CN1061151A

CN1061151A - 洗涤组合物

Info

Publication number: CN1061151A
Application number: CN 91108487
Authority: CN
Inventors: R·J·韦尔奇
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1990-09-21
Filing date: 1991-09-21
Publication date: 1992-05-20
Also published as: MA22287A1; GB9020594D0; MX9101205A; PT98979A; WO1992005234A1; IE913313A1; NZ239879A

Abstract

一种个人洗涤组合物，包括：

(a)约0.1至约16％的咪唑啉或铵的两性表面活性剂，

(b)约0.1至16％的氨基链烷酸盐或亚胺基二链烷酸盐的两性表面活性剂，

(c)任选地0.1至10％的一种阴离子表面活性剂，

(d)一种分散的不可溶解的硅酮护理剂，含量为约0.1至约5％，

(e)水。

其中该洗涤组合物具有0.2％至20％的总表面活性剂浓度，其中混合物(a)和(b)至少占总表成活性剂的20％。该组合物具有极好的实用性和效果，它们包括洗涤、护理和起泡，同时它具有改进的对皮肤、头发和眼粘膜的柔和性。特别是可以将它设计成适用于婴儿或儿童的香波等等。

Description

本发明涉及洗涤组合物。更具体地说，它涉及起泡型个人洗涤组合物，该组合物同时适用于清洗和护理头发和/或皮肤，例如可以以香波、皮肤清洗剂、泡沫盆浴制剂、淋浴制品等形式使用。该洗涤组合物特别设计成适用于婴儿或儿童。

起泡型化妆用组合物必须满足许多要求，其中包括洗涤能力，起泡特性和对皮肤头发以及眼粘膜的柔和性/低的刺激性。

皮肤是由几层细胞构成的。该细胞对形成结构骨架的角质和胶原纤维蛋白质起覆盖和防护作用。人们已经知道这些层的最外层（被称为角质层（stratum corneum））是由被80 厚层包围的250 蛋白质组成的。头发同样具有覆盖包裹该头发纤维的防护性外层，称之为角质层（cuticle）。阴离子表面活性剂能渗透该外层角质层膜和角质层，并通过去类脂作用破坏膜的完整性。这种对皮肤和头发保护膜的干扰作用能引起皮肤有粗糙感和使眼睛受刺激，且最终使表面活性剂与角质和头发蛋白质发生作用从而导致产生刺激、保护层以及水份滞留功能受损。

理想的化妆用洗涤剂应该柔和地清洗头发或皮肤，在经常地使用之后不会去除脂肪和/或干燥头发和皮肤，且不刺激眼粘膜（occular mucosae）或使皮肤有绷紧感。大部分起泡沫的肥皂、香波和肥皂块在这方面均不行。

人们已经知道有几种人工合成的表面活性剂是柔和的。然而，大部分柔和的人工合成的表面活性剂当制成为香波或个人洗涤剂时其主要缺点是与最高的香波和肥皂块标准相比起泡少。因此，那些最柔和的表面活性剂（例如十二烷基甘油醚磺酸钠（AGS））在起泡方面很勉强。另一方面，采用已知道带起泡促进剂的高泡阴离子表面活性剂，能产生满意的泡沫体积和质量，但是它会损坏皮肤的柔和性。这两个事实使得表面活性剂的选择要在起泡性和柔和性方面寻找使之平衡的配制工艺。

影响柔和性/起泡性平衡方程的另一个因素是要对头发和皮肤提供护理作用。因此，众所周知，对于香波来说，需要在香波配方中加入了头发护理剂或修饰剂，以改进在用过香波之后对头发的护理，即，使得头发更易于整理，使其更其流动性和更具有光泽，且防止其吹散，使头发具有最小的静电，改进头发的触感，使得头发柔软等。

近期人们特别感兴趣的一类头发护理剂是硅酮类。例如参见US-A-4741855、US-A-3849348、US-A-3990991、US-A-3822312和US-A-4364837。

而尽管在认真配制的香波配方中硅酮能提供极好的头发护理作用，但是不幸地它们对香波有减少起泡的作用。由于顾客喜欢具有很好起泡质量和体积的香波，故此这种对泡沫的抑制是不利的。且尽管硅酮在起泡方面的作用可通过增加去污表面活性剂的浓度来消除，但若真是这样则又会在皮肤的柔和性上产生缺点。恰恰相反，对于设计主要用于婴儿或儿童的香波配方其特征为要有相对较低含量的柔和表面活性剂，此时，硅酮在起泡方面的不利作用就会变成一个特别重要的因素。

在配制含有硅酮的香波和洗涤剂时的另一重要因素是产品的稳定性。具体地说，从实现最佳洗涤和护理作用来说，硅酮以分散形式保持在产品中是重要的，在各种变化的储存条件下它能稳定地储存，在洗涤/用香波过程中硅酮能均匀附着在头发或皮肤上，且在随后的漂洗过程中能保留在其上。这一点本身就会对配方产生限制，该限制随之又对香波或皮肤洗涤剂的起泡和柔和性能造成影响。

因此，这些对化妆用洗涤剂和香波的极严格的要求限制了对表面活性剂的选择，而最终的配方代表着折衷的程度。经常是为获得柔和性而降低洗涤效果，或为了柔和性、护理作用或产品的稳定性而牺牲掉起泡性。因此，人们要求洗涤产品它能产生丰富的、稳定的和高质量的泡沫，它是有效的头发和皮肤的洗涤剂，它能护理头发或皮肤、而且它对于皮肤、头发及眼粘膜又是非常柔和的。

本发明的主题是一种起泡型洗涤产品，该产品适用于个人清洗皮肤或头发，且它可以香波、皮肤清洗剂、起泡盆浴和淋浴产品等的形式来使用。按照本发明。所提供的洗涤组合物包括：

（a）约0.1%到16%重量的第一种两性表面活性剂，它选自分子式为Ⅰ的咪唑啉衍生物的

其中R₁是C₇-C₂₂烷基或链烯烃基、R₂是氢或CH₂Z、每个Z独立地是CO₂M或CH₂CO₂M、M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵;和/或分子式为Ⅳ的铵的衍生物

其中R₁R₂和Z与上述限定相同;

（b）约0.1%到16%重量的第二种两性表面活性剂，它选自分子式为Ⅱ的氨基链烷酸盐、

分子式为Ⅲ的亚胺基二链烷酸盐

和它们的混合物，其中n和m的数值为从1至4，R₁和M各自从前面（a）所限定的基团中选择;

（c）任选地约10%以下的阴离子表面活性剂;

（d）约0.1%至5%重量的被分散的不可溶解的硅酮护理剂;和

（e）水;

其中该洗涤组合物具有总量为约0.2%至约20%重量的表面活性剂浓度，以及其中第一种和第二种两性表面活性剂合在一起的浓度至少是总表面活性剂浓度的20%（重量此）。

这里所有的浓度和比率均为洗涤组合物的重量比，特别指出的除外。

一方面，本发明涉及一种具有超级起泡特性的（乳油状、丰富、稳定）起泡型洗涤组合物，同时它对于头发、皮肤、以及眼粘膜均具有特别的柔和性，并具有良好的稳定性、洗涤能力和护理作用。另一方面，本发明涉及一种由上述洗涤组合物组成的洗涤产品，该洗涤组合物在一种称之为“挤压起泡器”的容器中被包装-该容器是一种配有一个分配头和液体/气体混合装置的可压分配器，从而该洗涤组合物能靠挤压很容易地以含水泡沫形式被分配。以下介绍本发明组合物和产品的主要的和任选的一些特性。

在这里优选使用的洗涤组合物包括两种两性表面活性剂的混合物，第一种两性表面活性剂选自分子式为Ⅰ的咪唑啉表面活性剂：

其中R₁是C₇-C₂₂烷基或链烯烃基，R₂是氢或CH₂Z，每个Z是独立的CO₂M或CH₂CO₂M，M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵;和/或分子式为Ⅳ的铵衍生物

其中R₁、R₂和Z与以上限定的相同;

和第二种两性表面活性剂，选自分子式为Ⅱ的氨基链烷酸盐

分子式为Ⅲ的亚胺基二链烷酸酯

和它们的混合物，其中n和m的数值为从1至4，R₁和M分别选自以上所限定的基团。

这里所使用的洗涤组合物也可以包括其他的，最好是具有较好柔和性的表面活性剂成份，很显然是一些阴离子表面活性剂。然而，这里优选的组合物是其中第一种和第二种两性表面活性剂加在一起的浓度至少占全部表面活性剂浓度的约20%，最好至少占约50%重量比的组合物。从实现最佳的起泡观点来看该浓度是令人满意的。在优选的组合物中，第一种和第二种两性表面活性剂的混合物至少约占总表面活性剂重量比的60%，优选地至少约75%。

合适的第一类两性表面活性剂是商标名为Miranol的市售产品，应该明白它是由多种组分的复杂混合物组成的。通常，人们认为Miranol具有所述的通式Ⅰ，尽管CTEA化妆品配方手册（CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary）第三版表示为非环状结构Ⅳ。事实上，环状和非环状成分的复杂混合物可能是共存的，考虑到完整性，本文同时给出了这两种定义。但是这里最好使用非环状成分。适合做为第一种两性表面活性剂使用的两性表面活性剂的实例包括分子式为Ⅰ和/或Ⅳ的化合物，其中R₁是C₈-C₁₇（特别是异辛基）、C₉H₁₉和C₁₁H₂₃烷基。特别优选的化合物是其中R₁的是C₉H₁₉Z是CO₂M以及R₂是H;其中的R₁是C₁₁H₂₃，Z是CO₂M以及R₂是CH₂CO₂M;和其中的R₁是C₁₁H₂₃、Z是CO₂M以及R₂是H的化合物。

在CTFA专用词汇中，本发明所使用的优选材料包括椰子两性羟基丙酸盐（cocoamphocarboxy propionate）、椰子两性两性羧基丙酸（Cocoamphocarboxy propionic acid）、和特别是椰子两性羧基甘氨酸盐（Cocoamphocarboxyglycinate）（另外称为椰子两性双乙酸盐（Cocoamphodiacetate））。专用的市售产品包括那些可买到的产品，其商标名为Miranol C2M Conc.N.P.、Miranol C2M conc.O.P.、Miranol C2M SF、Miranol CM Special（Miranol公司出品）;Alkateric 2CIB（Alkaril化学公司）;Amphoterge W-2（Lonza.公司出品）;Monateric CDX-38、Monateric CSH-32（Mona工业公司出品）;Rewoteric AM-2C（Rewo化学集团出品）;和Schercotic MS-2（Scher化学公司）。

应该明白，有许多可接受的这类市售两性表面活性剂可以电中性的络合物形式来制造和销售，例如与氢氧化物平衡离子或阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的络合物，特别是那些硫酸化C₈-C₁₈醇、C₈-C₁₈乙氧化醇或C₈-C₁₈酰基甘油酯类型。但是，考虑到柔和性和产品的稳定性，优选的组合物基本上不含有阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂或其中第一种两性表面活性剂与阴离子硫酸盐和/或磺酸盐表面活性剂的当量比率小于约1∶1。

适合做为第二种两性表面活性剂的两性表面活性剂的实例包括盐，特别是三乙醇铵盐及N-十二烷基-β-氨基丙酸和N-十二烷基-亚氨基-二丙酸的盐。这些材料是可以买到的，其商标名为Deriphat（General Mills出品）和Mirataine（Miranol Inc.出品）。

优选地，该洗涤组合物中所含的第一种和第二种两性表面活性剂的每一种的含量为约0.5%至约10%重量比，更优选的为约0.5%至约4%。第一种两性表面活性剂与第二种两性表面活性剂的重量比率最好是从约10∶1至1∶10，更好是从约5∶1至1∶5，更进一步地是从约3∶1到1∶3，这里所说的两性表面活性剂的浓度和重量比是以所述组分的非络合形式为基准的。

本发明的组合物可包括或补充以除以上所述的两性表面活性剂之外的表面活性剂。但是该组合物中表面活性剂的总含量通常应该处于约0.2%至约20%重量比范围内，优选地是约1%至16%，更优选地是约1%至8%，更进一步地是从约2%至约6%重量比。本发明的产品特点能提供极好的起泡稳定性和乳油状，即使是在洗涤表面活性剂的含量较低时也如此。

该组合物中优选的任选表面活性剂是阴离子表面活性剂。优选地其含量处于约0.1%至10%的范围内，更优选地是处于约0.5%至5%，更进一步地是约1%至约3%（重量比）。这里优选的阴离子表面活性剂是蛋白质、降解的蛋白质或氨基酸的脂肪酸浓缩产品或这些浓缩产品的混合物。在更优选的实施方案中，该脂肪酸浓缩产品选自：

（ⅰ）用水解的蛋白质形成的C₈-C₁₂、优选地是C₁₀-C₁₈脂肪酸的浓缩产品;

（ⅱ）从C₈-C₁₂、优选地是C₁₀-C₁₈脂肪酸获得的脂肪酸肌氨酸盐，和

（ⅲ）它们的混合物。

在该洗涤组合物中有用的其它合适的柔和人工合成的洗涤表面活性剂包括甲基酰基牛黄酸盐（taurates）;脂肪酰基甘氨酸盐（glycinates）;N-酰基谷氨酸;烷基葡糖苷;烷基甘油酯和乙氧基化的甘油酯;酰基羟乙磺酸盐（isethionate）;烷基硫代琥珀酸;α-磺化的脂肪酸，它们的盐和/或它们的酯;烷基磷酸酯;乙氧基化的烷基磷酸酯;烷基醚硫酸酯;葡萄糖酯和烷基化物，例如，甲基葡萄糖酯;烷基醚硫酸酯和烷基氨氧化物的混合物;三甲铵乙内酯;sultaines;和它们的混合物。在这些表面活性剂中包括带有0-12个乙氧基基团的烷基醚硫酸酯，特别是铵和钠十二烷基醚硫酸酯。这些表面活性剂的烷基和酰基的链长是C₈-C₂₂，优选地是C₁₀-C₁₈。

这些类型的合适的柔和的合成洗涤表面活性剂包括：

C₈-C₁₈单烷基磷酸盐，优选地至少部分地是以聚链烷基的形式，例如，N，N，N′N′-四乙醇-（1，2-乙二胺）（Quadrol）盐;N-（C₈-C₁₈脂肪酰基）谷氨酸;C₈-C₁₈脂肪酰基甘氨酸盐（glycinates）和/或它们与其它阴离子合成洗涤表面活性剂的混合物，和/或它们的混合物。

本发明的洗涤组合物还含有一种分散的不溶解的硅酮护理剂，这里“不溶解”的意思是指在室温（25℃）的条件下硅酮在洗涤组合物的介质中不溶解。硅酮在本发明的组合的含量是从约0.1%至约5%，优选的是从约0.2%至约3%，更优选地是从约0.5%至约1.5%（重量比）。本发明组合物的一个特点是在硅酮的含量低到本领域通常所有含量的50%或更低时，它也能够实现对头发进行全面有效的护理。特别值得注意的是这里硅酮从减少对眼睛的刺激和提高对眼粘膜的柔和性考虑，硅酮在这里是特别有效的。

这里所使用的合适的硅酮包括不挥发的聚烷基和聚芳香基硅氧烷树胶和流体，挥发的环状和线状聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化的硅酮、氨和季铵改性硅酮、刚性交联的和增强型硅酮和它们的混合物。

不挥发的硅酮树胶和流体特别适用作为本发明组合物中的护理剂成份。这些材料的实例包括具有以下结构的聚烷基和聚芳香基硅氧烷

其中R是烷基式芳香基，X是从约7至大约8000的一个整数。A表示在硅酮链端部的基团。

在硅氧烷基链（R）或在硅氧烷基链的端部（A）上取代的烷基或芳香基基团可以具有任意的结构，只要所得到的硅酮在室温下保持流体状、是疏水性的、当用于头发或皮肤时，既不具有刺激性、毒性，又不会有其他的损害、且与该组合物的其它成份可以共存、在正常使用和储存条件下化学性能稳定、以及能沉积在头发及皮肤上及护理头发或皮肤。

合适的A基团包括甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、和芳氧基。在硅酮原子上的两个R基团可以表示相同的基团或不同的基团。最好是两个R基团表示为相同的基团。合适的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲苯基和苯甲基。优选的硅酮是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、和聚甲苯基硅氧烷。其中聚二甲基硅氧烷为最优先。

例如，可用于此的聚烷基硅氧烷包括在25℃条件下粘度在5至100，000mm².S^-1（厘沲centistokes）范围内的聚二甲基硅氧烷。这些硅氧烷可从市场上买到，例如可以从通用电气公司（General Electric Company）以Vicasil（RTM）系列，和从Dow Corning以Dow Corning200系列购买得到，其粘度利用Dow Corning公司的测试方法CTM0004，1970年7月20日用玻璃毛细管粘度计来测量。

例如，可于此的聚烷基芳基硅氧烷包括在25℃温度条件下具有15至65mm².S^-1（厘沲）粘度的聚甲苯基硅氧烷。这些硅氧烷可从市场中买到，例如可以从通用电气公司（General ElectricCompany）以SF1075甲基苯基流体或从Dow Corning以556化妆品级流体形式购买得到。

尽管不太优选，但其它可用于此的合适的硅酮包括挥发的环状和线性聚烷基硅氧烷，特别是具有4个和5个环硅氧烷部分的甲基化环状硅酮和具有9个以下硅氧烷部分的线状聚二甲基硅氧烷。

例如，可用于此的聚烷氧基化的硅酮包括一个二甲基聚氧基亚烷基醚共聚物的流体，该液体在25℃条件下，具有1200至1500mm²S^-1（厘沲）标称粘度。虽然乙烯氧化物或乙烯氧化物和丙烯氧化物的混合物也能使用，但优选的这类化合物是聚丙烯氧化物修饰型二甲基聚硅氧烷（例如Dow Corning的DC-1248）。

这里合适的硅酮还包括阳离子硅酮（例如，由氨和季铵修饰的）。合适的阳离子硅酮包括：

1）在CTFA手册1982年第3版中所述的名称为氨二甲聚硅氧烷（Amodimethicone）的产品，例如用商标名Dow Corning DC929售卖的聚合物;

2）在EP-A-95238中所记载的三甲基甲硅烷基氨二甲聚硅氧烷，和它由Dow Corning以商标名Dow Corning Q2 7224售卖，

3）在US-A-4185017中所记载的化合物，它由Union Carbide以商标名Ucar Silicone ALE56售卖;

还可在本发明的组合物中使用的硅酮护理剂材料是硅酮聚合物材料，该材料既可保持头发样式定型，也可对头发进行有益的护理。这些材料包括刚性硅酮聚合物。

这些材料的一些实例包括那些具有端部基团例如羟基的填充剂增强聚二甲基硅氧烷树胶;交联的硅氧烷，例如有机取代型硅酮高弹体;具有端部基团例如羟基的有机取代型硅氧烷树胶，和树脂增强型硅氧烷。

在本发明中所使用刚性硅酮聚合物具有至少2×10⁵泊（P）的合成粘度，最好是约1×10⁷泊，该合成粘度是通过对一样品在25℃条件下以每秒钟0.1周的固定频率进行振荡剪切，用流变流体光谱仪对约1毫米厚的膜进行测量来测得其结果的。结合所得粘滞和弹力应变来决定其合成模量，用该模量除以施加频率，由此计算出合成粘度。

优选地，该硅酮护理剂包括粘度大于约1，000，000泊的聚二甲基硅氧烷树胶和一种粘度约10泊至100，000泊的二甲聚硅氧烷流体，其中树胶与流体的比率为从约30∶70至约70∶30，最好是从约40∶60至约60∶40。

优选地该组合物还含有一种硅酮悬浮剂，含量从约0.1%至约5%，优选地是从约0.5%至约2%。该悬浮剂可选自长链酰基衍生物和长链烷基胺氧化物，所述酰基衍生物或氧化物胺以结晶形式存在于洗涤组合物中，呫吨胶、疏水改进型丙烯酸聚合物和它们的混合物。

合适的长链酰基和氧化胺类的悬浮剂被Grote等人描述在US-A-4741855中，该专利公开于1988年5月3日。其中包括酯、特别是具有约16至约22个碳原子的脂肪酸的乙烯1，2-亚乙基二醇酯，以及其它脂肪酸酯（如在1，2-亚乙基二醇链中具有0至约3个氧化乙烯部分的聚乙烯1，2-亚乙基二醇酯，它们能在该洗涤组合物中以结晶形式存在。

优选地是乙烯1，2-亚乙基二醇硬脂酸盐，既可是单也可是双硬脂酸盐，但特别是那些含有约7%以下的单硬脂肪酸盐的双硬脂酸盐。其他已发现有用的悬浮剂是脂肪酸的链烷醇酰胺，它具有约16至22个碳原子，最好是16至18个碳原子。优选的链烷醇酰胺是硬脂单乙醇酰胺、硬脂双乙醇酰胺、硬脂单异丙醇酰胺和硬脂单乙醇酰胺硬脂酸盐。其他的长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯（如硬脂酰硬脂酸盐、鲸蜡醇十六酸酯、等等）;甘油基酯（如甘油基双硬脂酸盐）和长链链烷醇酰胺的长链酯（如，硬酯酰胺DEA双硬脂酸盐、硬脂酰胺MEA硬脂酸盐）。其他合适的悬浮剂还有烷基（C_16-22）二甲基氨氧化物，例如硬脂酰二甲基酰胺氧化物。

有意思地，虽然许多长链酰基衍生物（如乙烯1，2-亚乙基二醇双硬脂酸盐）在香波组合物中抑制起泡，但是现在发现在本发明柔和组合物中加入这种材料却出人意料地不抑制起泡。这也是本组合物的起泡特性具有独特耐久性的另一证明。

对于本发明组合物的硅酮的另一种有用的悬浮剂是呫吨胶，它已在1988.6.5公开的、Bolich等人的美国专利US4788006中记载。将长链酰基衍生物和呫吨胶结合在一起做为硅酮的一个悬浮系统已由Oh等人在1987.11.3公开的美国专利US4704272中描述，且它也可在本组合物中使用。

从减小对眼睛的刺激和增强对眼粘膜的柔和性方面来看，要优选具有两性特性的丙烯酸的疏水改进型交联聚合物，它由B.F.Goodrich以商标名Carbopo11342、Penulem TRI和Penulem TR2售卖。也可以将这些聚合物与呫吨胶和/或结晶的长链酰基衍生物（如乙烯1，2-亚乙基二醇双硬脂酸盐）结合在一起使用，尽管这样不太优选。

最好本发明的组合物还含有一种疏水性的（非两性的）聚合增稠剂，其含量从约0.01%至约5%，优选地从约0.04%至约2%，特别是从约0.05%至约1%。已发现聚合增稠剂对于增强乳油状和起泡质量是有意义的，且不会对产品的分散特性有不利的影响。该聚合物还对头发或皮肤有护理作用。

合适的聚合物是高分子量的材料（例如由光散射所确定的总体平均分子量通常为约2000至约3，000，000，最好是约5000至约1，000，000）。

最终的组合物的粘度（Brookfield RVT.每分钟1周转速，25℃）优选地是至少约150cps更优选地是约500至12，000cps，特别是约1000至约10000cps。然而，其中较优选的组合物，特别是那些用疏水修饰型聚丙烯酸做为硅酮悬浮剂的组合物，其粘度范围是从约4000至约9000cps。

可以使用的聚合物是可在化妆品领域使用的阴离子型、非离子型、两性的，和阴离子型聚合物。优选用阳离子和非离子型聚合物做为化妆品领域内的头发或皮肤护理剂。

有代表性的聚合物种类包括阳离子和非离子多糖;从丙烯酸和/或异丁烯酸产生的阳离子和非离子均聚物和共聚物;阳离子和非离子纤维素树脂;二甲基二烯丙基铵氯化物和丙烯酸的阳离子共聚物;二甲基二烯丙基铵氯化物的阳离子均聚物;阳离子聚亚烷基和乙氧基聚亚烷基亚胺;季铵化的硅酮，和它们的混合物。

作为例证，适用于此的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳树胶，如羟基丙基三甲基铵瓜耳树胶（取代度从0.11至0.22）。它可以从市场上购买，其商标名为Jaguar C-14-S（RTM）和Jaguar C-17（RTM），也可以是Jaguar C-16（RTM），它除了上述限定的阳离子基团以外，还含有羟基丙基取代基（取代度0.8-1.1），该聚合物还包括季铵化的纤维素醚，它可以从市场上购买，其商标名为Ucare Polymer JR和Celquat。其他合适的阳离子聚合物是二甲基二烯丙基铵氯化物的均聚物，它可以从市场上购买，其商标名为Merquat 100;二甲基氨基乙基异丁烯酸盐和丙烯酰胺的共聚物，二甲基二烯丙基铵氯化物和丙烯酰胺的共聚物。它可从市场上购买，其商标名为Merquat550和Merquat S;氨基醇的季铵化的乙烯基吡咯烷酮乙烯酸盐或异丁烯酸盐的共聚物，它可以从市场上购买，其商标名为Gafquat以及聚亚烷基亚胺，如聚乙烯亚胺和乙氧化的聚乙烯亚胺。

优选地可用于此的聚合增稠剂包括羟基乙基纤维素（如Natrasol 250MXR、Natrasol 250 HHR）;甲基纤维素，羟基丙基甲基纤维素;多糖或低聚多糖与可相溶的合成单体的聚合物;季铵化的聚羧化物;和淀粉以及淀粉衍生物。

任选地，本洗涤组合物可以包括一种头发或皮肤的湿润剂。该湿润剂的优选含量为约3%至约40%重量比。在优选实施方案中，该湿润剂是非附着性的且选自：

1.水可溶解的液体多元醇;

2.在皮肤角质层中发现的天然存在的必需氨基酸化合物;和

3.水可溶解的非多元醇的非附着剂和它们的混合物。

优选的非附着性湿润剂的一些实例是甘油、聚乙烯1，2-亚乙基二醇、丙烯1，2-亚乙基二醇、山梨醇、甲基葡萄糖（如甲基葡聚糖-20）的聚乙烯1，2-亚乙基二醇和丙烯1，2-亚乙基二醇醚，羊毛脂醇（如Solulan-75）的聚乙烯1，2-亚乙基二醇和丙烯1，2-亚乙基二醇醚，钠吡咯烷羧酸，乳酸，尿素，L-脯氨酸，胍，吡咯烷和它们的混合物。其中甘油为最优的。

其他的水可溶解的非附着性湿润剂的实例包括水可溶解的己二酸、乳酸、油酸、硬脂酸、异硬脂酸、十四烷酸或亚油酸的十六烷基、十四烷基、异癸基或异丙基酯，以及它们的许多相应的醇酯（钠异硬脂基-2-乳酰酸（lactylate）、钠癸酰基乳酰酸），水解了的蛋白质和其它由胶原蛋白产生的蛋白质，芦荟藜芦凝胶和乙酰胺MEA。

可以将许多其它的可选择的材料加入到该洗涤组合物中。这些材料包括蛋白质和多肽以及它们的衍生物;水可溶解的或易于溶解的保存剂，如Germall 115、羟基苯酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯、EDTA、Euxyl（RTM）K400、Bronopol（2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇）;其它的湿润剂，如hylaronic酸、几丁质和淀粉-移植的钠聚丙烯酸盐如Sanwet（RTM）IM-1000，IM-1500和IM-2500，可从Celanese Superabsorbent Materials，Portsmith，VA.USA处买到，且在US-A-4076，663中描述;溶剂，如己烯1，2-亚乙基二醇和丙烯1，2-亚乙基二醇;低温相调整剂，如：铵离子源（如NH₄Cl）;着色剂;珠光剂，如覆盖TiO₂的云母;香料和香料溶剂等。常用的非离子软化剂可以做为附加的皮肤和头发护理剂，其含量为0至10%，最好是从约1%至约6%。例如这些材料包括矿物油、脂肪脱水山梨糖醇酯（见US-A-3988255，Seiden，公开于1976.10.26）、羊毛脂和羊毛脂衍生物，酯如异丙基十四烷酸酯和三甘油酯，如椰子油。该组合物还含有水，其含量为该组合物重量的约60%至约99%，最好为至少75%（重量比）。

该组合物的PH值优选地是从约4至约9，更优选地是从约4.5至约8.5，PH值的控制例如可以使用柠檬酸缓冲系统。

本发明的洗涤组合物可包装在通常的瓶中，或以香袋形式，或在一种称为“挤压起泡器”的可以加压的、非气溶胶的分散器中被包装，该挤压起泡器包括一个容器，一个分散头、液/气混合装置和优选地有匀化装置和无回复阀装置。但是在挤压起泡器产品的制造过程中，该组合物最好被制备成较低的粘度的，其粘度范围从约1至10cps（Brookfield LVT.UL连接器70°F，每分钟60转，轴速度准确）。

挤压起泡器装是已知的，它为由以下专利公开：

US-A-3709437（Wright，1973.1.9.公开）;

US-A-3937364（Wright，1976.2.10.公开）;

US-A-4，022.351（Wright，1977.5.10.公开）;

US-A-4，147.306（Bennett1979.4.3.公开）;

US-A-4，184.615（Wright，1980.1.22.公开）;

US-A-4.598.862（Rice，1986.7.8.公开）;

US-A-4615.467（Grogan等人，1986.10.7.公开）;

和FR-A-2.604.622（Verlhulst，1988.4.8公开）。

以上包装没有使用任何推进剂，所以对于顾客和环境均是安全的。将该洗涤组合物放置于容器的储存器中。该容器例如可以是一个塑料挤压力瓶的形状。用手挤压容器储存器，迫使该组合物通过液/气混合装置，在该装置中组合物与空气混合，然后最好是通过一个均化装置，使得起泡更均匀，且控制起泡的稠密度。然后，通过分散器的分散头将泡沫以均匀、无压力的充气气泡形式排出。

使挤压起泡器起作用的最小压力是约1psig，优选地是从约2psig至约15psig。该最小压力与分散器中通道的大小、组合物的粘度等因素有关。

通常，泡沫的密度应当在约0.002和约0.25g/cc之间，优选的是在约0.01g/cc和约0.07g/cc之间。泡沫密度与泡沫乳油化呈反比的关系，因此较低泡沫密度为优选的。

以下通过非限制性的实例来描述本发明。

在这些例子中，所有浓度是以100%为基础且缩写的定义如下：

两性A Miranol CM-分子式Ⅰ和/或分子式Ⅵ的两性的，其中R₁是椰子烷基，R₂是H，和Z是CO₂Na。

两性B Miranol C2M Conc.N.P-分子式Ⅰ和/或Ⅳ的两性的，其中R₁是椰子烷基，R₂是CH₂CO₂Na和Z是CO₂Na（椰子两性羧基甘氨酸）（cocoamphocarbo-xyglycinate）

两性C 钠N-十二烷基-β-氨基丙酸盐。

两性D 钠N-十二烷基-β-亚氨基二丙酸盐。

Carbopol

1342 疏水改进型丙烯酸聚合物，由B.F.Goodrich销售。

聚合物1 羟基乙基纤维素（HEC）树胶〔Natrasol 250 HHR〕，分子量约1，000，000

EGDS 乙烯1，2-亚乙基二醇硬脂酸盐。

阴离子1 钾椰子水解了的动物蛋白质。

阴离子2 棕榈树核油脂肪酸肌氨酸盐（Sarcosinate）。

硅酮 Dimethicone树胶/流体配料。

保存剂 DMDM乙内酰脲

珠光剂覆盖TiO₂的云母

实例Ⅰ至Ⅴ

以下是本发明具有代表意义的柔和型香波组合物。

Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ

两性A - 5.0 - - 1.5

两性B 1.4 - 1.8 1.8 -

两性C - 2.0 - - 4.4

两性D 4.2 - 2.2 5.2 -

阴离子1 - - 5.4 - 3.0

阴离子2 - - 2.5 - 3.0

Carbopol 1342 0.2 0.2 0.4 0.2 -

聚合物1 1.0 0.8 - 1.0 0.8

EGDS - - 1.0 - 1.0

呫吨胶 - - 0.3 - 0.5

硅酮 1.0 1.5 2.0 1.0 1.5

EDTA 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1

保存剂 0.15 0.15 0.1 0.2 0.2

珠光剂 0.2 - - 0.2 0.2

香料 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0

水 ……加至100……

PH ……7……

组合物Ⅰ、Ⅱ和Ⅳ是通过将硅酮与一部分的两性C或D形成一种冷的（80℃）预混体，然后将该预混合物和香料加入由其他所有成份形成的冷的（80℃）主混合物中而制备成的。

组合物Ⅲ和Ⅴ的制备方法相类似，只是Carbopol和呫吨胶在冷却到室温之前，在75℃-80℃的条件下溶解在主混合物中，EGDS在75℃-80℃温度下在阴离子表面活性剂的水溶液中预溶解，且使之迅速搅拌冷却至室温以形成结晶的EGDS分散体，然后将EGDS和硅酮预混体再加入主混合物中。

该产品具有极好的实用性和良好的效果，其中包括洗涤护理、和起泡以及对皮肤、头发和眼粘膜的柔和性均有了改进。

Claims

1、一种个人洗涤组合物，其特征在于它包括：

(a)从分子式为1的咪唑啉衍生物和/或分子式为Ⅳ的铵的衍生物中选出第一种两性表面活性剂，其重量比为约0.1%至约16%，

Ⅰ

其中R₁是C₇-C₂₂烷基或链烯烃基、R₂是氢或CH₂Z、每个Z独立地是CO₂M或CH₂CO₂M、M是H、碱金属、碱土金属、铵或链烷醇铵；

其中R₁R₂和Z与上述限定相同；

(b)从分子式为Ⅱ的氨基链烷酸酯

分子式为Ⅲ的亚胺基二链烷酸酯

和它们的混合物中选出第二种两性表面活性剂，其重量比为约0.1至约16%，其中n和m的数值为从1至4数值，R₁和M各自从以上(a)所限定的基团中选择；

(c)任选地约小于10%的阴离子表面活性剂；

(d)一种分散的不可溶解的硅酮护理剂，其重量比为约0.1%至5%；和

(e)水；

其中该洗涤组合物具有总量为约0.2%至约20%重量的表面活性剂浓度，其中第一种和第二种两性表面活性剂的浓度之和至少是总表面活性剂重量的20%(重量比)。

2、按照权利要求1的洗涤组合物，其中第一种和第二种两性表面活性剂的混合物至少占总表面活性剂重量的约50%，优选地为至少为约60%，更优选地至少约75%。

3、按照权利要求2的洗涤组合物，其中总表面活性剂占洗涤组合物重量的约1%至约16%，优选的为约1%至约8%，更优选地为约2%至约6%。

4、按照权利要求3的洗涤组合物，其中第一种和第二种两性表面活性剂中的每一个的重量占洗涤组合物的约0.5%至约10%，优选地是约0.5%至约4%。

5、按照权利要求4的洗涤组合物，其中第一种两性表面活性剂与第二种两性表面活性剂的重量比是约10∶1至约1∶10，优选地是约5∶1至1∶5，更优选地是约3∶1至1∶3。

6、按照权利要求1的洗涤组合物，其中附加阴离子表面活性剂的重量占洗涤组合物的约0.1%至约10%，优选地是约0.5%至约5%，更优选地是约1%至3%。

7、按照权利要求6的洗涤组合物，其中附加阴离子表面活性剂是蛋白质、降解蛋白质、或氨基酸的一种脂肪酸浓缩产品，或是所述脂肪酸浓缩产物的混合物。

8、按照权利要求7的洗涤组合物，其中该脂肪酸浓缩产物选自：

（ⅰ）水解的蛋白质与C₈-C₁₂、最好是C₁₀-C₁₈脂肪酸的浓缩产品;

（ⅱ）从C₈-C₁₂、最好是C₁₀-C₁₈脂肪酸产生出脂肪酸肌氨酸盐，和

（ⅲ）它们的混合物。

9、按照权利要求6的洗涤组合物，它基本上不含有阴离子硫酸盐或磺酸盐表面活性剂，或其中第一种两性表面活性剂与阴离子硫酸盐和/或磺酸盐表面活性剂的当量比率不大于1∶1。

10、按照权利要求1的洗涤组合物，其中硅酮护理剂选自不挥发的聚烷基和聚芳香基硅氧烷树胶和流体，挥发的环状和线状聚烷基硅氧烷、聚烷氧基化的硅酮，氨和季铵改进型硅酮，刚性交联的和增强的硅酮以及它们的混合物。

11、按照权利要求10的洗涤组合物，其中硅酮护理剂是选自聚二甲基硅氧烷流体，它在25℃条件下具有约10cps至100，000cps的粘度，聚二甲基硅氧烷树胶，它在25℃条件下具有大于1，000，000cps的粘度，以及它们的混合物。

12、按照权利要求1的洗涤组合物，它还附加地包括一种悬浮剂，它选自长链酰基衍生物和长链烷基胺氧化物，所述酰基衍生物或氧化胺以结晶形式在该洗涤组合物中存在、呫吨胶、疏水改进型丙烯酸聚合物和它们的混合物，其悬浮剂的重量比是约0.1%至约5%。

13、按照权利要求1的洗涤组合物，其中该洗涤组合物具有至少约150cps的粘度（Brookfield RVT，园锥速度，每分钟1转25℃）。

14、按照权利要求13的洗涤组合物，其中该洗涤组合物的粘度（相同条件）是约500至约12，000，优选地是约1000至约10，000，更优选的是从约4000至约9，000cps。

15、按照权利要求1的洗涤组合物，其中包括一种疏水聚合增稠剂，其重量占洗涤组合物的约0.01%至5%，是约0.04%至约2%，更优选的是0.05%至1%。

16、按照权利要求1的洗涤组合物，其中水溶液洗涤组合物中包括约3%至约40%的头发或皮肤湿润剂。

17、按照权利要求16的洗涤组合物，其中的湿润剂非附着的，且选自：

1）水可溶解的液体多元醇;

2）在皮肤角质层中发现的天然存在的必需氨基酸化合物;和

3）水可溶解的非多元醇的非附着剂和它们的混合物。

18、按照权利要求17的洗涤组合物，其中该湿润剂选自甘油、聚乙烯1，2-亚乙基二醇、丙烯1，2-亚乙基二醇，山梨醇、甲基葡萄糖的聚乙烯1，2-亚乙基二醇和丙烯1，2-亚乙基二醇醚，羊毛脂醇的聚乙烯1，2-亚乙基二醇和丙烯1，2-亚乙基二醇醚，钠吡咯烷羧酸，乳酸，L-脯氨酸、以及它们的混合物。

19、按照权利要求15的洗涤组合物，其中聚合增稠剂是选自阳离子和非离子多糖;从丙烯酸和/或异丁烯酸衍生出的阳离子和非离子均聚物和共聚物;阳离子和非离子纤维素树脂;二甲基二烯丙基铵氯化物和丙烯酸的阳离子共聚物;二甲基二烯丙基铵氯化物的阳离子均聚物;阳离子聚亚烷基和乙氧基聚亚烷基亚胺;季铵化的硅酮，以及它们的混合物。

20、一种产生泡沫的洗涤产品，其中包括装备有储存容器、分散头和液/气混合装置的可加压的非气溶胶分散器，其中该储存容器中装有一定量的按照权利要求1所述的洗涤组合物。