[go: up one dir, main page]

CN106170587A - 由聚烯烃制备稳定化制品的方法 - Google Patents

由聚烯烃制备稳定化制品的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106170587A
CN106170587A CN201580019545.XA CN201580019545A CN106170587A CN 106170587 A CN106170587 A CN 106170587A CN 201580019545 A CN201580019545 A CN 201580019545A CN 106170587 A CN106170587 A CN 106170587A
Authority
CN
China
Prior art keywords
article
goods
functional group
crosslinkable functional
functional groups
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201580019545.XA
Other languages
English (en)
Inventor
B·E·巴尔顿
G·F·比洛维奇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN106170587A publication Critical patent/CN106170587A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/30—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds comprising olefins as the major constituent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C43/00—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor
    • B29C43/003—Compression moulding, i.e. applying external pressure to flow the moulding material; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0005—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having four or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen
    • C08L23/0869—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing atoms other than carbon or hydrogen with unsaturated acids, e.g. [meth]acrylic acid; with unsaturated esters, e.g. [meth]acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08—Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/20—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
    • D01F9/21—Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2101/00—Use of unspecified macromolecular compounds as moulding material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/07—High density, i.e. > 0.95 g/cm3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/08—Low density, i.e. < 0.91 g/cm3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/17—Viscosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/18—Bulk density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2351/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2351/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00—Crosslinking

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Heating, Cooling, Or Curing Plastics Or The Like In General (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

一种由聚烯烃树脂制备稳定化制品的方法，所述方法包括将官能基并入所述聚烯烃树脂中，从而产生具有可交联官能基的聚烯烃树脂。将具有可交联官能基的聚烯烃树脂转化成制品。使所述制品发生化学交联，从而产生交联制品。使交联制品在氧化环境中、在高温下稳定化。由此产生的稳定化制品可以通过在惰性环境中加热稳定化制品而制备成碳质物品。

Description

由聚烯烃制备稳定化制品的方法
政府利益的声明
本发明是依据陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)与田纳西大学-巴特尔有限责任公司(UT-Batelle,LLC)之间的NFE-10-02991产生，田纳西大学-巴特尔有限责任公司是为美国能源部(the United States Department of Energy)运营橡树岭国家实验室(the Oak Ridge National Laboratory)的运营和管理承包商。政府拥有本发明的某些权利。
技术领域
本发明大体上涉及一种稳定化制品和由聚烯烃制备所述稳定化制品的方法，并且进一步涉及一种碳质物品及由所述稳定化制品制备碳质物品的方法。
背景技术
以前，碳质物品，如碳纤维，主要由聚丙烯腈(polyacrylonitrile；PAN)、沥青或纤维素前驱物生产。制备碳质物品的工艺始于由所述前驱物形成制品，如纤维或膜。前驱物可以利用形成成型聚合物的标准技术形成制品。随后使制品稳定化以便使制品在后续热加工步骤期间基本上保持形状；此类稳定化典型地涉及氧化和热组合，并且通常使限定制品的前驱物发生脱氢、成环、氧化和交联。然后通过在惰性氛围中加热稳定化制品而将所述稳定化制品转化成碳质物品。虽然生产碳质物品的通用步骤就多种前驱物来说是相同的，但那些步骤的细节却大不相同，这取决于所选前驱物的化学组成。
已探究出聚烯烃是一种替代的碳质物品前驱物，但适合并且在经济上可行的制备方法却证实是难以实现的。
美国专利4,070,446公开了一种处理非交联聚乙烯纤维的磺化方法，其中使聚乙烯纤维在100℃至180℃的温度下与硫酸反应以形成碳纤维的稳定化前驱物。其中所述的方法不涉及聚乙烯纤维在空气中加热或使聚乙烯纤维发生交联。另外，其中所述的方法不要求使用大量的硫酸。
英国专利1,283,714公开了一种使用100到400毫拉德(Mrads)γ射线使聚乙烯纤维发生交联、随后将所交联的纤维在空气中、在200℃到300℃温度下加热的方法。使用γ射线使聚乙烯纤维发生交联而产生的纤维具有不同于通过化学方法发生交联之聚乙烯的化学结构。普莱纳(Premnath)等人(《生物材料(Biomaterials)》,17,1996,第1741-1753页)描述经γ照射的聚乙烯发生化学转化，得到“新链端(得自断裂)、交联、内部乙烯基(内部双键)、稳定自由基和碳-氧物质”(引自第1747页)。另外，大西(Ohnishi)等人(《聚合物科学期刊(Journal of Polymer Science)》：A部分,1,1963,第605-623页)解释γ照射聚乙烯产生高浓度的持久性烯丙基，这些烯丙基展现的与氧的反应性不同于烷基。照射聚烯烃产生的化学结构不同于通过化学方法发生交联的相同聚烯烃的化学结构。因而，经照射的聚烯烃在热空气中的反应性不同于化学交联的聚烯烃在热空气中的反应性。另外，使用γ照射成本过高，要求屏蔽以保护人员和设备防止非所需的曝露。
前驱物生产为碳质物品的成本在碳质物品的生产总成本中典型地占大部分。期望更经济的前驱物。另外，期望碳质物品的生产方法更经济。本发明所解决的问题是需要替代的碳质物品前驱物和需要替代的将制品转化成碳质物品的方法。
发明内容
我们现已发现，由具有通过化学试剂发生交联之可交联官能基的聚烯烃树脂生产的制品能够在加热的氧化氛围中加以处理而产生稳定化制品。另外已发现，这种稳定化制品适于加工以产生碳质物品。
在一个方面中，提供一种生产稳定化制品的方法，所述方法包括：(a)提供具有可交联官能基的聚烯烃树脂；(b)将聚烯烃树脂转化成制品；(c)使可交联官能基的至少一部分发生交联以产生交联制品；以及(d)在氧化环境中加热交联制品以产生稳定化制品。
在另一方面中，提供一种通过本文所述方法制备的稳定化制品。
在又另一个方面中，提供一种通过如本文所述方法制备的碳质物品。
具体实施方式
除非另外指明，否则数值范围(例如“2到10”)包括界定所述范围的数字(例如2和10)。
除非另外指明，否则比率、百分比、份数等均以重量计。
除非另外指明，否则聚烯烃树脂中的可交联官能基含量通过mol％可交联官能基表征，mol％可交联官能基是按可交联官能基的摩尔数除以聚烯烃中所含的单体单元的总摩尔数计算。
除非另外指明，否则“单体”是指一种分子，其可经历聚合，从而促使组成单元形成大分子(例如聚烯烃)的基本结构。
如上文所指出，在一方面，本发明描述了一种由聚烯烃树脂生产稳定化制品的方法。聚烯烃是由一或多种烯烃单体产生的一类聚合物。本文所述的聚合物可由一或多种类型的单体形成。聚乙烯为优选的聚烯烃树脂，但可用其它聚烯烃树脂替代。举例来说，由乙烯、丙烯或其它α-烯烃(例如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯)或其组合产生的聚烯烃也是适合的。本文所述的聚烯烃典型地以树脂形成提供，细分成尺寸便于供进一步熔体或溶液加工的球粒或颗粒。
本文所述之聚烯烃树脂已经改性以包含适于反应以使聚烯烃树脂发生交联的可交联官能基。在一些实施例中，具有可交联官能团的聚烯烃树脂含有至少0.1mol％可交联官能基。在一些实施例中，具有可交联官能基的聚烯烃树脂每个聚合物链含有至少一个可交联官能基。在一些实施例中，具有可交联官能基的聚烯烃树脂含有最多0.5mol％可交联官能基，优选地，最多1.0mol％可交联官能基，更优选地最多5.0mol％可交联官能基。在一些实施例中，根据为了形成聚烯烃树脂所选的单体，聚烯烃树脂可以包含多达50mol％的可交联官能基。在一些实施例中，具有可交联官能基的聚烯烃树脂具有至少0.87g/cm3的容积密度。在一些实施例中，具有可交联官能基的聚烯烃树脂具有不超过0.955g/cm3的容积密度。可交联官能基根据已知机理并入聚烯烃树脂中，例如可使乙烯与含有所要可交联官能基或作为所要可交联官能基的前驱物的相关化学部分的乙烯基官能共聚单体共聚，以提供具有可交联官能基的所要聚烯烃树脂。共聚物适用作具有可交联官能基的聚烯烃树脂，其中一或多种α-烯烃已与含有适于充当可交联官能基的基团的另一种单体共聚，例如二烯、一氧化碳、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸、乙酸乙烯酯、顺丁烯二酸酐或乙烯基三甲氧基硅烷(vinyl trimethoxy silane；VTMS)是适合与α-烯烃共聚的单体。另外，具有可交联官能基的聚烯烃树脂还可由已通过将官能基部分接枝到基础聚烯烃上而改性的聚(α-烯烃)产生，其中官能基是根据其随后使所指定聚烯烃能够发生交联的能力来选择。举例来说，这种类型的接枝可以通过使用自由基引发剂(如过氧化物)和乙烯基单体(如VTMS、二烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、烯丙基胺、对氨基苯乙烯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯)或通过叠氮基官能化分子(如4-[2-(三甲氧基硅烷基)乙基)]苯磺酰基叠氮化物)来进行。具有可交联官能基的聚烯烃树脂可由聚烯烃树脂生产或可商购。具有可交联官能基的市售聚烯烃树脂实例包括由陶氏化学公司出售的SI-LINK、由陶氏化学公司出售的PRIMACOR、由可乐丽(Kuraray)出售的EVAL树脂以及由阿科玛(Arkema)出售的LOTADER AX8840。
如上文所述，聚烯烃树脂经加工而形成制品。制品是已由具有可交联官能基的聚烯烃树脂制成的物品。制品是使用已知聚烯烃制造技术形成，例如形成纤维的熔体或溶液纺丝、形成膜的膜挤出或膜铸造或吹塑膜工艺、形成较复杂形状的模挤出或注塑成型或压缩成型，或溶液浇铸。根据目标含碳质物品的所要几何形状及其所要物理特性来选择制造技术。举例来说，在所要碳质物品是碳纤维的情况下，纤维纺丝是适合的制造技术。作为另一实例，在所要碳质物品是碳膜的情况下，压缩成型是适合的制造技术。
如上文所指出，使聚烯烃树脂中的可交联官能基的至少一部分发生交联以产生交联制品。在一些实施例中，交联是通过化学交联进行。因此，在一些实施例中，交联制品是已用一或多种化学试剂处理以使具有可交联官能基的聚烯烃树脂的可交联官能基发生交联的制品。这种化学试剂的作用是引发可交联官能基之间形成分子内化学键，或与可交联官能基反应以形成分子内化学键。化学试剂是以促使化学试剂接触并且扩散到制品中的方式施加，例如通过浸没。在一个例子中，用化学试剂处理之后，将交联制品干燥以去除任何处理溶剂或稀释剂。在一个例子中，干燥制品之后，在空气或惰性氛围或减压氛围中加热以引发并且进行所要的交联反应。在另一个例子中，交联反应是通过将制品浸没在所要温度下的惰性流体中或通过将制品与加热的表面接触放置来引发。举例来说，在暴露于化学试剂之后，可将制品在空气中、在100℃到150℃下加热一小时。在另一个实例中，在暴露于化学试剂之后，具有可交联官能基的聚烯烃纤维可以借助于在油加热式带芯辊上通过来加热以诱导交联。在另一个例子中，制品暴露于化学试剂可以与引起交联反应的加热组合，使得两个步骤在单个工艺中同时完成。在又另一个例子中，制品是由具有可通过蒸汽发生交联的官能基的聚烯烃制备，其中将制品放入潮湿烘箱中以诱导交联，例如可将制品在80℃的潮湿烘箱中放置三天。
化学交联引起可交联官能基发生反应以形成新键，从而在限定具有可交联官能基的聚烯烃树脂的各种聚合物链之间形成键联。实现交联的化学试剂是根据聚烯烃树脂中所包含的可交联官能基的类型来选择；通过分子间和分子内化学键使可交联官能基发生交联的多种反应已为人所知。选择适合的化学试剂，已知这种化学试剂可使存在于制品中的可交联官能基发生交联以产生交联制品。举例来说，在不限制本发明的情况下，如果连接到聚烯烃的可交联官能基是乙烯基，那么适合的化学试剂包括自由基引发剂，如过氧化物或偶氮双腈，例如二异丙苯基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、过辛酸叔丁酯、偶氮二异丁腈等。如果连接到聚烯烃的可交联官能基是酸(如羧酸)或酸酐或酯或缩水甘油氧基，那么适合的化学试剂可以是含至少两个亲核基团的化合物，包括二亲核试剂，如二胺、二醇、二硫醇，例如乙二胺、己二胺、丁二醇或己二硫醇。也可以使用含有超过两个亲核基团的化合物，例如丙三醇、山梨糖醇或六亚甲基四胺。含有至少两个不同亲核基团的混合型二亲核试剂或更高亲核试剂(例如乙醇胺)也可以是适合的化学试剂。如果连接到聚烯烃的可交联官能基是单烷氧基硅烷基、二烷氧基硅烷基或三烷氧基硅烷基，那么可以使用水和路易斯酸(Lewisacid)或布朗斯特酸(Bronsted acid)或碱催化剂作为适合的化学试剂。举例来说，在不限制本发明的情况下，路易斯酸或布朗斯特酸或碱催化剂包括芳基磺酸、硫酸、氢氧化物、醇锆或锡试剂。
