CN106459819A - 润滑油组合物和降低内燃机摩擦的方法 - Google Patents

Abstract

提供在低温环境下不易因钼化合物而产生沉淀、在低温环境下的降摩擦效果优异的润滑油组合物。润滑油组合物，其包含（A）润滑油基础油、（B）钼系化合物、（C）金属系清净剂、以及（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物，作为前述（C）金属系清净剂，包含（C1）钙系清净剂和（C2）镁系清净剂，进而，（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物的含量以润滑油组合物总量基准计为0.03~1.20质量%。

Description

润滑油组合物和降低内燃机摩擦的方法

技术领域

本发明涉及润滑油组合物和降低内燃机摩擦的方法。

背景技术

近年来，随着环境管控的加强，对发动机油要求高的省燃耗效率性。因此，进行了向润滑油组合物中配合二硫代氨基甲酸钼（MoDTC）等钼化合物来降低金属间摩擦系数的尝试。

MoDTC等钼化合物在80℃以上的较高温度区域中发挥出降摩擦效果。作为配合了钼化合物的润滑油组合物，可列举出例如专利文献1。

另一方面，为了抑制高温运转时的发动机内部生成沉淀、防止淤渣的堆积，向润滑油组合物中添加了钙清净剂等金属系清净剂（例如专利文献2）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-010177号公报

专利文献2：国际公开2013/145759。

发明内容

发明要解决的问题

但是，对包含钼化合物的润滑油组合物添加金属系清净剂时，存在钼化合物在低温环境下容易沉淀的问题。润滑油组合物中的钼化合物产生沉淀物会导致油过滤器的堵塞，并且，基于钼化合物的降摩擦效果受损，因此要求即使在低温环境下也稳定的润滑油组合物。

本发明的目的在于，提供在低温环境下不易因钼化合物而产生沉淀、在低温环境下的降摩擦效果优异的润滑油组合物。

用于解决问题的方法

为了解决上述课题，本发明的实施方式提供润滑油组合物，其包含（A）润滑油基础油、（B）钼系化合物、（C）金属系清净剂、以及（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物，作为前述（C）金属系清净剂，包含（C1）钙系清净剂和（C2）镁系清净剂，进而，（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物的含量以润滑油组合物总量基准计为0.03~1.20质量%。

发明的效果

本发明的润滑油组合物在低温环境下不易因钼化合物而产生沉淀，因此低温环境下的降摩擦效果优异，能够使省燃耗效率性良好。

具体实施方式

以下，说明本发明的实施方式。

[润滑油组合物]

本实施方式的润滑油组合物包含（A）润滑油基础油、（B）钼系化合物、（C）金属系清净剂、以及（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物，作为前述（C）金属系清净剂，包含（C1）钙系清净剂和（C2）镁系清净剂，进而，（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物的含量以润滑油组合物总量基准计为0.03~1.20质量%。

<（A）润滑油基础油>

本实施方式的润滑油组合物包含（A）润滑油基础油。作为成分（A）润滑油基础油，可列举出矿物油和/或合成油。

作为矿物油，可列举出通过溶剂精制、加氢精制等通常的精制法而得到的链烷烃基系矿物油、中间基系矿物油和环烷烃基系矿物油等；将通过费托工艺等而制造的蜡（气体至液体蜡，gas ti liquid wax）、矿物油系蜡等蜡进行异构化而制造的蜡异构化系油等。

作为合成油，可列举出烃系合成油、醚系合成油等。作为烃系合成油，可列举出聚丁烯、聚异丁烯、1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物、乙烯-丙烯共聚物等α-烯烃低聚物或其加氢物、烷基苯、烷基萘等。作为醚系合成油，可列举出聚氧亚烷基二醇、聚苯醚等。

（A）润滑油基础油可以为使用了上述矿物油和合成油之中的一种的单一体系，也可以如将两种以上的矿物油混合而成的物质、将两种以上的合成油混合而成的物质、将矿物油和合成油中的各一种或两种以上混合而成的物质那样的是混合体系。

尤其是，作为（A）润滑油基础油，优选使用选自在美国石油协会的基础油分类中被分类为3类和4类的矿物油或合成油中的1种以上。

（A）润滑油基础油的含量以润滑油组合物总量基准计优选为70质量%以上、更优选为75质量%以上且97质量%以下、进一步优选为80质量%以上且95质量%以下。

<（B）钼化合物>

本实施方式的润滑油组合物包含（B）钼化合物。

作为成分（B）钼化合物，可以使用一核的有机钼化合物、二核的有机钼化合物和三核的有机钼化合物中的一种以上。这些钼化合物之中，从低摩擦性和耐腐蚀性的观点出发，适合为二核的有机钼化合物。

二核的有机钼化合物可列举出下述通式（I）所示的化合物。

[化1]

通式（I）中，R¹~R⁴表示碳原子数为4~22的烃基；R¹~R⁴可以相同，也可以不同。若碳原子数达到3以下，则油溶性差，若碳原子数达到23以上，则熔点变高、操作变差，并且降摩擦能力变低。从上述观点出发，关于其碳原子数，碳原子数优选为4~18、碳原子数进一步优选为8~13。

作为R¹~R⁴的烃基，可列举出烷基、烯基、烷基芳基、环烷基、环烯基，优选为支链或直链的烷基或烯基，更优选为支链或直链的烷基。作为支链或直链的烷基，可列举出正辛基、2-乙基己基、异壬基、正癸基、异癸基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基等。

此外，从在基础油中的溶解性、贮藏稳定性和降摩擦能力的观点出发，通式（I）所示的二核的有机钼化合物优选的是，R¹与R²为相同的烷基、R³与R⁴为相同的烷基且R¹和R²的烷基与R³和R⁴的烷基不同。

此外，通式（I）中，X¹~X⁴表示硫原子或氧原子，X¹~X⁴可以相同也可以不同。硫原子与氧原子之比优选为硫原子/氧原子=1/3~3/1、更优选为1.5/2.5~3/1。若在上述范围内，则在耐腐蚀性、相对于润滑油基础油的溶解性方面能够获得良好的性能。此外，X¹~X⁴可以全部是硫原子或者全部是氧原子。

（B）钼化合物的钼原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计优选为0.12质量%以下。通过使（B）钼化合物的含量为0.12质量%以下，在低温环境下能够容易地抑制钼化合物的沉淀。

此外，从抑制钼化合物在低温环境下的沉淀以及降低摩擦的平衡的观点出发，（B）钼化合物的钼原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计更优选为0.03质量%以上且0.12质量%以下、进一步优选为0.06质量%以上且0.10质量%以下。

<（C）金属系清净剂>

本实施方式的润滑油组合物含有（C）金属系清净剂，进而，作为（C）金属系清净剂，需要包含（C1）钙系清净剂和（C2）镁系清净剂。

（C）金属系清净剂具有下述作用：抑制高温运转时的发动机内部产生沉淀、防止淤渣的堆积而使发动机内部保持清洁，并且，中和因发动机油的劣化等而产生的酸性物质、防止腐蚀磨耗等。

钙系清净剂的上述作用优异。但是，对包含钼化合物的润滑油组合物仅添加钙系清净剂时，即使使用后述（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物，也无法抑制低温环境下的钼化合物的沉淀。

另一方面，本实施方式的润滑油组合物中，通过组合使用（C1）钙系清净剂和（C2）镁系清净剂来作为（C）金属系清净剂，并进一步使用后述（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物，能够维持上述（C）金属系清净剂的作用，并且抑制低温环境下的钼化合物的沉淀。

作为（C1）钙系清净剂，可列举出磺酸钙、苯酚钙和水杨酸钙。这些之中，上述金属系清净剂的作用优异且省燃耗效率性优异的水杨酸钙是适合的。

此外，从使上述金属系清净剂的作用良好的观点等出发，（C1）钙系清净剂的总碱值优选为10mgKOH/g以上、优选为150~500mgKOH/g、进一步优选为150~450mgKOH/g、更进一步优选为180~400mgKOH/g。

应予说明，本实施方式中，总碱值是通过JIS K2501的高氯酸法而测定的。

从容易抑制钼化合物的沉淀的观点出发，（C1）钙系清净剂的钙原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计优选为0.20质量%以下。

此外，从使上述金属系清净剂的作用良好的观点与抑制钼化合物的沉淀的观点的平衡出发，（C1）钙系清净剂的钙原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计更优选为0.06质量%以上且0.20质量%以下、进一步优选为0.08质量%以上且0.18质量%以下、更进一步优选为0.08质量%以上且0.15质量%以下。

作为（C2）镁系清净剂，可列举出磺酸镁、苯酚镁和水杨酸镁。这些之中，从低摩擦性的观点出发，优选使用磺酸镁和水杨酸镁中的1种以上，更优选使用磺酸镁。

此外，从使上述金属系清净剂的作用良好的观点等出发，（C2）镁系清净剂的总碱值优选为150mgKOH/g以上、优选为150~650mgKOH/g、进一步优选为200~500mgKOH/g。

从抑制灰分的总量的观点出发，（C2）镁系清净剂的镁原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计优选为0.12质量%以下。

此外，（C2）镁系清净剂的含量少时，为了使润滑油组合物的总碱值为特定值以上而必须的（C1）钙系清净剂的量增加、难以抑制钼化合物的沉淀。因此，（C2）镁系清净剂的镁原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计更优选为0.02质量%以上且0.12质量%以下、进一步优选为0.03质量%以上且0.10质量%以下。

此外，相对于（C2）镁系清净剂的镁原子换算的含量的（C1）钙系清净剂的钙原子换算的含量的质量比[（C2）镁系清净剂的镁原子换算的含量/（C1）钙系清净剂的钙原子换算的含量]优选为0.10~0.60、更优选为0.20~0.50、进一步优选为0.30~0.40。

通过以上述比值使用（C1）钙系清净剂和（C2）镁系清净剂，能够维持上述（C）金属系清净剂的作用，并且容易抑制低温环境下的钼化合物的沉淀。

应予说明，（C2）镁系清净剂的用量多、上述质量比超过0.60时，根据润滑油组合物的使用条件的不同，有时因镁系清净剂等而产生针状晶体、发生凝胶化。

<（D）酯化合物>

本实施方式的润滑油组合物包含（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物，并且，该酯化合物的含量以润滑油组合物总量基准计需要为0.03~1.20质量%。

应予说明，本实施方式中，有时将“（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物”称为“（D）酯化合物”。

（D）酯化合物的含量相对于润滑油组合物总量低于0.03质量%时，无法抑制低温环境下的钼化合物的沉淀。此外，（D）酯化合物的含量相对于润滑油组合物总量超过1.20质量%时，清净性降低。

（D）酯化合物的含量以润滑油组合物总量基准计优选为0.03~1.00质量%、更优选为0.04~0.75质量%、进一步优选为0.04~0.60质量%、更进一步优选为0.04~0.15质量%。

（D）酯化合物优选分子中的羟基数量为2以上。

此外，（D）酯化合物的碳原子数优选为2~24、更优选为10~24、进一步优选为16~22。

分子中具有1个以上羟基的酯化合物可列举出例如下述通式（II）那样地在分子中具有1个羟基的酯化合物、下述通式（III）那样地在分子中具有2个羟基的化合物。这些之中，适合为通式（III）所示的化合物。

[化2]

通式（II）和通式（III）中，R⁵和R¹⁰分别为碳原子数为1~32的烃基。

R⁵和R¹⁰的烃基的碳原子数优选为8~32、更优选为12~24、进一步优选为16~20。

作为R⁵和R¹⁰的烃基，可列举出烷基、烯基、烷基芳基、环烷基和环烯基。这些之中，优选为烷基或烯基，其中优选为烯基。

作为R⁵和R¹⁰中的烷基，可列举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基和二十四烷基，它们可以是直链状、分枝状、环状中的任一者。

此外，作为R⁵、R¹⁰中的烯基，可列举出乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、二十四碳烯基，它们可以是直链状、分枝状、环状中的任一者，双键的位置也是任意的。

R⁶~R⁹、R¹¹~R¹⁵分别为氢原子或碳原子数为1~18的烃基，彼此可以相同也可以不同。

通式（II）中，优选的是，R⁶~R⁹全部为氢原子、或者R⁶~R⁸均为氢原子且R₉为烃基。此外，通式（III）中，R¹¹~R¹⁵优选全部为氢原子。

应予说明，作为（D）酯化合物，使用上述通式（II）所示的化合物时，可以使用R⁵~R⁹全部相同的单一种类，也可以将R⁵~R⁹中的一部分不同的不同种类（例如，R⁵的碳原子数、双键的有无是不同的）混合两种以上来使用。同样地，作为（D）酯化合物而使用上述通式（III）所示的化合物时，可以使用R¹⁰~R¹⁵全部相同的单一种类，也可以将R¹⁰~R¹⁵中的一部分不同的不同种类（例如，R¹⁰的碳原子数、双键的有无是不同的，R¹¹~R¹⁵不同）混合两种以上来使用。

R⁶~R⁹、R¹¹~R¹⁵为烃基时，该烃基可以饱和也可以不饱和，可以是脂肪族也可以是芳香族，可以是直链状也可以是分枝状还可以是环状。

此外，通式（II）的a表示1~20的整数，优选为1~12、更优选为1~10。

通式（II）所示的化合物例如通过脂肪酸与环氧烷烃的反应而得到。

此处，作为用于获得通式（II）所示化合物的脂肪酸，可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、油酸、牛脂脂肪酸、椰子油脂肪酸等。此外，作为环氧烷烃，可列举出碳原子数为2~12的环氧烷烃，具体而言，可列举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、环氧己烷、环氧辛烷、环氧癸烷、环氧十二烷等。

作为通式（II）的化合物，可列举出聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯单油酸酯。

作为通式（III）所示的化合物，可列举出甘油单月桂酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、甘油单油酸酯等甘油脂肪酸单酯。其中，适合为甘油单油酸酯。

此外，（D）酯化合物的含量与（B）钼化合物的钼原子换算的含量之比[（D）酯化合物的含量/（B）钼化合物的钼原子换算的含量]优选为0.3~15.0、更优选为0.4~10.0、进一步优选为0.5~7.0、更进一步优选为0.5~2.5。

通过以上述比值使用（D）酯化合物和（B）钼化合物，能够容易地抑制低温环境下的钼化合物的沉淀。

<（E）任意添加成分>

本实施方式的润滑油组合物还可以含有一种以上的（E）任意添加成分。作为（E）任意添加成分，可列举出（E1）粘度指数改进剂、（E2）降凝剂。此外，作为其它的（E）任意添加成分，可列举出琥珀酰亚胺、琥珀酰亚胺的硼改性体等无灰清净分散剂、二硫代磷酸锌、抗氧化剂、防锈剂、金属惰化剂和消泡剂等。

作为成分（E1）粘度指数改进剂，可列举出乙烯-丙烯共聚物等烯烃系聚合物、苯乙烯-二烯氢化共聚物等苯乙烯系共聚物、以及聚（甲基）丙烯酸酯等。这些之中，适合为聚（甲基）丙烯酸酯。

本实施方式的润滑油组合物通过含有成分（E1）粘度指数改进剂而能够进一步提高省燃耗效率性。

构成聚（甲基）丙烯酸酯的单体为（甲基）丙烯酸烷基酯，优选为碳原子数为1~18的直链烷基或碳原子数为3~34的支链烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯。

作为构成聚（甲基）丙烯酸酯的优选单体，可列举出例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯等，这些单体可以使用2种以上而制成共聚物。这些单体的烷基可以是直链状，也可以是支链状。

（E1）粘度指数改进剂的重均分子量（Mw）优选为100,000~600,000、更优选为150,000~500,000、进一步优选为320,000~500,000、更进一步优选为400,000~500,000。此外，（E1）粘度指数改进剂的数均分子量（Mn）优选为10,000~1,000,000、更优选为30,000~500,000。此外，（E1）粘度指数改进剂的分子量分布（Mw/Mn）优选为6.0以下、更优选为5.0以下、更进一步优选为4.0以下、特别优选为3.5以下。

应予说明，本实施方式中，“重均分子量”是指：通过凝胶渗透色谱（GPC）测定而求出的聚苯乙烯换算的分子量。

（E1）粘度指数改进剂的SSI优选为50以下、更优选为1~30。通过使重均分子量为上述范围，能够使SSI为30以下。

此处，SSI是指剪切稳定性指数（Shear Stability Index），表示阻抗粘度指数改进剂发生分解的能力。SSI越大，则聚合物对于剪切是不稳定的，更容易被分解。

[数学式1]

SSI表示源自聚合物的由剪切导致的粘度降低，通过上述计算式来算出。式中，Kv₀是向基础油中添加粘度指数改进剂而得到的混合物的100℃运动粘度的值。Kv₁是按照ASTMD6278的步骤使向基础油中添加粘度指数改进剂而得到的混合物在高剪切博世柴油机喷油器中穿过30个循环后的100℃运动粘度的值。此外，Kv_oil是基础油的100℃运动粘度的值。应予说明，作为基础油，使用100℃运动粘度为5.35mm²/s、粘度指数为105的II类基础油。

从省燃耗效率性的观点出发，（E1）粘度指数改进剂的含量以润滑油组合物总量基准计优选为0.01~10质量%、更优选为0.05~5质量%、进一步优选为0.05~3质量%。

此处，（E1）粘度指数改进剂的含量是指粘度指数改进剂的树脂成分自身的含量，例如为不含与该粘度指数改进剂一同含有的稀释油等的质量在内的固体成分基准的含量。

作为本发明中使用的（E1）粘度指数改进剂中的聚（甲基）丙烯酸酯的含量，从提高润滑油组合物的清净性的观点出发，相对于该（E1）粘度指数改进剂中的固体成分的总量（100质量%），优选为70~100质量%、更优选为80~100质量%、进一步优选为90~100质量%。

作为成分（E2）降凝剂，可列举出乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯化链烷烃与萘的缩合物、氯化链烷烃与苯酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯、聚烷基苯乙烯等。

（E2）降凝剂的重均分子量优选为5,000以上且低于100,000，更优选为25,000~75,000。此外，（E2）降凝剂的分子量分布（Mw/Mn）优选为5.0以下、更优选为3.0以下、更进一步优选为2.0以下。

（E2）降凝剂的含量以润滑油组合物总量基准计优选为0.01~2质量%、更优选为0.05~1质量%、进一步优选为0.1~0.5质量%。

<润滑油组合物的物性>

本实施方式的润滑油组合物的总碱值优选为5.0mgKOH/g以上。通过使润滑油组合物的总碱值为5.0mgKOH/g以上，能够抑制高温运转时的发动机内部产生沉淀、防止淤渣的堆积而使发动机内部保持清洁，并且，中和因发动机油的劣化等而产生的酸性物质、防止腐蚀磨耗。

润滑油组合物的总碱值更优选为5.0~15.0mgKOH/g、进一步优选为7.0~12.0mgKOH/g、更进一步优选为8.0~10.0mgKOH/g。

从降低低温~高温的宽泛温度范围内的摩擦的观点出发，本实施方式的润滑油组合物的40℃运动粘度、100℃运动粘度和150℃HTHS粘度优选为下述范围。

40℃运动粘度优选为20~40mm²/s、更优选为20~35mm²/s。

100℃运动粘度优选为3.0~12.5mm²/s、更优选为4.0~9.3mm²/s。

150℃HTHS粘度优选为1.4~2.9mPa·s、更优选为1.7~2.9mPa·s。

应予说明，运动粘度按照JIS K2283来测定。此外，HTHS粘度按照ASTM D4683使用TBS粘度计（Tapered Bearing Simulator Viscometer），在油温为100℃、剪切速度为10⁶/s、转速（转子）为3000rpm、间隔（转子与定子的间隔）为3μm的条件下进行测定。

<润滑油组合物的用途>

本实施方式的润滑油组合物的用途没有特别限定，可适合地用于四轮汽车、二轮汽车等各种内燃机用途。此外，内燃机之中，可特别适合地用于汽油发动机用途。

[降低内燃机摩擦的方法]

本实施方式的降低内燃机摩擦的方法是向内燃机中添加上述本实施方式的润滑油组合物。

根据本实施方式的降低内燃机摩擦的方法，低温环境下的钼化合物的沉淀受到抑制，因此，即使在低温环境下也能够基于钼化合物而发挥出降摩擦效果。内燃机为汽油发动机时，能够使前述效果特别良好。

实施例

接着，通过实施例来更详细地说明本发明，但本发明完全不限定于这些例子。

1. 实施例和比较例的润滑油组合物的制备

按照表1的组成来制备实施例和比较例的润滑油组合物。应予说明，润滑油组合物的制备使用了下述材料。

<（A）润滑油基础油>

100℃运动粘度为4.07mm²/s的矿物油、粘度指数：131、%C_A：-0.4、%C_N：12.8、%C_P：87.6。

<（B）钼化合物>

通式（I）的二核的有机钼化合物（Mo含有率为10质量%的MoDTC）。

<（C1）钙系清净剂>

过碱性水杨酸钙（钙含量：12.1质量%、总碱值（高氯酸法）：350mgKOH/g）。

<（C2）镁系清净剂>

过碱性磺酸镁（镁含量：9.4质量%、总碱值（高氯酸法）：410mgKOH/g、硫含量：2.0质量%）。

<（D）酯化合物>

甘油单油酸酯（1分子中的羟基数量：2）。

<（E1）粘度指数改进剂>

聚甲基丙烯酸酯系粘度指数改进剂（Mw：48万、Mw/Mn=2.4、树脂成分：21质量%）。

<（E2）降凝剂>

聚甲基丙烯酸酯系降凝剂（Mw：5万、Mw/Mn=1.7、树脂成分：66质量%）。

<其它的成分>

ZnDTP、受阻酚系抗氧化剂、胺系抗氧化剂、聚丁烯基琥珀酰亚胺、聚丁烯基琥珀双酰亚胺的硼改性体（硼含量：1.3质量%、氮含量：1.2质量%）、金属惰化剂、消泡剂。

2. 测定和评价

针对制备成表1组成的实施例和比较例的润滑油组合物，进行下述评价。将结果示于表1。

2-1. 总碱值

按照JIS K2501的高氯酸法，测定润滑油组合物的总碱值。

2-2. 摩擦系数（MTM试验）

通过下述条件来测定润滑油组合物的摩擦系数。

试验机：MTM（Mini Traction Machine）试验机、PCS Instruments公司制

试验片：标准测试片

磨擦（普通）时间：2小时

载重：5N

测定速度：16m/s

温度：24℃

滑动率（SRR）：50%。

2-3. 低温稳定性试验

通过目视确认将润滑油组合物在-5℃的环境下静置5天并恢复至室温（20℃）时的沉淀状态。

[表1]

。

表1中，[质量%Mo]表示相对于润滑油组合物总量的（B）钼化合物的钼原子换算含量，[质量%Ca]表示相对于润滑油组合物总量的（C1）钙系清净剂的钙原子换算含量，[质量%Mg]表示相对于润滑油组合物总量的（C2）镁系清净剂的镁原子换算含量。

由表1的结果可明确地确认：包含（B）钼系化合物、（C1）钙系清净剂和（C2）镁系清净剂且进一步包含适量（D）酯化合物的实施例1~3的润滑油组合物即使在-5℃的低温环境下也不产生钼化合物的沉淀。因此，实施例1~3的润滑油组合物即使在-5℃的低温环境下也能够期待具有与常温（24℃）同等的降摩擦效果。

另一方面，不含（C2）镁系清净剂而仅通过（C1）钙系清净剂来提高总碱值的比较例2的润滑油组合物、以及不含（D）酯化合物的比较例1的润滑油组合物在-5℃的低温环境下的钼化合物发生沉淀，在低温环境下无法期待与常温（24℃）同等的降摩擦效果。

2-5. 清净性（热管试验）

进而，针对实施例及1~3和比较例1的润滑油组合物，按照下述方法进行300℃下的热管试验，评价清净性。

将试验温度设定为300℃，关于其它条件，按照JPI-5S-55-99进行测定。此外，试验后的评分基于JPI-5S-55-99，将附着于测试管的漆按照0分（黑色）~10分（无色）这11个阶段来评价，数字越大，则表示堆积物越少、清净性越良好。

[表2]

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由表2的结果可确认：若（D）酯化合物的含量增加，则存在清净性降低的倾向，但若为1.00质量%左右的含量，则评分超过0分，能够确保一定的清净性。

产业利用性

本实施方式的润滑油组合物在低温环境下不易因钼化合物而产生沉淀，因此在低温环境下的降摩擦效果优异，能够使省燃耗效率性良好。因此，本实施方式的润滑油组合物可适合地用于四轮汽车、两轮汽车等的各种内燃机用途。此外，内燃机之中，可特别适合地用于汽油发动机用途。

Claims (15)

1.润滑油组合物，其包含（A）润滑油基础油、（B）钼系化合物、（C）金属系清净剂、以及（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物，作为所述（C）金属系清净剂，包含（C1）钙系清净剂和（C2）镁系清净剂，进而，（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物的含量以润滑油组合物总量基准计为0.03~1.20质量%。

2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，所述（B）钼化合物的钼原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计为0.12质量%以下。

3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述（B）钼化合物的钼原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计为0.03质量%以上且0.12质量%以下。

4.根据权利要求1~3中任一项所述的润滑油组合物，其中，作为所述（C1）钙系清净剂，包含水杨酸钙。

5.根据权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述（C1）钙系清净剂的钙原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计为0.20质量%以下。

6.根据权利要求1~5中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述（C1）钙系清净剂的钙原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计为0.06质量%以上且0.20质量%以下。

7.根据权利要求1~6中任一项所述的润滑油组合物，其中，作为所述（C2）镁系清净剂，包含选自磺酸镁和水杨酸镁中的1种以上。

8.根据权利要求1~7中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述（C2）镁系清净剂的镁原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计为0.12质量%以下。

9.根据权利要求1~8中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述（C2）镁系清净剂的镁原子换算的含量以润滑油组合物总量基准计为0.02质量%以上且0.12质量%以下。

10.根据权利要求1~9中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物在1分子中具有2个以上的羟基。

11.根据权利要求1~10中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述（D）分子中具有1个以上羟基的酯化合物的碳原子数为2~24。

12.根据权利要求1~11中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述润滑油组合物的总碱值为5.0mgKOH/g以上。

13.根据权利要求1~12中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述（A）润滑油基础油为选自在美国石油协会的基础油分类中被分类为3级和4级的矿物油或合成油中的1种以上。

14.根据权利要求1~13中任一项所述的润滑油组合物，其用于内燃机。

15.降低内燃机摩擦的方法，其中，向内燃机中添加权利要求1~13中任一项所述的润滑油组合物。