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CN1066141C - 3－(杂)芳基羧酸衍生物,其制备和应用 - Google Patents

3－(杂)芳基羧酸衍生物,其制备和应用 Download PDF

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CN1066141C CN94191867A CN94191867A CN1066141C CN 1066141 C CN1066141 C CN 1066141C CN 94191867 A CN94191867 A CN 94191867A CN 94191867 A CN94191867 A CN 94191867A CN 1066141 C CN1066141 C CN 1066141C
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Abstract

式Ⅰ的3-(杂)芳基羧酸衍生物，其中R为甲酰基、CO2H或可水解为COOH的基团，R2和R3各为卤原子、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基或烷硫基；X为氮或CR14，R14为氢或与R3一起形成亚烷基或亚烯基链，其中一个亚甲基被氧代替；R4为取代或未取代的苯基或萘基，或取代或未取代的含1-3个氮原子或一个硫或氧原子的五元或六元杂芳结构；R5为氢、烷基、链烯基、炔基、环烷基、卤代烷基、烷氧烷基、烷硫基烷基或苯基；R6为C1-6烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基或C3-8环烷基，均可被单取代或多取代；Y为硫、氧或单键；及Z为硫或氧；条件是当R4为未取代苯基、Z为氧、同时R5为甲基或氢时，R6不为无取代的C1-4烷基。

Description

3-(杂)芳基羧酸衍生物，其制备和应用
通式Ⅰ的3-(杂)芳基羧酸衍生物：
Figure 9419186700101
其中R为甲酰基、CO2H或可水解为COOH的基团，其它取代基的含义如下：R2为卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基；X为氮或CR14，其中R14为氢或与R3一起形成3-元或4-元亚烷基链或亚烯基链，其中都有一个亚甲基被氧代替；R3为卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基或，如上所述R3与R14连结形成5-元或6-元环；R4为苯基或萘基，其可取代有一个或多个取代基，特别是1-3个下列基团：卤原子、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基氨基、二-C1-4烷基氨基、C1-4烷基羰基或C1-4烷氧羰基；
含有1-3个氮原子和/或一个硫原子或氧原子的5-元或6-元杂芳结构，其可带有一个或多个下列基团：卤原子、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基、C1-4烷基氨基、C1-4-二烷基氨基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧羰基或苯基；
R5为氢、C1-4烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基、C3-8环烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧烷基、C1-4烷硫基烷基或苯基；
R6为C1-8烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基或C3-8环烷基，其中每个都可能被下列基团单取代或多取代：卤原子、硝基、氰基、C1-4烷氧基、C3-6链烯氧基、C3-6炔基氧基、C1-4烷硫基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧羰基、C1-4烷基氨基、二-C1-4烷基氨基、苯基或被卤原子、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基单取代或多取代的，例如单取代到三取代的苯基或苯氧基；
Y为硫或氧或单链；及
Z为硫或氧；
条件是当R4为无取代的苯基、Z为氧、同时R5为甲基或氢时，R6不为无取代的C1-4烷基。
现有技术如EP-A347811，EP-A400741、EP-A409368，EP-A481512、EP-A517215、Chemical Abstracts，119，No.139254e(1993)及先有德国申请P4142570(EP-A-548-710)描述了相似的羧酸衍生物，包括3-烷氧基衍生物，但它们在3-位都不带有杂(芳)基。
由于已知代合物的除草和/或生物调节作用和选择性不总令人满意，所以本发明的目的之一是提供具有更好的选择性和/或更好的生物活性的化合物。
我们发现开头所定义的3-(杂)芳基羧酸衍生物具有极佳的除草和植物调节性能，达到了这一目的。另外，式Ⅰ化合物具有良好的药理效能，特别是在心血管领域中。
这些新化合物的制备从环氧化物Ⅳ开始，后者按一般已知方法制得，例如J.March，Advanced Organic Chamistry，2nd ed.，1983，p862和750中所述，从醛或酮Ⅱ或烯烃Ⅲ制备：
Figure 9419186700121
通式Ⅵ的3-(杂)芳基羧酸衍生物可经通式Ⅳ的环氧化物(如R=ROOR10)与通式Ⅴ的醇或硫醇反应来制得，其中R6和Z的含义如权利要求1中所述。
Figure 9419186700122
为此目的，通式Ⅳ化合物与过量式Ⅴ化合物加热至50-200℃，优选80-150℃，例如1.2-7，优选2-5摩尔当量式Ⅴ化合物。
还可以在稀释剂存在下进行反应。为此目的可使用对反应试剂为惰性的所有溶剂。
这种溶剂或稀释剂的实例为水，脂肪、环脂和芳香烃(均可被卤代)如己烷、环己烷、石油醚、石脑油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯化乙烯和三氯乙烯，醚，如，二异丙基醚、二丁基醚、氧化丙烯、二噁烷和四氢呋喃，酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮，腈，如乙腈和丙腈，醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和乙二醇，酯，如乙酸乙酯和乙酸戊酯，酰胺，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，亚砜和砜，例如二甲基亚砜和环丁砜，和碱，如吡啶。
反应优选在0℃到溶剂或溶剂混合物的沸点间进行。
此反应中存在催化剂是有利的。适当的催化剂是强有机和无机酸和路易斯酸。实例有硫酸、盐酸、三氟乙酸、三氟化硼醚合物和钛(Ⅳ)醇化物。
其中Y为氧及其余取代基的含义同通式Ⅰ下所述的新化合物，例如可通过通式Ⅵ的3-(杂)芳基羧酸衍生物(其中取代基如上所
Figure 9419186700131
其中R15为卤原子或R16-SO2-，R16可为C1-4烷基、C1-4卤代烷基或苯基。此反应优选在上述一种惰性稀释剂中在加入适当碱情况下于室温到溶剂沸点间进行，即起着使中间体Ⅵ脱质子的作用。
碱可以是碱金属或碱土金属氢化物，如氢化钠、氢化钾或氢化钙，碳酸盐如碳酸钠或碳酸钾，碱金属或碱土金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾，有机金属化合物，如丁基锂，或碱金属氨化物，如二异丙基氨基锂。