为了确保制品在后续加工步骤所必需的高温下保持其形状，需要使制品发生交联。在无交联的情况下，聚烯烃树脂在高温下软化、熔融或以其它方式变形或分解。交联向制品增添热稳定性。
使用化学试剂进行交联的一个优点是有可能使整个制品中的可交联官能团发生交联。另外，使用化学试剂生产具有适合在空气中稳定化的化学结构的制品，如本文中所述。其它交联机理(如照射)引起非均相交联，其中制品的一些部分经历的交联多于制品的其它区域。另外，用化学试剂进行的交联是以特定交联反应为目标并且允许控制交联程度，这不同于照射引起超出交联的多种化学反应。因而，通过化学试剂诱导交联优于照射。
如本文所用，“氧化环境”是指含有氧化剂的氛围。出乎意料地，已发现在约21体积％的正常氧气含量下的热空气是适合的氧化环境。如上文所述，在氧化环境中加热交联制品以产生稳定化制品。优选的是，将氧化环境连续馈入其中执行稳定化方法的烘箱或其它设备中以防止氧化剂耗乏和副产物积累。稳定化制品是已在氧化环境中热处理的交联制品。交联制品优选地在温度处于或高于160℃下的流动空气中稳定化。在一些实施例中，交联制品稳定化用的温度是至少120℃，优选至少190℃。在一些实施例中，交联制品稳定化用的温度不超过400℃，优选不超过300℃。在一个例子中，将交联制品引入已处于所要温度下的加热室中。在另一个例子中，将制品引入处于或接近环境温度的加热室中，随后将加热室加热到所要温度。在一些实施例中，加热速率是至少1℃/分钟。在其它实施例中，加热速率不超过15℃/分钟。在又另一个例子中，逐步加热所述室，例如将所述室加热到第一温度维持一段时间，如120℃维持一小时，然后升高到第二温度维持一段时间，如180℃维持一小时，并且升高第三温度到保持温度，如240℃维持12小时。稳定化方法涉及使交联制品在指定温度下保持至多100个小时的时间段，这根据制品尺寸而定。稳定化方法产生的稳定化制品是碳质物品的前驱物。在不受理论限制的情况下，稳定化方法使交联制品发生氧化并且引起烃结构发生变化，从而增加交联密度，同时降低交联制品的氢/碳比率。
出乎意料地，已发现约21体积％大气氧气含量下的热空气是适合的氧化环境。先前稳定化技术已涉及使用大量的硫酸或其它化学品使交联制品发生氧化。通过使用空气作为氧化剂，大大降低稳定化制品的制备成本。意外发现发生化学交联的基于聚烯烃的制品可以通过在氧化氛围中保持一段时间来稳定化。
在另一方面中，本发明描述一种由聚烯烃前驱物(树脂)形成的稳定化制品。在一个例子中，稳定化制品是根据本文所述之方法形成。
在又另一个方面中，提供碳质物品和其制造方法。碳质物品是富含碳的物品；碳纤维、碳片以及碳膜为碳质物品的实例。碳质物品具有许多应用，例如碳纤维通常用于强化复合材料，如碳纤维强化型环氧化物复合物，而碳盘或碳垫用于高性能制动系统。
本文所述的碳质物品是通过在惰性环境中热处理稳定化制品来制备。惰性环境是包围稳定化制品的环境，其在高温下显示极小的与碳的反应性，优选高真空或氧气耗乏氛围，更优选氮气氛围或氩气氛围。期望通过连续施加真空或通过使惰性氛围连续流动通过其中执行碳化工艺的熔炉或其它设备而从惰性环境去除挥发性副产物，以便防止此类副产物在惰性环境中积累。应了解，惰性氛围中可以存在痕量的氧气。在一个例子中，惰性环境的温度处于或高于600℃。惰性环境的温度优选处于或高于800℃。在一个例子中，惰性环境的温度不超过3000℃。处于或接近那个范围上端的温度将产生石墨制品，而处于或接近范围下端的温度将产生碳制品。
为了防止制品在碳化期间起泡或损坏，优选以渐进或逐步方式加热惰性环境。在一个实施例中，将稳定化制品引入含有处于或接近环境温度的惰性环境的加热室中，随后将加热室加热一段时间以达到所要的最终温度。在一些实施例中，加热速率是至少1℃/分钟。在其它实施例中，加热速率不超过15℃/分钟。加热方案还可包括从加热室中移出制品之前，使一或多个保持步骤在最终温度或中间温度下或按程序化冷却速率维持规定的时间段。
在又另一个实施例中，将含有惰性环境的加热室细分成多个区段，各区段通过适当的控制装置维持在所要温度，并且经由适当的传送机构(如机动带)，通过从一个区段传送到下一个区段而以逐步方式加热稳定化制品。在其中稳定化制品是纤维的例子中，这种传送机构可以是在碳化工艺的出口处向纤维施加牵引力，而在入口处控制稳定化纤维的拉力。
有利的是，已发现由于聚烯烃比先前前驱物更经济，由于用化学试剂进行的交联比通过照射进行的交联更经济且产生的化学结构更理想，并且由于空气氧化法比以前报道的聚烯烃稳定化方法更经济，因此用于生产碳质物品的这种方法优于先前方法。总之，本发明方法较先前方法显著改进。
现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
实例1A
含有85％乙烯、10.1％丙烯和4.9％亚乙基降冰片烯的具有可交联官能基(EPDM1)的乙烯-共-丙烯-共-亚乙基降冰片烯聚烯烃树脂(熔点＝90℃，密度＝0.910g/cm3，190℃下的熔融指数为1.0g/10min(使用2.16kg所施砝码)，且125℃下的门尼粘度(MooneyViscosity)为20MU)是通过将具有可交联官能基的聚烯烃树脂借助于压缩成型压制成平均厚度为647μm的膜来形成制品。
实例1B
将实例1A中所制备的制品的矩形薄片在作为化学试剂的纯净过辛酸叔丁酯(TBPO)液体中、在25℃浸没72小时。将膜表面干燥之后，用细线悬吊膜并且在120℃空气中加热1小时以使膜发生交联。发生交联的膜然后通过在180℃空气中加热1小时、随后在240℃空气中持续加热12小时来稳定化，从而产生稳定化制品。观察到稳定化制品保持具有锋利拐角的矩形；观察到所得稳定化制品的颜色为深褐色或黑色。
实例1C
根据实例1B制备的稳定化制品随后在流动氮气的氛围中、按4℃/分钟的匀变速率从20℃加热到1150℃，从而产生碳质物品。
比较实例1
实例1A中所制备的制品的矩形薄片用细线悬挂并且在120℃空气中加热1小时，然后在180℃空气中加热1小时，并且然后在240℃空气中加热12小时。加热之后，观察到制品发生显著变形，以致制品的形状不再是矩形并且不再具有锋利拐角；观察到制品的颜色是深褐色或黑色。这个比较实例说明，对于由具有高浓度的可交联侧接乙烯基的聚烯烃树脂形成的制品，如果使用化学试剂(TBPO过氧化物)未使制品发生有效的交联，那么基于聚烯烃的制品当进行稳定化过程时发生变形，并且因此不适合制备为碳质物品。
比较实例2
不具有可交联官能基的乙烯/1-辛烯共聚物树脂(密度＝0.900g/cm3，190℃下的熔融指数＝30g/10min(使用2.16kg所施砝码)，结晶度＝16％)是通过将聚烯烃树脂球粒借助于压缩成型压制成平均厚度为102μm的膜来形成制品。此膜用细线悬吊，在120℃预热烘箱中悬挂(空气中)1小时。在此时间段结束话时，观察到膜已从其线钩落下且在烘箱底部形成熔融聚合物熔潭。这个比较实例说明，对于由不具有可交联官能基的非交联聚烯烃形成的制品来说，制品高于熔点时失去其形状并且因此不适合在高于熔点的温度下发生氧化以产生稳定化制品。
实例2A
含有85％乙烯、10.1％丙烯和4.9％亚乙基降冰片烯的具有可交联官能基(EPDM1)的乙烯-共-丙烯-共-亚乙基降冰片烯聚烯烃树脂(熔点＝90℃，密度＝0.910g/cm3，190℃下的熔融指数为1.0g/10min(使用2.16kg所施砝码)，且125℃下的门尼粘度为20MU)是通过将具有可交联官能基的聚烯烃树脂借助于压缩成型压制成平均厚度为102μm的膜来形成制品。
将制品在25℃、在纯净的过辛酸叔丁酯(TBPO)中浸没72小时。干燥制品表面之后，在120℃空气中加热制品且在此温度下保持一小时以使制品发生交联。
实例2B
将实例2A中所制备的交联制品条带放置在热解重量分析(TGA)铂盘上。将盘装载到TA仪器Q5000TGA中，首先将交联制品在空气中按10℃/分钟的匀变速率从20℃加热到230℃，并且然后使交联制品在230℃保持10小时，从而产生稳定化制品，且接着将稳定化制品在氮气氛围中按10℃/分钟的匀变速率从230℃加热到800℃，从而产生碳质物品。碳质物品经测量占制品质量的14.71％。
实例3A
含有92％乙烯和8.0％甲基丙烯酸缩水甘油酯的具有可交联官能基的乙烯-共-甲基丙烯酸缩水甘油酯聚烯烃树脂(熔点＝106℃，d＝0.94g/cm3，190℃下的熔融指数为5.0g/10min(使用2.16kg所施砝码))是通过将具有可交联官能基的聚烯烃树脂借助于压缩成型压制成平均的厚度114μm的膜来形成制品。将制品在在25℃、在乙二胺中浸没16小时，然后干燥，然后在空气中加热到120℃并且在此温度下保持1小时，从而产生交联制品。
实例3B
实例3A中所制备的交联制品的矩形薄片用细线悬挂并且在空气中加热到180℃维持1小时，然后加热到240℃维持12小时，从而产生稳定化制品。在这种空气氧化工艺结束时，膜展现深褐色颜色并且保持其矩形形状。
实例3C
将实例3A中所制备的交联制品条带放置在热解重量分析(TGA)铂盘上。将盘装载到TA仪器Q5000TGA中，首先将交联制品在空气中按10℃/分钟的匀变速率从20℃加热到230℃，并且使交联制品在230℃保持10小时，且接着使稳定化制品在氮气中按10℃/分钟的匀变速率从230℃加热到800℃，从而产生碳质物品。碳质物品经测量占制品质量的16.94％。
实例4A
陶氏化学公司以AMPLIFY GR 204名称出售的含有大于1重量％顺丁烯二酸酐、具有可交联官能基的顺丁烯二酸酐接枝高密度聚乙烯聚烯烃树脂(熔点＝127℃，d＝0.954g/cm3，190℃下的熔融指数为12.0g/10min(使用2.16kg所施砝码))是通过将具有可交联官能基的聚烯烃树脂借助于压缩成型压制成平均厚度为102μm的膜来形成制品。将制品在在25℃、在乙二胺中浸没16小时，然后干燥，并且然后在空气中加热到140℃并且在此温度下保持1小时，从而产生交联制品。
实例4B
将实例4A中所制备的交联制品条带放置在热解重量分析(TGA)铂盘上。将盘装载到TA仪器Q5000TGA中，首先将交联制品在空气中按10℃/分钟的匀变速率从20℃加热到230℃，并且然后使交联制品在230℃保持10小时，从而产生稳定化制品，且接着将稳定化制品在氮气中按10℃/分钟的匀变速率从230℃加热到800℃，从而产生碳质物品。碳质物品经测量占制品质量的17.08％。
实例5A
陶氏化学公司以AMPLIFY GR 209名称出售的含有0.5重量％到1.0重量％顺丁烯二酸酐、具有可交联官能基的顺丁烯二酸酐接枝极低密度聚乙烯树脂(熔点＝115℃，d＝0.898g/cm3，190℃下的熔融指数为2.0g/10min(使用2.16kg所施砝码))是通过将具有可交联官能基的聚烯烃树脂借助于压缩成型压制成平均厚度为114μm的膜来形成制品。然后将制品在在25℃、在乙二胺中浸没16小时，并且然后干燥，然后在空气中加热到120℃并且在此温度下保持1小时，从而产生交联制品。
实例5B
将实例5A中所制备的交联制品条带放置在热解重量分析(TGA)铂盘上。将盘装载到TA仪器Q5000TGA中，首先将交联制品在空气中按10℃/分钟的匀变速率从20℃加热到230℃，并且然后使交联制品在空气中、在230℃保持10小时，从而产生稳定化制品，并且然后将稳定化制品在氮气中按10℃/分钟的匀变速率从230℃加热到800℃，从而产生碳质物品。碳质物品经测量占制品质量的10.81％。
实例6
在25mm双螺杆挤压机中，使用过氧化物，用乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)接枝乙烯/1-辛烯共聚物树脂(密度＝0.941g/cm3，熔融指数＝35g/10min，结晶度＝48％)，从而得到具有可交联官能基的聚烯烃树脂。具有可交联官能基的聚烯烃树脂含有1.15重量％VTMS，如通过中子活化分析所测定。具有可交联官能基的聚烯烃树脂在245℃使用希尔公司(Hills Inc.)的商业旋转管线进行熔融旋转通过具有350微米孔尺寸的143模孔，从而形成具有纤维性质的制品。所得纤维通过在室温下、在异丙醇中用5％醇锆催化剂(KenRichKenReact NZ-01)处理4小时、随后在潮湿烘箱中、在80℃处理3天来发生交联，从而形成交联制品，其中纤维直径经测量为19微米。交联制品然后在空气中、在230℃加热10小时，从而产生稳定化制品。
实例7
在25mm双螺杆挤压机中，使用过氧化物，用VTMS接枝乙烯/1-辛烯共聚物树脂(密度＝0.900g/cm3，熔融指数＝30g/10min，结晶度＝16％)，从而得到具有可交联官能基的聚烯烃树脂。具有可交联官能基的聚烯烃树脂含有1.03重量％VTMS，如通过中子活化分析所测定。具有可交联官能基的聚烯烃树脂在210℃使用希尔公司的商业旋转管线进行熔融旋转通过具有350微米孔尺寸的143模孔，从而形成具有纤维性质的制品。所得纤维通过在室温下、在异丙醇中用5％醇锆催化剂(KenRich KenReact NZ-01)处理4小时、随后在潮湿烘箱中、在80℃处理3天来发生交联，从而形成交联制品，其中纤维直径经测量为17-23微米。交联制品然后在空气中、在230℃加热10小时，从而产生稳定化制品。
实例8
在25mm双螺杆挤压机中，使用过氧化物，用VTMS接枝乙烯/1-辛烯共聚物树脂(密度＝0.870g/cm3，熔融指数＝30g/10min，结晶度＝9％)，从而得到具有可交联官能基的聚烯烃树脂。具有可交联官能基的聚烯烃树脂含有1.23重量％VTMS，如通过中子活化分析所测定。具有可交联官能基的聚烯烃树脂在190℃使用希尔公司的商业旋转管线进行熔融旋转通过具有350微米孔尺寸的143模孔，从而形成具有纤维性质的制品。所得纤维通过在室温下、在异丙醇中用5％醇锆催化剂(KenRich KenReact NZ-01)处理4小时、随后在潮湿烘箱中、在80℃处理3天来发生交联，从而形成交联制品，其中纤维直径经测量为23微米。交联制品然后在空气中、在230℃加热10小时，从而产生稳定化制品。
实例9
乙烯和乙烯基三甲氧基硅烷的共聚物(密度＝0.922g/cm3，熔融指数＝1.5，约1.5％VTMS含量，结晶度＝42％)在285℃使用希尔公司商业旋转管线进行熔融旋转而通过具有350微米孔尺寸的143模孔。所得纤维的直径是约200微米。所得纤维通过在室温下、在异丙醇中用5％醇锆催化剂(KenRich KenReact NZ-01)处理4小时、随后在潮湿烘箱中、在80℃处理3天而发生交联。
将交联纤维放置在热解重量分析(TGA)铂盘上。将盘装载到TA仪器Q5000TGA中，首先将交联制品在空气中按10℃/分钟的匀变速率从20℃加热到230℃，并且使交联制品在230℃保持10小时，且接着使稳定化制品在氮气中按10℃/分钟的匀变速率从230℃加热到800℃，从而产生具有纤维性质的碳质物品。碳质物品经测量具有14.7％的碳渣残余量。
实例10
乙烯和乙烯基三甲氧基硅烷的共聚物(密度＝0.922g/cm3，熔融指数＝1.5，约1.5％VTMS含量，结晶度＝42％)在285℃使用希尔公司商业旋转管线进行熔融旋转而通过具有350微米孔尺寸的143模孔。若这种树脂的熔融指数低，则可以不进行较低温度挤出。所得纤维的直径是约200微米。将所得纤维放置于玻璃瓶中并且在空气中加热到190℃维持20小时。在这个热空气氧化步骤过程中，纤维颜色逐渐地从白色变暗为褐色至黑色。所得物通过TEM和拉曼光谱法(Raman spectroscopy)表征为高度无序无定形碳和高氧化碳含量。
实例11
将得自实例9的稳定化纤维放置于石英容器中并且在氮气下历时5个小时加热到1150℃。所得纤维通过TEM和拉曼光谱法表征为含有波状晶格结构和一些二维定序的无定形石墨材料。

Claims (11)

1.一种用于生产稳定化制品的方法，所述方法包括：
(a)提供具有可交联官能基的聚烯烃树脂；
(b)将所述聚烯烃树脂转化成制品；
(c)使所述可交联官能基的至少一部分发生交联以产生交联制品；以及
(d)在氧化环境中加热所述交联制品以产生所述稳定化制品。
2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤(a)中的所述聚烯烃树脂具有至少0.1mol％的可交联官能基。
3.根据权利要求1到2中任一权利要求所述的方法，其中步骤(c)中使用化学试剂使所述可交联官能基发生交联。
4.根据权利要求1到3中任一权利要求所述的方法，其中步骤(c)进一步包括将所述制品加热到处于或低于160℃的温度。
5.根据权利要求1到4中任一权利要求所述的方法，其中步骤(c)中不使用照射使所述可交联官能基发生交联。
6.根据权利要求1到5中任一权利要求所述的方法，其中步骤(d)包括在160℃或高于160℃加热所述交联制品。
7.根据权利要求1到6中任一权利要求所述的方法，其中步骤(d)中的所述氧化环境是空气。
8.根据权利要求1到7中任一权利要求所述的方法，其中步骤(b)包括通过纤维纺丝、膜挤出浇铸、吹塑膜加工、模型面挤出、注射成型、溶液浇铸或压缩成型而将所述聚烯烃树脂转化成制品。
9.一种制备碳质物品的方法，所述方法包括在惰性环境中、在600℃或高于600℃加热根据权利要求1到8中任一权利要求所述的稳定化制品。
10.一种稳定化制品，其根据权利要求1到9中任一权利要求所述的方法制备。
11.一种制备碳质物品的方法，所述方法包括在惰性环境中、在600℃或高于600℃加热根据权利要求10所述的稳定化制品。
CN201580019545.XA 2014-04-21 2015-04-15 由聚烯烃制备稳定化制品的方法 Pending CN106170587A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201461982107P 2014-04-21 2014-04-21
US61/982107 2014-04-21
PCT/US2015/025927 WO2015164145A1 (en) 2014-04-21 2015-04-15 A process for making a stabilized fabricated article from polyolefin

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106170587A true CN106170587A (zh) 2016-11-30

Family

ID=53008905

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580019545.XA Pending CN106170587A (zh) 2014-04-21 2015-04-15 由聚烯烃制备稳定化制品的方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20170037160A1 (zh)
EP (1) EP3134565B1 (zh)
JP (1) JP2017515937A (zh)
CN (1) CN106170587A (zh)
AR (1) AR100395A1 (zh)
ES (1) ES2662097T3 (zh)
TW (1) TW201602200A (zh)
WO (1) WO2015164145A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111511785A (zh) * 2017-12-22 2020-08-07 Sabic环球技术有限责任公司 制备官能化乙烯和丙烯共聚物的方法
CN114057944A (zh) * 2021-11-04 2022-02-18 浙江祥邦科技股份有限公司 一种反应型环氧接枝聚烯烃树脂及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4894697A (zh) * 1972-03-16 1973-12-05
JPS4975479A (zh) * 1972-11-17 1974-07-22
JPS49106490A (zh) * 1973-02-16 1974-10-09
US4070446A (en) * 1973-02-01 1978-01-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for production of carbon fiber
US4131644A (en) * 1974-03-29 1978-12-26 Ube Industries, Inc. Process for producing carbon fiber
CN1747976A (zh) * 2003-02-05 2006-03-15 陶氏环球技术公司 从聚烯烃弹性体制备的硅烷湿气固化的耐热纤维
CN102605474A (zh) * 2011-01-21 2012-07-25 博睿思科技(大连)有限公司 一种碳纤维及其制造方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE627123A (zh) * 1962-01-18
NL292729A (zh) * 1962-05-17
GB1283714A (en) 1969-07-09 1972-08-02 Ici Ltd Process for the production of carbon fibres
WO1992003601A2 (en) * 1990-08-08 1992-03-05 Allied-Signal Inc. Carbon fiber and process for its production
JPH09174773A (ja) * 1995-12-25 1997-07-08 Sekisui Chem Co Ltd 強化ポリオレフィンシート及びその製造方法
US9528197B2 (en) * 2013-04-10 2016-12-27 Ut-Battelle, Llc Controlled chemical stabilization of polyvinyl precursor fiber, and high strength carbon fiber produced therefrom
CN105593430A (zh) * 2013-09-19 2016-05-18 陶氏环球技术有限责任公司 聚烯烃衍生的含有硼的碳纤维

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4894697A (zh) * 1972-03-16 1973-12-05
JPS4975479A (zh) * 1972-11-17 1974-07-22
US4070446A (en) * 1973-02-01 1978-01-24 Sumitomo Chemical Company, Limited Process for production of carbon fiber
JPS49106490A (zh) * 1973-02-16 1974-10-09
US4131644A (en) * 1974-03-29 1978-12-26 Ube Industries, Inc. Process for producing carbon fiber
CN1747976A (zh) * 2003-02-05 2006-03-15 陶氏环球技术公司 从聚烯烃弹性体制备的硅烷湿气固化的耐热纤维
CN102605474A (zh) * 2011-01-21 2012-07-25 博睿思科技(大连)有限公司 一种碳纤维及其制造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111511785A (zh) * 2017-12-22 2020-08-07 Sabic环球技术有限责任公司 制备官能化乙烯和丙烯共聚物的方法
CN114057944A (zh) * 2021-11-04 2022-02-18 浙江祥邦科技股份有限公司 一种反应型环氧接枝聚烯烃树脂及其制备方法
CN114057944B (zh) * 2021-11-04 2024-04-05 浙江祥邦科技股份有限公司 一种反应型环氧接枝聚烯烃树脂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20170037160A1 (en) 2017-02-09
JP2017515937A (ja) 2017-06-15
ES2662097T3 (es) 2018-04-05
TW201602200A (zh) 2016-01-16
WO2015164145A1 (en) 2015-10-29
EP3134565B1 (en) 2018-01-24
AR100395A1 (es) 2016-10-05
EP3134565A1 (en) 2017-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106170587A (zh) 由聚烯烃制备稳定化制品的方法
Sirisinha et al. Crosslinkable polypropylene composites made by the introduction of silane moieties
CN106164148A (zh) 由聚烯烃生产的经表面处理的制造制品
CN107531956A (zh) 由聚烯烃前体制备的含硼制成制品
CN107532340A (zh) 由聚烯烃制造制成制品的方法
CN107532339A (zh) 由聚烯烃制造制成制品的方法
JP2018521934A (ja) ポリオレフィンから加工物品を作製するためのプロセス
WO2017112388A1 (en) Process for making an article from polyolefin and composition thereof
CN107532338A (zh) 由聚烯烃制造制成制品的方法
JPH0635495B2 (ja) シラン架橋が可能なエチレン共重合体
WO2017112389A1 (en) Method for making an article from polyolefin
JPH05174639A (ja) 架橋ポリエチレン樹脂被覆電線・ケーブル
WO2017112390A1 (en) Process for making an article from polyolefin and composition thereof
WO2018057156A1 (en) Process for making an article from polyolefin and composition thereof
JPS61188406A (ja) エチレン共重合体
KR101984720B1 (ko) 카본 나노튜브 섬유 복합재 및 이의 제조 방법
JPS63296928A (ja) 繊維強化樹脂成形体及びその製造方法
WO2018057155A1 (en) Process for making an article from polyolefin and composition thereof
WO2018057154A1 (en) Process for making an article from polyolefin and composition thereof

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20161130

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication