范围内的峰值位置度(2θ)处对晶体大小进行了测量，并通过谢乐方程式(方程式1)参考所测量的半峰全宽值(衍射峰的半峰全宽)进行了计算。此处，可对粉末形式及注射模制样本两者进行测量。为了更准确地分析，在600℃下在空气中将注射模制样本热处理了2小时以在X射线衍射分析之前从所述样本移除聚合物树脂。
[方程式1]
其中，K是形状因数，λ是X射线波长，β是X射线衍射峰的半峰全宽值(度)，且θ是峰值位置度。
实例1至实例12以及比较例1至比较例24
按照表2至表6中所列出的量对以上组分进行了混合，然后在230℃下进行熔融挤出，借此将热塑性树脂组合物制备成球粒形式。使用双螺杆挤出机(长径比(length-to-diameter ratio，L/D)＝36，φ＝45毫米)执行了挤出。在80℃下将所制备的球粒干燥了4小时或多于4小时，然后使用6盎司(oz.)注射模制机在230℃的模制漏度及60℃模具温度下进行注射模制，借此制备样本。针对以下性质对所制备的样本进行了评估，且结果示于表2至表6中。
评估方法
(1)耐候性(颜色变化(ΔE))：为了计算色差，根据ASTM D4459在大小为50mm×90mm×3mm的注射模制样本上对初始颜色值L0*、a0*及b0*进行了测量，且在85℃及85％的相对湿度条件下暴露200小时之后根据ASTM D4459在所述样本上对颜色值L1*、a1*及b1*进行了测量。通过方程式2对颜色变化(ΔE)进行了计算。
[方程式2]
其中，ΔL*是温度/湿度测试之前的L*值与温度/湿度测试之后的L*值之间的差值(L1*-L0*)；Δa*是温度/湿度测试之前的a*值与温度/湿度测试之后的a*值之间的差值(a1*-a0*)；且Δb*是温度/湿度测试之前的b*值与温度/湿度测试之后的b*值之间的差值(b1*-b0*)。
(2)抗菌活性：通过抗菌评估方法根据JIS Z 2801对抗菌活性进行了测量且通过方程式3进行了计算。通过以下方式制备了大小为5cm×5cm的每一样本：对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)及大肠杆菌(Escherichia coli)中的每一者进行移植，然后在35℃及90％的相对湿度条件下培养了24小时。
[方程式3]
抗菌活性＝log(M1/M2)
其中，M1是在将细菌培养24小时之后在空白样本上所测量的细菌数目，且M2是在将细菌培养24小时之后在热塑性树脂组合物的样本上所测量的细菌数目。
(3)耐冲击性(缺口Izod冲击强度(单位：千克力·厘米/厘米(kgf·cm/cm)))：根据ASTM D256在1/8″厚的样本上对缺口Izod冲击强度进行了测量。
表2
表3
表4
表5
表6
从表2至表6可以看出，实例的热塑性树脂组合物在耐候性(颜色变化(ΔE))、抗菌性(抗菌活性)、机械性质(耐冲击性)等方面表现出良好的性质。
相反地，可以看到，使用橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂作为热塑性树脂及PL峰值强度比(B/A)小于0.1(0.05)的氧化锌B2制备的比较例1及比较例2的热塑性树脂组合物具有低的耐候性及低于实例的热塑性树脂组合物的抗菌活性的3.1或4.1的抗菌活性(金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))。使用BET表面积大于10平方米/克(15平方米/克)、光致发光(PL)峰值强度比(B/A)大于1(9.83)及小的晶体大小(503埃)的氧化锌B3制备的比较例3及比较例4的热塑性树脂组合物具有比实例的热塑性树脂组合物低的抗菌性(抗菌活性)，并且其耐候性劣化且变色严重，如用肉眼所观察。使用BET表面积大于10平方米/克(14.9平方米/克)、PL峰值强度比(B/A)大于1(1.61)及小的晶体大小(519埃)的氧化锌B6制备的比较例5及比较例6的热塑性树脂组合物具有比实例的热塑性树脂组合物低的抗菌性(抗菌活性)，并且其耐候性劣化且变色严重，如用肉眼所观察。使用少量的氧化锌B1制备的比较例7的热塑性树脂组合物的耐候性劣化且抗菌性严重劣化，而使用过量的氧化锌B1制备的比较例8的热塑性树脂组合物具有比实例的热塑性树脂组合物低的耐候性及比其差的机械性质。
另外，使用聚烯烃树脂作为热塑性树脂以及使用氧化锌B2制备的比较例9及比较例10的热塑性树脂组合物具有比实例3及实例4的热塑性树脂组合物低的耐候性及抗菌活性(金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))。使用氧化锌B3制备的比较例11及比较例12的热塑性树脂组合物的抗菌性(抗菌活性)劣化，且具有比实例的热塑性树脂组合物低的耐候性。使用氧化锌B6制备的比较例13及比较例14的热塑性树脂组合物具有比实例的热塑性树脂组合物低的抗菌性(抗菌活性)及耐候性。此外，使用少量的氧化锌B1制备的比较例15的热塑性树脂组合物的耐候性(颜色变化)劣化且抗菌性严重劣化，而使用过量的氧化锌B1制备的比较例16的热塑性树脂组合物具有比实例的热塑性树脂组合物低的耐候性及比其差的机械性质。
此外，使用芳香族乙烯基树脂作为热塑性树脂以及使用氧化锌B2制备的比较例17及比较例18的热塑性树脂组合物的耐候性严重劣化，且具有比实例5及实例6的热塑性树脂组合物低的抗菌活性(金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))。使用氧化锌B3制备的比较例19及比较例20的热塑性树脂组合物具有比实例的热塑性树脂组合物低的抗菌性(抗菌活性)，且耐候性严重劣化。使用氧化锌B6制备的比较例21及比较例22的热塑性树脂组合物具有比实例的热塑性树脂组合物低的抗菌性(抗菌活性)，且耐候性严重劣化。此外，使用少量的氧化锌B1制备的比较例23的热塑性树脂组合物的抗菌性严重劣化，而使用过量的氧化锌B1制备的比较例24的热塑性树脂组合物具有比实例的热塑性树脂组合物差的机械性质。
应理解，在不背离本发明的精神及范围条件下，所属领域中的技术人员可做出各种修改、改变、变更及等效实施例。

Claims (19)

1.一种热塑性树脂组合物，其特征在于，包含：
100重量份的热塑性树脂；以及
