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CN107936885A - 热熔粘合剂 - Google Patents

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CN107936885A
CN107936885A CN201710820399.1A CN201710820399A CN107936885A CN 107936885 A CN107936885 A CN 107936885A CN 201710820399 A CN201710820399 A CN 201710820399A CN 107936885 A CN107936885 A CN 107936885A
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block copolymer
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CN201710820399.1A
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井上健太郎
森口政浩
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

本发明提供热熔粘合剂，所述热熔粘合剂能够在低温下施加并且具有优异的对聚烯烃基材的粘合性，并提供通过使用所述热熔粘合剂获得的一次性产品。所述热熔粘合剂包含芳族烃热塑性嵌段共聚物(A)，所述热塑性嵌段共聚物(A)为乙烯基类芳族烃和共轭二烯化合物的共聚物，其中所述热塑性嵌段共聚物(A)包含以下组分(A1)和组分(A2)：(A1)辐射状苯乙烯嵌段共聚物，所述辐射状苯乙烯嵌段共聚物具有35‑45重量％的苯乙烯含量和50‑90重量％的二嵌段含量并且在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度不大于250mPa·s；以及(A2)苯乙烯嵌段共聚物，所述苯乙烯嵌段共聚物具有小于30重量％的苯乙烯含量并且在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度大于250mPa·s。

Description

热熔粘合剂
本申请是申请日为2014年4月18日、发明名称为“热熔粘合剂”的中国专利申请No.201480022634.5(PCT/JP2014/061644国际申请进入中国国家阶段)的分案申请。
相关申请的交叉参考
本申请根据巴黎公约第4条基于2013年4月23日在日本提交的日本专利申请第2013-90510号要求权益，该申请的全部内容通过引用并入本文中。
技术领域
本发明涉及热熔粘合剂，并且更特别地涉及用于以纸尿裤和卫生巾为代表的一次性产品领域的热熔粘合剂。
背景技术
含有热塑性嵌段共聚物作为主要组分的粘合剂已用于以纸尿裤和卫生巾为代表的一次性产品中，并且特别地，基于苯乙烯类嵌段共聚物的热熔粘合剂已得到广泛的使用。例如，纸尿裤是通过使用热熔粘合剂将聚乙烯膜与其它部件(例如，无纺织物、弹性材料例如天然橡胶、吸水纸等)粘结来制造。热熔粘合剂可使用各种方法施加到各种部件，并且在使用任何方法时，通过加热使热熔粘合剂熔融以获得适当的粘度，然后将熔融的粘合剂以点、线、条带、螺旋或片材形式施加到各种构成部件。
目前需要改进纸尿布的手感，已进行研究通过使聚乙烯膜或上述各种部件如无纺织物更薄来改进纸尿布的柔软性和手感。各种部件变薄显著地降低了材料成本。然而，聚乙烯膜变薄可能引起耐热性劣化，和施加高温(不低于150℃)热熔性粘合剂导致聚乙烯膜熔融或聚乙烯膜起皱纹的问题。因此，粘合剂制造商已在研制能够在低温(不高于140℃)下施加的可低温施加的热熔性粘合剂上取得了进展。
考虑到施加热熔性粘合剂时的可加工性和环境状况，制造纸尿布和卫生制品的制造商强烈期望降低热熔性粘合剂的粘度。热熔性粘合剂通常包括基础聚合物和增塑剂，已经进行研究通过减少基础聚合物的量从而增加增塑剂的量的方法来降低热熔性粘合剂的粘度。然而，使用这种方法制造的低粘度热熔性粘合剂制造纸尿布，可能引起对构成纸尿布的部件的聚乙烯膜的粘合性与保持力(内聚力)之间的平衡劣化，和软化点过度降低的问题。
也有包含引入其中的橡胶线的纸尿裤。在纸尿裤中引入橡胶线的情况下，将拉伸的橡胶线粘结到纸尿裤单元。通常使用热熔粘合剂作为粘合剂。所述纸尿裤单元通常不具有弹性。因此，包含粘结到其的橡胶线的纸尿裤在粘结到纸尿裤的橡胶线收缩时通过橡胶线的收缩力折叠。其结果是，将橡胶线的膨胀力和收缩力施加到纸尿裤单元，从而使得纸尿裤贴合人体。
然而，如果用于粘结橡胶线的热熔粘合剂的抗蠕变性不充足，则热熔粘合剂不能保持橡胶线，其倾向于在橡胶线粘结到纸尿裤单元的位置收缩。也就是说，仅橡胶线收缩，而纸尿裤单元并不同时收缩。在这种情况下，即使橡胶线收缩，纸尿裤单元也不会折叠，因此，橡胶线的膨胀力和收缩力不会施加到纸尿裤单元。因此，纸尿裤不能贴合人体。为了解决此类不便，需要热熔粘合剂具有优异的抗蠕变性以及优异的粘合性。
专利文献1-4公开基于苯乙烯类嵌段共聚物的热熔粘合剂。
专利文献1和专利文献2提及包含辐射状苯乙烯嵌段共聚物的热熔粘合剂(各专利文献的权利要求1)。然而，这些专利文献的热熔粘合剂不适于在低温下施加，因为它们包含高粘度的辐射状苯乙烯嵌段共聚物，并且由于辐射状苯乙烯嵌段共聚物的低二嵌段含量，它们既不具有充分的粘性也不具有粘合性。
专利文献3公开包含具有高苯乙烯含量的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的热熔粘合剂。如表1的段落[0068]和表2的段落[0072]中所示，专利文献3的热熔粘合剂在低温施加性、抗蠕变性和对聚烯烃基材的粘合性中的任一方面都不够。因此，考虑到纸尿裤的生产性，不能说专利文献3的热熔粘合剂完全符合产品制造商的高要求。
专利文献4公开包含超支化苯乙烯型嵌段共聚物的热熔粘合剂(参见[权利要求书])。如段落[0048]以及[0085]到[0088]中所提及，所述包含超支化苯乙烯型嵌段共聚物(Soloprene 9618)的粘合剂的粘度是在163℃下测量。因此，专利文献4的热熔粘合剂也未考虑在不高于140℃的低温下施加。超支化型苯乙烯嵌段共聚物的含量的降低使得热熔粘合剂能够在低温下施加，但会导致对聚烯烃基材的粘合性劣化。
专利文献1：JP 5-311138 A
专利文献2：JP 2006-8947 A
专利文献3：JP 2010-506005 W
专利文献4：JP 2010-536957 W
发明内容
本发明所要解决的问题
本发明的目的是提供热熔粘合剂，所述热熔粘合剂能够在低温下施加并且具有优异的对聚烯烃基材的粘合性，并且提供通过使用所述热熔粘合剂获得的一次性产品。
解决所述问题的手段
本发明提供包含热塑性嵌段共聚物(A)的热熔粘合剂，所述热塑性嵌段共聚物(A)为乙烯基类芳族烃和共轭二烯化合物的共聚物，其中
所述热塑性嵌段共聚物(A)包含以下组分(A1)和组分(A2)：
(A1)辐射状苯乙烯嵌段共聚物，所述辐射状苯乙烯嵌段共聚物具有35-45重量％的苯乙烯含量和50-90重量％的二嵌段含量并且在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度不大于250mPa·s；以及
(A2)苯乙烯嵌段共聚物，所述苯乙烯嵌段共聚物具有小于30重量％的苯乙烯含量并且在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度大于250mPa·s。
在实施方案中，本发明的热熔粘合剂包含三分枝型苯乙烯嵌段共聚物作为所述辐射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)。
在实施方案中，本发明的热熔粘合剂包含苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物作为所述热塑性嵌段共聚物(A2)。
在实施方案中，本发明的热熔粘合剂进一步包含增粘剂树脂(B)，所述增粘剂树脂(B)包含α-甲基苯乙烯树脂。
本发明还提供通过施加上述热熔粘合剂中的任何一种获得的一次性产品。
本发明的效果
本发明的热熔粘合剂由于低熔融粘度能够在低温下施加，并且具有优异的对聚烯烃基材的粘合性，并且也具有优异的抗蠕变性。
本发明的一次性产品由于在将橡胶线引入一次性产品中时橡胶线的膨胀力和收缩力有效地施加到产品的主要单元并且得以保持而具有优异的对人体的贴合性质。
具体实施方式
在本发明中，"热塑性嵌段共聚物(A)"是通过乙烯基类芳族烃与共轭二烯化合物的嵌段共聚而获得的共聚物，并且通常是包括包含乙烯基类芳族烃嵌段和共轭二烯化合物嵌段的共聚物的树脂组合物。
在此使用的"乙烯基类芳族烃"表示具有乙烯基的芳族烃化合物，其具体实例包括苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等。特别是，苯乙烯是优选的。这些乙烯基类芳族烃可单独或组合使用。
"共轭二烯化合物"表示具有至少一对共轭双键的二烯烃化合物。"共轭二烯化合物"的具体实例包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(或异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯。特别是，1,3-丁二烯和2-甲基-1,3-丁二烯是优选的。这些共轭二烯化合物可单独或组合使用。
根据本发明的热塑性嵌段共聚物(A)可以是非氢化产物或氢化产物。
"热塑性嵌段共聚物(A)的非氢化产物"的具体实例包括基于共轭二烯化合物的嵌段没有被氢化的那些。"热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物"的具体实例包括基于共轭二烯化合物的嵌段被完全或部分氢化的嵌段共聚物。
"热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物"的氢化比例可通过"氢化比"来表示。"热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物"的"氢化比"是指，根据基于共轭二烯化合物的嵌段中包括的所有脂族双键，双键通过氢化变成饱和烃键的比例。所述"氢化比"可通过红外光谱仪、核磁共振波谱仪等来测量。
"热塑性嵌段共聚物(A)的非氢化产物"的具体实例包括苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(也称为"SIS")和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也称为"SBS")。"热塑性嵌段共聚物(A)的氢化产物"的具体实例包括氢化苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(也称为"SEPS")和氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(也称为"SEBS")。
本发明的热熔粘合剂包含辐射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)和苯乙烯嵌段共聚物(A2)作为所述热塑性嵌段共聚物(A)。
基于(A)的总重量的100重量份，(A1)的含量为40-80重量份，优选50-70重量份。上述范围内的(A1)含量可实现低温施加性、抗蠕变性和对聚烯烃基材的粘合性的进一步改善，并且因此所述热熔粘合剂变得适合用于一次性产品中。
在本发明中，辐射状苯乙烯嵌段共聚物是具有其中多个线型苯乙烯嵌段共聚物从作为中心的偶联剂放射状伸出的结构的支化苯乙烯嵌段共聚物。线型苯乙烯嵌段共聚物是其中苯乙烯嵌段与共轭二烯嵌段连接的线性共聚物。
辐射状苯乙烯嵌段共聚物的具体实例在下文示出。
[化学式1]
(S–E)nY (1)
在该式中，n是不小于2的整数，S是苯乙烯嵌段，E是共轭二烯化合物嵌段，并且Y是偶联剂。n优选为3或4，并且n特别优选为3。其中n为3的聚合物称为三分枝型，而其中n为4的共聚物称为四分枝型。当n是3时，所获得的热熔粘合剂表现出低的熔融粘度和高的保持力(内聚力)。共轭二烯化合物优选为丁二烯或异戊二烯。
在本发明中，辐射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)是树脂组合物，包括由下式表示的苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物：
[化学式2]
S-E (2)
其中S和E具有与以上限定的相同含义，具有给定比例。式(2)的苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物有时可称为"二嵌段"。
所述偶联剂为放射状结合线型苯乙烯嵌段共聚物的多官能化合物。对偶联剂的类型没有特定限制。
偶联剂的实例包括硅烷化合物如卤化硅烷或烷氧基硅烷、锡化合物如卤化锡、环氧化合物如聚羧酸酯或环氧化大豆油、丙烯酸类酯如季戊四醇四丙烯酸酯、二乙烯基化合物如环氧基硅烷或二乙烯基苯等。其具体实例包括三氯硅烷、三溴硅烷、四氯硅烷、四溴硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基甲硅烷、四氯化锡、己二酸二乙酯等。
在本发明中，所述辐射状嵌段共聚物(A1)具有35-45重量％的苯乙烯含量、50-90重量％的二嵌段含量，且在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度不大于250mPa·s。
"苯乙烯含量"是指(A1)中包括的苯乙烯嵌段的比例。所述苯乙烯含量为35-45重量％，更优选35-40重量％。
(A1)的苯乙烯含量在上述范围内，由此本发明的热熔性粘合剂在保持力(内聚力)、粘性和粘合性之间的平衡变得优异。
"二嵌段含量"是指(A1)中包括的式(2)的苯乙烯-共轭二烯化合物嵌段共聚物的比例。所述二嵌段含量为50-90重量％，更优选55-85重量％。
(A1)的二嵌段含量在上述范围内，由此本发明的热熔性粘合剂的粘性和粘合性变得优异。小于50重量％的(A1)的二嵌段含量，由于由式(1)表示的支化结构组分的过多含量，有时可能引起所获得的热熔性粘合剂的粘合性或粘性劣化。大于90重量％的(A1)的二嵌段含量可能使得即使在具有辐射状构造的情况下，也难以提高热熔性粘合剂的粘合性。
"在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度"是指使用甲苯作为溶剂的浓度为25重量％的溶液在25℃下的粘度，其可使用各种粘度计例如Brookfield BM型粘度计(27号转子)来测量。
(A1)在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度不大于250mPa·s，其范围为100mPa·s至250mPa·s。特别是，所述粘度更优选为130mPa·s至200mPa·s。
在本发明的热熔性粘合剂中，(A1)在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度在上述范围内，可以使得熔融粘度显著降低，使得在低温下容易施加。
HJ10、HJ12、HJ13和HJ15是可从Asahi Kasei Chemicals株式会社商购获得的辐射状苯乙烯嵌段共聚物(A1)。
在本发明中，热塑性嵌段共聚物(A)包含苯乙烯嵌段共聚物(A2)。基于(A)的总重量的100重量份，(A2)的含量为10-60重量份，优选25-50重量份，更优选30-45重量份。上述范围内的(A2)含量可实现对聚烯烃基材的粘合性、抗蠕变性和低温施加性的进一步改善，并且因此所述热熔粘合剂变得适合用于一次性产品中。
苯乙烯嵌段共聚物(A2)是具有小于30重量％的苯乙烯含量并且在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度大于250mPa·s的聚合物。因此，(A2)明显有别于(A1)。
苯乙烯嵌段共聚物(A2)优选具有10-28重量％，更优选15-26重量％的苯乙烯含量。苯乙烯嵌段共聚物(A2)在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度优选为290-500mPa·s，更优选310-400mPa·s。
包含(A2)使得本发明的热熔粘合剂能够在橡胶线的弹性保持(抗蠕变性)和粘合性方面变得优异。
(A2)优选包含苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物。包含苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物实现抗蠕变性的进一步改善，同时保持对聚烯烃基材的粘合性，并且因此所述热熔粘合剂变得适合用于纸尿裤中。
可以使用市售产品作为苯乙烯嵌段共聚物(A2)。其实例包括由Zeon株式会社制造的Quintac 3460(商品名)和Quintac 3270(商品名)。
本发明的热塑性嵌段共聚物(A)可包含不对应于(A1)或(A2)的其它苯乙烯嵌段共聚物(A3)。
可以使用市售产品作为其它苯乙烯嵌段共聚物(A3)。市售产品的实例包括由Asahi Kasei Chemicals株式会社制造的Asaprene T439(商品名)、Asaprene T436(商品名)和Asaprene T432(商品名)；由JSR株式会社制造的TR2500(商品名)；由Enichem有限公司制造的Sol T6414(商品名)和Sol T166(商品名)；由TSRC公司制造的Taipol 4202(商品名)；以及由Dynasol公司制造的Soloprene 9618(商品名)。
本发明的热熔粘合剂优选包含增粘剂树脂(B)和增塑剂(C)。增粘剂树脂(B)通常用于热熔粘合剂中并且没有特别限制，只要可获得本发明的目标热熔粘合剂。
此类增粘剂树脂(B)的实例包括天然松香、改性松香、氢化松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维聚合物、氢化萜烯的共聚物的氢化衍生物、聚萜烯树脂、酚类改性的萜烯树脂的氢化衍生物、脂族石油烃树脂、脂族石油烃树脂的氢化衍生物、芳族石油烃树脂、芳族石油烃树脂的氢化衍生物、环状脂族石油烃树脂和环状脂族石油烃树脂的氢化衍生物。这些增粘剂树脂可单独或组合使用。也可以使用液体型增粘剂树脂作为增粘剂树脂，只要它具有无色到浅黄色的色调并且基本上没有气味，并且还具有令人满意的热稳定性。
可以使用可商购获得的产品作为增粘剂树脂(B)。这种可商购获得的产品的实例包括Tonex Co.,Ltd.制造的ECR179EX(商品名)；Maruzen Petrochemical CO,LTD.制造的Maruka Clear H(商品名)；Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造的Alcon M100(商品名)；IDEMITSU KOSAN CO.,LTD.制造的I-MARV S100(商品名)；YASUHARA CHEMICAL CO.,LTD.制造的Clearon K100(商品名)、Clearon K4090(商品名)和Clearon K4100；TonexCo.,Ltd.制造的ECR179EX(商品名)和ECR231C(商品名)；Eastman Chemical Company制造的Regalite C6100L(商品名)和Regalite C8010(商品名)；和Mitsui Chemicals,Inc制造的FTR2140(商品名)。非氢化的增粘剂树脂的实例包括Zeon株式会社制造的QuintonDX390N(商品名)和Quinton DX395(商品名)。这些可商购获得的增粘剂树脂可单独或组合使用。
增粘剂树脂(B)优选包含称为末端嵌段树脂的芳族树脂。末端嵌段树脂是具有可聚合不饱和基团的芳族单体的聚合物。所述芳族单体的典型实例包括苯乙烯系单体，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯和氯苯乙烯，以及茚单体，例如茚和甲基茚。
在本发明的热熔粘合剂中包含末端嵌段树脂实现内聚力的改善，从而实现增强的粘合性和改善的抗蠕变性。
在本发明中，末端嵌段树脂优选为α-甲基苯乙烯树脂。α-甲基苯乙烯树脂的市售产品的实例包括由Eastman Chemical公司制造的KRISTALEX系列和PLASTOLYN系列。
混合增塑剂(C)的目的是为了降低热熔性粘合剂的熔融粘度、将柔软性赋予热熔性粘合剂和改进热熔性粘合剂对被粘物的润湿性。没有特别限制，只要所述增塑剂与所述嵌段共聚物相容且可获得本发明的目标热熔性粘合剂。增塑剂(C)的实例包括石蜡油、环烷油和芳烃油。无色且无味的环烷油是特别优选的。
可以使用可商购获得的产品作为增塑剂(C)。其实例包括Kukdong Oil&ChemicalsCo.,Ltd.制造的White Oil Broom 350(商品名)；IDEMITSU KOSAN CO.,制造的DianaFresia S32(商品名)、Diana Process Oil PW-90(商品名)和DN Oil KP-68(商品名)；BPChemicals,Inc.制造的Enerper M1930(商品名)；Crompton Corporation制造的Kaydol(商品名)；ESSO Corp.制造的Primol352(商品名)；IDEMITSU KOSAN CO.,LTD.制造的ProcessOil NS100；和PetroChina Company Limited制造的KN4010(商品名)。这些增塑剂(C)可单独或组合使用。
在本发明的热熔粘合剂中，基于(A)-(C)的总重量的100重量份，(A)的含量为3-60重量份，优选10-45重量份，更优选20-35重量份。在上述范围内的(A)含量可使热熔粘合剂具有优异的对聚烯烃基材的粘合性和抗蠕变性并且能够在低温下施加。
基于(A)-(C)的总重量的100重量份，(B)的含量为30-90重量份，优选45-75重量份，更优选50-70重量份。在(B)中，如果需要，末端嵌段树脂以不大于40重量份，优选1-10重量份的量使用。基于(A)-(C)的总重量的100重量份，(C)的含量通常为5-30重量份，优选10-20重量份。
如果需要，本发明的热熔粘合剂还可含有各种添加剂。此类各种添加剂的实例包括稳定剂和细颗粒填料。
混合"稳定剂"以防止热熔性粘合剂由于受热而分子量降低、发生凝胶化、着色、气味等，从而改进热熔性粘合剂的稳定性，其没有特别限制，只要可获得本发明的目标热熔性粘合剂。所述"稳定剂"的实例包括抗氧剂和紫外线吸收剂。
使用"紫外线吸收剂"以改进热熔性粘合剂的耐光性。使用"抗氧剂"以防止热熔性粘合剂的氧化降解。对抗氧剂和紫外线吸收剂没有特别限制，只要它们通常用于一次性产品且可获得以下提及的目标一次性产品。
抗氧剂的实例包括酚类抗氧剂、硫抗氧剂和磷抗氧剂。紫外线吸收剂的实例包括苯并三唑紫外线吸收剂和二苯甲酮紫外线吸收剂。还可以添加内酯稳定剂。这些添加剂可单独或组合使用。
可以使用可商购获得的产品作为稳定剂。其实例包括Sumitomo ChemicalCo.Ltd.制造的SUMILIZER GM(商品名)、SUMILIZER TPD(商品名)和SUMILIZER TPS(商品名)；Ciba Specialty Chemicals Inc.制造的IRGANOX 1010(商品名)、IRGANOX HP2225FF(商品名)、IRGAFOS 168(商品名)和IRGANOX 1520(商品名)；和Johoku Chemical Co.,Ltd制造的JF77(商品名)。这些稳定剂可单独或组合使用。
本发明的热熔性粘合剂是通过混合给定比例的上述组分，任选地混合各种添加剂，并在加热下使所述混合物熔融，然后混合来制备的。具体地说，所述热熔性粘合剂是通过将上述组分装入装备有搅拌器的熔融混合容器中，然后在加热下混合来制备的。
所获得的热熔粘合剂优选具有在160℃下不大于3,000mPa·s的熔融粘度和在140℃下不大于7,000mPa·s的熔融粘度。“熔融粘度”是指呈熔融状态的热熔粘合剂的粘度，并且用Brookfield RVT型粘度计(27号转子)来测量。本发明的热熔粘合剂由于在140℃下的粘度不高于7,000mPa·s而能够在低温(不高于140℃)下施加。
本发明的热熔粘合剂优选具有不小于80％，更优选大于90％的保持率，所述保持率通过实施例中提及的用于评价橡胶线的弹性保持(抗蠕变性)的方法测量。不小于80％的弹性保持使得引入一次性产品例如纸尿裤中的橡胶线的弹性得以保持，并且因此所述热熔粘合剂适合用于一次性产品中。
本发明的热熔粘合剂优选具有不小于1,500gf/英寸(14.7N/2.54cm)，更优选2,000gf/英寸(19.6N/2.54cm)的剥离强度(20℃)，所述剥离强度通过实施例中提及的用于评价剥离强度的方法测量。不小于1,500gf/英寸(14.7N/2.54cm)的剥离强度可实现对引入一次性产品中的聚烯烃基材的粘合性的改善，并且因此所述热熔粘合剂变成适于通过铺设聚烯烃基材组装一次性产品的粘合剂。
本发明的热熔粘合剂优选具有不小于1,500gf/英寸(14.7N/2.54cm)，特别优选不小于2,000gf/英寸(19.6N/2.54cm)的环形粘性，所述环形粘性通过实施例中提及的用于评价环形粘性的方法测量。1,500gf/英寸(14.7N/2.54cm)的剥离强度使得能够制备具有优异的初始粘性并且适合作为用于一次性产品的粘合剂的热熔粘合剂。
根据本发明的热熔性粘合剂广泛地用于纸加工、装订、一次性产品等，并且主要用于一次性产品。对"一次性产品"没有特别限制，只要它们是所谓的卫生材料。其具体实例包括纸尿布、卫生巾、宠物片、病号服、外科手术袍等。
本发明的热熔粘合剂特别优选用于在制备包含引入其中的橡胶线的上述一次性产品的情况下将拉伸的橡胶线粘结到产品的主要单元。
在另一方面，本发明提供通过在低温(不高于140℃)下无接触涂布上述热熔性粘合剂而获得的一次性产品。所述一次性产品是通过使用根据本发明的热熔性粘合剂，将选自由机织织物、无纺织物、橡胶、树脂和纸组成的组的至少一种部件与聚烯烃膜粘合而构成的。由于耐久性、成本等原因，所述聚烯烃膜优选是聚乙烯膜。
在一次性产品的生产线中，所述热熔性粘合剂通常施加到一次性产品的各种部件(例如无纺织物等)的至少一种和聚烯烃膜，然后将所述膜与部件接触粘合，从而制备一次性产品。在施加时，所述热熔性粘合剂可从各种喷射器中排出。在本发明中，"无接触涂布"方法是指在施加热熔性粘合剂时，排出装置不接触部件或膜的涂布法。无接触涂布法的具体实例包括能够以螺旋形式涂布的旋转涂布法、能够以波浪形涂布的omega涂布法或可控线缝涂布法、能够以平面形状涂布的狭缝喷涂法或幕喷涂法、能够以点形式涂布的点涂布法等。
实施例
为了描述本发明，将通过实施例和比较例，以更详细且具体的方式描述本发明。这些是本发明的示例，不被认为是限制。
在实施例中，除非另作说明，重量份和重量百分比是基于不考虑溶剂的基础。
以下示出用于本发明实施例的组分。
(A)热塑性嵌段共聚物
<(A1)辐射状苯乙烯嵌段共聚物>
(A1-1)三分枝型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯含量为39重量％，二嵌段含量为80重量％，在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度为165mPa·s，HJ13(由Asahi KaseiChemicals株式会社制造))
(A1-2)三分枝型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯含量为39重量％，二嵌段含量为80重量％，在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度为189mPa·s，HJ13-2(由Asahi KaseiChemicals株式会社制造))
(A1-3)三分枝型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯含量为38重量％，二嵌段含量为60重量％，在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度为177mPa·s，HJ10(由Asahi KaseiChemicals株式会社制造))
<(A2)苯乙烯嵌段共聚物>
(A2-1)三分枝型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(苯乙烯含量为25重量％，二嵌段含量为40重量％，在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度为380mPa·s，Quintac 3460(由Zeon株式会社制造))
(A2-2)线型苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(苯乙烯含量为24重量％，二嵌段含量为70重量％，在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度为320mPa·s，Quintac 3270(由Zeon株式会社制造))
<(A3)其它苯乙烯嵌段共聚物>
(A3-1)线型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯含量为43重量％，二嵌段含量为60重量％，在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度为170mPa·s，Asaprene T439(由AsahiKasei Chemicals株式会社制造))
(A3-2)线型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯含量为40重量％，二嵌段含量为0重量％，在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度为620mPa·s，Taipol 4202(由TSRC公司制造))
(A3-3)三分枝型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯含量为35重量％，二嵌段含量为40重量％，在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度为490mPa·s，JSR TR2500(由JSR株式会社制造))
(A3-4)14.2分枝型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯含量为30重量％，二嵌段含量为50重量％，在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度为600mPa·s，Soloprene 9618(由Dynasol公司制造))
(A3-5)四分枝型苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯含量为40重量％，二嵌段含量为20重量％，在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度为400mPa·s，SOlT6414(由Enichem有限公司制造))
(B)增粘剂树脂
(B1)氢化的增粘剂树脂(Alcon M100(由Arakawa Chemical Industries株式会社制造))
(B2)氢化的增粘剂树脂(ECR179EX(由Exxon Mobil公司制造))
(B3)氢化的增粘剂树脂(I-MARV S100N(由IDEMITSU KOSAN株式会社制造))
(B4)非氢化的增粘剂树脂(Quinton DX390N(由Zeon株式会社制造))
(B5)液体增粘剂树脂(Maruka Clear H(由Maruzen Petrochemical株式会社制造))
(B6)末端嵌段增粘剂树脂(Plastolyn 240(由Eastman Chemical公司制造))
(B7)末端嵌段氢化的增粘剂树脂(Plastolyn 290(由Eastman Chemical公司制造))
(C)增塑剂
(C1)石蜡油(Diana Fresis S-32(由IDEMITSU KOSAN株式会社制造))
(C2)环烷烃油(KN4010(由PetroChina有限公司制造))
(C3)环烷烃油(Process Oil NS100(由IDEMITSU KOSAN株式会社制造))
(C4)石蜡油(Daphne Oil KP68(由IDEMITSU KOSAN株式会社制造))
(E)抗氧化剂
(E1)酚抗氧化剂(SUMILIZER GM(由Sumitomo Chemical株式会社制造))
(E2)硫抗氧化剂(SUMILIZER TPD(由Sumitomo Chemical株式会社制造))
(E3)苯并三唑抗氧化剂(JF77(由Johoku Chemical株式会社制造))
实施例1-5和比较例1-8的热熔粘合剂的制备
根据表1-3中所示的配方将各组分混合，然后在约150℃下熔融混合以制备热熔粘合剂。在表1-3中，“St”是指苯乙烯含量，“二嵌段”是指二嵌段含量，并且“TV”是指在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度。
表1
表2
表3
对于由此获得的实施例和比较例的热熔粘合剂，测定熔融粘度、剥离强度、环形粘性、涂布温度和橡胶线的弹性保持能力。结果显示在表4-6中。通过以下方法对上述性质进行评价。
[熔融粘度]
通过在140℃和160℃下加热使热熔粘合剂熔融，然后使用Brookfield RVT型粘度计(27号转子)测量呈熔融状态的粘度。评价标准如下。
A 在140℃下的粘度不大于6,000mPa·s
B 在140℃下的粘度大于6,000mPa·s且不大于8,000mPa·s
C 在140℃下的粘度大于8,000mPa·s
A 在160℃下的粘度不大于2,500mPa·s
B 在160℃下的粘度大于2,500mPa·s且不大于3,500mPa·s
C 在160℃下的粘度大于3,500mPa·s
[剥离强度]
将热熔粘合剂以50μm的厚度施加到50μm厚的PET膜。使涂布的PET膜形成2.5cm宽的条带以获得样品。将各样品在20℃下铺设在100μm厚的聚乙烯膜上，然后在20℃下静置1天。然后，在20℃下以300mm/分钟的拉伸速度进行剥离，并测量剥离强度。
A 剥离强度大于2,000(g/25mm)
B 剥离强度为1,500(g/25mm)-2,000(g/25mm)
C 剥离强度小于1,500(g/25mm)
[环形粘性]
将热熔性粘合剂以50μm的厚度施加至50μm厚的PET膜。将涂布的PET膜制成尺寸为2.5cm×10cm大小，以获得样品。将各样品缠绕成环状，以使粘合表面(涂布有粘合剂的表面)朝外，然后在20℃下，以300mm/分钟的速度将所述环与PE片接触。然后，以300mm/分钟的速度，从所述PE片剥离样品，由此测量剥离时的剥离强度，其被认为是初始环形粘性。将所述样品在20℃下储存一周，然后在20℃下，以300mm/分钟的速度与PE片接触。然后，以300mm/分钟的速度，从所述PE片剥离样品，测量剥离时的剥离强度，其被认为是一周后的环形粘性。
A 环形粘性大于2,000(g/25mm)
B 环形粘性为1,500(g/25mm)-2,000(g/25mm)
C 环形粘性小于1,500(g/25mm)
[涂布温度]
将热熔粘合剂通过V狭缝涂布施加到橡胶线，并将涂布的橡胶线拉伸并铺设在无纺织物上以获得涂布的样品。涂布温度是热熔粘合剂的粘度变为7,000mPa·s的温度。涂布施加器的开放时间是0.5秒，并且涂布重量是0.05g/m。
使用620detex的聚氨酯线(LYCRA(注册商标))作为橡胶线。橡胶线的拉伸比为2.5倍。
A 涂布温度低于140℃
B 涂布温度为140℃-145℃
C 涂布温度高于145℃
[橡胶线的弹性保持能力(抗蠕变性)]
在评价涂布温度的情况下，使用通过将橡胶线铺设在无纺织物上获得的样品。将各样品切成长250mm-300mm的片，然后以完全拉伸的状态铺设在瓦楞纸板片材上。在使用永不褪色记号笔在任意两点做标记以使样品的橡胶长度变为200mm后，在标记处切割橡胶，然后在40℃下静置1小时。
1小时后，测量橡胶长度并计算保持率。下面是用于计算保持率的公式。
保持率(％)＝1小时后的橡胶长度×100/200
A 保持率大于80％
B 保持率为70-80％
C 保持率小于70％
表4
表5
表6
如表1-6中所示，实施例的热熔粘合剂由于它们包含组分(A1)和组分(A2)而具有优异的熔融粘度、剥离强度、环形粘性和橡胶线弹性保持能力。相比之下，比较例的热熔粘合剂由于它们不包含组分(A1)或组分(A2)与实施例的热熔粘合剂相比相应性能的任一项均明显较差。
包含(A1)和(A2)能够实现本发明的热熔粘合剂的上述性能的改善，并且包含引入其中的涂布有热熔粘合剂的橡胶线的纸尿裤容易贴合人体。
工业实用性
本发明提供热熔粘合剂以及通过施加所述热熔粘合剂获得的一次性产品。本发明的热熔粘合剂特别适合用于制备一次性产品。

Claims (6)

1.包含热塑性嵌段共聚物(A)和增粘剂(B)的热熔粘合剂，所述热塑性嵌段共聚物(A)为乙烯基类芳族烃和共轭二烯化合物的共聚物，其中所述热塑性嵌段共聚物(A)包含以下组分(A1)和组分(A2)：
(A1)辐射状苯乙烯嵌段共聚物，所述辐射状苯乙烯嵌段共聚物具有35-45重量％的苯乙烯含量和50-90重量％的二嵌段含量并且在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度不大于250mPa·s；以及
(A2)苯乙烯嵌段共聚物，所述苯乙烯嵌段共聚物具有小于30重量％的苯乙烯含量并且在25℃下作为25重量％甲苯溶液的粘度大于250mPa·s至500mPa·s。
2.根据权利要求1所述的热熔粘合剂，其中所述增粘剂(B)包含芳族树脂，其中所述芳族树脂是具有可聚合不饱和基团的芳族单体的聚合物。
3.根据权利要求1或2所述的热熔粘合剂，还包含增塑剂(C)。
4.一次性产品的用途，其特征在于所述一次性产品通过施加权利要求1-3中任一项所述的热熔粘合剂获得。
5.权利要求1-3中任一项所述的热熔粘合剂用于纸加工或装订中的用途。
6.使用权利要求1-3中任一项所述的热熔粘合剂形成一次性产品的方法，包括以下步骤：
a.将所述热熔性粘合剂施加到一次性产品的至少一个部件和聚烯烃膜，
b.与其它部件接触粘合，以制备一次性产品。
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