CN106632816B - 一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液及其制备方法 - Google Patents
一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106632816B CN106632816B CN201610916938.7A CN201610916938A CN106632816B CN 106632816 B CN106632816 B CN 106632816B CN 201610916938 A CN201610916938 A CN 201610916938A CN 106632816 B CN106632816 B CN 106632816B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- continuous phase
- acrylic emulsion
- protective glue
- silicone acrylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 239000003292 glue Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 title claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 34
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical group CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 230000010148 water-pollination Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical group CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCCCCCCCCC[Na] RCEAADKTGXTDOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- -1 neopelex Chemical compound 0.000 claims description 7
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 claims description 6
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 6
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 claims 1
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 abstract description 12
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 abstract description 9
- 239000003973 paint Substances 0.000 abstract description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 5
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 101710171243 Peroxidase 10 Proteins 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000004968 peroxymonosulfuric acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N acrylic acid acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D143/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液，所述乳液由以下质量分数组成的原料制备：水130‑180份、甲基丙烯酸甲酯50‑90份、丙烯酸异辛酯60‑90份、丙烯酸丁酯10‑20份、亲水性不饱和有机酸0.5‑9份、功能单体3‑7份、阴离子乳化剂0.3‑2.5份、引发剂0.2‑2份、氧化剂0.05‑0.25份、还原剂0.05‑0.25份；制得的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液既具有优异的透明度、耐候性、配漆稳定性，同时能与保护胶发生定向交联反应，在配制多彩连续相中不需要添加增稠剂，因此具有优异的耐水性、耐水白性。
Description
技术领域：
本发明涉及一种硅丙乳液，具体涉及是一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液及其制备方法。
背景技术：
随着人们生活水平的不断提高，建筑涂料的种类也日益多种多样。在这些建筑涂料中水包水多彩涂料占有极其重要的地位，也在近几年中得到很大的发展。水性多彩涂料为建筑涂料增添了新颖性和多样性，也为人们开拓了选择范围。多彩涂料分为基础漆和连续相两部分，在制备连续相时传统的纯丙或者硅丙连续相需要添加一定量的增稠剂来达到一定的粘度不分层。而且，在传统的制备成的多彩涂料增稠剂是需要在涂料中后添加的，使得在应用的过程中往往会出现耐水白差，耐水鼓泡的不良现象。因此，如何开发一种与保护胶定向反应达到增稠效果而不额外添加增稠剂的丙烯酸乳液，是目前建筑涂料的一大难题。
发明内容：
本发明的目的在于克服现有市场产品的不足，提供一种既能满足多彩涂料的稳定性，又具有超高耐水白优异性能，而且节省了涂料工艺的丙烯酸酯乳液。
本发明的另一个发明目的在于提供一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液的工艺简单的制备方法。
本发明的目的是这样实现的：一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液，由以下质量份数的原料制备：水130-180份、甲基丙烯酸甲酯50-90份、丙烯酸异辛酯60-90份、丙烯酸丁酯10-20份、亲水性不饱和有机酸0.5-9份、功能单体3-7份、阴离子乳化剂0.3-2.5份、引发剂0.2-2份、氧化剂0.05-0.25份、还原剂0.05-0.25份。
所述亲水性不饱和有机酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的一种或上述成分以任意比例混合。
所述阴离子乳化剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的一种或上述按任意比例混合。
所述引发剂为过硫酸钠、过硫酸铵或过硫酸钾中的一种或上述以任意比例混合。
所述氧化剂为过氧化氢、叔丁基过氧化氢中的一种或上述成分以任意比例混合。
所述还原剂为吊白块或亚硫酸氢钠中的一种或上述成分以任意比例混合。
所述功能单体为乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷中的一种或上述成分以任意比例混合。
所述制备方法包括以下步骤：
a1:混合单体制备：常温常压下，将水、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、亲水性不饱和有机酸、功能单体、阴离子乳化剂、引发剂，加入预乳化缸中进行预混合，得到混合单体；
上述组分含量按质量份数计分别为：水65-90份、甲基丙烯酸甲酯50-90份、丙烯酸异辛酯60-90份、丙烯酸丁酯10-20份、亲水性不饱和有机酸0.5-9份、功能单体3-7份、阴离子乳化剂0.24-2.0份、引发剂0.14-1.4份。
b1:聚合：在反应釜内加入65-90份水和阴离子乳化剂0.06-0.5份、升温到82-87℃，加入a1步骤的混合单体5％-10％，搅拌3-8分钟，加入引发剂0.06-0.6份进行化学反应，反应温度为82-87℃，反应时间20-40分钟后滴加剩余a1步骤混合单体，滴加时间160-240分钟，滴加完毕后保温1-2小时，保温温度为84-87℃。
c1:后消除：把b1所得产物降温至75-80℃，并滴加氧化剂0.05-0.25份，15分钟后滴加还原剂0.05-0.25份，滴加完后保温20-40分钟，然后降温到45-55℃，即得与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液。
有益效果：
1、本发明采用丙烯酸酯水性体系来满足对性能的要求，利用控制不饱和有机酸中带负电荷的羧基含量，定向与阳离子保护胶发生反应定量增稠，达到多彩涂料不分层、不流挂的效果，因此不需添加增稠剂，节约成本，并且起到了提供优异的耐水性，耐水白性，按照GB/T 1733-1993标准进行试验，去离子水中22-24℃中浸泡96H无起泡、掉粉、失光、变色等异常。与传统使用增稠剂的竞品相比具有明显的优势；
2、本发明采用水做溶剂，水性丙烯酸醋丙乳液，满足了环保要求，大大降低了VOC的排放，以及对施工人员的身体伤害，本发明的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液测得的VOC为8-13g/L；
3、本发明的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液，乳液直径为60-80nm，具有优异的透明度，以此具有极佳配漆通透性；
4、本发明的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液，是采用硅交联技术，在混合单体时混入两种或两种以上的有机硅，具有优异的附着力，在玻璃板上乳液附着力为0级；
5、本发明的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液采用半连续滴加反应法制备，整个反应在45-87℃温度下反应进行，整个反应能在相对温和的环境下进行，保证了反应的稳定性。同时，整个反应工序简单，大大降低了生产成本；
6、本发明制得的乳液的固含量为30-50％：PH值为3.0-5.0；旋转粘度为：0-2000cps(3#/12R,25℃)；
7、根据GB/T 9267-1988测试，本发明的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液的成膜温度为13-18℃，具有优异的抗开裂性；
8、根据JG/T 3003-93对粘度稳定性的要求，本发明值得的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液满足在0-30℃条件下，6个月储存，成品漆粘度保持在70-90KU区间。
具体实施方式：
本发明的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液由以下重量份数组成的原料制备：水130-180份、甲基丙烯酸甲酯50-90份、丙烯酸异辛酯60-90份、丙烯酸丁酯10-20份、亲水性不饱和有机酸0.5-9份、功能单体3-7份、阴离子乳化剂0.3-2.5份、引发剂0.2-2份、氧化剂0.05-0.25份、还原剂0.05-0.25份。通过甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、亲水性不饱和有机酸、功能单体在辅以乳化剂的乳化作用形成硅丙乳液。
本发明与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液的亲水性不饱和有机酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的一种或上述成分以任意比例混合。由于不饱和有机酸是水溶性单体，能增加优异的附着力，并且是表面活性单体，提供与保护胶定向反应的能力。