0.5重量份至30重量份的氧化锌，所述氧化锌具有0.1至1.0的峰值强度比B/A，
其中A表示在进行光致发光测量时处于370纳米至390纳米波长范围内的峰值，且B表示在进行光致发光测量时处于450纳米至600纳米波长范围内的峰值。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述氧化锌具有在进行X射线衍射分析时通过方程式1所计算的处于35°至37°范围内的峰值位置度2θ及1,000埃至2,000埃的晶体大小：
[方程式1]
晶体大小
其中，K是形状因数，λ是X射线波长，β是X射线衍射峰的半峰全宽值，且θ是峰值位置度。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述氧化锌是通过以下方式来制备：在反应器中对锌颗粒进行熔融，将熔融的锌加热到850℃至1,000℃来使所述熔融的锌气化，向所述反应器中注入氧气，将所述反应器冷却到20℃至30℃，并将所述反应器加热到400℃至900℃达30分钟至150分钟。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述热塑性树脂包括以下中的至少一种：橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂、芳香族乙烯基树脂、聚烯烃树脂、聚碳酸酯树脂、聚(烷基(甲基)丙烯酸酯)树脂、聚酯树脂及聚酰胺树脂。
5.根据权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂包含橡胶改性的乙烯基接枝共聚物及芳香族乙烯基共聚物树脂。
6.根据权利要求5所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述橡胶改性的乙烯基接枝共聚物是通过使芳香族乙烯基单体及可与所述芳香族乙烯基单体共聚合的单体和橡胶聚合物进行接枝聚合来制备。
7.根据权利要求5所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述芳香族乙烯基共聚物树脂是芳香族乙烯基单体与可与所述芳香族乙烯基单体共聚合的单体的聚合物。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述氧化锌具有在进行光致发光测量时为0.2至1.0的峰值强度比B/A。
9.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述氧化锌具有在进行光致发光测量时为0.2至0.7的峰值强度比B/A。
10.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述氧化锌具有通过颗粒分析仪所测量的0.5微米至3微米的平均粒径D50。
11.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述氧化锌具有通过颗粒分析仪所测量的1微米至3微米的平均粒径D50。
12.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述氧化锌具有通过氮气吸附方法使用布厄特分析仪所测量的10平方米/克或小于10平方米/克的布厄特比表面积。
13.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述氧化锌具有通过氮气吸附方法使用布厄特分析仪所测量的1平方米/克至7平方米/克的布厄特比表面积。
14.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述热塑性树脂组合物具有根据方程式2所计算的2至12的颜色变化ΔE：
[方程式2]
颜色变化
其中，ΔL*是温度/湿度测试之前的L*值与温度/湿度测试之后的L*值之间的差值L1*-L0*；Δa*是温度/湿度测试之前的a*值与温度/湿度测试之后的a*值之间的差值a1*-a0*；且Δb*是温度/湿度测试之前的b*值与温度/湿度测试之后的b*值之间的差值b1*-b0*，其中L0*、a0*及b0*是根据美国测试与材料协会D4459在大小为50毫米×90毫米×3毫米的注射模制样本上所测量的初始颜色值，且L1*、a1*及b1*是在85℃及85％的相对湿度条件下暴露达200小时之后根据美国测试与材料协会D4459在所述样本上所测量的颜色值。
15.根据权利要求14所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述热塑性树脂组合物包含橡胶改性的乙烯基系共聚物树脂作为所述热塑性树脂，且具有7至10的颜色变化ΔE。
16.根据权利要求14所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述热塑性树脂组合物包含聚烯烃树脂作为所述热塑性树脂，且具有2至3.3的颜色变化ΔE。
17.根据权利要求14所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述热塑性树脂组合物包含芳香族乙烯基树脂作为所述热塑性树脂，且具有10至12的颜色变化ΔE。
18.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述热塑性树脂组合物具有通过抗菌评估方法根据日本工业标准Z 2801所测量且通过方程式3所计算的2至7的抗菌活性：
[方程式3]
抗菌活性＝log(M1/M2)，
其中，M1是在将细菌培养24小时之后在空白样本上所测量的细菌数目，且M2是在将细菌培养24小时之后在所述热塑性树脂组合物的样本上所测量的细菌数目，其中每一个所述样本均具有5厘米×5厘米的大小且是通过对金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus及大肠杆菌Escherichia coli中的每一者进行移植，然后在35℃及90％的相对湿度条件下培养24小时来制备。
19.一种模制制品，由根据权利要求1至18中任一项所述的热塑性树脂组合物形成。
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