其中Y为硫且其余取代基的含义如通式Ⅰ下所述的新化合物，例如可通过通式Ⅷ的3-(杂)芳基羧酸衍生物与通式Ⅸ化合物(其中R2，R3和X的含义如通式Ⅰ下所述)反应而制得，或Ⅷ化合物可按已知方法从通式Ⅵ化合物(其中取代基如上所定义)制得。
Figure 9419186700141
此反应优选在上述惰性稀释剂中在适当碱存在下在室温到溶剂的沸点间进行，其中碱起着使中间体Ⅸ脱质子的作用。
所用碱可为有机碱，如叔胺，例如三乙胺、吡啶、咪唑和二氮杂双环十一碳烯，以及上文所述碱。
式Ⅰ化合物还可从相应羧酸制备，即从其中R为羟基的式Ⅰ化合物，首先按常规方法将其转化为活性形式，如酰卤、酸酐或咪唑化物，然后与相应的羟基化合物HOR10反应。此反应在常规溶剂中进行，常常需要加入碱，上文所述碱是适宜的。这两步还可以简化，例如，在水消除剂如碳化二亚胺存在下让羧酸与羟基化合物作用。
另外，式Ⅰ化合物还可以从相应羧酸的盐制得，即从其中R为COR1且R1为OM的式Ⅰ化合物，其中M可为碱金属阳离子或一当量的碱土金属阳离子。这些盐可与式R1-A的许多化合物反应，其中A为常规离核离去基团，例如卤原子，如氯、溴或碘，或未取代的或被卤原子、烷基或卤代烷基取代的芳磺酰基或烷磺酰基，如甲苯磺酰基和甲磺酰基，或另一当量的离去基团。具有反应性取代基A的式R1-A化合物是已知的，或基于普通技术知识可容易地制得。此反应可在常规溶剂中进行，加入碱进行时有利，上文所述碱是适宜的。
式Ⅰ中R可在宽范围内变化。例如，R为下式基团
Figure 9419186700151
其中R1的含义如下：
a)氢
b)琥珀酰亚胺氧基
c)通过氮原子连结的5-元杂芳结构，如吡咯基、吡唑基、咪唑基或三唑基，其可带有一个或两个卤原子，特别是氟或氯和/或一个或两个下列基团：
C1-4烷基，如甲基、乙基、1-丙基、2-丙基、2-甲基-2-丙基、2-甲基-1-丙基、1-丁基或2-丁基；
C1-4卤代烷基，特别是C1或C2卤代烷基，例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氯甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基或五氟乙基；
C1-4卤代烷氧基，特别是C1或C2卤代烷氧基，如二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2，2-二氟乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-1，1，2-三氟乙氧基或五氟乙氧基，特别是三氟甲氧基；
C1-4烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基或1，1-二甲基乙氧基，特别是甲氧基、乙氧基或1-甲基乙氧基；
C1-4烷硫基，如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基或1，1-二甲基乙硫基，特别是甲硫基或乙硫基；
d)R1还可为下式基团其中m为0或1，R7和R8可相同或不同，含义如下：
氢；
C1-8烷基，特别是如上所述的C1-4烷基；
C3-6链烯基，如2-丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基或1-乙基-2-甲基-2-丙烯基，特别是2-丙烯基、2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基或3-甲基-2-戊烯基；
C3-6炔基，如2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1-甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基或1-乙基-1-甲基-2-丙炔基，优选2-丙炔基、2-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基或1-甲基-2-丁炔基，特别是2-丙炔基；
C3-8环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基或环庚基、环辛基；
这些烷基、环烷基、链烯基和炔基均可带有1-5个卤原子，特别是氟或氯，和/或一个或两个下列基团：
如上所述的C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4卤代烷氧基，C3-6链烯氧基、C3-6链烯硫基、C3-6炔氧基或C3-6炔硫基，其中这些基团中的链烯基和炔基片段优选具有上文所述的含义；
C1-4烷基羰基，特别是甲基羰基、乙基羰基、丙基羰基、1-甲基乙基羰基、丁基羰基、1-甲基丙基羰基、2-甲基丙基羰基、1，1-二甲基乙基羰基；
C1-4烷氧羰基、如甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、1-甲基乙氧羰基、丁氧羰基、1-甲基丙氧羰基、2-甲基丙氧羰基、1，1-二甲基乙氧羰基；
C3-6链烯基羰基、C3-6炔基羰基、C3-6链烯氧羰基或C3-6炔氧羰基，其中链烯基和链炔基优选如上所分别定义；
无取代的或单取代或多取代(如单取代到三取代)的苯基，取代基为卤原子、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基氧基或C1-4烷硫基、如乙-氟苯基、3-氯苯基、4-溴苯基、2-甲基苯基、3-硝基苯基、4-氰基苯基、2-三氟甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-三氟乙氧基苯基、2-甲基硫基苯基、2，4-二氯苯基、2-甲氧基-3-甲基苯基、2，4-二甲氧基苯基、2-硝基-5-氰基苯基或2，6-二氟苯基；
二-C1-4烷基氨基，特别是二甲基氨基、二丙基氨基、N-丙基-N-甲基氨基、N-丙基-N-乙基氨基、二异丙基氨基、N-异丙基-N-甲基氨基、N-异丙基-N-乙基氨基或N-异丙基-N-丙基氨基；
R7和R8各自还为可被一个或多个(如1-3个)下列基因取代的苯基：卤原子、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基，特别如上所述的这些基团；
或R7和R8一起形成被任意取代(如C1-4烷基取代)的环形C4-7亚烷基链，其可含有选自氧、硫和氮的杂原子，如-(CH2)4--(CH2)5-，-(CH2)6-，-(CH2)7-，-(CH2)2-O-(CH2)2-，-CH2-S-(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)3-，-NH-(CH2)3-，-CH2-NH-(CH2)2-，-CH2-CH=CH-CH2-或-CH=CH-(CH2)3-；
e)R1还为下式基团
Figure 9419186700191
其中K为0，1或2，P为1，2，3或4，R9为C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基或取代或未取代的苯基，特别如上所述的此类基团。
f)R1还为OR10基团，其中R10为：
氢，碱金属阳离子，如锂、钠或钾，或碱土金属阳离子，如钙、镁或钡；或环境可接受的有机铵离子，如三元C1-4烷基铵或铵离子；
如上所述的C3-8环烷基，其可带有1-3个C1-4烷基；
C1-8烷基，特别是甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基，其可带有1-5个卤原子，特别是氟或氯，和/或一个下列基团：
C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、氰基、C1-4烷基羰基、C3-8环烷基、C1-4烷氧羰基、苯基、苯氧基或苯基羰基，其中芳基又可带有1-5个卤原子和/或1-3个下列基团：硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基和/或C1-4烷硫基，特别如上所述的基团；
如上所述的C1-8烷基，其可带有1-5个卤原子，特别是氟和/或氯，并带有一个下列基团：含有1-3个氮原子的5-元杂芳结构，或含有一个氮原子和一个氧原子或硫原子的5-元杂芳结构，其可带有1-4个卤原子和/或1-2个下列基团：硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、苯基、C1-4卤代烷氧基和/或C1-4烷硫基。特别的实例有：1-吡唑基、3-甲基-1-吡唑基、4-甲基-1-吡唑基、3，5-二甲基-1-吡唑基、3-苯基-1-吡唑基、4-苯基-1-吡唑基、4-氯-1-吡唑基、4-溴-1-吡唑基、1-咪唑基、1-苯并咪唑基、1，2，4-三唑-1-基、3-甲基-1，2，4-三唑-1-基、5-甲基-1，2，4-三唑-1-基、1-苯并三唑基、3-异丙基异噁唑-5-基、3-甲基-异噁唑-5-基、噁唑-2-基、噻唑-2-基、咪唑-2-基、3-乙基异噁唑-5-基、3-叔丁基-异噁唑-5-基；
在2-位带有一个下列基团的C2-6烷基：C1-4烷氧亚氨基、C3-6炔氧亚氨基、C3-6卤代链烯氧亚氨基或苄氧亚氨基；
C3-6链烯基或C3-6炔基，这些基团又可带有1-5个卤原子；
R10还为可带有1-5个卤原子和/或1-3个下列基团的苯基：硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基和/或C1-4烷硫基，特别如上所述的这类基团；
通过氮原子连结的5-元杂芳结构，其含有1-3个氮原子、可带有1-2个氢原子和/或一个或两个下列基团：C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、苯基、C1-4卤代烷氧基和/或C1-4烷硫基。特别的实例有：1-吡唑基、3-甲基-1-吡唑基、4-甲基-1-吡唑基、3，5-二甲基-1-吡唑基、3-苯基-1-吡唑基、4-苯基-1-吡唑基、4-氯-1-吡唑基、4-溴-1-吡唑基、1-咪唑基、1-苯并咪唑基、1，2，4-三唑-1-基、3-甲基-1，2，4-三唑基、5-甲基-1，2，4-三唑-1-基、1-苯并三唑基和3，4-二氯咪唑-1-基；
R10还为下式基团：
Figure 9419186700211
其中R11和R12可相同或不同，各自为：
C1-8烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基或C3-6环烷基，这些基团可带有C1-4烷氧基、C1-4烷硫基和/或取代或未取代的苯基，特别如上文所述的此类基团；
苯基，其可被一个或多个(如1-3个)下列基团取代：卤原子、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基，这些基团特别相应于上文所述此类基团；
或R11和R12一起形成C3-12亚烷基链，其可带有1-3个C1-4烷基，并可含有选自氧、硫和氮的杂原子，特别如R7和R8下所述。
g)R1还为下式基团
Figure 9419186700221
其中R13为：
C1-4烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基、C3-8环烷基，特别如上文所述基团，其中这些基团如上所述可带有C1-4烷氧基、C1-4烷硫基和/或苯基；
特别如上所述的取代或未取代的苯基。
对于生物活性，优选的3-(杂)芳氧(硫)基羧酸衍生物是其中取代基含义如下的通式Ⅰ化合物：
R2为R1下分别所述的C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基中的一个基团，或为卤原子(特别是氯)、甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或特别优选甲氧基；
X为氮或CR14，其中
R14为氢或，与R13一起形成其中一个亚甲基被氧代替的4-元或5-元亚烷基或亚烯基链，如-CH2CH2-O-、-CH=CH-O-、-CH2-CH2-CH2-O-或-CH=CH-CH2O-，特别是氢或-CH2-CH2-O-；
R3为R1下所分别描述的C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基中的一个基团，或为卤原子(特别是氯)、甲基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或如上所述与R14连结形成5-元或6-元环，R3特别优选为甲氧基；
R4为5-元或6-元杂芳基，如呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、异噁唑基、噁唑基、异噻唑基、噻唑基、噻二唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、吡嗪基、三嗪基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、噁-2，4-二唑基、噁-3，4-二唑基、噻-2，4-二唑基、噻-3，4-二唑基或三唑基，其中杂芳结构如上所述可带有1-5个卤原子，特别是氟或氯和/或1-3个下列基团：如上文总体及具体说明的C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、氰基、硝基、C1-8烷基羰基、C1-8烷氧羰基、苯基、苯氧基或苯基羰基；
R4还为苯基或萘基，均可被一个或多个(如1-3个)下列基团取代：卤原子、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基氨基或二-C1-4烷基氨基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧羰基，具体如R7和R8下所述，或例如为3-羟基苯基、4-二甲氨基苯基、2-巯基苯基、3-甲氧羰基苯基、2-乙酰基苯基、1-萘基、2-萘基、3-溴-2-萘基、4-甲基-1-萘基、5-甲氧基-1-萘基、、6-三氟甲基-1-萘基、7-氯-1-萘基或8-羟基-1-萘基；
R5为氢、C1-4烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基、C3-7环烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧烷基、C1-4烷硫基烷基或苯基，具体如R4所述；
R6为C1-8烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基或C3-8环烷基，具体如上文所述，其可被下列基团单取代或多取代：卤原子、硝基、氰基、C1-4烷氧基、C3-6链烯氧基、C3-6炔氧基、C1-4烷硫基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧羰基、C1-4烷基氨基或二-C1-4烷基氨基或取代或未取代的苯基或苯氧基，具体如上文所述；
Y为硫、氧或单键，及
Z为硫或氧；
条件是当R4为无取代的苯基、Z为氧、同时R5为甲基或氢时，R6不为无取代的C1-4烷基。
特别优选其中R2和R3均为甲氧基，X为CH的式Ⅰ化合物。优选化合物的实例列于下表中。此表及表1和2中所给出的R4定义均被认为是优选的，但没有考虑与R4组合的其它基团的定义。
表
Figure 9419186700251
Figure 9419186700261
式Ⅰ化合物和含有它们的除草剂及其环境可接受的碱金属盐和碱土金属盐能够很好地控制作物如小麦、稻和玉米、大豆和棉花中的杂草和禾本草，而不伤害作物，在特别低的施用量下就可以起作用。
它们例如可以直接喷雾溶液、粉末、悬液的形式施用，包括浓的水性、油性或其它悬液或分散体，乳液、油分散体、浆料、撒布剂、撒施剂或颗粒，施用方式有喷雾、雾化、撒粉、撒施或泼淋。施用方式取决于具体应用；但它们应保证新活性成分非常精细地分布。
式Ⅰ化合物一般适于制备可直接喷雾溶液、乳液、浆料或油分散体。适宜的惰性添加剂包括中等到高沸点的矿物油级份，如煤油或柴油、和煤焦油，及植物油或动物油，脂族、环脂和芳香烃，如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、环己醇，环己酮，氯苯，异佛尔酮或强极性溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮或水。
水性施用形式可从浓乳液、分散体、浆料、可湿性粉末或可水分性散颗粒经加水而制得。为制备乳液、浆料或油分散体，溶于油或溶剂中的底物借助于润湿剂、粘合剂、分散剂或乳化剂在水中均化。但也可能制备由活性成分、润湿剂、粘合剂、分散剂或乳化剂及可能的溶剂或油组成的浓缩物，其适于用水稀释。
适用的表面活性剂为芳磺酸，如木素磺酸、苯磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸，脂肪酸，烷磺酸、烷基芳磺酸、烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的碱金属、碱土金属和铵盐，及硫酸化十六、十七和十八烷醇和脂肪醇乙二醇醚的盐，磺酸化萘和其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化的异辛基-、辛基-或壬基苯基、烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化的蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。
通过活性成分与固体载体一起混合或研磨可制备粉末、撒施剂和撒布剂。
颗粒，例如包衣、浸渍和均匀颗粒可通过将活性成分结合在固体载体上制得。固体载体为矿土如二氧化硅、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、黄土、白土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，研制塑料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵和脲，植物产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉末和其它固体载体。
制剂一般含有0.01-95％，优选0.5-90％(重量)的活性成分。使用纯度为90-100％，优选95-100％(用NMR谱测定)的活性成分。
制剂的实例有：
Ⅰ．20重量份化合物No.2.1溶于由80重量份烷基化苯、10重量份8-10mol环氧乙烷与1molN-单乙醇油酰胺的加合物、5重量份十二烷基苯磺酸的钙盐和5重量份40mol环氧乙烷与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中。将此混合物倾入100，000重量份水中，并精细地分散于其中，得到含0.02％(重量)活性成分的水分散体。
Ⅱ．20重量份化合物No.2.1溶于由40重量份环己酮、30重量份异丁醇、20重量份7mol环氧乙烷与1mol异辛基苯酚的加合物和10重量份40mol环氧乙烷与1mol蓖麻油的加合物组成的溶液中。将此溶液倾入100，000重量份水中，并精细地分散于其中，得到活性成分含量为0.02％(重量)的水分散体。
Ⅲ．20重量份活性成分No.2.1溶于由25重量份环己酮、65重量份沸点范围为210-280℃的矿物油馏份和10重量份40mol环氧乙烷与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中。将此溶液倾入100，000重量份水中，并精细地分散于其中，得到活性成分含量为0.02％(重量)的水分散体。
Ⅳ．20重量份活性成分No.2.1与3重量份二异丁基萘-2-磺酸的钠盐、17重量份得自亚硫酸盐废液的木素磺酸的钠盐和60重量份硅胶粉彻底混合，将此混合物在一锤磨中研磨。此混合物精细地分散在20，000重量份水中，得到活性成分含量为0.1％(重量)的喷雾液。
Ⅴ．将3重量份活性成分No.2.1与97重量份研细的高岭土混合。这样就得到了含3％(重量)活性成分的撒布剂。
Ⅵ．将20重量份活性成份No.2.1与2重量份十二烷基苯磺酸钙盐、8重量份脂肪醇聚乙二醇醚、2重量份苯酚/脲/甲醛缩合物的钠盐和68重量份石蜡矿物油充分混合。得到稳定的油分散体。
可以以出苗前或出苗后方法进行施用。如果某些作物对活性成分的耐受性不好，则可能使用这样的施用方法，其中借助喷雾器喷除草剂，使得尽可能不影响敏感作物的叶子，而活性成分达到生长在其下或未覆盖土壤表面的不良植物的叶子上(post-directed，lay-by)。
根据防治目标、季节、靶植物和生长阶段，活性成分的施用量为0.001-5，优选0.01-2kg/ha活性成分(a.i)。
鉴于施用方法的多样性，新化合物或含有它们的制剂可用于更多作物上以消除不良植物。适宜作物的实例如下：
洋葱、菠萝、落花生、石刁柏、甜菜altissima种、甜菜rapa种、欧洲油菜napas变种、欧洲油菜napobrassica变种、芜菁silverstris变种、茶、红花、美国山核桃、柠檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、黄瓜、狗牙根、野胡罗卜、油棕、野草莓、大豆、高地棉(树棉、草棉、葡萄叶棉)、高地棉(树棉、草棉、葡萄叶棉)、向日葵、橡胶树、大麦、华忽布、甘薯、胡桃、兵豆、亚麻、蕃茄、苹果种、木薯、紫苜蓿、巴蕉、烟草(黄华烟草)、油橄榄、稻、棉豆、菜豆、欧洲云杉、松属种Pisam Satiuum、欧洲甜樱桃、桃、西洋梨、茶藨R.Sylvestre、蓖麻、红甘蔗、黑麦、马铃薯、二色高粱(高粱)、可可、红车轴草、小麦、硬麦、蚕豆、葡萄、玉蜀黍。
式Ⅰ化合物可以不同方式明显影响植物的所有生长时期，因而用作生长调节剂。植物生长调节剂作用的不同特别取决于：
a)植物种和变种，
b)施用时间，基于植物生长状态和季节，
c)施用地点和施用方法(例如种子敷裹、土壤处理、叶施用或对树的树干注射)，
d)气候因素，气温和降雨量，以及日照时间和光线强度，
c)土壤特征(包括施肥)，
f)活性成分的制剂或施用形式，及最后
g)所用活性成分的浓度。
在式Ⅰ植物生长调节剂在农业和园艺植物栽培中的许多不同的有力应用中，可举出下面的一些应用。
A．根据本发明可使用的化合物可能大大抑制植物的营养生长，这特别可从减小生长高度明显看出。
因此，处理后的植物长得矮小；而且观察到叶子颜色变深。
减小易于倒地的禾本植物和作物如谷物、玉米、向日葵和大豆的生长强度在实践中证明是有利的。缩短并增强植物茎减小或消除了植物在不利天气条件下在收割前倒地。
使用生长调节剂抑制生长高度及改变成熟时间对棉花也是重要的。这使得能够完全机械化收获这种重要作用。
对果树和其它树木，使用生长调节剂可节省修剪费用。而且用生长调节剂可打破果树的世代交替。
使用生长调节剂还可能增加或抑制植物的横向分枝。例如对于烟草植物抑制侧枝形成以利于叶子生长，这是很有利的。
生长调节剂还可用于显著提高对霜冻的耐受性，例如对冬季油菜。一方面，可抑制生长高度和叶子的伸展及过于庞大的植物体积(因而特别对霜冻敏感)。另一方面，播种后及冬季霜冻前，尽管不是有利的生长条件油菜植物幼株仍被保持在生长的营养期。这还消除了倾向于显示开花抑制的早熟中断并生长进入繁殖期的植物冻伤的危险。对其它作物例如冬季谷物，如果通过在秋季用新化合物处理，很好地耕种而在冬季开始时又不过度生长也是有利的。这样可防止对霜冻过于敏感，及由于叶子或植物体积相对小而受各种疾病攻击(例如真菌病)。
B．生长调节剂可用于获得植物各部分及植物成分的高产量。例如，可以诱发大量的芽、花、叶、果、种子核、根和块茎的生长，增加甜菜、甘蔗和柑桔果实的蔗糖含量，增加谷物或大豆的蛋白含量或刺激橡胶树产生更多的乳液花。
式Ⅰ化合物通过干预植物代谢或促进或抑制营养和/或繁殖生长，使得产量提高。
C．最后，植物生长调节剂可用于缩短及延长生长的各阶段，促进或延缓在收获前或后所收获植物部分的成熟。
例如，通过集中脱落或减小对树的附着力，使得可能有利于如柑桔果、橄榄或梨果的其它种类和变种、核果和不开裂的果实的收获具有商业意义。相同的机理，即促进植物的果实或叶与茎部间离层组织的形成也对便于控制作物如棉花脱叶是很重要的。
D．生长调节剂还可以降低植物的水消耗。使用本发明的新物质可能减少灌溉次数，从而进行更经济的耕作，特别是因为：
－减小气孔的开放率，
－形成更厚的表皮和上皮，
－提高了土壤的根穿透性和
－更密积的生长对植物群中的微气候的有利影响。
式Ⅰ化合物特别适于降低作物如大麦、油菜和小麦的茎。
根据本发明所用的式Ⅰ活性成分既可通过种子(如种子覆裹)也可通过土壤(即通过根)施于作物，特别优选喷雾通过叶子施于植物。
由于植物的高耐受性，活性成分的施用量不是关键。最佳施用量根据控制目标、季节、靶植物和生长阶段而变化。
对于种子处理，一般需要0.001-50，优选0.01-10g活性成分/kg种子。
对于叶和土壤处理，一般认为0.001-10，优选0.01-3，特别是0.01-0.5kg/ha的剂量是足够的。
为了扩大作用谱及取得协同作用，式Ⅰ化合物可与许多其它类除草或生长调节活性成分混合并与它们一起施用。这种混合物的适当成分为例如，二嗪，4H-3，1-苯并噁嗪衍生物，苯并噻二嗪酮，2，6-二硝基苯胺，N-苯基氨基甲酸酯，硫代氨基甲酸酯，卤代羧酸，三嗪，酰胺，脲，二苯基醚，三嗪酮，尿嘧啶，苯并呋喃衍生物，环己-1，3-二酮衍生物(其在2-位带有例如羧基或碳酰亚氨基)，喹啉羧酸衍生物，咪唑啉酮，磺酰胺，磺酰基脲，芳氧基-和杂芳氧基苯氧基丙酸和其盐、酯和酰胺等等。
式Ⅰ化合物可以单独施用或与其它除草剂联合施用，也可以与其它作物保护剂混合，例如与杀虫剂或控制植物致病真菌或细菌的试剂混合。与用于克服营养和痕量元素缺乏的无机盐溶液混合也是有利的。还可以加入非植物毒性油和油浓缩物。
合成实施例
通式Ⅵ化合物的合成
实施例1
3-甲氧基-3-(3-甲氧苯基)-2-羟基丁酸甲酯
将19.5g(88mmol)3-(3-甲氧苯基)-2，3-环氧丁酸甲酯溶于200ml绝对甲醇中，加入0.1ml三氟化硼醚合物。在室温搅拌12小时，蒸去溶剂。将残余物溶于乙酸乙酯中，用碳酸氢钠溶液和水洗涤溶液，在硫酸钠上干燥。蒸去溶剂后，剩下21.1g微黄色油。
收率：94％(非对映异构体混合物1∶1)
实施例2
3-苄氧基-3-苯基-2-羟基丁酸甲酯
将9.6g(50mmol)3-苯基-2，3-环氧丁酸甲酯溶于150ml苯甲醇中，加入0.5ml浓硫酸。于50℃搅拌6小时，让混合物冷却至室温。用碳酸氢钠溶液中和后，在高真空下蒸去过量的苯甲醇，残余物在硅胶上用9∶1正己烷/乙酸乙酯进行快速层折纯化。蒸去溶剂后，剩下6.5g天色油。
收率：43％(非对映异构体混合物3∶2)
类似地制备了表1中所述所有化合物：
                   表1其中R1为CH3的式Ⅵ中间体
Figure 9419186700352
*非对映异构体比例
通式Ⅰ化合物的合成：
实施例3：
3-苄氧基-苯基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)-丁酸甲酯
将3g(10mmol)3-苄氧基-3-苯基-2-羟基丁酸甲酯(化合物1.1)溶于40ml二甲基甲酰胺中，加入0.3g(12mmol)氢化钠。搅拌1小时，然后加入2.2g(10mmol)4，6-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶。在室温搅拌24小时，用10ml水仔细进行水解，用乙酸调PH至5，在高真空下蒸去溶剂。将残余物溶于100ml乙酸乙酯中，用水漂洗，在硫酸钠上干燥，蒸去溶剂。向残余物中加入10ml甲基叔丁基醚，吸滤滤去所形成的沉淀。干燥后得到2.4g白色粉末。
收率：55％(非对映异构体混合物1∶1)
mp：115-117℃
实施例4
3-苄氧基-3-苯基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)丁酸
将1.4g(3mmol)3-苄氧基-3-苯基-2-14，6-二甲氧基嘧啶-2-基氧基)丁酸甲酯(实施例3)溶于20ml甲醇和20ml四氢呋喃中，加入3.7g10％的NaOH溶液。在60℃搅拌6小时，于室温搅拌12小时，减压蒸去溶剂，将残余物溶于100ml水中。用乙酸乙酯萃取以去除未转化的酯。水相用稀盐酸调PH至1-2，用乙酸乙酯萃取。在硫酸镁上干噪，蒸去溶剂，向残余物中加入少量丙酮，吸滤滤出形成的沉淀。干燥后得到1.2g白色粉末。
收率：88％
MP：165℃(分解，非对映异构体混合物3∶2)
实施例5
3-苄氧基-3-苯基-2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基硫基)-丁酸甲酯
将11g(25mmol)3-苄氧基-3-苯基-2-羟基丁酸甲酯(化合物1.1)溶于50ml二氯甲烷，加入3g(30mmol)三乙醇，搅拌下滴加3.2g(28mmol)甲磺酰氯。在室温下持续搅拌2小时，用水漂洗混合物，在硫酸镁上干燥，减压蒸发。将残余物溶于二甲基甲酰胺中，将此溶液在0℃下滴加到12.9g(75mmol)4，6-二甲氧基嘧啶-2-硫醇和8.4g(100mmol)碳酸氢钠在100ml二甲基甲酰胺中的悬浮液中。在室温下搅拌2小时，再在60℃搅拌2小时，将此混合物倾入1升冰水中，吸滤滤去生成的沉淀。干燥后得到3.2g白色粉末。
收率：29％(非对映异构体混合物1∶1)
与上述实施例相似，制备了表2中所述化合物。
表2
Figure 9419186700381
Figure 9419186700391
Figure 9419186700401
Figure 9419186700421
应用实例
可通过温室实验证明通式Ⅰ的3-(杂)芳基羧酸衍生物的除草作用：
培养容器使用含有沃沙的塑料花盆，其中含约3.0％腐植土作为底物。根据不同品种，将试验植物种子分开播种。
对可出苗前处理，播种后用精细分布喷嘴直接施加悬浮或乳化在水中的活性成分。容器用沥水器稍稍浇灌以促使发芽和生长，用透明塑料覆盖直到植物开始生长。这种覆盖保证实验植物的统一发芽，除非这对活性成分有不利影响。
对于出苗后施用，根据生长形式，实验植物长到3-15cm高再用悬浮或乳化在水中的活性成分处理。为此目的，将实验植物直接种在容器中并在其中生长，或先在别处长成苗再在处理前几天转植到实验容器中。出苗后处理的施用量为0.125或0.06kg/ha的活性成分。
根据不同品种，将植物保持在10-25℃或20-35℃。实验时间持续2-4周。在此期间照看植物，评价它们对各种处理的反应。
评价是基于0-100的范围。100指植物没有出苗或至少地上部分完全破坏，0指无损害或生长过程正常。
温室实验中所用植物种类如下：
植物学名称              普通名称      缩写
Geccvium hirsutum         棉花        GOSHJ
Oryzz sativa              稻          ORYSA
Triticum aestivum         夏麦        TRZAS
Alopecurus myosuroides    细狐尾草    ALOMY
Amaranthus retroflexus    红根苋      AMARE
Brachiaria platyphylla     -          BRAPP
Chenopodium album         藜          CHEAL
sesbania exaltata         大麻田菁    SEBEX
setaria faberii           大狐尾草    SETFA
setaria viridis    绿狐尾草    SETVI
Solanum nigrum     龙葵        SOLNI
Veronica spp.      婆婆纳属种  VERSS
表A中列出的结果表明新化合物No2.2与EP-A409368中公开的对比物A相比，具有优异的除草作用和更好的选择性
表A
温室中出苗后施用0.125或0.06kg/ha的活性成分在作物实例棉花中控制不良植物的实例
Figure 9419186700442
Figure 9419186700443
施用量为5kg/ha到0.25kg/ha时，化合物No.2.84，2.16，2.52，2.86和2.25显示良好的除草活性。在作物实例棉花中，化合物No.2.84和2.16同时显示非常好的选择性。另外，实施例No.2.16化合物还在稻中显示选择性。夏麦作物对实施例2.52化合物有良好耐受性。

Claims (10)

1．通式Ⅰ的3-(杂)芳基羧酸衍生物：
Figure 9419186700021
其中R为
Figure 9419186700022
其中R1的含义如下：
a)氢；
b)琥珀酰亚胺氧基；
c)通过氮原子连结的五元杂芳结构，其含有2-3个氮原子并带有1-2个卤原子或1-2个下列基团：
C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基；
d)下式基团：
Figure 9419186700023
其中m为0或1，R7或R8可相同或不同，具有如下含义：
氢；
C1-8烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基或C3-8环烷基，其中每个可带有1-5个卤原子或1-2个下列基团：C1-4烷氧基、C3-6链烯氧基、C3-6炔氧基、C1-4烷硫基、C3-6链烯硫基、C3-6炔硫基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷基羰基、C3-6链烯基羰基、C3-6炔基羰基、C1-4烷氧羰基、C3-6链烯氧基羰基、C3-6炔氧基羰基、二-C1-4烷基氨基、C3-8环烷基、苯基或被卤原子、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基取代的苯基；
可被一个或多个下列基团取代的苯基：卤原子、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基；
R7和R8一起形成任意取代的环形C4-7亚烷基链，或一起形成含有选自氧、硫和氮的杂原子的任意取代的C3-6亚烷基链；
e)R1还为下式基团：
其中R9为C1-4烷基、苯基或被卤原子、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基单代或多取代的苯基，或C1-4卤代烷基、C3-6链烯基或C3-6炔基，p可为1，2，3或4，及k可为0，1或2；
f)OR10基团，其中R10为：
ⅰ)氢、碱金属阳离子、一当量的碱土金属阳离子、铵阳离子或有机铵离子；
ⅱ)可带有1-3个C1-4烷基的C3-8环烷基；
ⅲ)可带有1-5个卤原子或一个下列基团的C1-8烷基：C1-4烷氧基、C1-4烷硫基、氰基、C1-4烷基羰基、C3-8环烷基、C1-4烷氧羰基、苯基、苯氧基或苯基羰基，其中的芳基又可带有1-5个下列基团：硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基；
ⅳ)可带有1-5个卤原子并带有一个下列基团的C1-8烷基；含1-3个氮原子的五元杂芳结构或含一个氮原子和一个氧或硫原子的五元杂芳的结构，其可带有1-4个卤原子或1-2个下列基团：硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基；
ⅴ)在2-位带有一个下列基团的C2-6烷基：C1-4烷氧亚氨基、C3-6链烯氧基亚氨基、C3-6卤代链烯氧基亚氨基或苄氧基亚氨基；
ⅵ)可带有1-5个卤原子的C3-6链烯基或C3-6炔基；
ⅶ)可带有1-5个卤原子或1-3下列基团的苯基：硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基；
ⅷ)通过氮原子连结的五元杂芳结构，其含有1-3个氮原子并可带有1-2个卤原子或1-2个下列基团：硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基；
ⅸ)R10还可为下式基团：
其中R11和R12可相同与不同，可为
C1-8烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基或C3-8环烷基，这些基团可带有一个C1-4烷氧基或C1-4烷硫基或一个苯基；
可被一个或多个下列基团取代的苯基：卤原子、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基；
或R11和R12一起形成可带有1-3个C1-4烷基的C3-12亚烷基链；
g)或R1形成下式基团：
Figure 9419186700052
其中R13为：
C1-4烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基或C3-8环烷基，这些基团可带有一个C1-4烷氧基或C1-4烷硫基或一个苯基；
可被1-5个卤原子或1-3个下列基团取代的苯基：硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基；
R2为卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基；
X为氮或CR14，其中R14为氢或与R3一起形成3-元或4-元亚烷基链或亚烯基链，其中都有一个亚甲基被氧代替；
R3为卤原子、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基或，如上所述R3与R14连结形成5-元或6-元环；
R4为苯基或萘基，其可取代有一个或多个下列基团：卤原子、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基氨基、二-C1-4-烷基氨基、C1-4烷基羰基或C1-4烷氧羰基；
含有1-3个氮原子和/或一个硫原子或氧原子的5-元或6-元杂芳结构，其可带有一个或多个下列基团：卤原子、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基氨基、C1-4-二烷基氨基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧羰基或苯基；
R5为氢、C1-4烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基、C3-8环烷基、C1 -4卤代烷基、C1-4烷氧烷基、C1-4烷硫基烷基或苯基；
R6为C1-8烷基、C3-6链烯基、C3-6炔基或C3-8环烷基，其中每个是未取代的或被下列基团单取代或多取代：卤原子、硝基、氰基、C1-4烷氧基、C3-6链烯氧基、C3-6炔基氧基、C1-4烷硫基、C1-4-卤代烷氧基、C1-4烷基羰基、C1-4烷氧羰基、C1-4烷基氨基、二-C1-4烷基氨基、苯基或被卤原子、硝基、氰基、C1-4烷基、C1 -4卤代烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷氧基或C1-4烷硫基单取代或多取代的苯基或苯氧基；
Y为硫或氧或单链；及
Z为硫或氧；
条件是当R4为无取代的苯基、Z为氧、同时R5为甲基或氢时，
R6不为无取代的C1-4烷基。
2．权利要求1的式Ⅰ3-芳基羧酸衍生物，其中R4为可如权利要求1中所述被取代的苯基，除R4外的其余取代基的含义如权利要求1中所述。
3．权利要求1的式Ⅰ3-芳基羧酸衍生物，其中Z为氧，R4为可如权利要求1中所述被取代的苯基，R5为甲基，X为CH，R2和R3各自为甲氧基，Y、R1和R6的含义如权利要求1中所述。
4．权利要求1的式Ⅰ3-杂芳基羧酸衍生物，其中R4为如权利要求1中所述的五元或六元杂芳结构，除R4外的其余取代基的含义如权利要求1中所述。
5．权利要求1的式Ⅰ3-杂芳基羧酸衍生物，其中Z为氧，R4为如权利要求1中所述的五元或六元杂芳结构，R5为甲基，X为CH，R2和R3为甲氧基，Y、R1和R6的含义如权利要求1中所述。
6．含有权利要求1的式Ⅰ化合物和常规惰性添加剂的除草剂或影响植物生长的制剂。
7．控制不良植物生长的方法，其中使除草有效量的权利要求1中的式Ⅰ化合物作用于植物或其生境。
8．一种调节植物生长的方法，其中使生物调节量的权利要求1的式Ⅰ化合物作用于植物或其生境。
9．权利要求1中所述Y为氧的式Ⅰ3-(杂)芳基羧酸衍生物的制备方法，其中在惰性溶剂中在碱存在下式Ⅳ3-杂(芳)基羧酸衍生物
其中取代基的含义如权利要求1中所述，
与式Ⅶ嘧啶或三嗪衍生物反应
Figure 9419186700082
其中R15为卤原子或R16SO2-，R16为C1-4烷基、C1-4卤代烷基或苯基。
10．如权利要求1中所述Y为硫的式Ⅰ3-杂(芳)基羧酸衍生物的制备方法，其中式Ⅷ的3-杂(芳)基羧酸衍生物
Figure 9419186700083
其中取代基的含义如权利要求1和9中所述，
与式Ⅸ的嘧啶基硫醇或三嗪基硫醇反应其中R2、R3和X的含义如权利要求1中所述。
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Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4411225A1 (de) * 1994-03-31 1995-10-05 Basf Ag Verwendung von Carbonsäurederivaten als Arzneimittel
AU2882195A (en) * 1994-06-27 1996-01-19 Ciba-Geigy Ag Pyrimidinyl- and triazinyl-oxy and thio-3-haloalkyl-propionic acid derivatives as herbicides
DE19533023B4 (de) 1994-10-14 2007-05-16 Basf Ag Neue Carbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung
DE19614534A1 (de) 1996-04-12 1997-10-16 Basf Ag Neue Carbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung
DE19614533A1 (de) 1996-04-12 1997-10-16 Basf Ag Neue alpha-Hydroxysäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung
DE19636046A1 (de) * 1996-09-05 1998-03-12 Basf Ag Neue Carbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung als gemischte ET¶A¶/ET¶B¶-Rezeptorantagonisten
KR100511339B1 (ko) * 1996-10-31 2005-08-31 구미아이 가가쿠 고교 가부시키가이샤 피리미디닐옥시알카노산아미드 유도체 및 농원예용 살균제
DE19726146A1 (de) * 1997-06-19 1998-12-24 Basf Ag Neue ß-Amino und ß-Azidopcarbonsäurederivate, ihre Herstellung und Verwendung als Endothelinrezeptorantagonisten
NZ504316A (en) 1997-10-31 2002-12-20 Basf Ag Pyrimidine substituted carboxylic acid derivatives which have amido side-chains useful as endothelin receptor antagonists
DE19809635A1 (de) 1998-03-06 1999-09-09 Basf Ag Verfahren zur Darstellung von Endothelinrezeptorantagonisten vom Sulfanyltyp
US6184226B1 (en) 1998-08-28 2001-02-06 Scios Inc. Quinazoline derivatives as inhibitors of P-38 α
WO2002090336A1 (de) * 2001-05-09 2002-11-14 Bayer Cropscience Ag Substituierte arylketone
DE10346441B4 (de) * 2003-10-07 2006-04-06 Daimlerchrysler Ag Vorrichtung zum Umformen eines umfänglich geschlossenen Hohlprofils
US7439079B2 (en) * 2005-04-29 2008-10-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Assay devices having detection capabilities within the hook effect region
PT2101777E (pt) 2006-12-12 2015-09-18 Gilead Sciences Inc Composição para tratar uma hipertensão pulmonar
WO2008097468A2 (en) * 2007-02-02 2008-08-14 Concert Pharmaceuticals, Inc. Selective endothelin type-a antagonists
ES2462065T3 (es) 2009-07-10 2014-05-22 Cadila Healthcare Limited Proceso mejorado para la preparación de Ambrisentán e intermedios novedosos de este
CN103458690B (zh) 2010-10-15 2016-03-16 吉利德科学股份有限公司 治疗肺动脉高压的组合物和方法
EP2589293A1 (de) 2011-11-03 2013-05-08 Bayer CropScience AG Herbizid-Safener-Zusammensetzungen enthaltend N-(Tetrazol-5-yl)- und N-(Triazol-5-yl)arylcarbonsäureamide
US20230165856A1 (en) 2020-04-29 2023-06-01 Astrazeneca Ab Dapagliflozin and ambrisentan for the prevention and treatment of covid-19
AU2023366516A1 (en) 2022-10-28 2025-05-15 Aduro Biotech Holdings, Europe B.V. Treatment of iga nephropathy using an endothelin receptor antagonist and an april binding antibody
EP4684777A1 (en) 2024-07-24 2026-01-28 Adalvo Limited A fixed-dose pharmaceutical composition comprising (2s)-2-[(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)oxy]-3-methoxy-3,3-diphenylpropanoic acid and (6r,12ar)-6-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-methyl-2,3,6,7,12,12a-hexahydropyrazino{1',2:1,6]pyrido[3,4-b]indole-1,4-dione

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0409368A2 (de) * 1989-07-19 1991-01-23 Schering Aktiengesellschaft Substituierte alfa-Pyrimidinyloxy-carbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider, fungizider und pflanzenwachstumsregulierender Wirkung
EP0481512A1 (en) * 1990-10-19 1992-04-22 Ube Industries, Ltd. 3-Alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
EP0517215A1 (en) * 1991-06-07 1992-12-09 Ube Industries, Ltd. Pyrimidine or triazine derivative, process for preparing the same and herbicide using the same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8912700D0 (en) * 1989-06-02 1989-07-19 Shell Int Research Herbicidal compounds
DE68914197T2 (de) * 1988-06-20 1994-11-10 Ihara Chemical Ind Co Alkansäurederivate und herbizide Mittel.
US5270289A (en) * 1989-07-19 1993-12-14 Schering Aktiengesellschaft Herbicidal dimethoxy pyrimidinyloxy-fluorinated acids and salts
JP2730021B2 (ja) * 1991-05-31 1998-03-25 宇部興産株式会社 ３−ベンジルオキシアルカン酸誘導体、その製造法及び除草剤
DE4142570A1 (de) * 1991-12-21 1993-06-24 Basf Ag Glykolaldehyd- und milchsaeurederivate, deren herstellung und verwendung

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0409368A2 (de) * 1989-07-19 1991-01-23 Schering Aktiengesellschaft Substituierte alfa-Pyrimidinyloxy-carbonsäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider, fungizider und pflanzenwachstumsregulierender Wirkung
EP0481512A1 (en) * 1990-10-19 1992-04-22 Ube Industries, Ltd. 3-Alkoxyalkanoic acid derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
EP0517215A1 (en) * 1991-06-07 1992-12-09 Ube Industries, Ltd. Pyrimidine or triazine derivative, process for preparing the same and herbicide using the same

Also Published As

Publication number Publication date
KR100325555B1 (ko) 2002-07-27
AU6568194A (en) 1994-11-21
CZ291468B6 (cs) 2003-03-12
UA39885C2 (uk) 2001-07-16
CZ276895A3 (en) 1996-02-14
FI113650B (fi) 2004-05-31
CA2160912A1 (en) 1994-11-10
ES2173916T3 (es) 2002-11-01
PT695295E (pt) 2002-08-30
CN1121711A (zh) 1996-05-01
BR9406478A (pt) 1996-01-02
DK0695295T3 (da) 2002-05-21
NZ265275A (en) 1997-07-27
DE4313412A1 (de) 1994-10-27
EP0695295A1 (de) 1996-02-07
PL311228A1 (en) 1996-02-05
NO954211L (no) 1995-12-20
WO1994025442A1 (de) 1994-11-10
EP0695295B1 (de) 2002-03-06
ATE214053T1 (de) 2002-03-15
KR960701850A (ko) 1996-03-28
NO954211D0 (no) 1995-10-20
FI954994A7 (fi) 1995-10-19
JPH08508723A (ja) 1996-09-17
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