本发明与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液的阴离子乳化剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的一种或上述按任意比例混合。由于阴离子乳化剂优异的乳化性能及优异的低表面张力性能，因而用量较少，形成的胶束也较小，利于制备小粒径乳液。
本发明与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液的引发剂为过硫酸钠、过硫酸铵或过硫酸钾中的一种或上述以任意比例混合。由于过硫酸盐受热后容易分解成自由基，并且自由基可在反应体系中与活泼双键产生自由基接枝、共聚、交联等反应，使乳液在浸涂后形成网状结构，改善成膜的力学性能。
本发明与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液的氧化剂为过氧化氢或叔丁基过氧化氢的一种或上述任意比例混合，而还原剂剂为吊白块或亚硫酸氢钠的一种或上述任意比例混合。有机过氧化物自身具有弱碱性，而吊白块或亚硫酸氢钠的一种或上述任意比例混合呈弱酸性。氧化剂及还原剂的加入，进一步稳定化学反应体系的酸碱平衡，利于化学反应的稳定进行。
本发明与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液的功能单体为乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酸烯丙酯的硅聚物中的一种或上述成分以任意比例混合。硅烷偶联剂的引入，能提供足够的交联度，使得乳液成膜致密，提供优异的耐水性能和附着力。
下面结合表1-3对各个实施例进行详细说明，但并不因此把本发明限制在所述实施例范围内：
实施例1一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液
所述多彩连续相硅丙乳液由以下重量份数组成的原料制备：水160份、甲基丙烯酸甲酯55份、丙烯酸异辛酯60份、丙烯酸丁酯10份、丙烯酸1份、乙烯基三甲氧基硅烷1份、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷2份、十二烷基磺酸钠0.3份、过硫酸铵0.25份、过氧化氢0.05份、亚硫酸氢钠0.05份
制备步骤如下：
a1:单体混合：常温常压下，将水、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、十二烷基磺酸钠、过硫酸铵依次称量到乳化缸中搅拌均匀，得到混合单体；
上述组分的重量份数组成为：水80份、甲基丙烯酸甲酯55份、丙烯酸异辛酯60份、丙烯酸丁酯10份、丙烯酸1份、乙烯基三甲氧基硅烷1份、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷2份、十二烷基磺酸钠0.24份、过硫酸铵0.18份；
b1:聚合：在反应釜内加入80份水和十二烷基磺酸钠0.06份、升温到82℃，加入a1步骤的混合单体5％，搅拌5分钟，加入过硫酸铵0.07份进行化学反应，反应温度为84℃，反应时间20分钟后滴加剩余a1步骤混合单体，滴加时间120分钟，滴加完毕后保温1小时，保温温度为85℃。
C1:后消除：把b1所得乳液降温至75℃，并滴加过氧化氢0.05份，15分钟后滴加亚硫酸氢钠0.05份，滴加完后保温30分钟，然后降温到50℃，即得所述与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液。
制得的乳液的固含量为45％,pH值为4.5；旋转粘度为：1600cps(3#/12R,25℃)；
根据VOC的检测方法GB/T 18582-2008标准测试，本发明的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液测得的VOC为11.5g/L，符合环保要求；
根据GB/T 9267-1988测试，本发明的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液的成膜温度为15℃，具有优异的抗开裂性能；
根据美国PSS粒径分析仪测试，该乳液直径为64nm，非常细小，具有优异的透明度，赋予配漆优异的通透度。
按照GB/T 1733-1993标准进行试验，去离子水中22-24℃中浸泡96h无起泡、失光、变色等异常，与传统使用增稠剂的竞品相比具有明显的优势。
稳定性：根据JG/T 3003-93对粘度稳定性的要求，在0-30℃条件下，6个月储存，成品漆粘度保持在80-83KU区间。
实施例2一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液
所述多彩连续相硅丙乳液由以下重量份数组成的原料制备：水130份、甲基丙烯酸甲酯90份、丙烯酸异辛酯90份、丙烯酸丁酯20份、甲基丙烯酸9份、乙烯基三甲氧基硅烷2份、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷5份、十二烷基苯磺酸钠2.5份、过硫酸钠2份、过氧化氢0.25份、亚硫酸氢钠0.25份
制备步骤如下：
a1:单体混合：常温常压下，将水、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、十二烷基苯磺酸钠、过硫酸钠依次称量到乳化缸中搅拌均匀，得到混合单体；
上述组分的重量份数组成为：水65份、甲基丙烯酸甲酯90份、丙烯酸异辛酯90份、丙烯酸丁酯20份、甲基丙烯酸9份、乙烯基三甲氧基硅烷2份、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷5份、十二烷基苯磺酸钠2份、过硫酸钠1.4份；
b1:聚合：在反应釜内加入65份水和十二烷基苯磺酸钠0.5份、升温到87℃，加入a1步骤的混合单体10％，搅拌8分钟，加入过硫酸钠0.6份进行化学反应，反应温度为87℃，反应时间40分钟后滴加剩余a1步骤混合单体，滴加时间100分钟，滴加完毕后保温2小时，保温温度为87℃；
c1:后消除：把b1所得产物降温至80℃，并滴加过氧化氢0.25份，15分钟后滴加亚硫酸氢钠0.25份，滴加完后保温40分钟，然后降温到55℃，即得所述与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液。
制得乳液的固含量为45.2％,pH值为4.3；旋转粘度为1800cps(3#/12R,25℃)；
根据VOC的检测方法GB/T 18582-2008标准测试，本发明的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液测得的VOC为9g/L，符合环保要求；
根据GB/T 9267-1988测试，本发明的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液的成膜温度为16.2℃，具有优异的抗开裂性能；
根据美国PSS粒径分析仪测试，该乳液直径为70nm，非常细小，具有优异的透明度，赋予配漆优异的通透度；
按照GB/T 1733-1993标准进行试验，去离子水中22-24℃中浸泡96H无起泡、失光、变色等异常，与传统使用增稠剂的竞品相比具有明显的优势；
稳定性：根据JG/T 3003-93对粘度稳定性的要求，在0-30℃条件下，6个月储存，成品漆粘度保持在82-85KU区间。
实施例3一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液
所述多彩连续相硅丙乳液由以下重量份数组成的原料制备：水180份、甲基丙烯酸甲酯70份、丙烯酸异辛酯75份、丙烯酸丁酯15份、衣康酸4份、乙烯基三甲氧基硅烷2份、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷3份、十二烷基硫酸钠1.0份、过硫酸钾1.0份、叔丁基过氧化氢0.1份、吊白块0.1份
制备步骤如下：
a1:单体混合：常温常压下，将水、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、衣康酸、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、十二烷基硫酸钠、过硫酸钾依次称量到乳化缸中搅拌均匀，得到混合单体；
上述组分的重量份数组成为：水90份、甲基丙烯酸甲酯70份、丙烯酸异辛酯75份、丙烯酸丁酯15份、衣康酸4份、乙烯基三甲氧基硅烷2份、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷3份、十二烷基硫酸钠0.8份、过硫酸钾0.7份；
b1:聚合：在反应釜内加入90份水和十二烷基硫酸钠0.2份、升温到85℃，加入a1步骤的混合单体8％，搅拌3分钟，加入过硫酸钾0.3份进行化学反应，反应温度为82℃，反应时间30分钟后滴加剩余a1步骤混合单体，滴加时间60分钟，滴加完毕后保温1小时，保温温度为85℃；
c1:后消除：把b1所得乳液降温至75℃，并滴加叔丁基过氧化氢0.1份，15分钟后滴加吊白块0.1份，滴加完后保温20分钟，然后降温到45℃，即得所述与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液。
制得乳液的固含量为45.5％,pH值为4.5；旋转粘度为：1700cps(3#/12R,25℃)；
根据VOC的检测方法GB/T 18582-2008标准测试，本发明的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液测得的VOC为12.1g/L，符合环保要求；
根据GB/T 9267-1988测试，本发明的与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液的成膜温度为17.1℃，具有优异的抗开裂性能；
根据美国PSS粒径分析仪测试，该乳液直径为75nm，非常细小，具有优异的透明度，赋予配漆优异的通透度；
按照GB/T 1733-1993标准进行试验，去离子水中22-24℃中浸泡96h无起泡、失光、变色等异常，与传统使用增稠剂的竞品相比具有明显的优势；
稳定性：根据JG/T 3003-93对粘度稳定性的要求，在0-30℃条件下，6个月储存，成品漆粘度保持在77-80KU区间。
实施例1-3中使用的涂料检测配方见表1-3；
混合比例为基础漆：胶体：连续相＝4:2:4。
表1：7％保护胶
| 水 | 93 |
| 保护胶 | 7 |
表2：基础漆
| 成分 | 质量份数 |
| 水 | 480 |
| 分散剂 | 3 |
| 纤维素 | 10 |
| PH调节剂 | 2 |
| 消泡剂 | 3 |
| 杀菌剂 | 2 |
| 钛白粉 | 10 |
| 高岭土 | 80 |
| 巴德富乳液RS-2788 | 350 |
| C-12(成膜助剂) | 10 |
| 乙二醇 | 10 |
| 7％保护胶 | 40 |
表3：连续相
| 本硅丙乳液 | 500 |
| 水 | 416 |
| 乙二醇 | 40 |
| C-12 | 32 |
| 杀菌剂 | 2 |
Claims (8)
1.一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液，其特征在于：所述与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液由以下质量份数的原料制备：水130-180份、甲基丙烯酸甲酯50-90份、丙烯酸异辛酯60-90份、丙烯酸丁酯10-20份、亲水性不饱和有机酸0.5-9份、功能单体3-7份、阴离子乳化剂0.3-2.5份、引发剂0.2-2份、氧化剂0.05-0.25份、还原剂0.05-0.25份；
所述功能单体为乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或上述成分以任意比例混合。
2.根据权利要求1所述与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液，其特征在于：所述亲水性不饱和有机酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的一种或上述成分以任意比例混合。
3.根据权利要求1所述与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液，其特征在于：所述阴离子乳化剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的一种或上述按任意比例混合。
4.根据权利要求1所述与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液，其特征在于：所述引发剂为过硫酸钠、过硫酸铵或过硫酸钾中的一种或上述以任意比例混合。
5.根据权利要求1所述与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液，其特征在于：所述氧化剂为过氧化氢或叔丁基过氧化氢中的一种或上述以任意比例混合。
6.根据权利要求1所述与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液，其特征在于：所述还原剂为吊白块或亚硫酸氢钠中的一种或上述成分以任意比例混合。
7.权利要求1-6任意一项所述与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液的制备方法，其特征在于：步骤如下：
a1:混合单体制备：常温常压下，将水、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丁酯、亲水性不饱和有机酸、功能单体、阴离子乳化剂、引发剂，加入预乳化缸中进行预混合，得到混合单体；
上述组分含量按重量份数计分别为：水65-90份、甲基丙烯酸甲酯50-90份、丙烯酸异辛酯60-90份、丙烯酸丁酯10-20份、亲水性不饱和有机酸0.5-9份、功能单体3-7份、阴离子乳化剂0.24-2.0份、引发剂0.14-1.4份；
b1:聚合：在反应釜内加入65-90份水和阴离子乳化剂0.06-0.5份、升温到82-87℃，加入a1步骤的混合单体5％-10％，搅拌3-8分钟，加入引发剂0.06-0.6份进行化学反应，反应温度为82-87℃，反应时间20-40分钟后滴加剩余a1步骤混合单体，滴加时间160-240分钟，滴加完毕后保温1-2小时，保温温度为84-87℃；
c1:后消除：把b1所得产物降温至75-80℃，并滴加氧化剂0.05-0.25份，15分钟后滴加还原剂0.05-0.25份，滴加完后保温20-40分钟，然后降温到45-55℃，即得与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液。
8.权利要求1-6任意一项所述与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液在多彩涂料中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610916938.7A CN106632816B (zh) | 2016-10-21 | 2016-10-21 | 一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610916938.7A CN106632816B (zh) | 2016-10-21 | 2016-10-21 | 一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106632816A CN106632816A (zh) | 2017-05-10 |
| CN106632816B true CN106632816B (zh) | 2019-07-05 |
Family
ID=58855515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610916938.7A Active CN106632816B (zh) | 2016-10-21 | 2016-10-21 | 一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106632816B (zh) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106543333B (zh) * | 2016-10-27 | 2020-03-03 | 万华化学集团股份有限公司 | 高防腐性能丙烯酸乳液及其制备方法，水性丙烯酸防腐涂料 |
| CN109504207B (zh) * | 2017-09-15 | 2021-01-29 | 万华化学（宁波）有限公司 | 一种水性多彩涂料及其制备方法 |
| CN108383937A (zh) * | 2018-02-28 | 2018-08-10 | 中山市巴德富化工科技有限公司 | 一种疏水高硬度耐水丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
| CN109824813A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-05-31 | 常熟巴德富科技有限公司 | 一种醋丙乳液及其制备方法 |
| CN109679431A (zh) * | 2018-12-31 | 2019-04-26 | 中山市巴德富化工科技有限公司 | 具有优异耐水白性能的快干水性多彩涂料及其制备方法 |
| CN111116820A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-08 | 江苏恒兆新材料科技有限公司 | 一种多彩涂料用硅丙乳液及其制备方法 |
| CN111304932A (zh) * | 2020-02-24 | 2020-06-19 | 成都德美精英化工有限公司 | 一种遮光涂层浆料及其制备方法 |
| CN111303335A (zh) * | 2020-03-12 | 2020-06-19 | 广东巴德富新材料有限公司 | 具有高延伸率和基材附着力的耐水密封胶乳液及制备方法 |
| CN113801263A (zh) * | 2021-09-22 | 2021-12-17 | 烟台宜彬新材料科技有限公司 | 一种多彩涂料用基础漆用硅丙乳液及其制备方法 |
| CN113861793B (zh) * | 2021-10-11 | 2023-03-21 | 亚士创能科技(上海)股份有限公司 | 一种连续相材料及其制备方法和应用 |
| CN115010847B (zh) * | 2022-07-15 | 2023-12-15 | 亚士创能科技(上海)股份有限公司 | 一种水包砂连续相用乳液及其制备方法和应用 |
| CN115449253A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-12-09 | 亚士创能科技(石家庄)有限公司 | 亚甲基丁二酸溶液的应用、多彩涂料的增稠方法、多彩涂料及其应用 |
| CN115417952A (zh) * | 2022-09-27 | 2022-12-02 | 佛山罗斯夫科技有限公司 | 一种用于超耐污水性多彩连续相乳液及其制备方法 |
| CN118344517B (zh) * | 2024-03-29 | 2024-10-22 | 江苏恒兆新材料科技有限公司 | 一种耐水多彩连续相硅丙乳液及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105218736A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-01-06 | 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 | 一种硅复合水性丙烯酸乳液及其制备方法 |
-
2016
- 2016-10-21 CN CN201610916938.7A patent/CN106632816B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105218736A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-01-06 | 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 | 一种硅复合水性丙烯酸乳液及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 高耐水白性丙烯酸酯乳液的制备及其在水包水多彩涂料中的应用研究;李国梁;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20160815(第8期);B018-11 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106632816A (zh) | 2017-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106632816B (zh) | 一种与保护胶反应的多彩连续相硅丙乳液及其制备方法 | |
| CN103613702B (zh) | 一种水性多功能丙烯酸消光树脂及其制备方法 | |
| CN112280043B (zh) | 一种二氧化硅/聚丙烯酸酯/聚硅氧烷复合乳液、制备方法及其应用 | |
| CN109824818A (zh) | 一种多重交联改性的核壳结构室温自交联丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| CN108395800B (zh) | 一种三合一多彩乳液及其制备方法 | |
| CN108484811A (zh) | 一种耐溶剂丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| CN106632893A (zh) | 一种丙烯酸罩面乳液及其制备方法 | |
| CN103772617A (zh) | 丙烯酸有机硅共聚乳液及其制备方法 | |
| CN105218736A (zh) | 一种硅复合水性丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| CN111303719A (zh) | 具备优异耐水耐沾污性能的哑光罩面纯丙乳液及制备方法 | |
| CN105504137A (zh) | 一种耐冷热水溶性自干型丙烯酸树脂及其制备方法 | |
| CN106752621A (zh) | 水性环保型高耐水、耐溶剂水性漆及其合成方法 | |
| CN106543350B (zh) | 一种阳离子金属表面处理乳液及其制备方法 | |
| CN106519122B (zh) | 一种丙烯酸酯乳液的制备方法 | |
| CN109293833A (zh) | 用于建筑涂料的丁苯胶乳的制备方法及其产品 | |
| CN101705621A (zh) | 合成革用水性pu雾面处理剂 | |
| CN115710335A (zh) | 一种能直接涂装的高性能环氧改性底漆乳液及其制备方法 | |
| CN106279513A (zh) | 一种强附着力弹性乳液及其制备方法 | |
| CN106632811B (zh) | 一种金属交联丙烯酸酯乳液及其制备方法 | |
| CN106188402B (zh) | 一种水性环氧改性丙烯酸乳液及其制备方法 | |
| CN113980187A (zh) | 一种水性哑光核壳乳液及其制备方法及其应用 | |
| CN110437360B (zh) | 一种踢脚线、门套线涂泥用高粘度乳液胶粘剂及其制备方法 | |
| CN104693340A (zh) | 核壳结构的木器漆乳液及其制备方法 | |
| CN104087106B (zh) | 一种耐光性水性涂料和胶黏剂的制备方法 | |
| CN109293834A (zh) | 一种丁苯胶乳的制备方法及其产品与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |